CN105820054A - 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法 - Google Patents
一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105820054A CN105820054A CN201610262994.3A CN201610262994A CN105820054A CN 105820054 A CN105820054 A CN 105820054A CN 201610262994 A CN201610262994 A CN 201610262994A CN 105820054 A CN105820054 A CN 105820054A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- preparation
- methyl ester
- acetic anhydride
- nitrobenzoate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- YMOMYSDAOXOCID-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-2-nitrobenzoic acid Chemical compound COC1=CC=CC(C(O)=O)=C1[N+]([O-])=O YMOMYSDAOXOCID-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- NJHDBIXFFZVJGZ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methyl-2-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C)=C1[N+]([O-])=O NJHDBIXFFZVJGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- CPXCDEMFNPKOEF-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C)=C1 CPXCDEMFNPKOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DGDAVTPQCQXLGU-UHFFFAOYSA-N 5437-38-7 Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1[N+]([O-])=O DGDAVTPQCQXLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- IEFONJKJLZFGKQ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methyl-4-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 IEFONJKJLZFGKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRRSIFNWHCKMSW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-nitrobenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C(O)=O)=C1 QRRSIFNWHCKMSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDFQKJQEWGVKCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[N+]([O-])=O HDFQKJQEWGVKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBVZGBINMTNKL-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-chloro-n,3-dimethylbenzamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1N WOBVZGBINMTNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTTUTIFWDAMIX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-nitrobenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC=C1[N+]([O-])=O XDTTUTIFWDAMIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- CMUOJBJRZUHRMU-UHFFFAOYSA-N nitrourea Chemical compound NC(=O)N[N+]([O-])=O CMUOJBJRZUHRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- AYTGUZPQPXGYFS-UHFFFAOYSA-N urea nitrate Chemical compound NC(N)=O.O[N+]([O-])=O AYTGUZPQPXGYFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸甲酯的制备方法，本发明以3‑甲基苯甲酸甲酯为起始原料，经硝化、减压浓缩、冰水洗涤、过滤和重结晶制备3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸甲酯，新方法以乙酸酐代替硫酸作为催化剂，不仅提高了反应选择性和收率，而且提高了工业合成反应的清洁性，降低了环境污染。（2）本方法避免在生产过程中产生大量的废酸废水。（3）降低消耗，降低了生产成本。本发明的方法反应条件相对温和，选择性好，收率高，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体的说，涉及一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯制备的方法。
背景技术
3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯是合成2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的原料，在农药、医药市场应用广泛。
目前，已知关于3-甲基-2-硝基苯甲酸的制备方法主要有以下几种：
在文献南京理工大学的秦涛硕士论文《间位取代甲苯硝化选择性研究》中，以3-甲基苯甲酸甲酯为原料，硝酸硫酸混酸作为硝化试剂，合成了3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯，反应过程中产生大量的废酸，难以处理。
文献Tetrahedron Letters，47（49）：8651–8652；2006；以3-甲基苯甲酸为原料，尿素单硝酸盐或硝基脲为硝化试剂合成粗制的含有3-甲基-2-硝基苯甲酸、3-甲基-4-硝基苯甲酸、3-甲基-6-硝基苯甲酸的混合物，中以3-甲基-6-硝基苯甲酸为主，而3-甲基-2-硝基苯甲酸只占总产物的23.4%~24.5%，反应选择性差。
日本专利JP 05132450A，以1，3-二甲基硝基苯为原料，在铬酸钾，硫酸中氧化制备3-甲基-2-硝基苯甲酸，但产率仅40%，且有固废产生。
文献Bulletin of the Chemical Society of Japan；60（10）；3659-3662；1987；以3-甲基苯甲酸为原料，二氧化氮和硝酸作为硝化试剂，得到3-甲基-2-硝基苯甲酸，收率49%，二氧化氮作为硝化试剂因运输和尾气处理难度而限制了其应用。
为了满足3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯工业化清洁生产，本发明提出一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法。
发明内容
本发明目的就是提供一种制备3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，本发明以3-甲基苯甲酸甲酯为起始原料，经硝化、减压浓缩、冰水洗涤、过滤和重结晶制备3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯。
一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，本发明所述的硝化步骤中所用的硝化剂为乙酸酐和硝酸，所述的3-甲基苯甲酸甲酯与硝酸、乙酸酐物质的量之比为：1:0.9~4:1.7~15。
一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，本发明硝化剂的制备方法如下：取乙酸酐体积的40-100%，与所述的硝酸混合，在0℃~20℃下搅拌均匀，备用。
一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，将3-甲基苯甲酸甲酯或其与剩余的乙酸酐的混合液滴加到上述的硝化剂中，在0℃~50℃进行反应0.25h~3h。
一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，用于重结晶的有机溶剂为：甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮，或其水溶液。
本发明的优点是：
本发明的方法与传统工艺相比，显著优点为：（1）新方法以乙酸酐代替硫酸作为催化剂，不仅提高了反应选择性和收率，而且提高了工业合成反应的清洁性，降低了环境污染。（2）本方法避免在生产过程中产生大量的废酸废水。（3）降低消耗，降低了生产成本。本发明的方法反应条件相对温和，选择性好，收率高，适于工业化生产。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好的理解发明的技术方案，下面进一步披露一些非限制实施例对本发明作详细的说明。
实施例1
在100mL圆底烧瓶中加入4.8mL 65%硝酸（0.07moL），滴加7.6mL（0.08 moL）乙酸酐，滴完，反应0.5h后，将7.6mL乙酸酐和3.0g 3-甲基苯甲酸甲酯（0.02moL）混合后，缓慢滴加到反应体系中，以上操作均在冰浴条件下进行。滴完后，升温至30℃反应3h，停止反应后，蒸出乙酸酐，硝酸及生成的冰醋酸，将浓缩液倒入冰水中，搅拌，有黄色固体析出，加入20mL乙酸乙酯将附着在瓶壁上的产物溶解，分液，浓缩，得浅黄色液体3.83g，收率98.21%。经HPLC分析，3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯与3-甲基-4-硝基苯甲酸甲酯的含量比为72:28。将浅黄色液体混合物用无水乙醇进行重结晶，得到3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯。
实施例2
在100mL圆底烧瓶中加入2.7mL 65%硝酸（0.04moL），滴加3.8mL（0.04 moL）乙酸酐，滴完，反应0.5h后，将3.8mL乙酸酐和3.0 g 3-甲基苯甲酸甲酯（0.02moL）混合后，缓慢滴加到反应体系中，以上操作均在冰浴条件下进行。滴完后，升温至40℃~50℃反应15min，停止反应后，蒸出乙酸酐和冰醋酸，将浓缩液倒入冰水中，搅拌，有黄色固体析出，加入20mL乙酸乙酯将附着在瓶壁上的产物溶解，分液，浓缩，得浅黄色液体3.66g，收率93.85%。经HPLC分析，3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯与3-甲基-4-硝基苯甲酸甲酯的含量比约为66:34。将该浅黄色液体混合物用无水乙醇进行重结晶，得到3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯。
实施例3
在100mL圆底烧瓶中加入4.8mL 95%硝酸（0.11moL），滴加1.0mL（0.011 moL）乙酸酐，滴完，反应0.5h后，将1.2mL乙酸酐和4.7g 3-甲基苯甲酸甲酯（0.032moL）混合后，缓慢滴加到反应体系中，以上操作均在冰浴条件下进行。滴完后，升温至15℃~20℃反应，停止反应后，蒸出乙酸酐，硝酸及生成的冰醋酸，将浓缩液倒入冰水中，搅拌，有黄色固体析出，加入20mL乙酸乙酯将附着在瓶壁上的产物溶解，分液，浓缩，得浅黄色液体3.72g，收率95.38%。经HPLC分析，3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯与3-甲基-4-硝基苯甲酸甲酯的含量比为75:25。将该浅黄色液体混合物用无水乙醇进行重结晶，得到3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯。
Claims (5)
1.一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，其特征在于，本发明以3-甲基苯甲酸甲酯为起始原料，经硝化、减压浓缩、冰水洗涤、过滤和重结晶制备3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，其特征在于，本发明所述的硝化步骤中所用的硝化剂为乙酸酐和硝酸，所述的3-甲基苯甲酸甲酯与硝酸、乙酸酐物质的量之比为：1:0.9~4:1.7~15。
3.根据权利要求1所述的一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，其特征在于，本发明硝化剂的制备方法如下：取乙酸酐体积的40-100%，与所述的硝酸混合，在0℃~20℃下搅拌均匀，备用。
4.根据权利要求1所述的一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，其特征在于，将3-甲基苯甲酸甲酯或其与剩余的乙酸酐的混合液滴加到上述的硝化剂中，在0℃~50℃进行反应0.25h~3h。
5.根据权利要求1所述的一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法，其特征在于，用于重结晶的有机溶剂为：甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮，或其水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610262994.3A CN105820054A (zh) | 2016-04-26 | 2016-04-26 | 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610262994.3A CN105820054A (zh) | 2016-04-26 | 2016-04-26 | 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105820054A true CN105820054A (zh) | 2016-08-03 |
Family
ID=56527432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610262994.3A Pending CN105820054A (zh) | 2016-04-26 | 2016-04-26 | 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105820054A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106496038A (zh) * | 2016-11-01 | 2017-03-15 | 安徽安生生物化工科技有限责任公司 | 一种高选择性的3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸的制备方法 |
| CN114560772A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-31 | 南昌大学 | 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸的合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1196045A (zh) * | 1995-09-13 | 1998-10-14 | 曾尼卡有限公司 | 二苯醚化合物的硝化方法 |
| CN104326918A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-02-04 | 青岛农业大学 | 化合物3-氟-4-羟基-5-硝基-1-苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性 |
-
2016
- 2016-04-26 CN CN201610262994.3A patent/CN105820054A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1196045A (zh) * | 1995-09-13 | 1998-10-14 | 曾尼卡有限公司 | 二苯醚化合物的硝化方法 |
| CN104326918A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-02-04 | 青岛农业大学 | 化合物3-氟-4-羟基-5-硝基-1-苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| H. D. HOLLIS SHOWALTER等: "Concise Syntheses of the Novel 1H-Pyrrolo[3,2-g]quinazoline Ring System and its [2,3-f] Angular Isomer", 《J.ORG.CHEM.》 * |
| 秦涛: "间位取代甲苯硝化选择性的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106496038A (zh) * | 2016-11-01 | 2017-03-15 | 安徽安生生物化工科技有限责任公司 | 一种高选择性的3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸的制备方法 |
| CN114560772A (zh) * | 2022-02-14 | 2022-05-31 | 南昌大学 | 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104447271A (zh) | 一种以光照为条件醇催化合成苯甲酸的方法 | |
| CN106496038A (zh) | 一种高选择性的3‑甲基‑2‑硝基苯甲酸的制备方法 | |
| CN105152922A (zh) | 一种以光照为条件噻吨酮催化合成苯甲酸的方法 | |
| CN112961043A (zh) | 无溶剂条件制备α,α-二氯代酮 | |
| CN103524319A (zh) | 一种苯偶姻的合成方法 | |
| CN105820054A (zh) | 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯的制备方法 | |
| CN109232259A (zh) | 一种硝基苯乙酮的制备方法 | |
| JPWO2015198850A1 (ja) | フェノール化合物の製造方法 | |
| CN101397293B (zh) | 一种基于离子液体催化的绿色硝化方法 | |
| CN112778114B (zh) | 一种高效环保合成维生素k1的方法 | |
| CN104262109A (zh) | 一种间苯二酚的合成方法 | |
| CN102079710B (zh) | 安全气相硝化制硝基丙烷的方法 | |
| CN1207257C (zh) | 一种强酸性离子交换树脂催化合成异山梨醇的方法 | |
| JPWO2017014214A1 (ja) | ４−（トリフルオロメチルスルホニル）フェノール化合物の製造方法 | |
| CN100436404C (zh) | 一种苯胺的制备方法 | |
| Li et al. | Green production of 9-aryl-fluoren-9-ols achieved through process intensification of the Grignard reaction using continuous flow at room temperature | |
| CN104447297B (zh) | 一种以光照为条件有机胺催化合成苯甲酸的方法 | |
| CN102936207B (zh) | 一种重要的生化试剂l-亮氨酸-4-硝基苯胺盐酸盐的合成新方法 | |
| CN100402487C (zh) | 2-氟-4-硝基苯酚的制备方法 | |
| CN106831434A (zh) | 以联苯单乙酮硝化制备24′‑乙酰基4‑硝基联苯和14′‑乙酰基2‑硝基联苯的方法 | |
| CN104311456A (zh) | 一种愈创木酚磺酸钾的制备方法 | |
| CN113024411A (zh) | 三甲苯草酮的制备方法 | |
| CN106008140B (zh) | 烯烃的一种简便合成方法 | |
| CN107602366A (zh) | 4,4‑二甲基‑2‑环戊烯‑1‑酮的制备方法 | |
| WO2025140025A1 (zh) | 4-[(1,3-二氢-1-羟基-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烷-5-基)氧基]苯甲腈的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160803 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |