CN105339565A - 用于将活性成分制剂分配到抽水马桶便池中的装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于将水溶性活性成分制剂(5，6)分配到抽水马桶便池中的装置(1)，具有待设置在所述抽水马桶便池中的容纳容器(2)，其中所述容纳容器(2)可被紧固在所述抽水马桶便池上，其中所述容纳容器(2)至少包括第一腔室(3)和第二腔室(4)，其中，当冲洗水流入时，所述第一腔室(3)将第一活性成分制剂(5)分配到所述抽水马桶便池中，和当冲洗水流入时，所述第二腔室(4)将第二活性成分制剂(6)分配到所述抽水马桶便池中，和其中所述腔室(3，4)的配置使所述第一活性物质制剂(5)和第二活性物质制剂(6)在交错的间隔下被分配到所述抽水马桶便池中。
Description
本发明涉及用于将活性成分制剂分配到抽水马桶便池中的多室装置，具有待设置在抽水马桶便池中的用于活性成分制剂的容纳容器，通常在抽水马桶便池边缘下方，且在冲洗时有水流经所述容器。
为了自动清洁抽水马桶便池，已知的是将活性成分制剂以块形式和/或基本上以固体形式("抽水马桶便池块")在笼型容纳容器中连接到抽水马桶便池的内边缘。在每次冲洗操作时，马桶块的一部分活性成分制剂溶于冲洗水并与冲洗水一起分配在抽水马桶便池中。例如，此类装置可从EP2310582(A1)获知。此外，较小部分溶解的活性成分制剂仍留在抽水马桶便池的残余水中，也确保那里清洁。然而，在冲洗操作之后，仍留在抽水马桶便池中的活性成分制剂的量相当小。
用于分配液体活性成分制剂的装置(马桶篓)也存在相同的问题。例如，此类装置从EP1334239B1获知。
因此，所有这些马桶篓的一个重要缺点是，存在于容纳容器中并且任选不同的所有活性成分制剂基本上在冲洗操作的同时和过程中进行配量。结果，应在冲洗操作开始或至少部分结束后表现其效果的活性成分制剂不能发挥最佳功能。
因此，本发明的目的是改进用于将活性成分制剂分配到抽水马桶便池中的装置，以便在最佳时间点将活性成分制剂分配到抽水马桶便池中。
该目的是通过具有权利要求1的特征的装置来实现的。优选的实施方式描述在从属权利要求中。
根据本发明的用于将活性成分制剂分配到抽水马桶便池中的装置包括待设置在抽水马桶便池中的容纳容器，其中所述容纳容器可被紧固在抽水马桶便池上。所述容纳容器包括一个第一腔室和至少一个第二腔室。所述第一腔室在冲洗水流经它时，将第一活性成分制剂分配到抽水马桶便池中，和所述第二或其它腔室在冲洗水流经它时，将第二或其它活性成分制剂分配到抽水马桶便池中。所述腔室的设计使至少所述第一活性成分制剂和第二或其它活性成分制剂在互相交错的间隔下被分配到抽水马桶便池中，此外，至少一种活性成分制剂在相对于冲洗操作具有时间延迟地被分配到所述抽水马桶便池中。如果存在多于两个的腔室，则其它腔室可同样含有所述第一、第二或其它活性成分制剂，所述活性成分制剂在不同时间或优选在与来自所述第一或第二腔室的相应制剂相同时间点下被分配到所述抽水马桶便池中。然而，它们也可以含有一种或多种其它活性成分制剂，进而这些制剂可与其它制剂之一同时或在交错间隔下被分配到所述抽水马桶便池中。
在本发明的意义中，"活性成分制剂"理解为液体、凝胶状或固体制剂，其与冲洗水接触时部分溶解，因此能够以含活性成分的溶液(即冲洗水和活性成分的混合物)形式被分配到抽水马桶便池中。例如，也可以在冲洗水流经固体或凝胶状的马桶清洁块时，在容纳容器内形成这种含活性成分的溶液，然后可被分配到抽水马桶便池中。
交错的间隔允许相同或不同的活性成分制剂在不同时间下有针对性地被分配到抽水马桶便池中。常规抽水马桶便池内的普通冲洗过程具有两个特征时间点，即冲洗开始和冲洗结束。这些时间点限定时间窗：冲洗操作之前、冲洗操作过程中和冲洗操作之后。所述第一和第二活性成分制剂优选是不同的。由于不同的活性成分制剂可具有不同的功能，因而为了最佳地实现这些功能，在冲洗过程期间的不同时间点下分配不同的活性成分制剂，通常是可取的。这种优化的分配节省活性成分制剂，并且获得最好的性能。
根据本发明的装置没有其它机构，例如用于独立分配活性成分的电动机构，该装置能够在冲洗操作开始时最早将在第一腔室之外的活性成分制剂分配到冲洗水中，从而分配到抽水马桶便池中。其中，冲洗水然后流经第一腔室，并穿过入口进入第一腔室，其中作为富含第一活性成分的含活性成分的溶液，其流经第一活性成分制剂，然后从第一腔室流出，通过出口流向抽水马桶便池。类似地，第二活性成分制剂流出第二腔室进入抽水马桶便池，但其以交错的间隔被分配。
第一和第二腔室的设计使得第一活性成分制剂和第二活性成分制剂以相同的溢流在彼此交错间隔下被分配到抽水马桶便池中。在本发明的意义中，活性成分制剂交错分配到抽水马桶便池中表示：
i)在相对于冲洗操作的至少两个不同时间下，开始至少两种不同活性成分制剂的分配，和/或
ii)在相对于冲洗操作的至少两个不同时间下，结束至少两种不同活性成分制剂的分配。
因此，例如，第二活性成分制剂的分配可在第一活性成分制剂分配开始后至少1秒、优选至少2秒开始，和/或其持续比第一活性成分制剂的分配相比更长，例如至少1秒、优选至少2秒。
存在具有不同的冲洗比例和冲洗时间的不同类型的马桶。根据本发明的装置设计用于具有冲洗操作的抽水马桶便池，其中冲洗水流经抽水马桶便池的内壁上的至少一种位置。因此，根据本发明的装置尤其适合于根据标准EN997(2003+A1:2006)第1级的抽水马桶便池。
在本发明的意义中，概念"同等溢流(equaloverflow)"尤其预先假定溢流同时开始。所述装置优选包括冲洗水分配元件，例如分配板，如可从EP2310582获知的那种，所述分配元件的设置并配置使得在冲洗过程中通过冲洗水使所述冲洗水分配元件起作用，并将冲洗水均匀的分配到所有腔室中。
优选通过时间延迟装置实现时间延迟。所述时间延迟装置被设置在冲洗水流内部，其可流动穿过腔室之一，从而影响流动。
在本发明的优选变型中，时间延迟装置的设置使得影响从腔室离开的当前流出液。腔室内部的时间延迟装置的实例包括：
(i)与没有时间延迟装置的其它腔室相比，更少数量和/或直径更小的出口孔，以使离开腔室的流出液在可测量的随后时间点开始和/或更缓慢地进行；
(ii)设置在腔室底板上方的下排出口，以使所述腔室在排空之前，必须首先运行充满至该下排出口的高度；
(iii)腔室内的作为出口的立管，以使所述腔室在排空之前，必须首先运行充满至所述管内侧端的高度；
(iv)虹吸件，通过其限定具有含活性成分的溶液的冲洗水在接收腔室中的触发阈值液位和终止阈值液位，并借助于所述虹吸件，能够开始和/或停止具有含活性成分的溶液的冲洗水通过所述虹吸件的流出液。以下更详细地说明所述时间延迟装置的优选变型。
在本发明的一个实施方式中，所述第一和第二腔室的至少一个、优选第二腔室包括时间延迟装置。
在本发明的另一实施方式中，所述第二腔室包括时间延迟装置，和所述第一腔室包括另一时间延迟装置，其具有与所述第二腔室的时间延迟装置不同的时间延迟。在本发明的另一实施方式中，所述第二腔室包括时间延迟装置，而所述第一腔室没有时间延迟装置。因此，在所述容纳容器的溢流开始后，来自第一腔室的第一活性成分制剂立即从所述第一腔室出来并被分配到抽水马桶便池中。在这种情况下，容纳容器的溢流开始与从第一腔室出来的分配之间的时间间隔比1秒短得多，优选比0.2秒短。根本地，在本发明的意义中，如果限定量的冲洗水能够以基本上与其可流进相应腔室的相同速度或更快速度流出一个腔室，则所述腔室没有时间延迟装置。
在本发明的优选实施方式中，相对于第一腔室的第一排出口，所述第二腔室的排出口具有更小的总截面。例如，在各个腔室中的排出口数量相同的情况下，第一腔室的各个排出口具有比第二腔室的排出口更大的直径。尽管在相同溢流时第一和第二腔室同时接收冲洗水，但是由于排出口的更小总截面，具有含活性成分的溶液的冲洗水更缓慢地从第二腔室流出，由此导致来自第二腔室的活性成分制剂的分配在更长时间段发生。由于该变型，相对于实际冲洗操作，能够以非常有利的方式在活性成分分配中实现时间延迟。
在本发明的另一有利的实施方式中，与没有时间延迟装置的其它腔室相比，具有时间延迟装置的第二腔室具有更少数量的排出口。任选地，第二腔室中仅存在一个单排出口。由于该更低的数量，只有较小体积的冲洗水能够在相同时间段内流出，因此相对于具有更多排出口的第一腔室，实现时间延迟。
在本发明的另一实施方式中，将时间延迟装置设计成管，其优选设置在第二腔室的底部上，并优选伸进第二腔室。
在本发明的特别优选的实施方式中，所述时间延迟装置是虹吸件。已经发现，在冲洗操作过程中，体积更小的腔室相当快速地被冲洗水充满，并且调节流出开始的时间延迟的设定的机会较小。另一方面，已经发现，可以以非常灵活的方式设计虹吸件，因此即使在较小的腔室中，溢流也可以比冲洗开始时延迟几秒。因此，虹吸件是优选的时间延迟装置。对于水收集体积小于或等于50cm3、甚至更优选小于或等于30cm3的腔室，虹吸件也是优选的。在具有虹吸件的优选变型中，所述虹吸件包括管和位于所述管上的盖。
由于以交错间隔时间交错地分配活性成分制剂，在冲洗操作过程中的不同时间间隔中，活性成分制剂、特别是不同的活性成分制剂的有针对性分配是可能的。因此，确保各个活性成分在最佳可能的时间点下特别有效且有针对性的分配，而未使用复杂的调节单元。
在本发明的一个实施方式中，所述第一和第二活性成分制剂含有相互不相容的组分。如果这些成分同时存在于制剂中，例如，它们彼此会进行不希望的化学反应，或会导致相分离。然而，这些也可以是不同的着色剂，其在单相中的混合物会导致改变和不期望的颜色印记。相互不相容的成分的实例包括，例如，漂白剂和着色剂或香料或蛋白酶和其它酶。本领域技术人员熟知其它实例。由于所述时间交错的分配，两种活性成分制剂能够至少部分彼此独立地表现其效果。
在本发明的另一实施方式中，所述第一活性成分制剂和第二活性成分制剂彼此相容，但它们应在不同时间下表现其效果，因此将它们储存到所述装置的不同腔室中。在优选的改进中，所述第一和第二活性成分制剂含有相同活性成分种类的不同活性成分，然而这些活性成分在化学上是不同的。因此，例如，可使用不同的表面活性剂或不同的酶。此外，所述第一和第二活性成分制剂可含有不同浓度的相同成分。
在本发明的一个实施方式中，所述第二活性成分制剂包括应主要在冲洗操作之后表现其效果的至少一种活性成分。这种活性成分的一个实例是水溶性着色剂，其使冲洗水着色，其中蓝色是优选的。由于在冲洗操作结束时、甚至结束后明确运行，该着色剂不会被冲走，反而以足够的浓度留在马桶池中，即其仍然存在于留在抽水马桶便池中的残余冲洗水中，以赋予该水颜色，优选蓝色。甚至或主要在冲洗操作结束之后表现其效果的活性成分的其它实例包括香料，溶解钙质和尿沉积物的成分，清除漂洗剂或提高光泽的物质，表面处理剂例如防污活性成分或控制不好气味的活性成分，消毒剂和/或漂白剂，泡沫促进剂。
在本发明的另一实施方式中，所述活性成分制剂之一包括主要在冲洗操作过程中表现其效果的活性成分，例如产生泡沫的表面活性剂。冲洗操作用于通过混合空气和富含表面活性剂的冲洗水来产生泡沫。该表面活性剂应基本上在冲洗操作过程中被分配到冲洗水中，以防止表面活性剂活性成分的过量分配。
另一实例是通过化学机械清洗来清洁抽水马桶便池的活性成分制剂。这个必须在冲洗操作过程中、优选在冲洗操作开始时立即开始被分配。富集的冲洗水的流动确保马桶清洁的机械部分。
香料
优选至少一种活性成分制剂含有一种或多种香料。这些优选以0.01-10重量％、特别是0.05-8重量％、特别优选0.1-5重量％的量存在于固体、凝胶状或液体活性成分制剂中，即马桶块或马桶清洁剂中。可提出的一种香料组分是d-柠檬烯。在特别优选的实施方式中，所述活性成分制剂含有粘附的气味剂，特别是醚油(被称为精油)。这些包括，例如，松油、柑桔油、茉莉油、广藿香油、玫瑰油或依兰油，在本发明的意义中可使用这些。此外，适合的是鼠尾草油、春黄菊油、熏衣草油、菊花油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、刺柏油、香根油、乳香油、白松香油和赖百当油以及橙花油、苦橙花油、橙皮油和檀香油。然而，其它粘附的气味剂，如天然或合成来源的更高沸点和/或固体气味剂，和更具挥发性的气味剂、特别是天然或合成来源的更低沸点的气味剂，也可有利的用在本发明范围内的芳香油中，这些气味剂可单独或以混合物形式使用。还可优选在不同腔室中使用的试剂含有不同的香料，以便香味效果在冲洗操作结束后改变。此外，还可优选在不同腔室中使用的试剂含有不同浓度的相同香料，以便在冲洗操作结束后，感觉出不同强度的香味。
表面活性剂
至少一种活性成分制剂含有至少一种表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物的组。优选存在至少一种阴离子表面活性剂。
在本发明的范围内，除非另有说明，脂肪酸和/或脂肪醇和/或其衍生物表示优选具有6至22个碳原子、特别是8至20个碳原子、特别优选10至18个碳原子、最优选12至16个碳原子、例如12至14个碳原子的支化或未支化的羧酸和/或醇和/或其衍生物。由于它们的植物来源，出于生态学的原因，基于可再生的原料，特别优选前者，但根据本发明的教导不局限于这些。因此，特别是，可使用能够根据Roelen的羰基合成法得到的、优选具有7至19个碳原子、特别是9至19个碳原子、特别优选9至17个碳原子、最优选11至15个碳原子、例如9至11、12至15或13至15个碳原子的羰基醇和/或其衍生物。
固体马桶块优选含有至少一种烷基苯磺酸盐和至少一种烯烃磺酸盐。此外，其它表面活性剂、特别是选自阴离子和/或非离子型表面活性剂的组的那些，也可以存在。
在烷基苯磺酸盐中，优选特别是在烷基部分具有约12个碳原子的那些，如直链C10-13烷基苯磺酸钠。优选的烯烃磺酸盐具有14至16的碳链长度。所述马桶清洁块优选含有10-70重量％、优选20-65重量％、特别优选20-30重量％的烷基苯磺酸盐和优选10-30重量％、特别是15-30重量％、特别优选15-25重量％的烯烃磺酸盐。
作为其它阴离子表面活性剂，所述马桶清洁块可含有脂肪族硫酸盐如脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、二烷基醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐和脂肪族磺酸盐如烷基磺酸盐、醚磺酸盐、正烷基醚磺酸盐、酯磺酸盐和木质素磺酸盐。在本发明的范围内也可使用的是，脂肪酸氨基氰，磺基琥珀酸酯(磺基丁二酸酯)、特别是磺基丁二酸单和二C8-C18烷基酯，磺基琥珀酰胺酸盐，磺基琥珀酰胺，脂肪酸羟乙基磺酸盐，酰胺基烷基磺酸盐(脂肪酸氨基乙磺酸盐)，脂肪酸肌氨酸盐，醚羧酸和烷基(醚)磷酸酯以及α-磺基脂肪酸盐，酰基谷氨酸盐，甘油单酯二硫酸酯和甘油二硫酸酯的烷基醚。
脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇醚硫酸盐，特别是脂肪醇硫酸盐是优选的。脂肪醇硫酸盐是相应醇的硫酸化反应产物，而脂肪醇醚硫酸盐是烷氧基化醇的硫酸化反应产物。在本发明的意义中，本领域技术人员理解烷氧基化醇通常是环氧烷、优选环氧乙烷与醇、优选与长链醇的反应产物。通常，取决于反应条件，n摩尔环氧乙烷与1摩尔醇将产生不同乙氧基化度的加成产物的复杂混合物。烷氧基化的另一实例包含使用环氧烷的混合物、优选环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。优选的脂肪醇醚硫酸盐是低级乙氧基化脂肪醇与1-4个环氧乙烷单位(EO)、特别是1-2个EO、例如1.3个EO的硫酸盐。
阴离子表面活性剂优选以钠盐形式使用，但也可以以其它碱金属盐或碱土金属盐形式使用，例如镁盐，和铵盐或单、二、三和/或四烷基铵盐形式，或在磺酸盐情况下，也可以其相应酸的形式，例如，十二烷基苯磺酸。
非离子型表面活性剂
本发明的范围内的非离子型表面活性剂可以是烷氧基化物如聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、端基封端的聚乙二醇醚、混合醚和羟基混合醚和脂肪酸聚乙二醇酯。也可以使用环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、脂肪酸烷醇酰胺和脂肪酸聚乙二醇醚。多元醇类表面活性剂是根据本发明可使用的另一重要种类的非离子型表面活性剂，在此特别是糖苷表面活性剂(glycosurfactants)，如烷基聚糖苷和脂肪酸葡糖酰胺。特别优选的是烷基聚糖苷，特别是烷基聚葡萄糖苷以及脂肪醇烷氧基化物(脂肪醇聚乙二醇醚)。
优选的脂肪醇烷氧基化物是烷氧基化度至多30的用环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)烷氧基化的支化或未支化的、饱和或不饱和C8-22醇，优选乙氧基化度小于30、优选12至28、特别是20至28、特别优选25的乙氧基化的C12-22脂肪醇，例如具有25个EO的C16-18脂肪醇乙氧基化物。
烷基聚糖苷是可根据制备有机化学的有关方法通过使糖与醇反应而获得的表面活性剂，取决于制备方法，得到单烷基化的、低聚或聚合的糖的混合物。优选的烷基聚糖苷是烷基聚葡萄糖苷，其中所述醇特别优选是长链脂肪醇、或具有支化或未支化的C8至C18烷基链的长链脂肪醇的混合物，所述糖的低聚度(DP)为1至10、优选1至6、特别是1.1至3、最优选1.1至1.7，例如C8-10烷基1,5-葡糖苷(DP为1.5)。
所述醇乙氧基化物的用量优选为至多20重量％、特别优选4-12重量％、特别优选7-9重量％。此外，其它的非离子型表面活性剂如脂肪酸单烷醇酰胺和/或烷基聚糖苷也可以以至多10重量％的量存在。
除上述的表面活性剂类型之外，根据本发明的活性成分制剂还可含有阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。
适合的两性表面活性剂包括，例如，式(Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO-的甜菜碱，其中Riii表示任选被杂原子或杂原子基团中断的具有8至25个碳原子、优选10至21个碳原子的烷基，Riv和Rv表示类似或不同的具有1至3个碳原子的烷基，特别是C10-C18烷基二甲基羧甲基甜菜碱和C11-C17烷基酰胺丙基二甲基羧甲基甜菜碱。
适合的阳离子表面活性剂尤其包括式(Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+X-的季铵化合物，其中Rvi至Rix表示四个类似或不同的烷基，特别是两个长链烷基和两个短链烷基，和X-表示阴离子、特别是卤素离子，例如二癸基二甲基氯化铵、烷基苄基二癸基氯化铵和它们的混合物。具有抗菌作用的季铵化合物是优选的。
除至此提及的组分之外，通常用于马桶清洗剂的其它成分也可以存在，优选选自由酸、碱、盐、增稠剂、抗菌活性成分、防腐剂、螯合剂、聚合物、着色剂、用于减少不好气味的活性成分、香味增效剂、填料、增洁剂、漂白剂、腐蚀抑制剂、漂洗调节剂、酶、微生物、用于去除生物膜的活性成分、用于抑制钙质沉积的活性成分、用于降低污物粘附的活性成分、用于改进可处理性的活性成分、用于降低粘性的活性成分以及它们的混合物组成的组的那些。总的来说，其它成分的存在量不应大于60重量％，优选0.01-60重量％，特别是0.2-15重量％。
酸
为了增强对钙质和尿沉积物的清洁能力，至少一种活性成分制剂可含有一种或多种酸和/或其盐。所述酸优选是由可再生的原料制成。因此，适合的酸特别包括有机酸如甲酸、乙酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、丁二酸、己二酸、苹果酸、酒石酸和葡糖酸以及它们的混合物。然而，此外，使用的无机酸也可以是盐酸、硫酸、磷酸和硝酸或胺基磺酸和/或它们的混合物。所述酸和/或其盐特别优选选自由柠檬酸、乳酸、甲酸、它们的盐以及它们的混合物组成的组。它们的用量优选为0.01-10重量％、特别优选0.2-5重量％。该活性成分特别适合于在具有时间延迟装置的腔室中使用的试剂，因为如有可能，酸的溶解钙质和尿沉积物的效果即使在冲洗操作结束后也应持续。
此外，在一个优选的实施方式中，根据本发明可使用的试剂含有无机盐、优选碱金属盐或碱土金属盐，特别是碳酸盐、硫酸盐、卤化物或磷酸盐以及它们的混合物。在此特别优选使用硫酸钠和/或碳酸钠。硫酸钠的用量可以是至多60重量％、优选0.01-60重量％、特别优选20-60重量％、特别是35-55重量％。碳酸钠和其它盐可以以至多30重量％、优选至多10重量％、特别优选至多5重量％的量存在。
碱
此外，碱也可以存在于根据本发明可使用的试剂中。使用的碱优选是选自碱金属和碱土金属氢氧化物和碳酸盐的组，特别是碳酸钠或氢氧化钠。此外，然而，也可以使用氨和/或在分子中具有至多9个碳原子的烷醇胺，优选乙醇胺、特别是单乙醇胺。
抗菌活性成分
消毒和卫生措施是清洁的特殊形式。在本发明的相应特定实施方式中，根据本发明可使用的试剂含有一种或多种抗菌活性成分，其量优选为0.01-5重量％、优选0.02-4重量％、特别是0.1-3.5重量％、特别优选0.5-3重量％。
在根据本发明的教导范围内，术语消毒、卫生措施、抗菌效果和抗菌活性成分具有通常的含义。虽然在医疗实践的较窄意义中的消毒理解为是指破坏传染性微生物(理论上所有的微生物)，但是术语卫生措施理解为包括尽可能广泛消除所有微生物(包括对人类通常无害的腐生微生物)。在此，消毒和/或卫生措施的程度取决于使用的试剂的抗菌效果，其随抗菌活性成分的量下降和/或使用的试剂的增大稀释而降低。
例如，根据本发明适合的抗菌活性成分是选自下组的那些：醇、醛、抗菌的酸和/或其盐、羧酸酯、酰胺、苯酚、苯酚衍生物、联苯、二苯烷、脲衍生物、氧气、氮气、缩醛和甲缩醛、苯甲脒、异噻唑及其衍生物如异噻唑啉和异噻唑啉酮、苯邻二甲酰亚胺衍生物、吡啶的衍生物、抗菌的表面活性剂、胍、抗菌的两性化合物、喹啉、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、碘-2-丙基丁基氨基甲酸酯、碘化物、碘伏、分离出活性炭和过氧化物的化合物。优选的抗菌活性成分优选选自由下述组成的组：乙醇、正丙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、苯氧乙醇、1,2-丙二醇、甘油、十一碳烯酸、柠檬酸、乳酸、苯甲酸、水杨酸、百里酚、2-苄基-4-氯苯酚、2,2'-亚甲基双-(6-溴-4-氯苯酚)、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚、N-(4-氯苯基)-N-(3,4-二氯-苯基)脲、N,N'-(1,10-癸烷二基-二-1-吡啶基-4-亚基)-双(1-辛胺)二氢氯化物、N,N'-双(4-氯苯基)-3,12-二亚氨基-2,4,11,13-四氮杂十四烷基二酰亚胺酰胺、抗菌的季铵表面活性化合物、胍和二氨异氰尿酸钠(DCI，1,3-二氯-5H-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮钠盐)。优选的具有抗菌作用的表面活性的季铵化合物含有铵、锍、鏻、碘鎓或鉮鎓。此外，也可以使用的具有抗菌作用的精油，还同时向清洗剂提供香味。然而，特别优选的抗菌活性成分选自包括下述的组：水杨酸，季铵表面活性剂、特别是苯扎氯铵，过氧化合物、特别是过碳酸钠、邻苯二甲酰亚胺过氧己酸或过氧化氢，碱金属次氯酸盐，三氯异氰脲酸，二氯异氰脲酸钠以及它们的混合物。在此最特别优选的是二氯异氰脲酸钠。
防腐剂
防腐剂也可存在于根据本发明的活性成分制剂中。基本上，已提及用于抗菌活性成分的物质也可以用作防腐剂。
螯合剂
配位剂(INCI：螯合剂)又称为多价螯合剂。这些是能够螯合且钝化金属离子以阻止它们对试剂的稳定性或外观如浊度的负面效果的成分。一方面，在此重要的是螯合导致水硬度且与许多成分不相容的钙和镁离子。另一方面，螯合重金属如铁或铜离子，延迟最终试剂的氧化分解。而且，螯合剂支持清洁效果。
例如，根据其INCI名称确定的下述螯合剂是适合的：氨基三亚甲基膦酸、β-丙氨酸乙酰乙酸、EDTA二钠钙、柠檬酸、环糊精、环己烷二胺四乙酸、柠檬酸二铵、EDTA二铵、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、EDTA二钾、氮杂环庚烷二磷酸二钠、EDTA二钠、焦磷酸二钠、EDTA、依替膦酸、半乳糖二酸、葡萄糖酸、葡糖醛酸、HEDTA、羟丙基环糊精、甲基环糊精、三磷酸五钾、氨基三亚甲基磷酸五钠、乙二胺四亚甲基磷酸五钠、喷替酸五钠、三磷酸五钠、喷替酸、植酸、柠檬酸钾、EDTMP钾、葡糖酸钾、聚磷酸钾、氮川三(亚甲基)三膦酸N-氧化物钾、核糖酸、脱乙酰壳多糖亚甲基膦酸钠、柠檬酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、二羟乙基甘氨酸钠、EDTMP钠、葡庚糖酸钠、葡糖酸钠、甘油聚醚-1聚磷酸钠、六偏磷酸钠、偏磷酸钠、偏硅酸钠、植酸钠、聚二甲基甘氨酸基苯酚磺酸钠、三偏磷酸钠、TEA-EDTA、TEA聚磷酸盐、四羟乙基乙二胺、四羟丙基乙二胺、依替膦酸四钾、焦磷酸四钾、EDTA四钠、依替膦酸四钠、焦磷酸四钠、EDTA三钾、二羧甲基丙氨酸三钠、EDTA三钠、HEDTA三钠、NTA三钠和磷酸三钠。
聚合物
根据本发明的至少一种活性成分制剂还可含有聚合物，所述聚合物可用来降低钙质积聚以及污染物的再沉积(所谓的抗污垢聚合物)。
优选的聚合物是丙烯酸类聚合物，如可从Rhodia公司以商品名Mirapol商购获得的那些。
着色剂
根据本发明可使用的试剂含有一种或多种染料(INCI：着色剂)作为附加成分。可使用水溶性的和油溶性的着色剂，但一方面，应考虑它们与其它成分例如漂白剂的相容性，同时另一方面，使用的着色剂即使长时间暴露，也不应该对马桶陶瓷具有直接染色的效果。如果所述第二活性成分制剂包括赋予冲洗水颜色的水溶性着色剂，其中蓝色是优选的，则是优选的。由于在实际冲洗操作后的后运行，用该着色剂着色的冲洗水以足够的浓度残留存在于马桶池中，即其仍留在位于抽水马桶便池中的残余冲洗水中，以赋予所述冲洗水颜色，优选蓝色。所述着色剂优选以0.0001-0.1重量％、特别是0.0005-0.05重量％、特别优选0.001-0.01重量％的量存在。
此外，活性成分可用于降低或防止不好的气味，所谓的恶臭驱除剂。这些通常是吸附、螯合、氧化产生不好气味的挥发物质或与其形成包合物以便钝化这些物质的气味的物质(所谓的除臭剂)，或它们可以是用它们自身气味遮盖有问题的不好气味，从而中和不好气味的气味剂(所谓的气味改进剂)。
增洁剂
水溶性的和/或水不溶性的增洁剂可任选地用于根据本发明可使用的试剂。优选水溶性的增洁剂，因为它们通常具有较低的在硬表面上留下不溶残余的倾向。在本发明的范围内可提出的常规增洁剂包括低分子量多羧酸及其盐、多羧酸的均聚物和共聚物及其盐、柠檬酸及其盐、碳酸盐、磷酸盐和硅酸盐。还可使用的水不溶性的增洁剂包括沸石，以及上述增洁剂物质的混合物。
漂白剂
根据本发明，漂白剂可添加到至少一种活性成分制剂。适合的漂白剂包括过氧化合物，特别是过氧化物、过酸、过碳酸盐和/或过硼酸盐。过碳酸钠、邻苯二甲酰亚胺基-过氧己酸和过氧化氢是特别优选的。然而，碱金属次氯酸盐如次氯酸钠不太适合于具有酸性配制物的清洁剂，因为释放有毒的氯气蒸气，但是它们可用于已配制成碱性的清洁剂。三氯异氰脲酸和特别是二氯异氰脲酸钠也是适合的。在一些情况下，除漂白剂之外，漂白活化剂也可能是必需的。
腐蚀抑制剂
适合的腐蚀抑制剂(INCI：腐蚀抑制剂)例如是根据INCI名称的下述物质：环己胺、磷酸氢二铵、草酸二锂、二甲基氨基甲基丙醇、草酸二钾、磷酸二钾、磷酸二钠、焦磷酸二钠、四聚丙烯基琥珀酸二钠、己氧基乙基二乙基铵磷酸盐、硝基甲烷、硅酸钾、铝酸钠、六偏磷酸钠、偏硅酸钠、钼酸钠、亚硝酸钠、草酸钠、硅酸钠、硬脂酰胺丙基聚二甲硅氧烷、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠、三异丙醇胺。
冲洗调节剂
被称为漂洗调节剂的物质主要用于控制使用过程中试剂的消耗，以便维持预定的使用期限。适合的调节剂优选包括固体长链脂肪酸，如硬脂酸，而且此类脂肪酸的盐，脂肪酸乙醇酰胺如椰油脂肪酸单乙醇酰胺或固体聚乙二醇，如分子量为10,000至50,000的那些。
降低粘性的活性成分
为了改进根据本发明可使用的固体马桶清洁块、特别是球形的那些的生产中的可加工性，可添加活性成分以降低粘性。因此，添加具有细颗粒粒径分布的白云石粉或二氧化钛粉改进球形情况下的加工特性，并大大降低磨损和/或粘性。具有此类活性成分的产物优于使用其它常规措施的那些，例如用润滑剂涂布球体、粉化或用特氟隆涂布成型辊。
酶
所述试剂还可含有酶，优选蛋白酶、脂酶、淀粉酶、水解酶和/或纤维素酶。它们可以以现有技术现有的任何形式被添加到根据本发明可使用的试剂中。这些包括具有低水含量的酶的溶液，有利地是以尽可能高的酶浓度，和/或混合有稳定剂的酶的溶液。或者，所述酶可例如通过酶溶液与聚合物、优选天然聚合物一起喷雾干燥或挤出而被包封，或以胶囊形式被包封，例如，酶被密封在凝固的凝胶中的那些，或核壳型的那些，其中含有酶的核被不透水、空气和/或化合物的保护层包覆。此外，可将其它活性成分，例如稳定剂、乳化剂、颜料、漂白剂或着色剂施加到支撑层中。这种胶囊通过已知的方法，例如通过摇动或转动造粒或在流化床法中来实施。例如，由于应用形成聚合物膜的试剂，这种颗粒有利地具有低的形成粉尘的倾向，并且由于包覆，因而储存时稳定。
此外，酶稳定剂也可存在于含酶试剂中，以防止存在于根据本发明的试剂中的酶例如由于物理效应、氧化或蛋白水解裂解而损坏，如钝化、变性或分解。取决于使用的酶，适合的酶稳定剂特别包括苯甲脒盐酸盐、硼砂、硼酸、硼酸或其盐或酯、特别是具有芳基的衍生物如取代的苯基硼酸和/或其盐或酯；肽醛(具有还原的C端的低聚肽)，氨基醇如单、二、三乙醇胺和丙醇胺以及它们的混合物，不超过C12的脂肪族羧酸如丁二酸，其它二羧酸或上述酸的盐；端基封端的脂肪酸酰胺烷氧基化物；低级脂肪族醇，特别是多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇或山梨糖醇，以及还原剂和抗氧剂如亚硫酸钠和还原糖。其它适合的稳定剂是现有技术已知的。优选使用稳定剂的组合，例如多元醇、硼酸和/或硼砂的组合，硼酸或硼酸酯、还原盐和丁二酸或其它二羧酸的组合，或硼酸或硼酸酯与多元醇或多氨基化合物和还原盐的组合。
多层马桶清洁块
从现有技术例如EP791047B1已知，基本上固体马桶清洁块可由具有各种组成的物质制成，其中所述物质之一部分或完全被其它物质包封。因此，例如，内部物质可具有比外部化合物更高的香料浓度，以随着球体的质量在使用持续过程中下降确保均匀的香味感觉，或内部物质可含有与外部物质不同的香料。此外，取决于冲洗程度，也可将其它活性成分引入到将在不同时间下释放的不同层中。对于根据本发明可使用的马桶清洁块，这种层状结构也是合适的。
在本发明的一个实施方式中，所述第二活性成分制剂包括表面处理剂，优选防污垢活性成分。
在本发明的另一实施方式中，所述第二活性物质制剂包括溶解钙质和尿沉积物的成分，优选一种或多种酸或盐。因此，甚至在冲洗操作结束之后，这些也能够表现它们的效果。
在本发明的另一实施方式中，所述第二活性成分制剂包括漂白剂。当与漂白剂不相容的活性成分例如酶、特定香料、颜色或其它有机或聚合物活性成分存在于第一活性成分制剂时，这尤其是优选的。
在本发明的优选实施方式中，所述第二活性成分制剂包括用于使冲洗水着色的水溶性着色剂。这优选是蓝色着色剂，其在实际冲洗操作结束后以足够的浓度残留在马桶池中，即在位于抽水马桶便池中的残余冲洗水中，并赋予所述冲洗水蓝色。在这种情况下，如果与着色剂不相容的其它活性成分例如漂白剂或其它水溶性着色剂不存在于该活性成分制剂中，而是存在于储备在第一腔室(或在可任选存在的其它腔室)中的试剂中，这也是优选的。
在本发明的其它实施方式中，所述第二活性成分制剂包括香料、清洁冲洗剂、增加光泽的物质、抵制不好气味的活性成分或泡沫促进剂。
在本发明的优选实施方式中，所述第一和第二活性成分制剂以固体形式存在于所述容纳容器中，作为任何期望几何形状的马桶块(也称为马桶砖)。所述马桶块的优选形状是旋转对称的，特别是球形，以调节特别有利的马桶块的体积与表面积的比例。这在具有时间延迟装置的腔室中是特别有利的。例如，如果所述第二腔室具有时间延迟装置，特别是虹吸件，则所述腔室以更长时间在一定水位下保持充满着冲洗水。因此，球形马桶块在下面区域与腔室中的冲洗水接触少，因而没有不必要的溶解。
在本发明的一个实施方式中，所述容纳容器包括至少一个壁，其将第一腔室与第二腔室和任选存在的其它腔室分开。这确保，在至少一个第一腔室和至少一个第二腔室中的、任选不相容的活性成分制剂不发生接触，因此，例如能够防止各个活性成分制剂之间不必要的反应，以及腔室之间的颜色转移。
在本发明的特定实施方式中，所述第二腔室被设计在所述容纳容器内部中心。例如，所述第二腔室在一侧被第一腔室包围，和在另一侧被其它腔室包围。当然，也可以根据需要设计其它腔室。
特别优选形成所述容纳容器的第一腔室和第二腔室彼此连接，更优选被设计成整块。
所述容纳容器通过保持件被保持在抽水马桶便池上，因此在使用位置中，其在所述保持件下方定位于所述腔室。例如，所述保持件优选被设计成弓形悬挂保持件。
此外，所述容纳容器优选由塑料如PET或PP制成。还优选所述容纳容器具有透明的设计，以确保一眼就能看到充满着活性成分制剂的腔室。在本发明的一个改进中，所述容纳容器是透明的或半透明的，并且具有颜色，优选蓝色。
所述第一、第二和其它腔室(如果存在)优选未被进一步细分。当所述腔室各自被设计来适应马桶块的几何形状时，这是特别优选的。以这种方法实现非常紧凑的设计。
以下将基于作为实施例的附图对本发明进行更详细的说明。这些实例不是穷尽地描述符合本发明的所有可能的装置，这些装置是本领域技术人员借助于所述描述能够实施的。重要的是，所述腔室的设计使第一活性成分制剂和第二活性成分制剂在交错间隔下被分配到抽水马桶便池中。在图中：
图1A示出了装置的透视图，其中所述装置显示为打开的状态且没有活性成分制剂；
图1B示出了沿图1的剖面A-A的根据本发明的装置的截面图；
图2示出了具有活性成分制剂的根据本发明的装置，其中时间延迟装置是虹吸件。
图3示出了具有活性成分制剂的根据本发明的另一装置，其中时间延迟装置为虹吸件。
图1A示出了根据本发明的装置1的透视图，其中所述装置1显示为打开的状态且没有活性成分制剂。图1B示出具有马桶块的同一装置1的截面图，其包括活性成分制剂5和6，所述活性成分制剂不必一定是长方形，优选是球形。所述装置1通过悬挂件12方便地悬挂在抽水马桶便池上。然而，其它已知的固定变型也是合适的。所述装置1包括具有第一腔室3和第二腔室4的容纳容器。所述第一腔室3包括入口7和排出口9。所述排出口9的设计使得流过入口的过剩冲洗水能够通过排出口9流出进入抽水马桶便池而基本上没有任何时间延迟。所述第二腔室4包括至少一个入口8和具有排出口10的时间延迟装置11。所述时间延迟装置11是伸进第二腔室4的管。当冲洗水流进第二腔室4时，在其能够通过管11流出之前，其充满至所述管的内侧端。在冲洗操作之后，残留在第二腔室内的残余水慢慢地蒸发。
尽管在图1A-B内部的装置1显示为有角的，但是对于容纳容器2，其它形状也是合适的。根据需要，还可设置其它腔室。优选存在壁13，但更优选所述容纳容器2具有用于壁13的盖，所述壁13从底部延伸至所述盖，从而将第一腔室3与第二腔室4分开。
图2示出了根据本发明的装置1的透视图。所述装置1通过悬挂件12方便地悬挂在抽水马桶便池上。作为替代方式，其它已知的固定变型也是合适的。所述装置1包括具有第一腔室3和第二腔室4的容纳容器2。所述第一和第二腔室优选是旋转对称的，特别是球形，且包括含有活性成分制剂5和6的马桶块。这些马桶块也优选是旋转对称的，特别是球形。所述第一腔室3包括入口7和排出口9。所述排出口9的设计使得流过入口7的过剩冲洗水能够通过排出口9流出进入抽水马桶便池而基本上没有任何时间延迟。所述第二腔室4包括至少一个入口8和具有排出口10的时间延迟装置11。所述时间延迟装置11在此设计为伸进第二腔室4的虹吸件11。当冲洗水流入第二腔室时，其一直流入直到达到出口阈值液位。然后，冲洗水开始通过虹吸件流出，直到达到中止阈值液位。特别优选所述虹吸件的设计使得第二腔室4基本上排空。根据需要，也可以存在其它腔室。优选存在将第一腔室3与第二腔室4分开的壁。
图3示出了根据本发明的装置1的透视图。除虹吸件11和出口10以外，该装置优选由透明塑料制成，为了简化说明，只示出外部轮廓。所述装置优选以以上已经描述的方式紧固到抽水马桶便池上(紧固件未示出)。所述装置1包括具有第一腔室3、第二腔室4和另一腔室14的容纳容器2。所述第一腔室3、第二腔室4和其它腔室14优选是旋转对称的，特别是球形，且包括含有活性成分制剂的适合形状的马桶块(在图中未示出)。这些马桶块也优选是旋转对称的，特别是球形。所述第一腔室3包括入口7和排出口9。优选所述排出口9的设计使得流过入口7的过剩冲洗水能够通过排出口9流出进入抽水马桶便池而基本上没有任何时间迟延。所述第二腔室4包括至少一个入口8和具有一个出口10的时间延迟装置11。所述时间延迟装置11在此设计为伸进第二腔室4的虹吸件11。当冲洗水流入第二腔室4时，其充满至打开阈值液位。然后，冲洗水开始通过虹吸件11流出，直到已达到终止阈值液位。特别优选所述虹吸件11的设计使得第二腔室4基本上排空。根据需要，也可以存在其它腔室。优选存在将腔室3、4、14彼此分开的壁13。
示例性的实施方式：
根据下表中给出的主要配方，配制固体水溶性马桶活性成分制剂(所谓的马桶清洁块或马桶砖)。E1和E2各自包括两种不同的组合物，其中一个应在交错间隔下释放其活性成分。基于相应的马桶块，以活性成分的重量百分比给出定量的数量。
在根据图2的装置中，来自E1和/或E2的特征为"蓝色"的块放置在第二腔室中，和标记为"黄色"或"白色"的块放置在第一腔室中。所述"蓝色"块含有水溶性的蓝色着色剂。在E1中，所述黄色块含有发泡表面活性剂。在E2中，所述白色块也含有漂白剂异氰脲酸钠。根据标准EN997(2003+A1:2006)第1级，将根据E1和E2的装置各自紧固在抽水马桶便池中，冲洗体积为8-10L。当冲洗时，观察到在冲洗操作开始时，在抽水马桶便池中会形成泡沫，和冲洗开始1秒后，具有含活性成分的溶液的蓝色冲洗水开始流出第二腔室。在冲洗结束时，来自第一腔室的具有含活性成分的溶液的冲洗水的分配也停止，但是来自第二腔室的具有含活性成分的溶液的冲洗水的分配持续大约4-6秒，从而将抽水马桶便池中残留水染成蓝色。
Claims (16)
1.用于将活性成分制剂(5，6)分配到抽水马桶便池中的装置(1)，具有待设置在所述抽水马桶便池中的容纳容器(2)，其中所述容纳容器(2)可被紧固在所述抽水马桶便池上，其中所述容纳容器(2)包括至少一个第一腔室(3)和至少一个第二腔室(4)，其中所述第一腔室(3)在被冲洗水溢出时，将第一活性成分制剂(5)分配到所述抽水马桶便池中，和所述第二腔室(4)在被冲洗水溢出时，将第二活性成分制剂(6)分配到所述抽水马桶便池中，特征在于，所述腔室(3，4)的设计使所述第一活性成分制剂(5)和第二活性成分制剂(6)以相同的溢流在交错的间隔下被分配到所述抽水马桶便池中。
2.根据权利要求1的装置，特征在于，其具有用于将至少一种活性成分制剂分配到所述抽水马桶便池中的试剂，所述分配与冲洗操作相比具有时间迟延。
3.根据前述权利要求之一的装置，其特征在于，所述容纳容器(2)包括将所述第一腔室(3)与第二腔室(4)分开的壁(13)。
4.根据前述权利要求之一的装置，其特征在于，所述第二腔室(4)被设计在所述容纳容器(2)的中心。
5.根据前述权利要求之一的装置，其特征在于，所述第一腔室(3)、第二腔室(4)和任选存在的其它腔室(14)彼此连接。
6.根据前述权利要求之一的装置，其特征在于，至少一个腔室(4)、优选第二腔室(4)包括时间延迟装置(11)。
7.根据权利要求6的装置，其特征在于，具有时间延迟装置(11)的腔室(4)具有至少一个排出口，所述排出口具有比没有时间延迟装置(11)的其它腔室(3)的排出口更小的总截面。
8.根据前述权利要求6至7之一的装置，其特征在于，具有时间延迟装置(11)的腔室(4)具有至少一个排出口，所述排出口以比没有时间延迟装置(11)的其它腔室(3，14)的排出口更少的数量存在。
9.根据权利要求6的装置，其特征在于，所述时间延迟装置(11)是管，其优选设置在所述腔室(4)的底部上，还优选伸进所述腔室(4)。
10.根据权利要求6的装置，其特征在于，所述时间延迟装置(11)是虹吸件。
11.根据前述权利要求之一的装置，其特征在于，所述第二活性成分制剂(6)包括主要和/或另外在所述冲洗操作后表现其效果并计量的活性成分。
12.根据前述权利要求之一的装置，其特征在于，所述第二活性成分制剂(6)包括主要在所述冲洗操作过程中表现其效果的活性成分。
13.根据权利要求6的装置，其特征在于，所述第二活性成分制剂(5)包括表面处理剂，优选防污垢活性成分。
14.根据权利要求6的装置，其特征在于，所述第二活性成分制剂(6)包括漂白剂或抗菌活性成分。
15.根据权利要求6的装置，其特征在于，所述第二活性成分制剂(6)包括水溶性着色剂。
16.根据前述权利要求之一的装置，其特征在于，所述第一和第二活性成分制剂(5，6)以固体形式存在于所述容纳容器(2)中。
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