[go: up one dir, main page]

CN105338811A - 农用化学油分散配制品、其用途及其制备方法 - Google Patents

农用化学油分散配制品、其用途及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105338811A
CN105338811A CN201480022308.4A CN201480022308A CN105338811A CN 105338811 A CN105338811 A CN 105338811A CN 201480022308 A CN201480022308 A CN 201480022308A CN 105338811 A CN105338811 A CN 105338811A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil dispersion
agrochemicals
oil
dispersion preparation
clay
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480022308.4A
Other languages
English (en)
Inventor
普里西拉·卡斯特篮尼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oxiteno Sa Industria e Comercio
Original Assignee
Oxiteno Sa Industria e Comercio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oxiteno Sa Industria e Comercio filed Critical Oxiteno Sa Industria e Comercio
Publication of CN105338811A publication Critical patent/CN105338811A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及新型农用化学油分散配制品,包括至少一种悬浮在油相中的活性成分、分散剂、粘土基流变添加剂、纤维素衍生流变添加剂和乳化剂、和任选的至少一种溶解在所述油相中的额外活性成分。这些农用化学油分散配制品可以用于农业害虫防治的喷雾液体中。在本发明中所描述的新型农用化学油分散配制品通过一种方法获得,所述方法包括将至少一种活性成分与分散剂和粘土基流变添加剂一起分散在所述油相中的步骤,随后为研磨分散混合物的步骤和最终混合步骤,在最终混合步骤中,加入纤维素基流变添加剂和粘土基流变添加剂、乳化剂、和任选的至少一种额外的溶解活性成分。

Description

农用化学油分散配制品、其用途及其制备方法
技术领域
本发明涉及包括至少一种悬浮在油相中的活性成分的新型农用化学油分散配制品。本发明还公开了农用化学油分散配制品在农业上的最终用途和用于制备这些农用化学油分散配制品的方法。
背景技术
农作物害虫防治最有效的方法是按照适当的管理实践应用农药。根据本发明,农药包括任何和所有的为了防治或减轻害虫的目的而在农作物上应用的活性成分(AI)。农药可以根据它们所防治的害虫进行分类,并且其中在市场上发现的最常见的农药为除草剂、杀虫剂、杀菌剂和杀螨剂。
通常在市场上所发现的农药既有纯的形式也有掺入农用化学配制品中,农用化学配制品典型地包括一种或多种AI和增强效果及促进其应用的额外的惰性物质,如载体、佐剂或添加剂。这些配制品可以直接被应用在农作物上,或者更常见地,在稀释并形成喷雾混合物之后使用。待使用的配制品类型主要基于AI的物理化学特性来限定且可以为:可溶性浓缩物(SL)、可乳化浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、悬浮浓缩物(SC)、悬乳剂(SE)、微乳液(ME)、油分散或悬浮浓缩物(OD)、可分散的浓缩物(DC)、胶囊悬浮液(CS)、可分散性颗粒(WG)、可湿性粉剂(WP),等(NormaABNTNBR12679:2004-Agrotóxicoseafins,Produtostécnicos Terminologia)。
农用化学配制品的不同类型是由于存在各种各样不同化学性质的AI。例如,水可溶的AI可以很容易地被包含在水基SL中,而高熔点、水不可溶的AI通常见于SC的形式。为此,农用化学配制品是不同的,并且可以含有不同的惰性组分。
最近,与传统SC相比,OD配制品由于其在地里关于农艺性能的优势,成为了公司和配制品设计师研究的主题。OD和SC配制品之间主要的差异在于,在前者中,AI悬浮在油中,而在后者中,AI悬浮在水中。配制的AI通常表现出允许它们也被配制成OD的物理化学特性。它们之间性能的不同是由于这样的事实:OD在它们的油组分中已经含有如矿物油或植物油,和乳化剂,当应用在地里时,乳化剂可以作为渗透佐剂。渗透佐剂有助于AI被植物吸收,且在一些SC配制品中,它们与喷雾混合物配制品结合使用,从而确保AI的农艺有效性。因此,OD配制品可以被视为“辅助”配制品且应用于地里时不需要额外的相关佐剂。
然而,制备OD配制品的技术挑战正是其制备方法本身,因为AI在油相中的悬浮需要分散剂来稳定体系。在悬浮过程中,AI颗粒必须使其尺寸被典型地减小至1和5μm之间,以使活性物质在被树叶或其他目标吸收时具有最大的活性,且当混合物在地里被喷洒时,它们能够被均匀地使用。减小配制品中的颗粒尺寸的最常见方法是湿磨法。液体配制品的研磨在工业规模和实验室规模中均在适当的研磨机中进行。分散剂在研磨过程中吸附在颗粒的表面以阻止颗粒粘住和絮凝。在研磨过程中,分散剂并未如预期一样,配制品的粘度大幅增加,该迹象表明发生絮凝,使该方法的这个步骤不可行。这是在OD配制品中非常常见且难以克服的现象,因为水基介质的传统分散剂在油相中不表现出相同的性能。因此,OD配制品的分散剂的选择在该配制品的制备方法中是具有挑战性的。例如,专利BR9801492-7(Stablepesticidedispersioninagriculturaloilandprocessforformingthesame)和国际专利申请公布WO2012069514(Waterlesscompositioncomprisingpesticideandcopolymerswithsulfonicacidgroups)公开了在OD配制品中可被用作分散剂的聚合物。然而,这些分子相当复杂。其他的解决方案使用多价阳离子盐以获得预期的分散,如在国际专利申请公布WO2007042138(Diflufenican-containingoilsuspensionconcentrates)中所描述的,但是盐在油配制品中的使用会导致稳定性问题。
除了其制备外,在OD配制品中发现的另一个技术难题是它们的储存稳定性,按照市场实践,储存稳定性应该是2年。在此情况下,主要的问题是油相在包装顶部的分离和AI的沉降,该现象降低了这些产品的保存期。
农用化学配制品中的沉降问题通常可以通过使用添加剂或流变改性剂来最小化。这些添加剂增加了农用化学配制品的粘度,赋予更大的稳定性且允许其长时间储藏。由于它们增加了配制品的粘度,因此通常在配制方法的最后加入流变添加剂。这些添加剂通常是指定的膨胀剂、抗沉降剂、悬浮剂或增稠剂。SC配制品的流变添加剂在市场上是众所周知的,其中黄原胶是最广泛使用的,但对于OD,流变添加剂仍然代表着技术上的挑战。最近的专利文件公开了为此目的的新型流变添加剂。例如,国际公布WO2012080208(AgrochemicalOilDispersion)公开了通过聚羟基硬脂酸与三胺或四胺反应制备OD配制品的增稠剂。国际专利申请WO2012167321(Compositionandmethodforenhancingthephysicalstabilityofagriculturaloil-basedsuspensionformulations)公开了为此目的使用橡胶性共聚物。除了这些发明,在美国专利申请US20120208700(Stableagrochemicaloildispersions)中已经描述了二亚苄基山梨醇及其衍生物作为OD配制品的增稠剂。
已知粘土,如膨润土、硅镁土和高比表面积的二氧化硅,和纤维素衍生物在水性农用化学配制品中用作增稠剂。然而,其在非水性农用化学配制品中的用途没有被开发。在美国专利申请US20110086760(Suspensionconcentratesinoilofsulfonylureasandcombinationswithfluroxypyrorotheragrochemicals)和US20100331187(Formulations)中分别公开了有机改进膨润土和化学活化膨润土的使用表现出与油体系的相容性,因为传统的膨润土与有机介质不相容。美国专利申请US20100190648(Structuredagrochemicaloilbasedsystems)提到硅镁土与蓖麻油及其衍生物的结合使用使OD配制品变稠,但缺点是所述体系一在与阴离子表面活性剂联合时将产生低的稳定性。向这种类型的配制品中加入阴离子表面活性剂对于稀释在地里使用的喷雾混合物中的配制品来说是必不可少的。
另外,OD配制品的油相中的其他AI的溶解在任何现有的发明中还没有被报道过。所述溶解可以导致在所述相中可溶的AI的结合,这种结合通常配制为EC或EW。因此,将具有不同物理化学性质的AI结合在单一配制品中是可能的,这只有在相当复杂的配制品(如SE)中才有可能。
现在已经惊奇地发现,在研磨过程中,阴离子分散剂和乙醇胺脂肪酰胺基分散剂结合流变添加剂硅镁土的使用阻止AI在油相中的絮凝,从而有可能获得具有从1到5μm的颗粒的这种类型的配制品。还注意到的是,研磨后,在配制方法的最后一步,硅镁土还必须与纤维素衍生的流变添加剂一起再次被加入以使配制品具有高的储存稳定性。这些分散剂和流变添加剂之间的结合被证明对于配制品的制备及其稳定性来说是必不可少的,用于制备含有至少一种悬浮在油相中的稳定AI的农用化学配制品的这些组分之间存在协同效应,即使在阴离子表面活性剂存在的情况下。至少一种另外的AI可以溶解在这些制剂中而没有任何稳定性的损失。
因此,本发明的一个目的是提供一种新型农用化学油分散配制品,包括至少一种悬浮在油相中的活性成分、分散剂、粘土基流变添加剂、纤维素衍生流变添加剂和乳化剂,任选地包括至少一种溶解在所述油相中的活性成分。本发明的另一个目的是这些农用化学油分散配制品在害虫防治的喷雾混合物中的用途。
本发明的另一个目的是制备所述农用化学油分散配制品的方法,其中在第一步中,至少一种活性成分与分散剂和粘土基流变添加剂一起被分散在油相中,随后为研磨分散混合物的步骤和最终混合步骤,在最终混合步骤中,除了乳化剂外,还加入纤维素基流变添加剂和粘土基流变添加剂,且还可以通过溶解加入至少一种活性成分。本发明的农用化学油分散配制品、其在农业中的用途以及农用化学油分散配制品的制备方法的优点在以下的描述中将变得明显。
发明内容
本发明涉及新型农用化学油分散配制品,包括至少一种悬浮在油相中的活性成分、分散剂、粘土基流变添加剂、纤维素衍生流变添加剂和乳化剂,其中它们还可以包括至少一种溶解在所述油相中的活性成分。这些农用化学油分散配制品可以在农业上用于害虫防治的喷雾混合物中。在本文中所描述的新型农用化学油分散配制品通过一种方法获得,所述方法包括将至少一种活性成分与分散剂和粘土基流变添加剂一起分散在所述油相中的步骤;随后为研磨分散混合物的步骤和最终混合步骤,在最终混合步骤中,除了乳化剂外,还加入纤维素基流变添加剂和粘土基流变添加剂,其中还可以通过溶解加入至少一种活性成分。
具体实施方式
在本文中所提及的新型农用化学油分散配制品包括至少一种悬浮在油相中的活性成分、分散剂、粘土基流变添加剂、纤维素衍生流变添加剂和乳化剂,且还可以包括至少一种溶解在所述油相中的活性成分。
悬浮或溶解在油相中的适合在本发明中使用的AI包含除草剂、杀虫剂、杀菌剂或杀螨剂。根据常用的命名法(ThePesticideManual,Tomlin,C.D.S.(Ed.),2006,第14版,BritishCropProductionCouncil),可以用于本发明的兼容农药的示例包含下列种类除草剂:4-(芳氧基苯氧基)烷酸、2-(4-芳氧基苯氧基)烷酸、1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4-二酮、2-(芳氧基苯氧基)丙酰胺、2,6-二硝基苯胺、2-氯乙酰苯胺、乙酰胺、N-酰苯胺、芳香酸、芳基氨基丙酸、芳氧基羧酸、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯甲酰胺、苯二羧酸、苯并咪唑、苯并呋喃、苯甲酸、苄腈、苯并噻唑、联吡啶(biphidilium)、氨基甲酸酯、氯乙酰胺、环己二酮肟、二硝基苯胺、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸衍生物、卤代烷酸、羟基苄腈、咪唑啉酮、异噁唑、异噁唑烷酮、N-苯基邻苯二甲酰亚胺、有机胂、有机氯化物、有机磷化合物、噁二唑、氧代乙酰胺、苯氧基羧酸、苯基氨基甲酸酯、苯基吡唑、苯基哒嗪、苯基脲、次膦酸、氨基磷酸酯、硫代磷酸酯、邻苯二甲酸、吡唑、哒嗪、哒嗪酮、吡啶、吡啶甲酰胺、吡啶羧酸、嘧啶二酮、嘧啶、嘧啶基水杨酸、喹啉羧酸、硫代氨基甲酸酯、缩氨基脲、磺酰脲、噻二唑、硫代氨基甲酸酯、三嗪、三嗪酮、三唑、三唑啉酮、三唑甲酰胺、三唑并嘧啶、三酮、尿嘧啶、尿素和对氨基苯磺酰氨基甲酸酯。杀菌剂类的示例包括:QiI、嗜球果伞素类、嗜球果伞素类似物、三唑、苯酰胺、苯并咪唑、香草酰胺氨基甲酸酯(vanylamidecarbamate)、芳族烃、吡啶甲酰胺、氨基羟基吡啶、邻苯二甲酰亚胺、萎锈灵甲酰胺(oxatincarboxyamide)、环丙烷甲酰胺、氯苯基硝基苯胺、氯腈、苯乙酰胺、氰基乙酰胺肟、苯胺基嘧啶、亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)、磺酰胺、甲酰胺、哒嗪酮、N-苯基氨基甲酸酯、嘧啶胺、肉桂酸酰胺、醌、吗啉、胍、硫代磷酸酯、噻唑甲酰胺、嘧啶、呋喃甲酰胺、羟基-N-酰苯胺、丙酰胺、哌啶、有机锡、二甲基二硫代氨基甲酸酯、2,6-二硝基苯胺、苯基吡咯、苯甲酰胺、吡啶基乙基苯甲酰胺、苯磺酰胺、苯基苯甲酰胺、膦酸酯、吡唑甲酰胺、胍、咪唑、二甲酰胺、扁桃酰胺、二苯甲酮、丁内酯、苯脲、异苯并呋喃酮、哌啶、多抗霉素、氨基甲酸酯、喹唑啉酮、吡咯并喹啉酮、喹啉、噻吩甲酰胺、螺环缩酮胺(spiroketalamine)、噻二唑甲酰胺、苯并三嗪、三唑苯丙噻唑、哌嗪、吡喃葡萄糖基、3'-4'-二氯-N-酰苯胺、有机汞、三嗪、尿素、enupiranuronicacid、N-酰苯胺、氨基嘧啶酮、有机磷酸酯、重氮磺酸盐、有机砷、吡啶、三唑苯胺、酰基丙氨酸酯(acylalaninate)、二甲酰亚胺、羧基-N-酰苯胺、间苯二腈、噻二唑醚(thiadiazolicether)、芳基硫代磷酸酯和三唑啉硫酮。
本发明的农用化学配制品的AI还可以包括不同种类的杀虫剂,杀虫剂包含有机磷酸酯、新烟碱、肟氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯、沙蚕毒素类似物、有机氯环二烯类、苯甲酰脲、阿维菌素、苯基吡唑、保幼激素模拟物、酰肼、噁二嗪、食品选择性阻断剂、熏蒸剂、二甲基氨基甲酸酯、苯氧基羧酸前体、有机磷化合物、氨基甲酰基肟、尿素、双(芳基甲脒)、四降三萜、苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯、肟氨基甲酸甲酯、噻二嗪酮、三嗪胺(triazinamine)、邻氨基苯甲酰胺、苯甲酰基尿素、多杀菌素(spinosines)、酮-烯醇;还有几种杀螨剂,例如,属于有机锡类的那些杀螨剂、苄化剂、白蚁生长抑制剂、METI、拟除虫菊酯、有机氯化物、苯并咪唑和有机磷酸酯类。
本发明提及的油相为改性植物油,该改性植物油通过植物油与短链醇,如甲醇、乙醇、丁醇和戊醇,进行酯交换得到,或者通过来自于植物油与相同的所述醇的皂化反应的脂肪酸部分的酯化得到。其中最常见的示例为:大豆甲酯、油菜籽甲酯、棕榈甲酯、棕榈仁甲酯、椰子甲酯和C8-10甲酯。
本发明所包括的乳化剂的目的在于,当配制品在喷雾混合物中被稀释时,使油相和可被溶解在所述相中的AI乳化,从而使所述混合物均匀并适于在地里使用。因此,在本发明的农用化学配制品中添加乳化剂对于其在害虫防治方面的最终用途来说是必不可少的。包括在本发明中的乳化剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂,如烷基苯磺酸钙、天然的或合成的乙氧基化脂肪醇、天然的或合成的乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、乙氧基化和丙氧基化短链醇、EO/PO共聚物、乙氧基化脂肪酸、乙氧基蓖麻油、乙氧基化脱水山梨醇酯、乙氧基酯化山梨糖醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化三苯乙烯基苯酚和乙氧基化脂肪胺。
实施本发明所需要的分散剂为阴离子表面活性剂,最常见的为:磷酸化乙氧基化烷基酚;磷酸化乙氧基化和丙氧基化烷基酚;磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚;天然或合成的磷酸化乙氧基化脂肪醇,天然或合成的磷酸化乙氧基化和丙氧基化脂肪醇。除了非离子表面活性剂,本发明的分散剂还包括乙醇胺脂肪酰胺。
并且,用于实施本发明的最合适的粘土基流变添加剂为硅镁土,而纤维素衍生流变添加剂为羟基烷基纤维素。
本发明的新型农用化学油分散配制品被证明相当稳定,储存很长一段时间仍未显示出颗粒的沉降或聚集。另外,本发明的一大优势为一种或多种AI在油相中易溶解而配制品的稳定性没有任何损失,从而允许AI具有不同的物理化学性能,AI通常在如SC和EC配制品中配制,被结合在单一配制品中。在市场上只有少数配制品允许具有不同物理化学性质的AI的结合,其中最常见的为SE,SE的制备劳动强度大且耗费时间。不同的AI在易制备的单一配制品中的这种结合就农艺方面的观点而言是有趣的,因为正确的化学害虫管理通常需要活性物的结合以提供所需的农艺效率并防止抗性种的出现,而且不同的AI在易制备的单一配制品中的这种结合就化学相容性而言是有趣的,因为,在实践中,对于结合活性物以在地里使用的一种配制品而言,这样的混合物通常在喷雾罐中制备,这导致了不同类型的配制品之间不相兼容的问题,在应用和农艺功效方面均有损失。另外,对于该配制品的最终使用者而言还有经济优势,因为单一的产品可以代替两种或更多种产品使用。这些新型配制品的另一个优势在于它们包括市售原材料,使它们可以大规模生产。
在本文中所描述的农用化学油分散配制品可用在喷雾混合物中以防治害虫。在本文中所公开的新型农用化学油分散配制品还具有优良的农艺性能,因为它们包括已知具有佐剂作用的成分,例如基于改性植物油的油相,其增加所述配制品的AI的农艺功效。这些优势使新型农用化学油分散配制品主要适用于农业领域的害虫防治。
对于本发明的正确执行,新型农用化学油分散配制品在实验室或工业规模必须通过一种方法制备,该方法大体上包括3个步骤:
1.在分散剂和粘土基流变添加剂存在的情况下,将至少一种活性成分分散在油相中。该分散必须在高速分散器或相似设备中进行。
2.研磨步骤1的分散混合物以减小悬浮颗粒的尺寸直到它们的尺寸达到1至5μm。湿磨法必须在适合液体的具有玻璃球或锆球的研磨机中进行。
3.在搅拌下,向喷雾混合物加入纤维素衍生流变添加剂和粘土基流变添加剂以稳定配制品,以及乳化该阶段的最终配制品所需的乳化制,且还可以通过溶解加入至少一种活性成分。
对本发明的配制方法的一个观察为分散剂和粘土基流变添加剂在该配制方法的分散和研磨步骤中的结合,这对于在这些过程中不发生颗粒的絮凝和/或再附聚来说是需要的。当分散剂或粘土基流变添加剂单独使用时,发生再附聚,这增加了配制品在研磨步骤中的粘度,防止配制过程的终止。在这些组分间观察到协同效应,这对于在本文中所描述的农用化学配制品的制备来说是必不可少的。
在本发明的配制方法中惊奇地发现的另一个事实是在研磨过程后,在配制方法的最终步骤需要加入粘土基流变添加剂以及纤维素衍生添加剂以提供具有高储存稳定性的配制品。仅使用这两种流变添加剂中的一种不足以提供期望的稳定性。在这个步骤中,乳化剂和其他AI可以被进一步溶解在油相中,其优点之前已被描述过。
获得本发明的新型配制品的方法具有在实验室和工业规模均易被实施的优点,因为其需要与用于获得SC配制品的相同的设备和单元操作,这些设备和单元操作在配置农用化学配制品的实验室以及在制造这些配制品的工厂中非常常见。另外,这种方法被证明是非常简单和容易执行的,从而使在本文中所描述的农用化学配制品的制备成为可能。
本发明的农用化学油分散配制品包括从5%到50%的至少一种悬浮在油相中的活性成分、从5%到30%的分散剂、从1%到20%的粘土基流变添加剂、从0.1%到5%的纤维素衍生的流变添加剂和从3%到25%的乳化剂,且还可以存在从0到50%的至少一种溶解在所述油相中的活性成分。
在本发明的一个优选实施方案中,农用化学油分散配制品包括从20%到30%的悬浮在改性大豆油中的新烟碱类化学类杀虫活性成分、从8%到15%的磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚和二乙醇胺椰油酰胺分散剂、从5%到10%的硅镁土、从0.3%到1%的羟乙基纤维素以及从5%到15%的十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化蓖麻油和EO/PO丁醇乳化剂,还包括从3%至15%的溶解在油相中的拟除虫菊酯类的杀虫活性组分。
在本发明的另一个优选实施方案中,农用化学油分散配制品包括从8%到20%的悬浮于改性大豆油中的化学类的嗜球果伞素类的杀菌活性成分、从10%到20%的磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚和二乙醇胺椰油酰胺分散剂、从5%到10%的硅镁土、从0.5%到2%的羟乙基纤维素以及从5%到15%的十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化蓖麻油和EO/PO丁醇乳化剂,还包括从3%至15%的溶解在油相中的三唑化学类杀菌活性成分。
在本发明的另一个优选实施方案中,农用化学油分散配制品包括从15%到35%的两种悬浮于改性大豆油中的杀菌活性成分,一种来自化学类的嗜球果伞素类和另一种为三唑,从10%到20%的磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚和二乙醇胺椰油酰胺分散剂、从3%到10%的硅镁土、从0.5%到2%的羟乙基纤维素以及从5%到15%的十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化蓖麻油和EO/PO丁醇乳化剂。
以下公开了通过本发明的方法获得的农用化学配制品的示例。这些示例并不意在限制本发明。
示例1-农用化学油分散配制品,包括悬浮于大豆甲酯中的杀虫活性成分吡虫啉、分散剂、硅镁土、羟乙基纤维素和乳化剂,还包括溶解在油相中的杀虫活性成分联苯菊酯。
组分 浓度(%)
吡虫啉 270
磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚 53
二乙醇胺椰油酰胺 53
硅镁土 67
羟乙基纤维素 6,5
十二烷基苯磺酸钙 17
乙氧基化蓖麻油 88
EO/PO丁醇 6
联苯菊酯 100
大豆甲酯 适量1L
示例1的配制品的制备方法通过在磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚、二乙醇胺椰油酰胺和硅镁土存在的情况下,将吡虫啉分散在大豆甲酯中,随后研磨该混合物直到颗粒尺寸达到1到5μm而实施。最后,在搅拌下,加入联苯菊酯、十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化蓖麻油、EO/PO丁醇、羟乙基纤维素及再次加入硅镁土。
示例2-农用化学油分散配制品,包括悬浮于大豆甲酯中的杀菌活性成分啶氧菌酯、分散剂、硅镁土、羟乙基纤维素和乳化剂,还包括溶解在油相中的杀菌活性成分丙环唑。
组分 浓度(g/L)
啶氧菌酯 120
磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚 70
二乙醇胺椰油酰胺 70
硅镁土 85
羟乙基纤维素 8
十二烷基苯磺酸钙 17
乙氧基化蓖麻油 110
EO/PO丁醇 6
丙环唑 50
大豆甲酯 适量1L
示例2的配制品的制备方法通过在磷酸化乙氧基化三苯乙烯基苯酚、二乙醇胺椰油酰胺和硅镁土存在的情况下,将啶氧菌酯分散在大豆甲酯中,随后研磨该混合物直到颗粒尺寸达到1到5μm而实施。最后,在搅拌下,加入丙环唑、十二烷基苯磺酸钙、乙氧基化蓖麻油、EO/PO丁醇、羟乙基纤维素及再次加入硅镁土。

Claims (12)

1.一种农用化学油分散配制品,其特征在于包括:
(a)至少一种悬浮在油相中的活性成分;
(b)分散剂;
(c)粘土基流变添加剂;
(d)纤维素衍生流变添加剂;和
(e)乳化剂,
其中所述农用化学油分散配制品能够进一步包括至少一种溶解在所述油相中的活性成分。
2.根据权利要求1所述的农用化学油分散配制品,其特征在于所述活性成分为除草剂、杀虫剂、杀菌剂或杀螨剂。
3.根据权利要求1所述的农用化学油分散配制品,其特征在于所述油相包括改性植物油。
4.根据权利要求1所述的农用化学油分散配制品,其特征在于所述分散剂为阴离子表面活性剂和乙醇胺脂肪酰胺。
5.根据权利要求1所述的农用化学油分散配制品,其特征在于所述粘土基流变添加剂为硅镁土。
6.根据权利要求1所述的农用化学油分散配制品,其特征在于所述纤维素衍生流变添加剂为羟烷基纤维素。
7.根据权利要求1所述的农用化学油分散配制品,其特征在于所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的农用化学油分散配制品,其特征在于包括:
从5%到50%SD的至少一种悬浮在油相中的活性成分;
从5%到大于30%的分散剂;
从1%到20%的粘土基流变添加剂;
从0.1%到5%的纤维素衍生流变添加剂;和
从3%到25%的乳化剂,
其中所述农用化学油分散配制品能够进一步包括从0到50%的至少一种溶解在所述油相中的活性成分。
9.根据权利要求8所述的农用化学油分散配制品,其特征在于包括:
从8%到35%的至少一种悬浮在油相中的活性成分;
从8%到20%的分散剂;
从3%到10%的粘土基流变添加剂;
从0.3%到2%的纤维素衍生流变添加剂;和
从5%到15%的乳化剂,
其中所述农用化学油分散配制品能够进一步包括从0到15%的至少一种溶解在所述油相中的活性成分。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的农用化学油分散配制品的用途,其特征在于所述农用化学油分散配制品在农业上用于害虫防治的喷雾混合物中。
11.一种用于制备农用化学油分散配制品的方法,包括:
(ⅰ)将至少一种活性成分与分散剂和粘土基流变添加剂一起分散在所述油相中的步骤;随后
(ⅱ)研磨步骤(ⅰ)的分散混合物的步骤;随后
(ⅲ)最终混合步骤,除了乳化剂外,还加入纤维素基流变添加剂和粘土基流变添加剂,其中还能够通过溶解加入至少一种活性成分。
12.根据权利要求11的用于制备农用化学油分散配制品的方法,其特征在于所产生配制品包括:
从5%到50%的至少一种悬浮在油相中的活性成分;
从5%到30%的分散剂;
从1%到20%的粘土基流变添加剂;
从0.1%到5%的纤维素衍生流变添加剂;和
从3%到25%的乳化剂,
其中所述农用化学油分散配制品能够进一步包括从0到50%的至少一种溶解在所述油相中的活性成分。
CN201480022308.4A 2013-04-18 2014-04-16 农用化学油分散配制品、其用途及其制备方法 Pending CN105338811A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRBR102013009504-4A BR102013009504A2 (pt) 2013-04-18 2013-04-18 Formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo, uso das formulações agroquímicas do tipo dispersão em óleo e processo de obtenção de formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo
BRBR1020130095044 2013-04-18
PCT/BR2014/000125 WO2014169363A1 (pt) 2013-04-18 2014-04-16 Formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo, uso das formulações agroquímicas do tipo dispersão em óleo e processo de obtenção de formulação agroquímica do tipo dispersão em óleo

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105338811A true CN105338811A (zh) 2016-02-17

Family

ID=51730624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480022308.4A Pending CN105338811A (zh) 2013-04-18 2014-04-16 农用化学油分散配制品、其用途及其制备方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20160088835A1 (zh)
EP (1) EP2987405A4 (zh)
JP (1) JP2016515643A (zh)
CN (1) CN105338811A (zh)
AR (1) AR095878A1 (zh)
BR (1) BR102013009504A2 (zh)
MX (1) MX2015014645A (zh)
WO (1) WO2014169363A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109714964A (zh) * 2016-07-06 2019-05-03 农作物增强公司 用于农业用途的无毒覆层浓缩液
CN115243540A (zh) * 2020-01-14 2022-10-25 作物增强公司 用于农业用途的无毒覆层浓缩液
CN109714964B (zh) * 2016-07-06 2026-02-13 农作物增强公司 用于农业用途的无毒覆层浓缩液

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018083757A (ja) * 2015-02-19 2018-05-31 日本農薬株式会社 油性懸濁状農薬組成物及びその製造方法
BR102017010745A2 (pt) 2016-05-24 2018-02-27 Adama Makhteshim Ltd. Formulação líquida de óleo fungicida, suspoemulsão fungicida e uso da formulação líquida de óleo fungicida
US12329053B2 (en) 2016-07-06 2025-06-17 Crop Enhancement, Inc. Nontoxic coating concentrates for agricultural uses
CN110099565A (zh) 2016-12-29 2019-08-06 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 具有聚合物流变改性剂的增稠有机液体组合物
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
UA128229C2 (uk) 2018-07-26 2024-05-15 Юпл Лтд Стабільна рідка агрохімічна композиція
US20220030852A1 (en) * 2018-12-21 2022-02-03 Basf Se Agrochemical oil dispersion formulation
JP2022518545A (ja) 2019-01-25 2022-03-15 アムバック・ホンコン・リミテッド 高いイオン強度の農業用製剤中のレオロジー改質剤としてのミクロフィブリル化セルロース
CN114073251A (zh) * 2020-08-21 2022-02-22 江苏瑞邦农化股份有限公司 一种氰氟草酯可分散油悬浮剂
US20240206459A1 (en) * 2021-04-20 2024-06-27 Rajdhani Petrochemicals Private Limited Synergistic agrochemical oil dispersion formulation

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1475507A (zh) * 2002-07-25 2004-02-18 �ֶ�����ά�ز�Ʒ�������޹�˾ 具有凝胶状流变性的纤维素衍生物及其制备方法
CN102111995A (zh) * 2008-05-28 2011-06-29 加特微胶囊股份公司 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物
US20110275516A1 (en) * 2010-04-26 2011-11-10 Dow Agrosciences Llc Stabilized agricultural oil dispersions
WO2012167321A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 Huntsman Corporation Australia Pty Limited Composition and method for enhancing the physical stability of agricultural oil-based suspension formulations

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5599768A (en) * 1989-09-21 1997-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of non-aqueous suspensions
US5112400A (en) * 1990-03-06 1992-05-12 Rheox, Inc. Clay thickener for use in water-based systems and joint compounds containing such compositions
EP0875142B1 (en) 1997-04-30 2003-07-02 Rohm And Haas Company Stable pesticide dispersions
ES2214890T3 (es) * 1998-09-25 2004-09-16 Basf Aktiengesellschaft Concentrado no acuoso para suspensiones.
BRPI0616983B1 (pt) 2005-10-08 2016-03-01 Bayer Cropscience Ag concentrados de suspensão em óleo, processo para a preparação de um concentrado de suspensão em óleo, uso do referido concentrado de suspensão em óleo, composição herbicida líquida, processo para combater o crescimento de plantas indesejáveis e uso de uma composição herbicida
GB0610001D0 (en) 2006-05-19 2006-06-28 Ici Plc Structured Agrochemical Oil Based Systems
GB0712884D0 (en) 2007-07-03 2007-08-15 Syngenta Ltd Formulations
BR112013012174B1 (pt) 2010-11-25 2018-02-14 Basf Se Composição concentrada emulsionável, processo para preparar a composição e método para controlar fungos fitopatogênicos
IT1403174B1 (it) 2010-12-14 2013-10-04 Lamberti Spa Dispersione agrochimica in olio
US20120208700A1 (en) * 2011-02-11 2012-08-16 Dow Agrosciences Llc Stable agrochemical oil dispersions
JP5927207B2 (ja) * 2011-02-11 2016-06-01 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 安定な農薬油分散体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1475507A (zh) * 2002-07-25 2004-02-18 �ֶ�����ά�ز�Ʒ�������޹�˾ 具有凝胶状流变性的纤维素衍生物及其制备方法
CN102111995A (zh) * 2008-05-28 2011-06-29 加特微胶囊股份公司 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物
US20110275516A1 (en) * 2010-04-26 2011-11-10 Dow Agrosciences Llc Stabilized agricultural oil dispersions
WO2012167321A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 Huntsman Corporation Australia Pty Limited Composition and method for enhancing the physical stability of agricultural oil-based suspension formulations

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109714964A (zh) * 2016-07-06 2019-05-03 农作物增强公司 用于农业用途的无毒覆层浓缩液
CN109714964B (zh) * 2016-07-06 2026-02-13 农作物增强公司 用于农业用途的无毒覆层浓缩液
CN115243540A (zh) * 2020-01-14 2022-10-25 作物增强公司 用于农业用途的无毒覆层浓缩液

Also Published As

Publication number Publication date
EP2987405A4 (en) 2016-11-23
BR102013009504A2 (pt) 2015-03-17
WO2014169363A1 (pt) 2014-10-23
EP2987405A1 (en) 2016-02-24
US20160088835A1 (en) 2016-03-31
MX2015014645A (es) 2016-06-21
JP2016515643A (ja) 2016-05-30
AR095878A1 (es) 2015-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105338811A (zh) 农用化学油分散配制品、其用途及其制备方法
JP6227566B2 (ja) 乳化性濃厚調剤
US12262717B2 (en) Pesticidal compositions with improved physical characteristics
BR102015032979A2 (pt) composições fungicidas
KR20150021554A (ko) 고강도 제초제 현탁액 농축물
BR112018068705B1 (pt) Método para controlar fungos fitopatogênicos
JP2019508466A (ja) 穀類につく耐性植物病原菌類を駆除するためのテトラゾリノンの使用
JP2014511852A (ja) 殺有害生物剤およびビニルイミダゾールターポリマーを含む組成物
BR112018068695B1 (pt) Uso de um composto e método para controlar fungos fitopatogênicos
US20140296071A1 (en) Herbicidal suspension concentrate
KR20140099926A (ko) 방제물질, 디메틸 술폭시드, 벤질 알코올, 알킬 락테이트를 포함하는 유화성 농축물
KR20140027331A (ko) 농약 및 아세탈 용매를 포함하는 조성물
CN107920525B (zh) 包含三唑类杀真菌剂、脂肪酸酰胺和芳族烃的可乳化浓缩物
JP5978486B2 (ja) N−ビニルラクタム/ビニルイミダゾールコポリマーの分散剤としての使用
RU2619989C2 (ru) Концентрированная сельскохозяйственная композиция
EP4384007A1 (en) Emulsifiable concentrated composition comprising carvacrol
JP2015017054A (ja) 植物病害防除剤組成物
WO2026003012A1 (en) Concentrated plant-protection formulation
JP2015501805A (ja) 芳香族溶媒およびアシルモルホリンを用いる農学的製剤
US20160309708A1 (en) Polycarboxylic acid ester alkyl derived from branched and straight alcohol of plant origin, and use of an alkyl ester in agrochemical formulations
JP2013203661A (ja) 植物病害防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160217

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication