CN105237508A - 一种co2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法 - Google Patents
一种co2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105237508A CN105237508A CN201510682937.6A CN201510682937A CN105237508A CN 105237508 A CN105237508 A CN 105237508A CN 201510682937 A CN201510682937 A CN 201510682937A CN 105237508 A CN105237508 A CN 105237508A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propargyl alcohol
- cyclic carbonate
- quaternary ammonium
- reaction
- silver salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical group [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium iodide Chemical compound [I-].CC[N+](CC)(CC)CC UQFSVBXCNGCBBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 claims 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 9
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 8
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 3
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIVGYFVSMBKLHD-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-1-phenylhept-1-yn-3-ol Chemical compound CCCCC(O)(CC)C#CC1=CC=CC=C1 MIVGYFVSMBKLHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 carbonate—— 4-Ethyl-4-butyl-5-benzylidene-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUGCPRNXGBZRMC-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CC1(C)OC(=O)OC1=C WUGCPRNXGBZRMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZNQXRMOAPYWRJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-4-methyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CCC1(C)OC(=O)OC1=C NZNQXRMOAPYWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSYXUQQRKDXUSC-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-methylidene-4-(2-methylpropyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CC(C)CC1(C)OC(=O)OC1=C RSYXUQQRKDXUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001350860 Glena Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，其特点是将炔丙醇与银盐和季铵盐混合于乙腈、甲苯或DMF溶剂中，常温常压下通入CO2进行合成反应，反应液经萃取后得产物为环状碳酸酯，所述炔丙醇与银盐、季铵盐和乙腈、甲苯或DMF溶剂的摩尔比为100：5～45：30～150：5～10000。本发明与现有技术相比具有工艺简单，收率高，原料廉价易得，对温室效应气体二氧化碳进行了有效利用，大大减少了大气污染，同时实现了炔丙醇与二氧化碳的加成以及环状碳酸酯的有效合成，是一种非常简便的很有工业价值的工艺路线。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学合成技术领域，具体地说是一种CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法。
背景技术
C1资源CO2的固定利用越来越受到人们的关注，如何高效绿色地利用CO2成为热门的课题。而环状碳酸酯这种特别重要的化工原料和有机合成中间体可以通过CO2来获得。CO2催化合成环状碳酸酯的反应文献已有记载，JeanMarcJoumie与PierreH.Dixneuf等人在JournaloftheChemicalSociety,PerkinTransactions1(1991,Issue12,2899-3390)报道了一种以PBu3催化炔醇与高压CO2作用合成环状碳酸酯的方法；GlenA.Russell等人在J.Org.Chem.(Vol.51,No.26,1986)报道Pd(II)配体对炔醇进行催化合成环状碳酸酯；K.Uemura与Y.Inoue等人在J.Mol.Catal.(1999,139,1-9)上报道碳酸钾-冠醚对本合成的催化作用；W.Yamada等人在Eur.J.Org.Chem.(2007,2604-2607)上报道Ag-DBU体系合成环状碳酸酯的方法。
上述公开报道的CO2催化合成环状碳酸酯技术需要在高温和高压下进行，反应条件比较苛刻，如对磷的使用，Pd等重金属的使用，高温高压的二氧化碳、超临界流体二氧化碳等条件，催化剂用量大，制备工艺复杂，生产成本和设备要求都比较高。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术不足而提供的一种CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，采用CO2与炔丙醇在银盐和季铵盐的催化作用下“一锅法”合成环状碳酸酯，可得到较高产率的目标产物，反应体系简单，原料廉价易得，并对温室效应气体二氧化碳进行了有效利用，大大减少了大气污染，同时实现了炔丙醇与二氧化碳的加成以及环状碳酸酯的有效合成，是一种非常简便的很有工业价值的工艺路线。
实现本发明目的的技术方案是：一种CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，其特点是将炔丙醇与银盐和季铵盐混合于乙腈、甲苯或DMF溶剂中，常温、常压下通入CO2进行如下结构式的合成反应：
其中：R1、R2分别为烷基、芳基；R3为氢、烷基或芳基；
搅拌至反应结束，反应液经萃取后得产物为环状碳酸酯，所述炔丙醇与银盐、季铵盐和乙腈、甲苯或DMF溶剂的摩尔比为100：5～45：30～150：5～10000。
所述银盐为AgOAc、Ag2SO4或Ag2WO4。
所述季铵盐为四正丁基溴化铵、四正丁基氯化铵、四正丁基碘化铵、四乙基碘化铵、四乙基溴化铵或四乙基氯化铵。
所述银盐优选的摩尔比为35。
所述季铵盐优选的摩尔比为100。
本发明与现有技术相比具有工艺简单，收率高，原料廉价易得，对温室效应气体二氧化碳进行了有效利用，大大减少了大气污染，同时实现了炔丙醇与二氧化碳的加成以及环状碳酸酯的有效合成，是一种非常简便的很有工业价值的工艺路线。
具体实施方式
通过以下具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
将2mmol2-甲基-3-丁炔-2-醇(2-methylbut-3-yn-2-ol,1a)与0.7mmolAgOAc和2mmolTBABr置于含有20mL乙腈溶液的圆底烧瓶中，常温、常压下通入CO2进行如下结构式的合成反应：
搅拌至反应结束(TLC点板确定反应终点)，旋转蒸发掉溶剂后加入5mL的水，用15mL的无水乙醚萃取3次，干燥3h后浓缩溶剂，即可得到目标产物为环状碳酸酯——4,4-二甲基-5-甲烯基-1,3-二恶烷-2-酮(4,4-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one,2a)，其产率为98％。
实施例2
将2mmol3,5-二甲基己-1-炔-3-醇(3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol，1b)与0.7mmolAgOAc和2mmolTBABr置于含有20mL乙腈溶液的圆底烧瓶中，常温、常压下通入CO2进行如下结构式的合成反应：
搅拌至反应结束(TLC点板确定反应终点)，旋转蒸发掉溶剂后加入5mL的水，用15mL的无水乙醚萃取3次，干燥3h后浓缩溶剂，即可得到目标产物环状碳酸酯——4-甲基-4-异丁基-5-甲烯基-1,3-二恶烷-2-酮(4-isobutyl-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one，2b)，其产率为94％。
实施例3
将2mmol炔醇3-乙基-1-苯基庚-1-炔-3-醇(3-ethyl-1-phenylhept-1-yn-3-ol,1c)与0.7mmolAgOAc和2mmolTBABr置于含有20mL乙腈溶液的圆底烧瓶中，常温、常压下通入CO2进行如下结构式的合成反应：
搅拌至反应结束(TLC点板确定反应终点)，旋转蒸发掉溶剂后加入5mL的水，用15mL的无水乙醚萃取3次，干燥3h后浓缩溶剂，即可得到目标产物环状碳酸酯——4-乙基-4-丁基-5-苯亚甲基-1,3-二恶烷-2-酮(5-benzylidene-4-butyl-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one，2c)，其产率为85％。
实施例4
将2mmol炔醇3-甲基戊-1-炔-3-醇(3-methylpent-1-yn-3-ol，1d)与0.7mmolAgOAc和2mmolTBACl置于含有20mL乙腈溶液的圆底烧瓶中，常温常压下通入CO2进行如下结构式的合成反应：
搅拌至反应结束(TLC点板确定反应终点)，旋转蒸发掉溶剂后加入5mL的水，用15mL的无水乙醚萃取3次，干燥3h后浓缩溶剂，即可得到目标产物环状碳酸酯——4-甲基-4乙基-5-甲烯基-1,3-二恶烷-2-酮(4-ethyl-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one，2d)，其产率为96％。
以上各实施例只是对本发明做进一步说明，并非用以限制本发明专利，凡为本发明的等效实施，均应包含于本发明专利的权利要求范围之内。
Claims (5)
1.一种CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，其特征在于将炔丙醇与银盐和季铵盐混合于乙腈、甲苯或DMF溶剂中，常温、常压下通入CO2进行如下结构式的合成反应：
其中：R1为烷基；R2为芳基；R3为氢、烷基或芳基；
搅拌至反应结束，反应液经萃取后得产物为环状碳酸酯，所述炔丙醇与银盐、季铵盐和乙腈、甲苯或DMF溶剂的摩尔比为100：5～45：30～150：5～10000。
2.根据权利要求1所述CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，其特征在于所述银盐为AgOAc、Ag2SO4或Ag2WO4。
3.根据权利要求1所述CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，其特征在于所述季铵盐为四正丁基溴化铵、四正丁基氯化铵、四正丁基碘化铵、四乙基碘化铵、四乙基溴化铵或四乙基氯化铵。
4.根据权利要求1或权利要求2所述CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，其特征在于所述银盐优选的摩尔比为35。
5.根据权利要求1或权利要求3所述CO2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法，其特征在于所述季铵盐优选的摩尔比为100。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510682937.6A CN105237508A (zh) | 2015-10-20 | 2015-10-20 | 一种co2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510682937.6A CN105237508A (zh) | 2015-10-20 | 2015-10-20 | 一种co2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105237508A true CN105237508A (zh) | 2016-01-13 |
Family
ID=55035378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510682937.6A Pending CN105237508A (zh) | 2015-10-20 | 2015-10-20 | 一种co2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105237508A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106928179A (zh) * | 2017-03-14 | 2017-07-07 | 河北科技大学 | 一种化学固定二氧化碳制备五元环状碳酸酯的方法 |
| CN108586397A (zh) * | 2018-02-05 | 2018-09-28 | 四川大学 | 炔丙醇与二氧化碳环化烯醇化制备特窗酸的方法 |
| CN109081817A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-12-25 | 河南师范大学 | CuI/离子液体常温常压催化转化CO2合成1,3-恶唑烷-2-酮类化合物的方法 |
| CN109970958A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-07-05 | 华南理工大学 | 一种聚环状碳酸酯类化合物及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1180703A (zh) * | 1996-10-21 | 1998-05-06 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 环碳酸酯的制备方法 |
| CN1796383A (zh) * | 2004-12-24 | 2006-07-05 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | α－炔基叔碳醇与二氧化碳合成α－烯键功能化环状碳酸酯的方法 |
-
2015
- 2015-10-20 CN CN201510682937.6A patent/CN105237508A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1180703A (zh) * | 1996-10-21 | 1998-05-06 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 环碳酸酯的制备方法 |
| CN1796383A (zh) * | 2004-12-24 | 2006-07-05 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | α－炔基叔碳醇与二氧化碳合成α－烯键功能化环状碳酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| GAO-QING YUAN, ET AL.: "Electrochemically catalyzed synthesis of cyclic carbonates from CO2 and propargyl alcohols", 《TETRAHEDRON》 * |
| WATARU YAMADA,ET AL.: "Silver-Catalyzed Incorporation of Carbon Dioxide into Propargylic Alcohols", 《EUR. J. ORG. CHEM.》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106928179A (zh) * | 2017-03-14 | 2017-07-07 | 河北科技大学 | 一种化学固定二氧化碳制备五元环状碳酸酯的方法 |
| CN106928179B (zh) * | 2017-03-14 | 2019-04-23 | 河北科技大学 | 一种化学固定二氧化碳制备五元环状碳酸酯的方法 |
| CN108586397A (zh) * | 2018-02-05 | 2018-09-28 | 四川大学 | 炔丙醇与二氧化碳环化烯醇化制备特窗酸的方法 |
| CN108586397B (zh) * | 2018-02-05 | 2021-07-02 | 四川大学 | 炔丙醇与二氧化碳环化烯醇化制备特窗酸的方法 |
| CN109081817A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-12-25 | 河南师范大学 | CuI/离子液体常温常压催化转化CO2合成1,3-恶唑烷-2-酮类化合物的方法 |
| CN109970958A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-07-05 | 华南理工大学 | 一种聚环状碳酸酯类化合物及其制备方法 |
| CN109970958B (zh) * | 2019-03-06 | 2021-12-21 | 华南理工大学 | 一种聚环状碳酸酯类化合物及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103755588B (zh) | 一种共价有机框架材料的合成方法及应用 | |
| Wang et al. | Highly efficient synthesis of diethyl carbonate via one-pot reaction from carbon dioxide, epoxides and ethanol over KI-based binary catalyst system | |
| CN103992225B (zh) | 一种水杨醛衍生物及其制备方法 | |
| CN103464208B (zh) | 一种碳酸二苯酯合成催化剂的制备方法及其应用 | |
| Xie et al. | Copper (i)/phosphine-catalyzed tandem carboxylation/annulation of terminal alkynes under ambient pressure of CO 2: one-pot access to 3a-hydroxyisoxazolo [3, 2-a] isoindol-8 (3a H)-ones | |
| CN105237508A (zh) | 一种co2与炔丙醇合成环状碳酸酯的方法 | |
| Wang et al. | Aromatic L-prolinamide-catalyzed asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroalkenes | |
| Zheng et al. | CO2 capturing and in situ conversion at mild condition: Efficient synthesis of methyl phenyl carbonate | |
| CN104043480A (zh) | 离子液体催化剂及合成碳酸二甲酯的方法 | |
| Zhou et al. | Catalytic effect and recyclability of imidazolium-tagged bis (oxazoline) based catalysts in asymmetric Henry reactions | |
| CN107814751B (zh) | 一种催化氧化胺制备腈的方法 | |
| CN103789789B (zh) | 电化学合成具有光学活性的苯乙烯环状碳酸酯的方法 | |
| CN101591248A (zh) | 一种苯甲酸甲酯的合成方法 | |
| CN105175364B (zh) | 一种制备抗艾滋病药物安普那韦中间体的方法 | |
| CN103787916A (zh) | 一种肟菌酯的制备方法 | |
| CN109810125A (zh) | 手性铜复合物及其制备方法、手性不饱和β-硝基α-羟基酯的制备方法 | |
| CN103242375A (zh) | 一种制备手性环氧烷烃和二醇的高活性双功能催化剂及其应用 | |
| CN103951538B (zh) | 一种常压下镍催化合成二芳甲酮的方法 | |
| CN102660753A (zh) | 2-（n-4-甲基苄基）甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯的合成方法 | |
| CN104803829B (zh) | 一种不对称合成手性二芳基甲醇的方法 | |
| CN104230880B (zh) | 2-((4r,6r)-6-氨乙基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-基)乙酸酯的简便制备方法 | |
| CN103951537B (zh) | 一种常压下铜催化合成二芳甲酮的方法 | |
| CN104672179B (zh) | 一种[(1s)‑3‑甲基‑1‑[[(2r)‑2‑甲基环氧乙基]羰基]丁基]氨基甲酸叔丁酯的制备方法 | |
| CN103450072A (zh) | 具有环丙烷结构r-脯氨酸的吡咯衍生物及其制备方法 | |
| CN102586798B (zh) | 一种2-（n-苄基）甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160113 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |