CN105203648B - 一种测定添加剂合成过程中单体转化率的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种测定添加剂合成过程中单体转化率的方法，该方法包括：(1)建立待测添加剂中有效组分或有效组分类似物的标准浓度与根据凝胶渗透色谱分析法获得的该有效组分或有效组分类似物的峰面积的线性函数关系式；(2)将待测添加剂的溶液进行凝胶渗透色谱分析，得到所述待测添加剂的溶液中有效组分的峰面积，将该峰面积代入步骤(1)所述的线性函数关系式中，计算得到所述有效组分的浓度，并根据该有效组分的浓度与理论浓度的比值确定单体的转化率。采用上述方法对添加剂合成过程中单体转化率进行测定，整个过程非常简单、所需样品少、采样后不影响添加剂的合成反应、检测时间短且测试数据准确，能够真实反映添加剂合成过程中单体的转化程度，极具工业应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种测定添加剂合成过程中单体转化率的方法。
背景技术
单体转化率是反映添加剂合成过程的最重要的指标之一。在诸多油品添加剂的合成过程中，需要加入1％-99％的稀释油。稀释油的加入一方面能够改善添加剂合成过程中存在的因黏度过高带来的传质传热等问题，另一方面也能够为添加剂中的有效组分提供一个稳定分散场所，同时有效缓解添加剂因黏度较高给运输和添加过程带来的不便。通常情况下，稀释油以馏分油、低黏度白油和润滑油基础油为主。在工业生产上，在添加剂合成或加工结束后，稀释油和添加剂有效组分不再分离，这无疑会给单体转化率的测定带来很大困难。
由于馏分油、低黏度白油、润滑油基础油等稀释油组分较重，采用常规蒸馏手段无法在不影响添加剂质量的情况下实现分离，因此，很难测定添加剂合成过程中单体的转化率。目前，相关从业者通常参照石油化工行业标准SH/T0034《添加剂中有效组分测定法》实现了添加剂单体转化率的间接测量。SH/T0034根据添加剂与稀释油分子半径大小不同，稀释油分子半径小，能渗透过薄膜，而添加剂分子的半径大渗透不出来而留在膜内的原理测定了添加剂中有效组分的含量，根据添加剂中有效组分的含量与理论含量的比值确定了添加剂单体转化率。该标准适用于清净剂、黏度指数改进剂、降凝剂等聚合型(分子量大于2000)添加剂中单体转化率的测定。SH/T0034《添加剂中有效组分测定法》主要试验步骤包括橡胶薄膜套的处理、样品处理、回流抽提、蒸馏烘干等步骤，试验共计需要12-15h，试验时间长，无法实现快速测定添加剂合成过程中单体的转化率。
凝胶渗透色谱(GPC)又称为空间排阻色谱(SEC)，是依据不同分子大小样品流经多孔填料时滞留时间不同的原理实现对物质相对分子质量的测定。凝胶渗透色谱的标准曲线是通过对一组(三种以上)已知分子量的具有相同分子重复单元但具有不同相对分子质量的标准样品(例如不同相对分子质量的聚苯乙烯)标定，建立标准样品相对分子质量与保留时间的拟合曲线而获得。
发明内容
本发明的目的是为了克服采用现有的方法对添加剂合成过程中单体转化率进行测定时，存在测定时间长、无法实现快速测定的缺陷，而提供一种能够快速、准确地测定所述添加剂合成过程中单体转化率的方法。
本发明提供了一种测定添加剂合成过程中单体转化率的方法，该方法包括：(1)建立待测添加剂中有效组分或有效组分类似物的标准浓度与根据凝胶渗透色谱分析法获得的该有效组分或有效组分类似物的峰面积的线性函数关系式；
(2)将待测添加剂的溶液进行凝胶渗透色谱分析，得到所述待测添加剂的溶液中有效组分的峰面积，将该峰面积代入步骤(1)所述的线性函数关系式中，计算得到所述有效组分的浓度，并根据该有效组分的浓度与理论浓度的比值确定单体的转化率。
本发明巧妙地将通常用于检测相对分子量的凝胶渗透色谱应用于所述添加剂合成过程中单体转化率的测定，整个过程非常简单、所需样品少、采样后不影响添加剂的继续合成反应、检测时间短且测试数据准确，能够真实反映添加剂合成过程中单体的转化程度，极具工业应用前景。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为0.5-4.0g/L的标准溶液的浓度与峰面积的标准曲线。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供的测定添加剂合成过程中单体转化率的方法包括：
(1)建立待测添加剂中有效组分或有效组分类似物的标准浓度与根据凝胶渗透色谱分析法获得的该有效组分或有效组分类似物的峰面积的线性函数关系式；
(2)将待测添加剂的溶液进行凝胶渗透色谱分析，得到所述待测添加剂的溶液中有效组分的峰面积，将该峰面积代入步骤(1)所述的线性函数关系式中，计算得到所述有效组分的浓度，并根据该有效组分的浓度与理论浓度的比值确定单体的转化率。其中，所述理论浓度是指假定单体转化率为100％时得到的有效组分的浓度。
所述有效组分类似物是指与所述有效组分具有相似结构且属于同一类型物质的化合物。例如，当所述有效组分为聚甲基丙烯酸酯时，所述有效组分类似物可以为现有的各种不同于有效组分的且具有聚甲基丙烯酸酯结构的化合物，例如，聚甲基丙烯酸甲酯、聚聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸正丙酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异辛酯、聚甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯等中的一种或多种。
所述有效组分或有效组分类似物的标准浓度与根据凝胶渗透色谱分析法获得的该有效组分或有效组分类似物的峰面积的线性函数关系式可以通过现有的各种模型方法(如最小二乘法)拟合得到。例如，上述线性函数关系式可以按照如下方法确定：将所述有效组分或有效组分类似物配成至少五种不同浓度的标准溶液，并分别进行凝胶渗透色谱分析，得到不同浓度的标准溶液对应的峰面积，通过线性拟合方法得到该有效组分或有效组分类似物的标准浓度与峰面积的线性函数关系式。需要说明的是，在上述线性函数关系式的具体建立过程中，将不同浓度的有效组分或有效组分类似物的标准溶液进行凝胶渗透色谱分析的条件(如流动相、流动相流速、柱温、检测器温度、进样量等)应该与将待测添加剂进行凝胶渗透色谱分析的条件相同。
在所述待测添加剂中有效组分或有效组分类似物的标准浓度与根据凝胶渗透色谱分析法获得的该有效组分的峰面积的线性函数关系式的确定过程中，所述有效组分的浓度优选至少包括：0.5±0.02g/L、1.0±0.02g/L、1.5±0.02g/L、2.0±0.02g/L和4.0±0.02g/L，这样能够确保得到的数据更接近真实水平，更能反映实际情况。
本发明对所述添加剂的种类没有特别地限定，例如，可以选自清净剂、黏度指数改进剂和降凝剂中的至少一种。此外，所述添加剂中通常含有有效组分和辅助组分。其中，所述有效组分是指能够发挥相应添加剂实际作用的组分。所述辅助组分是指能够避免或减小在添加剂的合成加工过程中产生不便或者能够改善添加剂性能的物质(例如，能够改善在添加剂合成过程中存在的因黏度过高带来的传质和传热等问题，或者能够为添加剂的有效组分提供稳定分散场所的物质)。
其中，所述清净剂一般含有由碳酸盐和吸附在所述碳酸盐表面上的表面活性剂所组成的稳定的胶团、游离的表面活性剂分子、稀释油所构成的油溶液，其在内燃机油中通过增溶、分散以及中和作用，抑制并减少内燃机活塞表面生成高温沉积物，保持发动机内部清洁。其中，由碳酸盐和吸附在所述碳酸盐表面上的表面活性剂所组成的稳定的胶团可以看成是清净剂的有效组分。所述清净剂中的表面活性剂主要选自磺酸盐、烷基酚盐、环烷酸盐、烷基水杨酸盐中的至少一种。其中，所述磺酸盐的具体实例包括但不限于：磺酸钙盐、磺酸镁盐、磺酸钠盐和磺酸钡盐中的至少一种。所述烷基酚盐的具体实例包括但不限于：硫化烷基酚、甲醛缩合烷基酚、胺甲醛缩合烷基酚的钙盐、镁盐和钡盐中的至少一种。所述环烷酸盐的具体实例包括但不限于：环烷酸钙盐和/或环烷酸镁盐。所述烷基水杨酸盐的具体实例包括但不限于：水杨酸钙盐、水杨酸钡盐、水杨酸锌盐和水杨酸镁盐中的至少一种。此外，为了使得到的结果更为准确，所述清净剂中胶团的数均相对分子质量优选不低于1000，更优选为不低于2000。
所述黏度指数改进剂是指能够改进油品黏度，赋予油品高温和低温性能的可操控性物质。合适的黏度指数改进剂中的有效组分主要选自聚异丁烯、乙烯与α-烯烃的共聚物、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸盐、不饱和二羧酸与乙烯基化合物的共聚物、苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯共聚物以及异戊二烯/二乙烯基苯的部分氢化共聚物中的至少一种。此外，所述黏度指数改进剂中的有效组分的数均相对分子质量特别优选为500-400,000。
所述降凝剂是指在油品中能够有效地阻止蜡晶进一步生长，使油品在更低的温度下保持流动状态的物质。所述降凝剂中的有效组分特别优选为数均相对分子质量为1000-500,000的乙烯基聚合物，具体可以选自：聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚α-烯烃、乙烯/乙烯基醋酸酯共聚物、α-烯烃/马来酸酐共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物以及醋酸乙烯酯/富马酸酯共聚物中的至少一种。
所述辅助组分可以为现有的各种能够避免或减小在添加剂的合成加工过程中产生不便或者能够改善添加剂性能的物质，其具体实例可以包括但不限于：基础油、白油、柴油、煤油、溶剂油和芳烃中的一种或多种。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中，凝胶渗透色谱仪(GPC)为美国Waters公司生产的1515型凝胶渗透色谱仪，其中，检测器为Waters 2414示差折光检测器，配置标准品所用的溶剂为由Acros公司生产的色谱纯四氢呋喃，凝胶渗透色谱的具体操作条件如下：
色谱柱：由Waters公司提供，为3支不同孔径硅胶柱串联，具体规格如下：WatersHR 0.5 THF，相对分子量测量范围1-1000(7.8×300mm)
WatersHR 1 THF，相对分子量测量范围100-5000(7.8×300mm)
WatersHR 3 THF，相对分子量测量范围5000-600,000(7.8×300mm)；
流动相：四氢呋喃；
流动相流速：1.0mL/min；
柱温：35℃；
检测器温度：35℃；
进样量：200μL。
实施例1：建立聚甲基丙烯酸丁酯的标准浓度与峰面积的线性函数关系式
(1)建立线性函数关系式：
将5g聚甲基丙烯酸丁酯(由Polymer Standers Service GmbH公司生产，数均相对分子质量为105,000)溶于200mL四氢呋喃中，将得到的溶液转移至500mL容量瓶中，用四氢呋喃定容，摇匀，制备成聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为10g/L的标准溶液。然后将该溶液分别稀释成0.5g/L、1.0g/L、1.5g/L、2.0g/L和4.0g/L的聚甲基丙烯酸丁酯标准溶液，并分别进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现唯一谱峰，谱峰从出现到消失的时间间隔为15.90-16.10min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。每种标准溶液重复测量三次，将三次测量的峰面积的平均值作为该浓度所对应的峰面积，结果如下：聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为0.5g/L的标准溶液在保留时间为15.90-16.10min对应的峰面积为387564；聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为1.0g/L的标准溶液在保留时间为15.90-16.10min对应的峰面积为746535；聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为1.5g/L的标准溶液在保留时间为15.90-16.10min对应的峰面积为1108872；聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为2.0g/L的标准溶液在保留时间为15.90-16.10min对应的峰面积为1512233；聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为4.0g/L的标准溶液在保留时间为15.90-16.10min对应的峰面积为3088973。采用最小二乘法模型对自变量(浓度)和因变量(峰面积)进行线性拟合，可得到标准浓度-峰面积的定量标准曲线。图1为聚甲基丙烯酸丁酯质量浓度为0.5-4.0g/L的溶液的标准浓度与峰面积的标准曲线，从图1可以看出，聚甲基丙烯酸丁酯的浓度与峰面积具有很好的线性关系，由此可以推出其对应的函数关系式为：Y＝8×105X-27882(R2＝0.9996，R2为线性相关系数)，其中，Y为峰面积，X的标准质量浓度(g·L-1)。
(2)精密度考察：
将质量浓度分别为0.75g/L、1.2g/L、1.58g/L的聚甲基丙烯酸丁酯标准溶液进行凝胶渗透色谱分析，每个标准溶液重复测定三次，将三次测量的峰面积的平均值作为该浓度对应的峰面积，然后将得到的峰面积带入(1)中建立的函数关系式计算得到计算浓度，并根据实际浓度与计算浓度计算得到绝对偏差及相对偏差。从表1的数据可知，绝对偏差和相对偏差均较小，由此可见，(1)中建立的函数关系式能够很好地反应不同浓度与峰面积的对应关系。
表1
| 质量浓度/(g·L-1) | 峰面积 | 计算浓度/(g·L-1) | 绝对偏差/(g·L-1) | 相对偏差/％ |
| 0.75 | 560675 | 0.735 | 0.015 | -2.012 |
| 1.20 | 941737 | 1.212 | 0.012 | 1.032 |
| 1.58 | 1256889 | 1.554 | 0.026 | -1.643 |
实施例2：聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A合成3h时单体转化率的测定
在氮气保护下，向装有机械搅拌的反应釜中加入将20g基础油(购自双龙公司，牌号为100N，下同)，然后将80g甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯和甲基丙烯酸十八酯按重量比为1:1:1的混合物，下同)、适量的过氧化苯甲酰和十二烷基硫醇混合加入至上述反应釜中，接着将反应釜加热至91-103℃，快速搅拌并将反应温度维持在91-103℃。反应3h后，称取0.6g反应物料溶于200mL四氢呋喃中，并将得到的溶液转移至500mL容量瓶中，用四氢呋喃定容，摇匀，制备成浓度为1.2g/L(聚甲基丙烯酸酯的理论浓度为0.96g/L)的标准溶液。然后将该溶液在与实施例1相同的色谱操作条件下进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现两个谱峰，聚甲基丙烯酸酯的谱峰从出现到消失的时间间隔为13.90-18.70min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。将待测样品重复测定三次，三次测量的峰面积的平均值为358331，将该峰面积的平均值代入实施例1建立的函数关系式中，得到有效组分聚甲基丙烯酸酯的浓度为0.4828g/L，并进一步得到聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A中单体的转化率为50.28％，具体结果如表2所示。
实施例3：聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A合成5h时单体转化率的测定
聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A的合成过程如实施例2相同。
反应5h后，称取0.7g反应物料溶于200mL四氢呋喃中，并将得到的溶液转移至500mL容量瓶中，用四氢呋喃定容，摇匀，制备成浓度为1.4g/L(聚甲基丙烯酸酯的理论浓度为1.12g/L)的标准溶液。然后将该溶液在与实施例1相同的色谱操作条件下进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现两个谱峰，聚甲基丙烯酸酯的谱峰从出现到消失的时间间隔为13.90-18.70min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。将待测样品重复测定三次，三次测量的峰面积的平均值为745680，将该峰面积的平均值代入实施例1建立的函数关系式中，得到有效组分聚甲基丙烯酸酯的浓度为0.9670g/L，并进一步得到聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A中单体的转化率为86.32％，具体结果如表2所示。
实施例4：聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A合成10h时单体转化率的测定
聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A的合成过程如实施例2相同。
反应10h后，称取0.6g反应物料溶于200mL四氢呋喃中，并将得到的溶液转移至500mL容量瓶中，用四氢呋喃定容，摇匀，制备成聚甲基丙烯酸酯质量浓度为1.2g/L的标准溶液(聚甲基丙烯酸酯的理论浓度为0.96g/L)。然后将该溶液在与实施例1相同的色谱操作条件下进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现两个谱峰，聚甲基丙烯酸酯的谱峰从出现到消失的时间间隔为13.90-18.70min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。将待测样品重复测定三次，三次测量的峰面积的平均值为732587，将该峰面积的平均值代入实施例1建立的函数关系式中，得到有效组分聚甲基丙烯酸酯的浓度为0.9506g/L，并进一步得到聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A中单体的转化率为99.01％，具体结果如表2所示。
实施例5：聚甲基丙烯酸酯型黏度指数改进剂B合成4h时单体转化率的测定
在氮气保护下，向装有机械搅拌的反应釜中加入将50g基础油(购自双龙公司，牌号为100N，下同)，然后将50g甲基丙烯酸酯、适量的过氧化苯甲酰和十二烷基硫醇混合加入至上述反应釜中，接着将反应釜加热至100-110℃，快速搅拌并将反应温度维持在100-110℃。反应4h后，称取0.5g反应物料溶于200mL四氢呋喃中，并将得到的溶液转移至500mL容量瓶中，用四氢呋喃定容，摇匀，制备成浓度为1.0g/L(聚甲基丙烯酸酯的理论浓度为0.5g/L)的标准溶液。然后将该溶液在与实施例1相同的色谱操作条件下进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现两个谱峰，聚甲基丙烯酸酯的谱峰从出现到消失的时间间隔为13.70-18.50min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。将待测样品重复测定三次，三次测量的峰面积的平均值为323290，将该峰面积的平均值代入实施例1建立的函数关系式中，得到有效组分聚甲基丙烯酸酯的浓度为0.4389g/L，并进一步得到聚甲基丙烯酸酯型黏度指数改进剂B中单体的转化率为87.79％，具体结果如表2所示。
实施例6：聚甲基丙烯酸酯型黏度指数改进剂B合成7h时单体转化率的测定
聚甲基丙烯酸酯型黏度指数改进剂B的合成过程如实施例5相同。
反应7h后，称取0.5g反应物料溶于200mL四氢呋喃中，并将得到的溶液转移至500mL容量瓶中，用四氢呋喃定容，摇匀，制备成浓度为1.0g/L(聚甲基丙烯酸酯的理论浓度为0.5g/L)的标准溶液。然后将该溶液在与实施例1相同的色谱操作条件下进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现两个谱峰，聚甲基丙烯酸酯的谱峰从出现到消失的时间间隔为13.70-18.50min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。将待测样品重复测定三次，三次测量的峰面积的平均值为362748，将该峰面积的平均值代入实施例1建立的函数关系式中，得到有效组分聚甲基丙烯酸酯的浓度为0.4882g/L，并进一步得到聚甲基丙烯酸酯型黏度指数改进剂B中单体的转化率为97.65％，具体结果如表2所示。
对比例1-5
根据SH/T0034《添加剂中有效组分测定法》分别测定聚甲基丙烯酸酯型降凝剂A合成3h、5h和10h后以及聚甲基丙烯酸酯型黏度指数改进剂B合成4h和7h后单体的转化率，每个待测样品溶液重复测定3次并取其平均值。对比例1-5的测试结果与实施例2-6的测试结果的对比如表3所示。
表2
| 试验 | 添加剂 | 反应时间(h) | 浓度/(g·L-1) | 峰面积 | 转化率(％) |
| 实施例2 | A | 3 | 1.2 | 358331 | 50.28 |
| 实施例3 | A | 5 | 1.4 | 745680 | 86.32 |
| 实施例4 | A | 10 | 1.2 | 732587 | 99.01 |
| 实施例5 | B | 4 | 1.0 | 323290 | 87.79 |
| 实施例6 | B | 7 | 1.0 | 362748 | 97.65 |
表3
从表3的结果可以看出，采用本发明提供的方法测得的上述添加剂合成过程中单体转化率与采用行业标准SH/T0034测得的上述添加剂合成过程中单体的转化率的偏差很小。由此可见，采用本发明提供的方法得到的数据能够真实反映添加剂合成过程中单体的转化率。此外，该方法整个过程非常简单、所需样品少、检测时间短，极具工业应用前景。
实施例7：清净剂E合成4h转化率的测定
采用行业标准SH/T0034中规定的方法从高碱值磺酸钙(T106)清净剂E中分离出稀释油，并将分离出稀释油后的有效组分作为标准样品，按照实施例1中所描述的方法建立标准浓度-峰面积的定量标准曲线(不同的是，检测保留时间为16.60-21.50min处的峰面积)，得到对应的函数关系式为：Y＝7×105X+55432(R2＝0.9998)，其中，Y为峰面积，X的标准质量浓度(g·L-1)。
在装有搅拌器、冷凝管、温度计、导气管的三口瓶中加入烷基苯磺酸、稀释油、氧化钙和促进剂，再升温至70℃进行中和反应1h，然后再升温至125-130℃脱除水和促进剂后降温至碱化温度50℃，加入促进剂、溶剂和氧化钙并通入二氧化钙进行碳酸化反应。反应4h后，取样用四氢呋喃配制质量浓度为2.0g/L的溶液(烷基苯磺酸钙的理论浓度(即为原料烷基苯磺酸所对应的烷基苯磺酸钙的浓度)为0.84g/L)。然后将该溶液在与实施例1相同的色谱操作条件下进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现两个谱峰，磺酸钙胶体的谱峰从出现到消失的时间间隔为16.60-21.50min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。将待测样品重复测定三次，三次测量的峰面积的平均值为502140，将该峰面积的平均值代入建立的函数关系式中，得到有效组分的浓度为0.6381g/L，并进一步得到烷基苯磺酸钙清净剂E中单体的转化率为75.97％。
实施例8：清净剂E合成6h转化率的测定
清净剂E的合成过程与实施例7相同。
反应6h后，取样用四氢呋喃配制质量浓度为1.5g/L的溶液(烷基苯磺酸钙的理论浓度为0.63g/L)。然后将该溶液在与实施例1相同的色谱操作条件下进行凝胶渗透色谱分析，在凝胶色谱谱图上出现两个谱峰，磺酸钙胶体的谱峰从出现到消失的时间间隔为16.60-21.50min，记录色谱工作站积分出的谱峰面积。将待测样品重复测定三次，三次测量的峰面积的平均值为435320，将该峰面积的平均值代入建立的函数关系式中，得到有效组分的浓度为0.5426g/L，并进一步得到聚烷基苯磺酸钙清净剂E中单体的转化率为86.14％。
对比例6-7
根据SH/T0034《添加剂中有效组分测定法》分别测量分散剂E中有效组分的含量，每个待测样品溶液重复测定3次并取其平均值。对比例6-7的测试结果与实施例7-8的测试结果的对比如表4所示。
表4
从表4的结果可以看出，采用本发明提供的方法测得的上述添加剂合成过程中单体转化率与采用行业标准SH/T0034测得的上述添加剂合成过程中单体的转化率的偏差很小。由此可见，采用本发明提供的方法得到的数据能够真实反映添加剂合成过程中单体的转化率。此外，该方法整个过程非常简单、所需样品少、检测时间短，极具工业应用前景。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (2)
1.一种测定添加剂合成过程中单体转化率的方法，该方法包括：
(1)建立待测添加剂中有效组分的标准浓度与根据凝胶渗透色谱分析法获得的该有效组分的峰面积的线性函数关系式；
(2)将待测添加剂的溶液进行凝胶渗透色谱分析，得到所述待测添加剂的溶液中有效组分的峰面积，将该峰面积代入步骤(1)所述的线性函数关系式中，计算得到所述有效组分的浓度，并根据该有效组分的浓度与理论浓度的比值确定单体的转化率；
所述添加剂选自清净剂和降凝剂中的至少一种；
所述清净剂含有由碳酸盐和吸附在所述碳酸盐表面上的表面活性剂所组成的稳定的胶团、游离的表面活性剂分子、稀释油所构成的油溶液；
所述降凝剂中的有效组分为数均相对分子量为1000-500,000的乙烯基聚合物，所述降凝剂中的有效组分选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述添加剂中的辅助组分选自基础油、白油、柴油、煤油、溶剂油和芳烃中的至少一种。
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