CN105073199A - 包含丙烯酸羧基乙酯的共聚物稳定剂/增稠剂和减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的方法 - Google Patents

Abstract

公开了减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的调理清洁组合物，所述组合物包含至少一种去污表面活性剂、聚硅氧烷调理剂和交联丙烯酸系共聚物稳定剂/增稠剂。交联丙烯酸系共聚物通过使包含如下单体的单体组合物聚合而制备：a)约5至约50重量％丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物；b)约30至约95重量％的选自乙酸乙酯、乙酸乙烯酯或其混合物的单体；c)约0至约50重量％(甲基)丙烯酸；和d)约0.001至约5重量％的包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体。

Description

包含丙烯酸羧基乙酯的共聚物稳定剂/增稠剂和减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的方法

发明领域

本发明涉及用于角蛋白基质的去污调理组合物。更具体而言，本发明涉及适用于个人护理清洁应用中的去污调理组合物。该调理清洁组合物包含水、至少一种去污表面活性剂、聚硅氧烷和减轻在应用于头发和皮肤上以后冲洗时聚硅氧烷在角蛋白基质上的损失的悬浮剂。

发明背景

历史上认为理想的是清洁头发和皮肤，然后在清洁以后调理它们。在过去，需要在两个分开的程序进行这些步骤。随着二合一清洁剂(护发洗发水)的出现，变得可同时调理和清洁。去污调理组合物如二合一护发洗发水是本领域中熟知的。二合一护发洗发水在消费者中普遍作为方便地由单一护发产品得到头发调理和清洁性能的手段。清洁产品配制者使用的一类最重要的调理剂为聚硅氧烷。多种聚硅氧烷调理剂是已知的。聚硅氧烷调理剂的综述描述于theCosmeticScienceandTechnologySeries；第2卷，标题ConditioningAgentsforHairandSkin，RandySchueller和PerryRomanowski编辑，版权1999，MarcelDekker，Inc.，NewYork，NewYork中。

在配制期间，聚硅氧烷作为分散的油质疏水性乳液滴悬浮于洗发水组合物中。调理效果通过聚硅氧烷材料在冲洗期间沉积在头发上，导致膜的形成而实现。已知聚硅氧烷膜沉积得到良好的感官优点(例如光滑性、柔软感觉)，提供湿和干梳理中改进的抗缠结性和对受损头发(例如发梢分叉)的修复。

制备乳液的基础是将不溶性聚硅氧烷材料稳定在水相中。在早期的二合一配制剂中，聚硅氧烷滴(颗粒)通过将表面活性剂加入配制剂中而稳定化。表面活性剂的选择和量在确定形成的乳液类型、其均匀性和稳定性中变得是关键的。然而，这类组合物通常具有较低的粘度，因此，消费者感觉是低质量的。此外，得到聚硅氧烷调理剂的良好沉积由于表面活性剂在洗发水中的去污作用而进一步复杂化。去污表面活性剂本身非常自然地从处理基质中带走或除去油、油脂、污垢和颗粒物。这样做，去污表面活性剂还可通过在冲洗期间带走沉积和未沉积的聚硅氧烷材料而干扰聚硅氧烷调理剂的沉积。

在调理应用中，聚硅氧烷的粒度也确定是重要的。乳液提供调理效果的效力取决于沉积在头发上的聚硅氧烷的量。如美国专利No.5,302,658中所讨论的，聚硅氧烷材料的粒度越大，乳液在冲洗期间不稳定或破裂越快，因此提高聚硅氧烷在头发上的沉积。

在配制包含聚硅氧烷的清洁组合物如二合一洗发水中遭遇的问题是保持分散的水不溶性聚硅氧烷油质材料悬浮且总产物稳定，同时提供满意的流变(例如增稠、屈服值、剪切稀化和剪切流)以及去污和调理性能。较差稳定化的含聚硅氧烷洗发水倾向于相分离，导致在洗发水表面上形成无吸引力的聚硅氧烷层，这对产品的性能和消费者诉求而言是有害的。已将多种材料，包括流变改进剂并入包含聚硅氧烷的清洁组合物中用于增稠和稳定化以防相分离。

流变改进剂用于洗发水产品中以提高低剪切速率下的粘度并保持较高剪切速率下的流动性能。另外，发现某些流变改进剂不仅提供增稠效果，而且提供不溶性和颗粒材料在含水表面活性剂体系中的有效储存稳定悬浮液。为此提出一类选择的共聚物增稠剂。例如，美国专利No.6,635,702公开了用于含水含表面活性剂组合物中以使包含不溶性和颗粒材料，包括聚硅氧烷的产品增稠和稳定化的交联丙烯酸系乳液聚合物。美国专利申请公开No.2003/0108503公开了一种化妆品组合物，其包含由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯制备的交联丙烯酸系共聚物、至少一种选自阳离子和两性聚合物的聚合物和至少一种颗粒聚硅氧烷。据说该组合物是稳定的，具有有吸引力的视觉外观并可提供给头发良好的化妆品性能，例如光亮性、柔软性、光滑感觉、柔顺和易处理性。

尽管已知由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯制备的交联丙烯酸系共聚物提供聚硅氧烷颗粒在含水表面活性剂组合物中的储存稳定悬浮液，发现仅具有较大粒度(例如平均粒度≥5μm)的聚硅氧烷能够从包含这类共聚物的去污组合物中有效地沉积到头发上。较小粒度聚硅氧烷(例如平均粒度<5μm)从这类包含交联丙烯酸系共聚物的组合物中有效地沉积到头发上的能力严重降低。不愿受理论束缚，推测由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯制备的交联丙烯酸系共聚物在稳定较小粒度聚硅氧烷乳液中有效得多，使得这些乳液在洗发过程期间难以破裂，导致许多聚硅氧烷被冲洗掉。当配制剂中共聚物的量提高时，该有害效果变得更加明显。换言之，聚硅氧烷沉积与存在的丙烯酸稳定剂增稠剂的量成反比。因此，少于最佳量的聚硅氧烷调理剂释放到头发上且调理益处减小。

美国专利No.7,504,094提出通过提供去污表面活性剂、选自由甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₆烷基酯制备的交联丙烯酸系共聚物的增稠剂和粒度为0.005-0.06μm的特定氨基官能化(氨基聚硅氧烷)在化妆品可接受介质中的微乳液的组合而解决小粒度聚硅氧烷在头发上的沉积问题。尽管公开了小粒度聚硅氧烷微乳液，小粒度聚硅氧烷沉积问题的解决限于具体氨基官能聚硅氧烷的选择。

尽管多种聚合物材料包含在二合一洗发水组合物中用于聚硅氧烷调理剂的增稠、珠光以及稳定化和沉积目的，仍需要提供所需流变性能(例如颗粒材料的增稠、剪切稀化、流动和悬浮)、聚硅氧烷调理剂的稳定化和沉积而不管聚硅氧烷类型和粒度的聚合物增稠剂体系。

令人惊讶的是，发现由丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物制备的聚合物增稠剂/稳定剂提供稳定的含聚硅氧烷清洁组合物而不干扰聚硅氧烷材料在角蛋白基质上的沉积和其它去污功能。

在一个方面中，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂的稳定清洁组合物。

在另一方面中，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和聚合物增稠剂的稳定清洁组合物，所述聚合物增稠剂减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失。

在又一方面中，本发明实施方案涉及提供给角蛋白基质良好调理性能的增稠稳定个人护理清洁组合物。

在另一方面中，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和聚合物增稠剂的二合一洗发水组合物，所述聚合物增稠剂减轻头发和头皮上的聚硅氧烷沉积损失。

在又一方面中，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和聚合物增稠剂的二合一洗发水组合物，所述聚合物增稠剂减轻头发和头皮上的聚硅氧烷沉积损失。

在另一方面中，本发明实施方案涉及包含聚硅氧烷调理剂和聚合物增稠剂的清洁组合物，所述聚合物增稠剂减轻皮肤上的聚硅氧烷沉积损失并提供珠光和其它不溶性材料的稳定悬浮以提供美学外观和良好贮存诉求。

在又一方面中，本发明实施方案涉及通过提供包含聚硅氧烷调理剂和聚合物增稠剂的稳定个人护理去污组合物而减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的方法，所述聚合物增稠剂不会不当地干扰聚硅氧烷材料的沉积。发明概述

本发明涉及用于角蛋白基质的清洁组合物，所述组合物包含水、少一种去污表面活性剂、聚硅氧烷调理剂和聚合物增稠剂。聚合物增稠剂包含通过使包含如下单体的单体组合物聚合而制备的交联丙烯酸系聚合物：

a)约5至约50重量％丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物；

b)约30至约95重量％的选自乙酸乙酯、乙酸乙烯酯或其混合物的单体；

c)约0至约50重量％(甲基)丙烯酸；和

d)约0.001至约5重量％的包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体。

包含本发明聚合物增稠剂/稳定剂的含聚硅氧烷清洁组合物提供稳定的配制剂而不干扰聚硅氧烷材料在头发和/或皮肤上的沉积而不管聚硅氧烷类型和聚硅氧烷粒度。

本发明方法、聚合物和组合物可适当地包含，由或者基本由本文所述组分、元素、步骤和方法描绘组成。本文说明性公开的发明可以在不存在本文未具体公开的任何元素下实行。

除非另外指出，本文表示的所有百分数、份和比基于本发明组合物的总重量。

当提及并入本发明聚合物中的所述单体时，认识到该单体作为衍生自所述单体的单元(例如重复单元)并入聚合物中。

就本说明书而言，前缀“(甲基)丙烯酰”包括“丙烯酰”以及“甲基丙烯酰”。例如，术语(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸，术语(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。作为另一实例，术语“(甲基)丙烯酰胺”包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

如本文所用术语“角蛋白”包括但不限于头发、指甲和皮肤。

如本文所用术语“个人护理产品”包括但不限于化妆品、盥洗用品、药妆品、美容助剂、昆虫驱避剂、应用于人和动物的身体，包括皮肤、毛发、头皮和指甲的个人卫生和清洁产品。

如本文所用，术语“流变性能”及其语法变体包括但不限于这类性能如布氏粘度、响应于剪切应力的粘度提高或降低、流动特性，凝胶性能如挺度、弹性、流动性、质地等、泡沫性能如泡沫稳定性，泡沫密度、保持峰的能力等，悬浮性能如屈服值，气溶胶性能如当由推进剂基或机械泵型气溶胶分散器分散时形成气溶胶滴的能力。

此处，除说明书和权利要求书中的别处外，各数值(包括碳原子数值)或极限可组合形成其它未公开和/或未指出的范围。

本文提供的标题用于阐述，但不以任何方法或方式限制本发明。

本发明示例实施方案描述

描述根据本发明的示例实施方案。本文所述示例实施方案的各种改进、改变或变化可由本领域技术人员获悉，如同这是公开的。应当理解依赖于本发明教导以及这些教导领先技术的所有这类改进、改变或变化被认为在本发明的范围和精神内。

本发明稳定清洁组合物包含至少一种去污表面活性剂、聚硅氧烷调理剂、用于稳定和增稠清洁组合物的交联丙烯酸系聚合物、水和个人护理配制剂领域中已知的任选辅助剂。在本发明的一个一般方面中，交联丙烯酸系聚合物通过包含以下单体的单体组合物聚合而制备：

a)约5至约50重量％丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物；

b)约30至约95重量％的选自乙酸乙酯、乙酸乙烯酯或其混合物的单体；

c)约0至约50重量％(甲基)丙烯酸；

d)约0.001至约5重量％的包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体；和

约0至约15重量％的至少一种选自以下组的单体：

e)至少一种不同于丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯；

f)至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₈羟基烷基酯；

g)至少一种选自(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₁₀)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₁₀)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺的(甲基)丙烯酰胺；

h)至少一种N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺；

i)至少一种缔合单体；

j)至少一种半疏水性单体；

k)至少一种聚硅氧烷大分子单体；

l)至少一种包含具有3-21个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯酯；

m)至少一种α-烯烃单体；

n)至少一种线性或支化、饱和或不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的缩水甘油基酯的丙烯酸酯；

(o)至少一种包含可共聚磺酸或其盐的单体；以及单体e)至o)的组合。

根据本发明，交联丙烯酸系稳定和增稠聚合物通过包含一种或多种式I所示烯属不饱和单体的单体组合物自由基乳液聚合而制备：

其中n具有在一个方面中约1至约10，在另一方面中约2至约8，在另一方面中约3至约5的平均值。

当n为1时，式I表示丙烯酸羧基乙酯(丙烯酸的二聚物)，当n为大于1时，式I表示丙烯酸的低聚物(在本文中称为丙烯酸羧基乙酯的低聚物)。简言之，式I所示组合物在本文中归类为单体。丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基乙酯的低聚物和由这些单体制备的聚合物描述于欧洲专利申请公开No.0036294中，通过引用将其并入本文中。

在本发明一个方面中，交联丙烯酸系稳定/增稠聚合物通过使单体组合物聚合而制备，所述单体组合物包含选自至少一种式1所示单体的单体(a)；和选自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯及其混合物的单体(b)。

在本发明另一方面中，交联丙烯酸系稳定/增稠聚合物通过使单体组合物聚合而制备，所述单体组合物包含选自至少一种式I所示单体的单体(a)；选自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯及其混合物的单体(b)；和选自丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物的单体(c)；和交联单体(d)。

在本发明又一方面中，交联丙烯酸系稳定/增稠聚合物通过使单体组合物聚合而制备，所述单体组合物包含选自至少一种式I所示单体的单体(a)；选自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯及其混合物的单体(b)；交联单体(d)；和至少一种选自如下的单体：

(e)至少一种不同于丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯单体；

(f)至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₈羟基烷基酯单体；

(g)至少一种(甲基)丙烯酰胺单体；

(h)至少一种N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺；

(i)至少一种缔合单体；

(j)至少一种半疏水性单体；

(k)至少一种聚硅氧烷大分子单体；

(l)至少一种包含具有3-21个碳原子的酰基结构部分的羧酸的乙烯酯；

(m)至少一种α-烯烃单体；和

(n)至少一种线性或支化、饱和或不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的缩水甘油基酯的丙烯酸酯。

(o)至少一种包含可共聚磺酸或其盐的单体；和单体(e)至(o)的组合。

在本发明另一方面中，交联丙烯酸系稳定/增稠聚合物通过使单体组合物聚合而制备，所述单体组合物包含选自至少一种式I所示单体的单体(a)；选自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯及其混合物的单体(b)；选自丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物的单体(c)；交联单体(d)；和至少一种选自本文所述单体(e)-(o)的单体。

单体(d)

在上文刚刚公开的本发明所有方面中，用于制备交联丙烯酸系稳定/增稠聚合物的交联单体(d)为包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的烯属不饱和化合物。示例的多不饱和交联单体组分包括二(甲基)丙烯酸酯化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2′-双(4-(丙烯酰氧基-丙氧基苯基)丙烷和2,2′-双(4-(丙烯酰氧基二乙氧基-苯基)丙烷；三(甲基)丙烯酸酯化合物，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物，例如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、衣康酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯和马来酸二烯丙基酯；每分子具有2-8个烯丙基的蔗糖的聚烯丙基醚、季戊四醇的聚烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚及其组合；三羟甲基丙烷的聚烯丙基醚，例如三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚及其组合。其它合适的多不饱和化合物包括二乙烯基二醇、二乙烯基苯和亚甲基双丙烯酰胺。

特别有用的是衍生自用约2至约100摩尔氧化乙烯每摩尔羟基官能团乙氧基化的乙氧基化多元醇如二元醇、三元醇和双酚，并用可聚合不饱和基团如乙烯基醚、烯丙基醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等封端的多不饱和交联剂。这类交联剂的实例包括双酚A乙氧基化二(甲基)丙烯酸酯；双酚F乙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。用于本发明聚合物中的其它乙氧基化交联剂包括美国专利PatentNo.6,140,435，Zanotti-Russo中公开的乙氧基化多元醇衍生的交联剂，通过引用将其相关公开内容并入本文中。

衍生自乙氧基化多元醇的交联单体的非限定性实例为具有至少2个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的多元醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷乙氧基化(15)三丙烯酸酯(TMPEO15TA)和乙氧基化(30)双酚A二甲基丙烯酸酯(EOBDMA)等。

单体(e)

不同于丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯单体由下式表示：

其中R为氢或甲基，且R¹为甲基或者线性或支化C₃-C₂₂烷基。

式II下的代表性单体包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和(甲基)丙烯酸山萮基酯或其混合物。

单体(f)

(甲基)丙烯酸C₁-C₈羟基烷基酯单体由下式III表示：

其中R为氢或甲基；且R²为线性或支化C₁-C₈羟基烷基。

式III下的代表性单体包括但不限于(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯及其混合物。

单体(g)

(甲基)丙烯酰胺单体由如下式IV和IVA表示：

其中R³表示氢或甲基，R⁴和R⁵独立地表示氢、C₁-C₁₀烷基和C₁-C₁₀羟基烷基，且R⁶表示C₁-C₅亚烷基。

式IV和IVA下的示例(甲基)丙烯酰胺包括N-(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₁₀)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(C₁-C₅)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺。

代表性的N-(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺包括例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基(甲基)丙烯酰胺和N-辛基(甲基)丙烯酰胺。

代表性的N,N-二(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺包括例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性的N-(C₁-C₁₀)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N-甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基氨基丁基丙烯酰胺、N-戊基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和N-戊基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

代表性的N,N-二(C₁-C₁₀)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。

单体(h)

代表性的N-乙烯基酰胺包括例如N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺及其混合物。

代表性的N-乙烯基内酰胺包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮(N-乙烯基吡咯烷酮)、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,4,5-三甲基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺及其混合物。

单体(i)

本发明缔合单体具有：用于与本发明其它单体加聚的烯属不饱和端基部分(i)；用于赋予产物聚合物选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)，和用于提供给聚合物选择性缔合疏水性能的疏水性端基部分(iii)。

提供烯属不饱和端基的部分(i)可以为衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸的残基。作为选择，缔合单体的部分(i)可以为衍生自烯丙基醚或乙烯基醚的残基；非离子乙烯基取代氨基甲酸酯单体，例如美国再颁发专利No.33,156或美国专利5,294,692所述；或者乙烯基取代脲反应产物，例如美国专利No.5,011,978所述；通过引用将其各自的相关公开内容并入本文中。

中段部分(ii)为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约10至约120，在另一方面中约15至约60个重复C₂-C₄氧化烯单元的聚氧化烯链段。中段部分(ii)包括包含以氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的无规或嵌段顺序排列的在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯链段。

缔合单体的疏水性端基部分(iii)为属于以下烃类别中的一类的烃结构部分：C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳基取代C₂-C₃₀烷基、C₇-C₃₀饱和或不饱和碳环烷基。饱和或不饱和碳环结构部分可以为C₁-C₅烷基取代或未取代的单环或二环结构部分。在一个方面中，二环结构部分选自二环庚基或二环庚烯基。在另一方面中，二环庚烯基结构部分被烷基取代基二取代。在另一方面中，二环庚烯基结构部分在相同的碳原子上被甲基二取代。

缔合单体的合适疏水性端基部分(iii)的非限定性实例为具有约8至约30个碳原子的线性或支化烷基，例如辛基(C₈)、异辛基(支化C₈)、癸基(C₁₀)、月桂基(C₁₂)、肉豆蔻基(C₁₄)、鲸蜡基(C₁₆)、鲸蜡硬脂基(C₁₆-C₁₈)、硬脂基(C₁₈)、异硬脂基(支化C₁₈)、花生基(C₂₀)、山萮基(C₂₂)、木蜡基(C₂₄)、二十六烷基(C₂₆)、二十八烷基(C₂₈)、三十烷基(C₃₀)等。

衍生自天然来源的具有约8至约30个碳原子的线性和支化烷基的实例包括但不限于衍生自氢化花生油、大豆油和低芥酸菜籽油(都主要是C₁₈)、氢化牛油(C₁₆-C₁₈)等；和氢化C₁₀-C₃₀萜烯醇如氢化香叶醇(支化C₁₀)、氢化法呢醇(支化C₁₅)、氢化植醇(支化C₂₀)等的烷基。

合适C₂-C₃₀烷基取代苯基的非限定实例包括辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、十六烷基苯基、十八烷基苯基、异辛基苯基、仲丁基苯基等。

示例的芳基取代C₂-C₄₀烷基包括但不限于苯乙烯基(例如2-苯基乙基)、二苯乙烯基(例如2,4-二苯基丁基)、三苯乙烯基(例如2,4,6-三苯基己基)、4-苯基丁基、2-甲基-2-苯基乙基、三苯乙烯基苯基等。

合适的C₇-C₃₀碳环基团包括但不限于衍生自来自动物来源的甾醇如胆甾醇、羊毛甾醇、7-脱氢胆甾醇等；来自植物来源的甾醇如植物甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等；和来自酵母来源的甾醇如麦角甾醇、霉菌甾醇等的基团。用于本发明中的其它碳环烷基疏水性端基包括但不限于环辛基、环十二烷基、金刚烷基、十氢萘基，以及衍生自天然碳环材料如蒎烯、氢化松香油、樟脑、异冰片醇、降冰片醇、诺卜醇等的基团。

有用的缔合单体可通过本领域中已知的任何方法制备。参见例如美国专利No.4,421,902，Chang等人；No.4,384,096，Sonnabend；No.4,514,552，Shay等人；No.4,600,761，Ruffner等人；No.4,616,074，Ruffner；No.5,294,692，Barron等人；No.5,292,843，Jenkins等人；No.5,770,760，Robinson；No.5,412,142，Wilkerson，III等人；和No.7,772,421,，Yang等人，通过引用将其相关公开内容并入本文中。

在一个方面中，示例的缔合单体包括如下式(V)和(VA)表示的那些：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约10至约120，在另一方面中约15至约60的整数；Y为–R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-、-C(O)NHC(O)-，或者包含1-5个碳原子的二价亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₇-C₃₀碳环、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基；其中R¹⁶烷基、芳基、苯基或碳环基团任选包含一个或多个选自甲基、羟基、烷氧基、苄基、苯乙基和卤素基团的取代基。在一个方面中，Y为亚乙基且R¹⁶为：

在一个方面中，疏水改性缔合单体为如下下式VB表示的具有包含8-30个碳原子的疏水基团的烷氧基化(甲基)丙烯酸酯：

其中R¹⁴为氢或甲基；R¹⁵为独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、烷基取代和未取代C₇-C₃₀碳环烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基。

式V下的代表性单体包括聚乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯(BEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60个氧化乙烯单元；辛氧基聚乙二醇(8)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(6)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。

单体(j)

本发明半疏水性单体在结构上类似于上述缔合单体，但具有基本非疏水性端基部分。半疏水性单体具有：用于与本发明其它单体加聚的烯属不饱和端基部分(i)；用于赋予产物聚合物选择性亲水和/或疏水性能的聚氧化烯中段部分(ii)；和半疏水性端基部分(iii)。提供用于加聚的乙烯基或其它烯属不饱和端基的不饱和端基部分(i)优选衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸。作为选择，端基部分(i)可衍生自烯丙基醚残基、乙烯基醚残基或非离子氨基甲酸酯单体的残基。

聚氧化烯中段(ii)尤其包含聚氧化烯链段，其基本类似于上述缔合单体的聚氧化烯部分。在一个方面中，聚氧化烯部分(ii)包括含有以无规或嵌段顺序排列的在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60个氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和/或聚氧化丁烯单元。

半疏水性端基部分(iii)基本是非疏水性的且选自羟基和线性或支化C₁-C₄烷基。

在一个方面中，半疏水性单体可由如下VI和VII表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60的整数；R¹⁷选自氢和线性或支化C₁-C₄烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基)；且D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

在一个方面中，式VIII下的半疏水性单体可由下式VIA和VIB表示：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-HVIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃VIB

其中R¹⁴为氢或甲基，且“a”为在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25的整数，且“b”为在一个方面中约0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25的整数，服从条件“a”和“b”不能同时为0。

式VIA下的半疏水性单体的实例包括可以以产品名PE-90(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PE-200(R¹⁴＝甲基，a＝4.5，b＝0)和PE-350(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)得到的聚乙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名PP-1000(R¹⁴＝甲基，b＝4-6，a＝0)、PP-500(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝9)、PP-800(R¹⁴＝甲基，a＝0，b＝13)得到的聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名50PEP-300(R¹⁴＝甲基，a＝3.5，b＝2.5)、70PEP-350B(R¹⁴＝甲基，a＝5，b＝2)得到的聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以以产品名AE-90(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝0)、AE-200(R¹⁴＝氢，a＝2，b＝4.5)、AE-400(R¹⁴＝氢，a＝10，b＝0)得到的聚乙二醇丙烯酸酯；可以以产品名AP-150(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝3)、AP-400(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝6)、AP-550(R¹⁴＝氢，a＝0，b＝9)得到的聚丙二醇丙烯酸酯。为NOFCorporation，Tokyo，日本的商标。

式VIB下的半疏水性单体的实例包括可以以来自EvonikGmbH，Darmstadt，德国的产品名MPEG750MAW(R¹⁴＝甲基，a＝17，b＝0)、MPEG1005MAW(R¹⁴＝甲基，a＝22，b＝0)、MPEG2005MAW(R¹⁴＝甲基，a＝45，b＝0)和MPEG5005MAW(R¹⁴＝甲基，a＝113，b＝0)；GEOSpecialtyChemicals，AmblerPA的MPEG350MA(R¹⁴＝甲基，a＝8，b＝0)和MPEG550MA(R¹⁴＝甲基，a＝12，b＝0)；PME-100(R¹⁴＝甲基，a＝2，b＝0)、PME-200(R¹⁴＝甲基，a＝4，b＝0)、PME-400(R¹⁴＝甲基，a＝9，b＝0)、PME-1000(R¹⁴＝甲基，a＝23，b＝0)、PME-4000(R¹⁴＝甲基，a＝90，b＝0)得到的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。

在一个方面中，式VII中所述半疏水性单体可由如下式VIA和VIB表示：

CH₂＝CH-O-(CH₂)_d-O-(C₃H₆O)_e-(C₂H₄O)_f-HVIIA

CH₂＝CH-CH₂-O-(C₃H₆O)_g-(C₂H₄O)_h-HVIIB

其中d为2、3或4的整数；e为在一个方面中约1至约10，在另一方面中约2至约8，在另一方面中约3至约7的整数；f为在一个方面中约5至约50，在另一方面中约8至约40，在另一方面中约10至约30的整数；g为在一个方面中1至约10，在另一方面中约2至约8，在另一方面中约3至约7的整数；且h为在一个方面中约5至约50，在另一方面中约8至约40的整数；e、f、g和h可以为0，服从条件e和f不能同时为0，且g和h不能同时为0。

式VIIA和VIIB下的单体以ClariantCorporation出售的商品名R109、R208、R307、RAL109、RAL208和RAL307；由Bimax，Inc.出售的BX-AA-E5P5市售；及其组合。EMULSOGEN7R109为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；R208为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；R307为具有经验式CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚；RAL109为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；RAL208为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；RAL307为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；且BX-AA-E5P5为具有经验式CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₅(C₂H₄O)₅H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚。

单体(k)

硅大分子单体包含：(i)可聚合柠康酸酯端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)聚二甲基硅氧烷端基部分。在一个方面中，聚硅氧烷大分子单体选自至少一种由如下式VIII所示大分子单体：

其中EO表示二价氧化乙烯残基，PO独立地表示二价氧化丙烯残基；a、b和c独立地为在一个方面中约0至约100，在另一方面中约1至约50，在另一方面中约5至约25，服从条件a、b和c不能同时都为0；其中EO和PO残基以无规或嵌段顺序排列；x为0-200；y为1-200；z≤y；且G表示如下所示可聚合反应性结构部分：

单体(l)

包含具有3-22个碳原子的酰基结构部分的羧酸的乙烯酯由如下式IX表示：

CH₂＝CHOC(O)R¹⁸IX

其中R¹⁸选自线性或支化C₂-C₂₁烷基。

单体(m)

所选择的α-烯烃单体由下式X表示：

CH₂＝CH-R¹⁹X

其中R¹⁹表示选自氢、线性或支化C₁-C₈烷基和芳基如苯基、苄基等的结构部分。

代表性的α-烯烃单体包括例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其混合物。

单体(n)

线性或支化、饱和或不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的缩水甘油基酯的丙烯酸酯由下式XI表示：

CH₂＝C(R)C(O)OAOR²⁰XI

其中A为选自-CH₂CH(OH)CH₂-和-CH₂CH(CH₂OH)-的二价基团，R选自氢或甲基，且R²⁰为线性或支化、饱和或不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的酰基残基。

单体(o)

含可共聚磺酸单体选自苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸；及其盐。

在一个实施方案中，本发明交联丙烯酸系稳定/增稠聚合物通过使单体混合物聚合而制备，所述单体混合物包含：(a)在一个方面中约5至约50重量％，在另一方面中约10至约45重量％，在又一方面中约15至约40重量％，在另一方面中约20至约35重量％，在又一方面中约25至约30重量％的选自丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基乙酯的低聚物及其混合物的单体；(b)在一个方面中约30至约95重量％，在另一方面中约40至约75重量％，在又一方面中约50至约70重量％，在另一方面中约55至约65重量％的选自丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯及其混合物的单体；(c)在一个方面中约0至约50重量％，在另一方面中约5至约45重量％，在又一方面中约10至约40重量％，在另一方面中约15至约35重量％，在又一方面中约20或约25至约30重量％的选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的单体；(d)在一个方面中约0.001至约5重量％，在另一方面中约0.05至约3.5重量％，在又一方面中约0.5至约3重量％，在另一方面中1至约2.5重量％的包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体；和约0至约15重量％，在一个方面中约0.5至约10重量％，在另一方面中约1至约5重量％的至少一种选自上述单体(e)-(o)的单体，其中各单体的重量％基于单体混合物中的单体总重量。

如本领域技术人员容易认识到的，本文所述单体(a)至(o)的量选自所公开的范围，使得可聚合单体组合物中各单体组分的量合计为可聚合单体混合物的100重量％。

在本发明一个方面中，本发明交联丙烯酸稳定/增稠剂聚合物可通过上述单体混合物自由基聚合而合成。聚合物可借助聚合物领域中熟知的溶液、分散、本体或乳液聚合技术制备。在一个实施方案中，本发明聚合物通过乳液聚合制备。

乳液聚合可以以间歇式方法、计量顺序单体添加方法(分段方法)进行，或者聚合可作为间歇式方法开始，然后可将单体本体连续地计量加入反应器中(晶种方法)。通常，聚合方法在约20至约99℃的反应温度下进行；然而，可使用较高或较低的温度。为促进单体混合物的乳化，乳液聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。在一个实施方案中，乳液聚合在基于乳液总重量在一个方面中约1％至约10重量％，在另一方面中约3％至约8％，在另一方面中约3.5％至约7重量％的量的表面活性剂的存在下进行。乳液聚合反应混合物还包含以基于单体总重量约0.01％至约3重量％的量存在的一种或多种自由基引发剂。聚合可在含水或水醇介质中进行。

示例的自由基引发剂包括但不限于水溶性无机过硫酸盐化合物，例如过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠；过氧化物，例如过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰和过氧化月桂酰、异丙基苯过氧化物和叔丁基过氧化氢；有机过酸，例如过乙酸；以及油和水溶性自由基生成剂，例如2,2'-偶氮双异丁腈等及其混合物。过氧化物和过酸可任选用还原剂如亚硫酸氢钠、甲醛钠或抗坏血酸、过渡金属、肼等活化。

任选，可使用已知的氧化还原引发剂体系用作聚合引发剂。这类氧化还原引发剂体系包含氧化剂(引发剂)和还原剂。合适的氧化剂包括例如过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢、异丙基苯过氧化氢、过硼酸钠、过磷酸及其盐、高锰酸钾以及过氧化二硫酸的铵或碱金属盐，其通常为基于聚合物干重通常0.01-3.0重量％的含量。合适的还原剂包括例如含硫酸的碱金属和铵盐，例如钠亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、次硫酸盐、硫化物、氢硫化物或连二亚硫酸盐、甲脒亚磺酸、羟基甲烷磺酸、丙酮亚硫酸氢盐、胺如乙醇胺、羟基乙酸、羟基乙酸水合物、抗坏血酸、异抗坏血酸、乳酸、甘油酸、苹果酸、2-羟基-2-亚磺酸乙酸、酒石酸以及前述酸的盐，其通常以基于聚合物干重0.01-3.0重量％的含量使用。在一个方面中，可使用过二硫酸盐与碱金属或铵亚硫酸氢盐如过二硫酸铵和亚硫酸氢铵的组合。在另一方面中，可使用含过氧化氢化合物(叔丁基过氧化氢)作为氧化剂与抗坏血酸或异抗坏血酸作为还原剂的组合。含过氧化物化合物与还原剂的比为30:1-0.05:1。

如果需要的话，用于本发明清洁组合物中的交联丙烯酸稳定剂/增稠剂聚合物可由包含一种或多种链转移剂的单体混合物制备。链转移剂可以为降低本发明聚合物的分子量的任何链转移剂。合适的链转移剂包括但不限于包含硫代和二硫化物的化合物，例如C₁-C₁₈烷基硫醇、巯基羧酸、巯基羧酸酯、硫酯、C₁-C₁₈烷基二硫化物、芳基二硫化物、多官能硫醇如三羟甲基丙烷-三-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四-(巯基乙酸酯)和季戊四醇-四-(巯基乳酸酯)、二季戊四醇-六-(巯基乙酸酯)等；亚硫酸盐和次磷酸盐；卤代烷基化合物，例如四氯化碳、溴三氯甲烷等；和催化链转移剂，例如钴络合物(例如钴(II)螯合物)。

在本发明一个方面中，链转移剂选自辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇(ODM)、3-巯基丙酸异辛基酯(IMP)、3-巯基丙酸丁酯、3-巯基丙酸、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯和巯基乙酸十二烷基指。

当使用时，链转移剂可以以基于单体混合物总重量约0.1-10重量％的量存在。

促进乳液聚合的表面活性剂包括阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂及其混合物。最通常地，阴离子和非离子表面活性剂可用作乳化表面活性剂及其混合物。

用于促进乳液聚合的合适阴离子表面活性剂是本领域中熟知的，包括但不限于月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、(C₆-C₁₆)烷基苯氧基苯磺酸钠、(C₆-C₁₆)烷基苯氧基苯磺酸二钠、(C₆-C₁₆)二烷基苯氧基苯磺酸二钠、月桂醇聚醚-3磺基琥珀酸二钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二-仲丁基萘磺酸钠、十二烷基二苯醚磺酸二钠、正十八烷基磺基琥珀酸二钠、支化醇乙氧基化物的磷酸酯等。

适于促进乳液聚合的非离子表面活性剂是聚合物领域中熟知的，包括但不限于线性或支化C₈-C₃₀脂肪醇乙氧基化物，例如辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蔻醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、甾醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物和山萮醇乙氧基化物；烷基苯酚烷氧基化物，例如辛酚乙氧基化物；和聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物等。适用作非离子表面活性剂的其它脂肪醇乙氧基化物描述于下文中。其它有用的非离子表面活性剂包括聚氧化乙二醇的C₈-C₂₂脂肪酸酯、乙氧基化单-和二甘油酯、脱水山梨糖醇酯和乙氧基化脱水山梨糖醇酯、C₈-C₂₂脂肪酸二醇酯、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物及其组合。前述乙氧基化物各自中的氧化乙烯单元数目可以为在一个方面中2及以上，在另一方面中2至约150。

在乳液聚合方法中，可以有利的是借助表面活性辅助剂将单体/聚合物滴或颗粒稳定化。通常，这些为辅助乳化剂或保护胶体。所用辅助乳化剂可以为阴离子、非离子、阳离子或两性的。阴离子乳化剂的实例为烷基苯磺酸、磺酸化脂肪酸、磺基琥珀酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基苯酚硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐。有用的非离子乳化剂的实例为烷基苯酚乙氧基化物、伯醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、链烷醇酰胺乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、EO/PO嵌段共聚物和烷基聚葡糖苷。所用阳离子和两性乳化剂为季胺烷氧基化物、烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱和磺基甜菜碱。

保护胶体的实例为纤维素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物、聚乙酸乙烯酯、部分水解的聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚乙烯醚、淀粉和淀粉衍生物、右旋糖苷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚乙烯亚胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亚胺、聚乙烯基-1,3-唑烷-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉和马来酸或酐共聚物。乳化剂或保护胶体通常以基于单体总重量在一个方面中0.05至约20重量％，在另一方面中约0.2至约10重量％，在另一方面中约1至约5重量％的浓度使用。

任选，乳液聚合领域中熟知的其它乳液聚合添加剂和加工助剂如溶剂、缓冲剂、螯合剂、无机电解质、聚合稳定剂、杀生物剂和pH调节剂可包含在聚合体系中。

在典型的乳液聚合中，将单体的混合物在惰性气氛下加入第一反应器中的乳化表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)水溶液中。可根据需要加入任选加工助剂(例如辅助乳化剂)。将反应器的内容物搅拌以制备单体乳液。在惰性气氛下向装配有搅拌器、惰性气体入口和进料泵的第二反应器中加入所需量的水以及其它阴离子表面活性剂和任选加工助剂。随着搅拌将第二反应器的内容物加热。在第二反应器的内容物达到约55-98℃的温度以后，将自由基引发剂注入第二反应器中所形成的表面活性剂水溶液中，将来自第一反应器的单体乳液经通常约半个小时至约4小时的时间逐步计量加入第二反应器中。将反应温度控制在约45至约95℃的范围内。在单体添加完成以后，可任选将另外量的自由基引发剂加入第二反应器中，并通常将所得反应混合物保持在约45-95℃的温度下足以完成聚合反应的时间以得到丙烯酸系聚合物颗粒的乳液。

作为选择，可运行连续自由基乳液聚合阶段以得到多阶段聚合物形态，使得连续聚合物阶段在聚合物类型(例如线性或交联和/或单体重复单元含量)方面不同。在其中想要具有线性聚合物链段的阶段中，乳液可聚合单体混合物不含交联单体，且在其中想要具有交联聚合物链段的阶段中，乳液可聚合单体混合物包含交联单体。在本发明多阶段聚合物中，分段聚合物链段中的至少一个必须是交联的。

在一个方面中，本发明实施方案涉及稳定的含水清洁组合物，所述组合物包含前文所述交联丙烯酸基稳定剂/增稠剂聚合物、至少一种去污表面活性剂和聚硅氧烷调理剂。包含本发明交联丙烯酸基稳定剂/增稠剂聚合物的清洁组合物具有在一个方面中约4至约12，在另一方面中约6至约7.5，在另一方面中约6.5至约7的所需pH范围。本发明交联丙烯酸系聚合物/表面活性剂组合物形成清澈的配制剂，同时保持理想的稳定和流变性能(例如粘度和屈服值)且具有减轻角蛋白基质上的聚硅氧烷沉积损失的能力。

并入碱性材料(中和剂或pH调节剂)以中和聚合物。许多类型的碱性中和剂可用于本发明中，包括无机和有机碱及其组合。无机碱的实例包括但不限于碱金属氢氧化物(尤其是钠、钾和铵)，和无机酸的碱金属盐，例如硼酸钠(硼砂)、磷酸钠、焦磷酸钠等；及其混合物。有机碱的实例包括但不限于三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、十二胺、椰油胺、油胺、吗啉、三戊胺、三乙胺、四(羟丙基)乙二胺、L-精氨酸、氨基甲基丙醇、三羟甲基甲胺(2-氨基2-羟基甲基-1,3-丙二醇)和PEG-15椰油胺。作为选择，其它碱性材料可单独或者与上述无机和有机碱组合使用。这类材料包括表面活性剂、表面活性剂混合物、过中和表面活性剂或者在包含本发明聚合物的组合物中组合时能够中和或部分中和聚合物骨架上的羧基的材料。任何能够提高组合物的pH的材料是合适的。

后酸制剂

本发明聚合流变改进剂直至实现约5或6的pH才开始建立实质性的粘度。然而，存在就最佳和所需性能而言要求小于6的pH的一些清洁组合物。这限制许多流变改进剂聚合物在这类组合物中的使用。另外，在该较低pH范围内难以配制稳定的应用。

发现如果这些组合物提高至近中性或者甚至碱性pH，然后pH随后降低，粘度和屈服值通常保持不变或者通常实际上提高。该配制技术称为“后酸”增稠或“后酸添加”。该配制技术拓宽了本发明聚合物的应用范围并容许在酸性pH范围内的配制剂。另外，“后酸”增稠方法也可用于进一步提高在碱性pH范围内配制的组合物的粘度和稳定性。

本发明聚合物可在配制程序期间以任何顺序配制成所需组合物。加入碱性材料并混合以使组合物的pH提高至在一个方面中至少约5，在另一方面中至至少约6，在另一方面中至少约6.5，在又一方面中至少7，在另一方面中至少8。碱性材料可以为可将聚合物中和至所需pH的任何化合物，在一个方面中，碱性材料选自上述碱性pH调节剂中如氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺，或者常用于个人护理应用中的脂肪酸胺中和剂的任一种。作为选择，可使用其它碱性材料，例如表面活性剂。在一个方面中，可将pH调整至在组合物的最终目标pH以上至少约0.5、1、1.5或2个pH单位。在另一方面中，可将pH调整至在组合物的最终目标pH以上至少3、4或者甚至5个pH单位。在用碱性材料调节pH以后，取决于组合物的所需目标pH，加入酸性材料以使组合物的pH降低0.5、1、2、3、4、5或6个pH单位。在本发明一个方面中，目标pH为约3.5至约6，在另一方面中约4至约5.5，在另一方面中约4.5-5。

用于降低组合物的pH的材料可以为任何酸性材料。在一个方面中，酸性材料选自有机酸，例如柠檬酸、乙酸、α-羟基酸、β-羟基酸、水杨酸、乳酸、羟基乙酸、天然果酸或其组合。另外，可使用无机酸，例如盐酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸及其组合。还预期有机酸和无机酸的混合物。

可用于清洁组合物中的交联丙烯酸基稳定剂/增稠剂聚合物的量可由配制剂领域中的技术人员决定。因此，只要实现所需产品的物理化学和功能性能，聚合物的有用量基于组合物总重量通常可以在一个方面中约0.01至约25重量％，在另一方面中约0.1至约15重量％，在另一方面中约0.5至约10重量％，在又一方面中约1至约5重量％的范围内变化(所有聚合物重量基于100％活性聚合物固体)。

去污表面活性剂

本发明清洁组合物包含去污表面活性剂组分。包含去污表面活性剂组分以提供给组合物清洁性能。去污表面活性剂组分又包括阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂或其组合。这类表面活性剂应与清洁组合物中所含其它组分物理和化学地相容，或者应不另外不当地削弱产品稳定性、美学或性能。组合物中活性去污表面活性剂组分的浓度应足以提供所需清洁和增泡性能，且通常基于组合物总重量为约5至约50重量％，在一个方面中，约6至约40重量％，在另一方面中，约8至约25重量％，在又一方面中，约10至约20重量％，在另一方面中，约12至约16。

用于头发护发洗发水组合物中的合适阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于头发护理或其它个人护理清洁组合物中的那些。

适用于组合物中的示例阴离子表面活性剂为烷基和烷基醚硫酸盐。这些材料具有各自的式R²⁵OSO₃M和R²⁵O(C₂H₄O)_xSO₃M，其中R²⁵为具有约8至约18个碳原子的烷基或烯基，x为具有1-10的值的整数，且M为阳离子如铵、链烷醇胺如三乙醇胺、单价金属如钠和钾，和多价金属阳离子如镁和钙。

在上式所述烷基和烷基醚硫酸盐中，在一个方面中，R²⁵包含约8至约18个碳原子，在另一方面中约10至约16个碳原子，在另一方面中约12至约14个碳原子。烷基醚硫酸盐通常作为氧化乙烯和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物制备。醇可以为合成的或者它们可衍生自脂肪，例如椰子油、棕榈仁油和牛脂。在一个方面中，直链醇衍生自月桂醇、椰子油或棕榈仁油。使这类醇与在一个方面中约0约10，在另一方面中约1至约5，在另一方面中约3摩尔比例的氧化乙烯反应，并将具有平均3摩尔氧化乙烯每摩尔醇的所得分子物种的混合物硫酸化和中和。

其它合适的阴离子去污表面活性剂为符合式R²⁶-SO₃-M的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R²⁶为具有在一个方面中约8至约24个碳原子，在另一方面中约10至约18个碳原子的直链或支链、饱和、脂族烃基；且M为上述阳离子。

其它合适的阴离子去污表面活性剂包括包含约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。取决于反应条件、反应物的比例、起始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质和磺化方法期间的副反应，除真实的链烯烃磺酸盐和一部分羟基烷烃磺酸盐外，烯烃磺酸盐可包含次要量的其它材料，例如链烯烃二磺酸盐。这类α-烯烃磺酸盐混合物的非限定性实例描述于美国专利No.3,332,880中。

适用于组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂为β-烷氧基烷烃磺酸盐。这些表面活性剂符合式R²⁷CH(OR²⁸)CH₂SO₃M，其中R²⁷为包含约6至约20个碳原子的线性链烷基，R²⁸为包含约1至约3个碳原子的较低级烷基，且M如上所述。

其它类的阴离子去污表面活性剂包括烷基酰胺磺酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基单甘油基醚硫酸盐、烷基单甘油酯硫酸盐、烷基单甘油酯磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰氨基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基酰氨基醚羧酸盐、N-烷基氨基酸、N-酰基氨基酸、烷基肽、N-酰基牛磺酸盐、烷基羟乙磺酸盐、羧酸盐，其中酰基衍生自脂肪酸；以及其碱金属、碱土金属、铵、胺和三乙醇胺盐。在一个方面中，前述盐的阳离子结构部分可选自钠、钾、镁、铵、单-、二-和三乙醇胺盐，以及单-、二-和三异丙基胺盐。前述表面活性剂的烷基和酰基包含在一个方面中约6至约24个碳原子，在另一方面中8-22个碳原子，在另一方面中约12-18个碳原子，且可以为不饱和的。表面活性剂中的芳基可选自苯基或苄基。

合适阴离子表面活性剂的实例包括用1、2和3摩尔氧化乙烯乙氧基化的月桂醇聚醚硫酸酯、十三醇聚醚硫酸酯、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯、C₁₂-C₁₃链烷醇聚醚硫酸酯、C₁₂-C₁₄链烷醇聚醚硫酸酯和C₁₂-C₁₅链烷醇聚醚硫酸酯的钠、钾、锂、镁和铵盐；钠、钾、锂、镁、铵和三乙醇胺月桂基硫酸盐、椰油基硫酸盐、十三烷基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡硬脂基硫酸盐、硬脂基硫酸盐、油基硫酸盐和牛脂硫酸盐，月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠、椰油酰羟乙磺酸酯钠、C₁₂-C₁₄烯烃磺酸钠、月桂醇聚醚-6羧酸钠、甲基椰油酰基牛磺酸钠、椰油酰甘氨酸钠、肉豆蔻基肌氨酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钾、三乙醇胺单月桂基磷酸盐和脂肪酸皂，包括包含约8至约22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的钠、钾、铵和三乙醇胺盐；及其组合。

当使用脂肪酸皂作为阴离子表面活性剂时，应将组合物的pH配制为在一个方面中约7.8以上，在另一方面中约8.0以上，在另一方面中约8.5、9、9.5、10或10.5以上的pH。如果需要的话，可将组合物用酸性pH调节剂后酸处理，条件是组合物的最终pH不会达到约7.8以下。

用于组合物中的合适两性或两性离子去污表面活性剂包括已知用于头发护理或其它个人护理清洁应用中的那些。这类两性或两性离子去污表面活性剂的浓度为在一个方面中约0.5至约20重量％，在另一方面中约1至约10重量％。合适两性离子或两性表面活性剂的非限定性实例描述于美国专利No.5,104,646和美国专利No.5,106,609中，通过引用将其并入本文中。

适用于组合物中的两性离子去污表面活性剂是本领域中熟知的，且包括包含阳离子结构部分和阴离子结构部分的那些，例如衍生自氨基酸(例如N-烷基氨基酸和N-酰基氨基酸)的表面活性剂。另一类两性离子去污表面活性剂为脂族季铵、和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以为直链或支链，且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，且一个包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这类中的示例两性离子表面活性剂包括甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂。

适用于组合物中的两性去污表面活性剂是本领域中熟知的，且包括广泛描述为脂族仲和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以为直链或支链，且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子且一个包含阴离子基团，例如羧基、磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯或膦酸酯。用于本发明中的示例两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性乙酸盐、月桂酰两性二乙酸盐及其混合物。

适于本发明实践中的氨基酸基表面活性剂包括下式所示表面活性剂：

其中R³⁰表示具有10-22个碳原子的饱和或不饱和烃基或者包含具有9-22个碳原子的饱和或不饱和烃基的酰基，Y为氢或甲基，Z选自氢、-CH₃、-CH(CH₃)₂、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-CH₂C₆H₅、-CH₂C₆H₄OH、-CH₂OH、-CH(OH)CH₃、-(CH₂)₄NH₂、-(CH₂)₃NHC(NH)NH₂、-CH₂C(O)O^-M⁺、-(CH₂)₂C(O)O^-M⁺。M为成盐阳离子。在一个方面中，R³⁰表示选自线性或支化C₁₀-C₂₂烷基、线性或支化C₁₀-C₂₂烯基、R³¹C(O)-所示酰基的基团，其中R³¹选自线性或支化C₉-C₂₂烷基、线性或支化C₉-C₂₂烯基。在一个方面中，M⁺选自钠、钾、铵和三乙醇胺(TEA)。

氨基酸表面活性剂可衍生自α-氨基酸如丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、苯基丙氨酸、丝氨酸、酪氨酸和缬氨酸的烷基化和酰基化。代表性N-酰基氨基酸表面活性剂为但不限于N-酰化谷氨酸的单-和二羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钠、棕榈酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸钾和肉豆蔻酰谷氨酸钾；N-酰化丙氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰丙氨酸钠和TEA月桂酰丙氨酸盐；N-酰化甘氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如椰油酰甘氨酸钠和椰油酰甘氨酸钾；N-酰化肌氨酸的羧酸盐(例如钠、钾、铵和TEA)，例如月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠和月桂酰肌氨酸铵；和上述表面活性剂的混合物。

用于本发明中的甜菜碱和磺基甜菜碱选自下式表示的烷基甜菜碱、烷基氨基甜菜碱和烷基酰氨基甜菜碱以及相应磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)：

其中R³²为C₇-C₂₂烷基或烯基，各个R³³独立地为C₁-C₄烷基，R³⁴为C₁-C₅亚烷基或羟基取代C₁-C₅亚烷基，n为2-6的整数，A为羧酸酯或磺酸酯基团，且M为成盐阳离子。在一个方面中，R³²为C₁₁-C₁₈烷基或C₁₁-C₁₈烯基。在一个方面中，R³³为甲基。在一个方面中，R³⁴为亚甲基、亚乙基或羟基取代亚丙基结构部分。在一个方面中，n为3。在另一方面中，M选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺阳离子。

合适甜菜碱的实例包括但不限于月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、椰油十六烷基二甲基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱和椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。

烷基两性羧酸盐如烷基两性乙酸盐和烷基两性丙酸盐(单-和二取代羧酸盐)可由下式表示：

其中R³²为C₇-C₂₂烷基或烯基，R³⁵为–CH₂C(O)O^-M⁺、-CH₂CH₂C(O)O^-M⁺或–CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^-M⁺，R³⁶为氢或–CH₂C(O)O^-M⁺，且M为选自钠、钾、镁、铵以及单-、二-和三乙醇胺的阳离子，且n为2-6的整数。

本发明组合物可进一步包含与前文所述阴离子去污表面活性剂组分组合使用的其它表面活性剂。合适的任选表面活性剂包括非离子和阳离子表面活性剂。可使用本领域中已知用于头发和个人护理产品中的任何这类表面活性剂，条件是任选其它表面活性剂也与组合物的必要组分化学和物理地相容，或者不另外不当地削弱产品性能、美学或稳定性。组合物中任选其它表面活性剂的浓度可随着所需清洁或增泡性能、所选择的任选表面活性剂、所需产物浓度、组合物中其它组分的存在以及本领域中熟知的其它因素变化。

适用于组合物中的其它阴离子、两性离子、两性或任选其它表面活性剂的非限定性实例描述于M.C.PublishingCo.公开的McCutcheon's，EmulsifiersandDetergents，2003Annual，和美国专利Nos.3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中，通过引用将其全部并入本文中。

当使用阴离子和两性表面活性剂的混合物时，活性阴离子表面活性剂与活性两性表面活性剂的重量比可以为在一个方面中约1:1至约10:1，在另一方面中约2.25:1至约9:1，在另一方面中约4.5:1至约7:1。

辅助表面活性剂

任选，非离子表面活性剂可与本发明阴离子或阴离子和两性去污表面活性剂包组合使用。非离子表面活性剂可以为含水表面活性剂组合物领域中已知或先前使用的任何非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括但不限于脂族(C₆-C₁₈)伯或者仲线性或支链酸、醇或苯酚；烷基乙氧基化物；烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基结构部分)；烷基苯酚的嵌段氧化烯缩合物；链烷醇的氧化烯缩合物；和氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。其它合适的非离子表面活性剂包括单-或二烷基链烷醇酰胺；烷基聚葡糖苷(APG)；脱水山梨糖醇脂肪酸酯；聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯；聚氧化乙烯山梨糖醇酯；聚氧化乙烯酸和聚氧化乙烯醇。合适非离子表面活性剂的其它实例包括椰油基单-或二乙醇酰胺、椰油基葡糖苷、癸基二葡糖苷、月桂基二葡糖苷、椰油基二葡糖苷、聚山梨酸酯20、40、60和80、乙氧基化线性醇、鲸蜡硬脂醇、羊毛脂醇、硬脂酸、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、月桂醇聚醚7和油醇聚醚20。

在另一方面中，非离子表面活性剂包括但不限于烷氧基化甲基葡糖苷，例如甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚和PPG-20甲基葡萄糖醚，其分别可以以商品名E10、E20、P10和P20由LubrizolAdvancedMaterials，Inc.得到；合适的还有疏水改性烷氧基化甲基葡糖苷，例如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，其分别可以以商品名DOE-120、Glucamate^TMLT和Glucamate^TMSSE-20由LubrizolAdvancedMaterials，Inc.得到。其它示例的疏水改性烷氧基化甲基葡糖苷公开于美国专利Nos.6,573,375和6,727,357中，通过引用将其全部公开内容并入本文中。

当与本发明阴离子或阴离子和两性去污表面活性剂体系组合使用时，活性非离子表面活性剂的量基于组合物的总重量为约0.1至约15重量％，在一个方面中，约0.5至约10重量％，在另一方面中，约1至约5重量％。

在本发明一个方面中，本发明清洁组合物包含交联丙烯酸基稳定剂/增稠剂聚合物与至少一种阴离子表面活性剂和至少一种聚硅氧烷调理剂组合。在本发明另一方面中，清洁组合物包含交联丙烯酸基稳定剂/增稠剂聚合物与至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂以及至少一种聚硅氧烷调理剂。在一个方面中，阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐及其混合物，其中烷基包含10-18个碳原子，芳基为苯基，且醚基团包含1-10摩尔氧化乙烯。代表性阴离子表面活性剂包括但不限于钠和铵月桂基醚硫酸盐(用1、2和3摩尔氧化乙烯乙氧基化)，钠、铵和三乙醇胺月桂基硫酸盐。聚硅氧烷

本发明清洁组合物进一步包含聚硅氧烷颗粒形式的聚硅氧烷调理剂。将聚硅氧烷调理剂混入组合物中以便为分散不溶性颗粒或滴的形式。在本发明的一个方面中，硅油可以为预成型的乳化滴或微乳液的形式。

聚硅氧烷调理剂可包含挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷及其混合物。如果存在挥发性聚硅氧烷，则它们通常用作市售形式的非挥发性聚硅氧烷流体调理剂如油和树胶的溶剂或载体。挥发性聚硅氧烷流体通常包含在调理包中以改进聚硅氧烷流体沉积效力或者增强头发的光亮、闪光或光泽。挥发性聚硅氧烷材料通常包含在配制剂中以增强头皮和皮肤上的感官属性(例如感觉)。

在一个方面中，聚硅氧烷调理剂为非挥发性的且不溶于含水个人护理清洁组合物中，且包括硅油、硅胶、树脂及其混合物。非挥发性意指聚硅氧烷在环境温度条件下具有非常低的蒸气压(例如在20℃下小于2mmHg)。非挥发性聚硅氧烷调理剂具有在一个方面中约250℃以上，在另一方面中约260℃以上，在另一方面中约275℃以上的沸点。关于聚硅氧烷的背景信息，包括讨论硅油、硅胶和树脂及其生产的部分在EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，第15卷，第2版，第204-308页，JohnWiley&Sons，Inc.(1989)中找到。

本发明组合物中聚硅氧烷颗粒的总浓度应足以提供给皮肤和头发所需的调理性能，且基于组合物的总重量通常为在一个方面中约0.01至约20重量％，在另一方面中约0.05至约15重量％，在又一方面中约0.1％至约10重量％，在另一方面中约1至约5重量％。

本发明中所用聚硅氧烷具有在第一方面中约0.003至约500μm，在第二方面中约0.05至约200μm，在第三方面中约0.25至约200μm，在第四方面中约0.5至约150μm，在第五方面中约1至约100μm，在第六方面中约5-80μm，在第七方面中约10至约60μm，在第八方面中约20至约50μm的平均粒度或液滴尺寸。

聚硅氧烷乳液具有小于30μm，在另一方面中小于20μm，在另一方面中小于10μm的平均聚硅氧烷粒度(液滴尺寸)。在本发明另一方面中，聚硅氧烷乳液的平均聚硅氧烷粒度为小于2μm，在另一方面中，它为0.01-1μm。具有0.15μm或更小的平均聚硅氧烷粒度(液滴尺寸)的聚硅氧烷乳液通常称为微乳液，且通常具有约0.003至约0.15μm的平均粒度。

聚硅氧烷调理剂颗粒的平均粒度可通过本领域中熟知用于测定乳化液体的平均粒度的光散射技术测量。一种该方法涉及借助激光散射技术使用Horiba型号LA910激光散射粒度分布分析仪(HoribaInstruments，Inc.，Irvine，California)测量粒度。

硅油

在一个方面中，聚硅氧烷调理剂为硅油。在一个方面中，硅油为聚有机硅氧烷材料。非挥发性聚硅氧烷调理剂具有在25℃下在一个方面中大约约25以上至约1,000,000mPa·s，在另一方面中约100至约600,000mPa·s，在又一方面中约1000至约100,000mPa·s，在又一方面中约2,000至约50,000mPa·s，在另一方面中约4,000至约40,000mPa·s的粘度。粘度借助玻璃毛细管粘度计如DowCorningCorporateTestMethodCTM004，1970年7月20日所述测量。在一个方面中，硅油具有约200,000道尔顿以下的平均分子量。平均分子量通常可以为在一个方面中约400至约199,000道尔顿，在另一方面中约500至约150,000道尔顿，在又一方面中约1,000至约100,000道尔顿，在另一方面中约5,000至约65,000道尔顿。

在一个方面中，适用作调理剂的硅油为选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、羟基封端聚烷基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、氨基官能聚烷基硅氧烷、季官能聚烷基硅氧烷及其混合物的聚有机硅氧烷材料。

在一个方面中，聚硅氧烷调理剂包括式XII所示聚有机硅氧烷：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、伯、仲或叔胺、选自如下的季基团：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的线性或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；q为约2至约8的整数；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且x为在一个方面中约7至约8000，在另一方面中约50至约5000，在又一方面中约100至约3000，在另一方面中约200至约1000的整数。

在一个方面中，氨基官能聚硅氧烷由式XIIA表示：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；且R⁴⁰选自：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的线性或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且m+n的和为在一个方面中约7至约1000，在另一方面中约50至约250，在另一方面中约100至约200，服从条件m或n不是0。在一个方面中，A为羟基且R⁴⁰为–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在另一方面中，A为甲基且R⁴⁰为–(CH₂)₃NH(CH₂)₃NH₂。在又一方面中，A为甲基且R⁴⁰为由式-(CH₂)₃OCH₂CH(OH)CH₂N⁺(R⁴²)₃CA^-表示的季铵结构部分；其中R⁴²和CA^-如先前所定义。

示例的硅油调理剂包括但不限于聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、氨基官能聚二甲基硅氧烷(氨端聚二甲基硅氧烷)及其混合物。

硅胶

用于本发明中的另一聚硅氧烷调理剂为硅胶。硅胶为具有与式XII所述硅油相同的通式结构的聚有机硅氧烷材料，其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基和乙烯基。硅胶具有在25℃下大于1,000,000mPa·s的测量粘度。粘度可借助如上文关于硅油所述的玻璃毛细管粘度计测量。在一个方面中，硅胶具有约200,000道尔顿和以上的平均分子量。分子量通常可以为约200,000至约1,000,000道尔顿。认识到本文所述硅胶还可具有与先前所述硅油的一些重叠。该重叠不意欲限制这些材料中的任一种。

用于本发明组合物的聚硅氧烷组分中的合适硅胶为任选具有末端基团的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)，例如羟基(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基乙烯基硅氧烷、聚联苯基硅氧烷及其混合物。

硅树脂

硅树脂可作为适用于本发明组合物中的聚硅氧烷调理剂包含在内。这些树脂为交联聚硅氧烷。交联通过三官能和四官能硅烷与单官能和/或二官能硅烷在硅树脂的生产期间结合而引入。如本领域中所理解的，产生硅树脂所需的交联度根据结合到硅树脂中的具体硅烷单元变化。一般而言，具有足够的三官能和四官能硅氧烷单体单元含量(以及因此足够的交联度)使得它们形成刚性或硬膜的聚硅氧烷材料被认为是硅树脂。氧原子与硅原子的比为特定聚硅氧烷材料中交联度的指示。具有至少约1.1个氧原子每硅原子的聚硅氧烷材料在本文中通常为硅树脂。在一个方面中，氧:硅原子的比为至少约1.2:1.0。用于生产硅树脂的硅烷包括单甲基-、二甲基-、三甲基-、单苯基-、二苯基-、甲基苯基-、单乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷和四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。

聚硅氧烷材料和硅树脂可根据本领域技术人员称为“MDTQ”命名法的简化命名体系确定。在该命名体系下，聚硅氧烷根据构成聚硅氧烷的各硅氧烷单体单元的存在描述。“MDTQ”命名体系描述于标题为“Silicones：Preparation，PropertiesandPerformance”的出版物；DowCorningCorporation，2005，和美国专利No.6,200,554中。

用于本发明组合物中的示例硅树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面中，甲基为硅树脂取代基。在另一方面中，硅树脂选自MQ树脂，其中M:Q比为约0.5:1.0至约1.5:1.0，且硅树脂的平均分子量为约1000至约10,000道尔顿。

挥发性聚硅氧烷

上文提及的任选挥发性聚硅氧烷包括线性和环状聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷)及其混合物。术语“挥发性”意指具有可测量的蒸气压或者在20℃下至少2mmHg的蒸气压的聚硅氧烷。挥发性聚硅氧烷具有在25℃下在一个方面中25mPa·s或更小，在另一方面中约0.65至约10mPa·s，在又一方面中约1至约5mPa·s，在另一方面中约1.5至约3.5mPa·s的粘度。关于线性和环状挥发性聚硅氧烷的描述在Todd和Byers，“VolatileSiliconeFluidsforCosmetics”，CosmeticsandToiletries，第91(1)卷，第27-32(1976)页，和Kasprzak，“VolatileSilicones”，Soap/Cosmetics/ChemicalSpecialities，第40-43页(1986年12月)中找到。

线性挥发性聚硅氧烷为聚硅氧烷流体，其如上文式XII中所述，但具有不大于约25mPa·s的粘度。环聚二甲基硅氧烷通常在环状环结构中包含与氧原子交替的在一个方面中约3至约7个，在另一方面中约3至约5个二甲基取代硅原子。

水

本发明清洁组合物为包含水作为载体的含水基体系。水的确切含量随着配制成组合物的其余组分的含量变化。一般而言，本发明清洁组合物包含在一个方面中约10至约95重量％，在另一方面中约50至约92重量％，在另一方面中约60至约90重量％水。

任选组分

除上述组分外，清洁组合物可进一步包含一种或多种已知或者另外适用于头发、头皮或皮肤上的任选组分。这类任选组分的非限定性实例公开于InternationalCosmeticIngredientDictionary，第15版，1993，以及theCosmetic，Toiletry，andFragranceAssociation(CTFA)CosmeticIngredientHandbook，第2版，1992中，通过引用将其各自并入本文中。下面公开示例的任选组分。

调理油

可用于本发明组合物中的另一组分为选自烃油或酯油的调理油(不同于聚硅氧烷)。这些辅助调理剂材料可增强用于本发明清洁组合物中的聚硅氧烷材料的调理益处。

合适的烃油具有至少12个碳原子，且包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷及其混合物。也可使用这些化合物以及较高链长烃的支链异构体。合适的还有C₂-C₆烯基单体的聚合烃，例如聚异丁烯。

合适的酯油具有至少10个碳原子，且包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃链的酯。在一个方面中，酯油符合式R′C(O)OR，其中R′和R独立地表示烷基或烯基，且R′和R中的碳原子之和为在一个方面中至少10，在另一方面中至少20。也可使用聚羧酸的二烷基和三烷基以及烯基酯。

在另一方面中，酯油为单-、二-和三甘油酯的脂肪酯，更具体而言，衍生自长链羧酸如C₁-C₂₂羧酸的甘油的单-、二-和三酯。这类材料的实例包括可可油、棕榈油硬脂、向日葵油、大豆油和椰子油。

也可使用任何上述烃和酯油的混合物。本发明组合物中烃油和/或酯油的总组合量基于组合物的总重量可适当地为约0.05至约10重量％在一个方面中，约0.2至约5重量％，尤其是约0.5至约3重量％。

阳离子聚合物

阳离子聚合物为增强调理剂的提供和/或提供给头发、头皮或皮肤辅助调理益处以改进和增强由本发明聚硅氧烷调理剂提供的调理益处的化合物。阳离子聚合物指包含至少一个阳离子结构部分或至少一个可离子化形成阳离子结构部分的结构部分的聚合物。通常，这些阳离子结构部分为含氮基团，例如季铵或质子化氨基。阳离子质子化胺可以为伯、仲或叔胺。阳离子聚合物通常具有在组合物的意欲使用pH下约0.2至约7meq/g的阳离子电荷密度。阳离子聚合物的平均分子量为约5,000道尔顿至约10,000,000道尔顿。

这类聚合物的非限定性实例描述于CTFA网站的theCTFAInternationalCosmeticIngredientDictionary/Handbook以及CTFACosmeticIngredientHandbook，第9版，CosmeticandFragranceAssn.，Inc.，WashingtonD.C.(2002)中，通过引用将其并入本文中。

合适阳离子聚合物的非限定性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能的乙烯基单体与水溶性间隔剂单体如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

包括在本文组合物的阳离子聚合物中的合适阳离子季铵化氨基和季铵单体包括用丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯取代的乙烯基化合物，三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐和具有环状阳离子含氮环的乙烯基季铵单体，例如吡啶咪唑和季铵化吡咯烷酮，例如烷基乙烯基咪唑烷基乙烯基吡啶烷基乙烯基吡咯烷酮盐。

用于组合物中的其它合适阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐(例如氯盐)的共聚物(CTFA，聚季铵盐-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(CTFA，聚季铵盐-11)；包含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(CTFA，分别聚季铵盐-6和聚季铵盐-7)；丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(CTFA，聚季铵盐-22)；丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-39)；丙烯酸与甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-47)；丙烯酸、甲基丙烯酰氨基丙基甲基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(CTFA，聚季铵盐-53)。在一个方面中，合适的阳离子取代单体为阳离子取代二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺及其组合。

用于组合物中的其它合适阳离子聚合物包括多糖聚合物，例如用季铵卤化物结构部分改性的阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。示例的阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐(CTFA，聚季铵盐-10)。其它合适类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐(CTFA，聚季铵盐-24)。

其它合适的阳离子聚合物包括阳离子半乳甘露聚糖衍生物，例如瓜尔胶衍生物和决明胶衍生物，例如分别瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和决明胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵以Jaguar^TM商品名系列由RhodiaInc.市购，以及以N-Hance商品名系列由AshlandInc.市购。决明胶羟丙基三甲基氯化铵以Sensomer^TM商品名系列由LubrizolAdvancedMaterials，Inc.市购。

可用于本发明清洁组合物中的阳离子聚合物的量基于组合物的总重量为在一个方面中约0.01至约10重量％，在另一方面中约0.05至约3重量％，在另一方面中约0.1至约1重量％。

颗粒物和不溶性组分

要求稳定化和/或悬浮的大量颗粒物和基本不溶性化合物和组分可用于本发明清洁组合物中以提供给使用者头发护理、皮肤护理和/或美学益处。颗粒物和不溶性组分不溶于水。不溶于水意指在25℃下在水中的溶解度为0.01重量％或更小。这类颗粒物和不溶性组分的实例包括但不限于颜料、去死皮剂、去头屑剂、珠光剂/遮光剂等。

颜料

示例的颜料为金属化合物或半金属化合物并且可以以离子、非离子或氧化形式使用。颜料可以单独或者以混合物为这一形式或者作为单独混合氧化物或其混合物，包括混合氧化物和纯氧化物的混合物。实例为钛氧化物(例如TiO₂)、锌氧化物(例如ZnO)、铝氧化物(例如Al₂O₃)、铁氧化物(例如Fe₂O₃)、锰氧化物(例如MnO)、硅氧化物(例如SiO₂)、硅酸盐、铈氧化物、锆氧化物(例如ZrO₂)、硫酸钡(BaSO₄)、尼龙-12及其混合物。

颜料的其它实例包括随着温度改变颜色的热致变色染料、碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钙、高岭土、亚铁氰化铁铵、碳酸镁、胭脂红、硫酸钡、云母、氯氧化铋、硬脂酸锌、锰紫、氧化铬、二氧化钛纳米颗粒、氧化钡、群青蓝、柠檬酸铋、羟磷灰石、硅酸锆、炭黑颗粒等。

如果使用的话，配制剂中所用颜料的量应足以提供所需的产物美学效果且是配制剂领域中技术人员熟悉的。在一个方面中，常用于本发明组合物中的颜料的量基于组合物的总重量为在一个方面中约0.5重量％至约20重量％，在另一方面中约1至约15重量％，在另一方面中约5至约10重量％。

去死皮剂

化妆品有用的颗粒去死皮剂是本领域中已知的，且选择和量如化妆品领域中的技术人员所认识到的，由组合物使用所需的去死皮效果决定。有用的去死皮剂包括但不限于天然研磨剂、无机研磨剂、合成聚合物等及其混合物。代表性去死皮剂包括但不限于粉碎或粉状浮石、石头、沸石、坚果壳(例如杏仁、美洲山核桃、胡桃、椰子等)、坚果粉(例如杏仁等)、水果核(例如杏、鳄梨、橄榄、桃子等)、果皮、籽和仁(例如燕麦糠、玉米粉、米糠、葡萄籽、奇异果籽、小麦、霍霍巴籽、丝瓜籽、野玫瑰果籽等)、植物物质(例如茶树叶、玉米棒、水果纤维、海草、丝瓜络、微晶纤维素等)、双壳类壳(牡蛎壳等)、硅藻土、碳酸钙、焦磷酸二钙、白垩、二氧化硅、高岭粘土、硅酸、氧化铝、氧化锡、海盐(例如死海盐)、滑石、糖(例如蔗糖、红糖等)、聚乙烯、聚苯乙烯、微晶聚酰胺(尼龙)、微晶聚酯、聚碳酸酯和不锈钢纤维。上述去死皮剂可以以考虑、粉末、粉和纤维的形式使用。

用于本发明中的去死皮剂包括无机物理研磨剂类去死皮剂，其大量显示于上文中。在本发明这一方面中，去死皮剂基于组合物的重量包含在一个方面中约0.1至约20重量％，在另一方面中约0.5至约10重量％。

去头屑剂

任何合适的去头屑剂可用于本发明组合物中。去头屑剂可以为不溶或水溶性的。示例的去头屑剂包括但不限于硫、吡硫鎓锌、硫氧吡啶锌、硝酸咪康唑、硫化硒、吡罗克酮乙醇胺、N,N-双(2-羟乙基)十一碳烯酰胺、杜松油、松焦油、洋葱(Alliumcepa)提取物、挪威云杉(Piceaabies)提取物和十一碳烯醇聚醚-6等及其混合物。

在本发明一个方面中，去头屑剂可以以基于稳定化组合物的总重量在一个方面中约0.001至约10重量％，在另一方面中约0.1至约5重量％，在另一方面中约0.5至约3重量％的量并入清洁组合物中。

珠光剂/遮光剂

一些配制剂通常通过刻意地将珠光材料并入其中而不透明化以实现化妆品上有吸引力的珍珠状外观，称为珠光。遮光剂通常包含在组合物中以掩蔽不理想的美学属性，例如改进由于特定成分的存在而暗化的组合物的颜色，或者掩蔽组合物中颗粒材料的存在。遮光剂也包含在含水组合物中以改进否则美学上不愉悦的组合物的美学和消费者接受性。例如，遮光剂可赋予清澈的组合物珠光外观，由此传达给消费者乳脂状、温和和肤色外观。本领域技术人员熟悉配制者在始终制备稳定珠光配制剂中所面临的问题。详细讨论在文章“Opacifiersandpearlingagentsinshampoos”，Hunting，CosmeticandToiletries，第96卷，第65-78页(1981年7月)中找到。

遮光或珠光材料包括有机化合物和无机化合物。有机化合物的典型实例为乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇或四甘醇与包含在一个方面中约6至约22个碳原子，在另一方面中约12至约18个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二酯。这类脂肪酸包括己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、鳕油酸、山萮酸、芥酸及其混合物。在一个方面中，乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)为用于组合物中的合适珠光剂。

无机珠光剂包括选自如下的那些：云母、金属氧化物涂覆云母、二氧化硅涂覆云母、氯氧化铋涂覆云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸肉豆蔻基质、玻璃、金属氧化物涂覆玻璃、各种铝和镁盐、鸟嘌呤、鱼鳞、闪光剂(聚酯或金属)及其混合物。

合适的云母包括白云母或氢氧化氟化钾铝。云母薄片可涂有金属氧化物薄层。金属氧化物选自金红石、二氧化钛、氧化铁、氧化锡、氧化铝及其混合物。

遮光剂的代表性列举在CTFACosmeticIngredientHandbook，J.Nikitakis编辑，1988年，第75页中找到。其它珠光或遮光材料公开于美国专利No.4,654,207；美国专利No.5,019,376；和美国专利No.5,384,114中；通过引用将其并入本文中。

在一个方面中，珠光或遮光材料的量可以以基于组合物的总重量在一个方面中约0.01至约10重量％，在另一方面中约0.1％至约5重量％，在另一方面中0.5至约3重量％的量使用。

其它不溶性组分

适用于本发明组合物中的其它一般不溶性组分包括粘土、膨胀性粘土、锂藻土、气泡、脂质体、UV吸收剂、抗菌组合物、头发定型剂、抗皱和抗老化组合物、微海绵、化妆品珠粒和薄片。化妆品珠粒、薄片和胶囊可包含在组合物中用于美学外观或者可充当微包封剂和大包封剂用于将有益剂提供给皮肤和毛发。示例的珠粒组分包括但不限于琼脂珠粒、海藻酸盐珠粒、霍霍巴珠粒、明胶珠粒、Styrofoam^TM珠粒、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯珠粒、Unispheres^TM和Unipearls^TM化妆品珠粒(InduchemUSA，Inc.，NewYork，NY)、Lipocapsule^TM、Liposphere^TM和Lipopearl^TM微胶囊(LipoTechnologiesInc.，Vandalia，OH)，和ConfettiII^TM皮肤给药片(United-Guardian，Inc.，Hauppauge，NY)。

如果使用的话，用于配制剂中的这些其它不溶性组分的量应足以提供所需产品益处和/或美学效果且是配制剂领域中的技术人员熟知的。在一个方面中，常用于本发明组合物中的这些组分的量基于组合物的总重量可以为在一个方面中约0.5重量％至约25重量％，在另一方面中约1至约20重量％，在另一方面中约5至约10重量％。

任选组分

在另一方面中，本发明组合物可包含一种或多种常用于个人护理清洁产品中且不干扰组合物的沉积性能的任选组分。作为包含在本发明组合物中的任选组分，可提到以下：芳香剂、螯合剂、辅助悬浮剂和粘度改进剂如瓜尔胶和黄原酸胶、乳化剂、防腐剂、氨基酸、肽、蛋白质、维生素原如泛酰醇、维生素、药草和植物提取物、润湿剂如甘油及其混合物。

这些添加剂的量基于组合物的总重量为在一个方面中约0至约20重量％、约0.1至约10重量％、约0.5至约5重量％。取决于添加剂的性质和意欲功能，各添加剂的量容易由配制剂领域中的技术人员确定。

本发明个人护理清洁组合物可例如用于洗涤和将聚硅氧烷调理剂沉积于角蛋白材料如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇、面部或头皮上。组合物通常以足以提供有效的清洁以及由产品有效地提供聚硅氧烷的量局部应用于皮肤或头发的所需面积上。组合物可直接或者借助使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它器具间接地应用于皮肤或头发上。组合物可以为沐浴露、淋浴凝胶、泡泡浴、二合一洗发水、护发素、面部磨砂膏、保湿清洁乳、卸妆产品等的形式。优选将组合物在局部应用以前、期间或以后用水稀释，然后随后将皮肤或头发冲洗或干燥，优选用水将应用的表面冲洗。

本发明还可用于不同于个人护理组合物的冲洗型应用中，包括宠物护理、汽车护理、家居护理和医疗应用。

洗发水组合物

在一个方面中，本发明聚合物用于其中的个人护理清洁组合物为护发洗发水。洗发水组合物的典型组分包括至少一种去污表面活性剂；上述稳定剂/增稠剂聚合物、聚硅氧烷调理剂；水；和足以得到在一个方面中约4至约9.5，在另一方面中约5.5至约8.0，在另一方面中约6至约7.5的pH的pH调节剂(碱和/或酸)。可包含任选成分，例如上述辅助剂、添加剂和有益剂及其混合物，包括调理油、阳离子聚合物、颗粒物和不溶性材料(例如颜料、去头屑剂、珠光材料、遮光材料、气泡、推进剂、化妆品珠粒、薄片和胶囊)、芳香剂、螯合剂、辅助悬浮剂和粘度改进剂、乳化剂、防腐剂、氨基酸、肽、蛋白质、维生素原、维生素、药草和植物提取物、润湿剂及其混合物。

在一个方面中，表面活性剂为阴离子表面活性剂。在另一方面中，表面活性剂为阴离子表面活性剂和两性表面活性剂与非离子表面活性剂任选组合的混合物。在一个方面中，阴离子表面活性剂以基于洗发水组合物的总重量约5％至约40重量％，在另一方面中约6％至约30重量％，在另一方面中8％至约25重量％的量存在。

当使用阴离子和两性表面活性剂的混合物时，阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比可以为在一个方面中约1:1至约10:1，在另一方面中约2.25:1至约9:1，在另一方面中约4.5:1至约7:1。

稳定剂/增稠剂聚合物的量基于洗发水组合物的总重量可以为在一个方面中约0.5％至约5重量％，在另一方面中约1％至约3重量％，在另一方面中约1.5％至约2.5重量％。

本发明洗发水实施方案可配制成二合一洗发水、婴儿洗发水、护发洗发水、全面护理(bodifying)洗发水、保湿洗发水、临时染发洗发水、三合一洗发水、去头屑洗发水、头发颜色养护洗发水、酸(中和)洗发水、药物洗发水和水杨酸洗发水等。

液体脂肪酸皂基清洁剂

在一个方面中，本发明聚合物用于其中的个人护理清洁组合物为脂肪酸皂基清洁剂。除本发明稳定剂/增稠剂聚合物外，脂肪酸皂基清洁剂的典型组分为：至少一种脂肪酸盐；聚硅氧烷调理剂、水、任选表面活性剂或表面活性剂混合物；足够量的pH调节剂(碱和/或酸)以获得在一个方面中7以上，在另一方面中约7.5至约14，在又一方面中约8至约12，在另一方面中约8.5至约10的pH。可包含任选成分，例如上述辅助剂、添加剂和有益剂及其混合物，包括调理油、沉积助剂、颗粒物和不溶性材料(例如颜料、去头屑剂、珠光材料、遮光材料、气泡、化妆品珠粒、薄片和胶囊)、芳香剂、螯合剂、辅助悬浮剂和粘度改进剂、乳化剂、防腐剂、氨基酸、肽、蛋白质、维生素原、维生素、药草和植物提取物、润湿剂及其混合物。

在一个方面中，脂肪酸皂选自至少一种包含约8至约22个碳原子的脂肪酸盐(例如钠、钾和铵)。在本发明另一方面中，液体皂组合物包含至少一种包含约12至约18个碳原子的脂肪酸盐。用于皂中的脂肪酸可以为饱和和不饱和的，且可衍生自合成来源以及衍生自通过合适的碱(例如钠、钾和铵氢氧化物)将脂肪和天然油皂化。示例的饱和脂肪酸包括但不限于辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、异硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸等及其混合物。示例的不饱和脂肪酸包括但不限于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的盐(例如钠、钾、铵)及其混合物。脂肪酸可衍生自动物脂肪，例如牛脂，或者衍生自植物油如椰子油、红油、棕榈仁油、棕榈油、棉子油、橄榄油、大豆油、花生油、玉米油及其混合物。可用于本实施方案的液体清洁组合物中的脂肪酸皂的量基于组合物的总重量为在一个方面中约1％至约50重量％，在另一方面中约10％至约35重量％，在另一方面中约12-25重量％。

任选阴离子表面活性剂可以一基于皂组合物的总重量在一个方面中约1％至约25重量％，在另一方面中约5％至约20重量％，在另一方面中8％至约15重量％的量存在。可使用阴离子和两性表面活性剂的混合物。阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比可以为在一个方面中约1:1至约10:1，在另一方面中约2.25:1至约9:1，在另一方面中约4.5:1至约7:1。

在本发明前述皂实施方案中，稳定剂/增稠剂聚合物的量基于皂组合物的总重量可以为在一个方面中约0.5％至约5重量％，在另一方面中约1％至约3重量％，在另一方面中约1.5％至约2.5重量％。

本发明液体脂肪酸皂基清净剂实施方案可配制成沐浴露、沐浴凝胶、淋浴凝胶、液体洗手皂、身体磨砂膏；泡泡浴、面部磨砂膏和脚部磨砂膏、二合一洗发水、婴儿洗发水、护发洗发水、全面护理洗发水、保湿洗发水、临时染发洗发水、三合一洗发水、去头屑洗发水、头发颜色养护洗发水、酸(中和)洗发水、药物洗发水和水杨酸洗发水等。

多相外观

还预期其中一个相为清澈的且另一个相为不透明或珠光的视觉上独特的多相组合物。在本发明一个实施方案中，包含视觉上彼此区别的相的图案可通过将清澈和不透明和/或珠光组分混合而形成。各个相之间的视觉区别可在于颜色、质地、密度和其中所含不溶性组分的类型。具体图案可选自多种图案，包括但不限于以下实例：条纹、大理石纹理、直纹线、间断条纹、方格图案、斑点、大理石纹理、脉纹、成簇的、斑点、几何、斑纹、条、螺旋状、漩涡状、阵列、杂色、织纹、凹槽、凸起、波纹、正弦曲线、螺旋形、扭捻、曲线、环形、条纹、线纹、廓线、各向异性、花边、编织或机织、放平组织、斑点和棋盘格。图案通过美国专利No.6,213,166(Thibiant等人)、美国专利公开No.US2004/0219119(Wei等人)和美国专利公开No.US2011/0117225(Wei等人)所述生产方法由“多相”组合物的组合产生，通过引用将其并入本文中。

如本文所用术语“多相”意指本发明组合物的各个相占据它们储存于其中的包内分开但区别的物理空间，但彼此直接接触(即它们不被屏障分开且它们不会乳化或混合至任何明显程度)。在本发明一个实施方案中，“多相”组合物包含至少两个视觉上区别的相，其作为视觉上区别的图案存在于容器内。

各个视觉上区别的相还可包含不同的不溶性材料和/或颗粒物，例如如本文和本领域中所述的颜料、化妆品珠粒、化妆品薄片、云母、气泡、去死皮剂、珠光材料、遮光剂、聚硅氧烷、植物性材料、有益剂等。

本发明组合物证明在悬浮不溶性组分和/或有益剂和稳定视觉上区别的相方面随时间过去的优异稳定性。多相组合物公开于美国公开专利申请Nos.2006/0079417、2006/0079418、2006/0079419、2006/0079420、2006/0079421、2006/0079422、2007/0009463、2007/0072781、2007/0280976和2008/0317698，theProctorandGambleCompany中，通过引用将其并入本文中。

理想地，本发明稳定多相实施方案包含包装在透明或半透明容器或包中的至少2个视觉上区别的相，使得消费者可通过容器或包装看到图案。

通过以下实施例阐述本发明，所述实施例仅用于阐述且不认为限制本发明的范围或它可实行的方式。除非另外明确描述，份和百分数以重量计给出。

试验方法

调理属性的感官小组试验

使用在两组处理发绺之间的迫选测验由训练小组(至少3个小组)对比二合一洗发水配制剂的调理属性。将用包含本发明流变改进剂聚合物的二合一洗发水配制剂(配制剂1)处理的发绺与用包含市售流变改进剂的相同基础洗发水配制剂(配制剂2)处理的发绺对比。询问各小组指出在处理的发绺上对比两种试验配制剂中，关于评估的4个感官属性中的每一个，哪个发绺性能更好。小组评估的感官属性包括：(1)湿梳理的容易性，(2)湿感觉(光滑感觉或湿调理感觉)，(3)干梳理的容易性，和(4)干感觉(柔软感觉或干调理感觉)。试验协议使用6个处理发绺的最大设计(对于各试验配制剂1和2，重复3次)。试验矩阵容许配制剂1的三次重复处理发绺相对于配制剂2的3次重复处理发绺的直接盲对比。通过关于各个配制剂1和2的3次重复处理的排列，成对发绺的九次对比(配制剂1相对于配制剂2)是可能的。设计矩阵使得包括来自小组成员的重复评估。以矩阵设计进行总计36次对比。使用统计分析(配制剂1相对于配制剂2优选的Z值计算)测定配制剂1在统计学上不同于(所选择的感官属性较好或较差)配制剂2的置信水平。

关于感官小组试验或聚硅氧烷沉积试验的发绺制备程序

将称重为2.5g(干重)的发绺(高加索人原始棕色头发或高加索人漂白头发)用剥离洗发水(包含10重量％月桂基硫酸钠和10重量％异丙醇的表面活性剂异丙醇混合物)预洗涤并在温自来水下彻底冲洗以除去洗发水。通过将各发绺捏在食指与中指之间并温和地拉引发绺通过手指间隙而除去过量的水。将潮湿的发绺放在称重皿上并将0.5g试验洗发水配制剂均匀地应用在发绺的长度上。从发绺根部至发梢将洗发水按摩到发绺中。然后将发绺在温自来水下冲洗约60秒。在冲洗时，将发绺梳理通过其长度至少20-25次以确保所有残余洗发水被除去。对于总计2次洗涤/冲洗，重复该处理步骤第二次。

聚硅氧烷沉积试验的羊毛样本制备

将羊毛样本(Woolmuslin，STCEMPA217)切成具有锯齿边的2英寸×6英寸；将Testfabrics，Inc.，WestPittston，PA，(www.testfabrics.com)用剥离洗发水(包含10重量％月桂基硫酸钠和10重量％异丙醇的表面活性剂异丙醇混合物)预洗涤并在温自来水下彻底冲洗以除去洗发水。通过将样品用手指压挤而除去过量的水。将潮湿的样本放在称重皿上并将0.25g试验洗发水配制剂均匀地应用在样品的长度上。将洗发水按摩到样品中，然后将样品在温自来水下冲洗约60秒。对于总计2次洗涤/冲洗循环，重复该处理步骤第二次。

粘度

Brookfield旋转主轴方法(无论提到还是没有提到，本文报告的所有粘度测量通过Brookfield方法进行)：粘度测量在约20-25℃的环境室温下使用Brookfield旋转主轴粘度计，型号RVT(BrookfieldEngineeringLaboratories，Inc.)以约20转/分(rpm)，以mPa·s计算(在下文中称为粘度)。主轴尺寸根据来自厂商的标准操作建议选择。一般而言，主轴尺寸如下选择：

主轴尺寸编号	粘度范围(mPa·s)
		1	1-50
2	500-1,000
		3	1,000-5,000
4	5,000-10,000
		5	10,000-20,000
6	20,000-50,000
		7	>50,000

主轴尺寸推荐仅用于阐述。本领域技术人员会选择适用于待测量体系的主轴尺寸。

屈服值

屈服值，也称为屈服应力，定义为在应力下的初始抗流动性。它通过Brookfield屈服值(BYV)外推法，使用布氏粘度计(型号RVT)在约20-25℃的环境室温下测量。布氏粘度计用于测量使主轴以0.5-100rpm的速度旋转通过液体试样所需的扭矩。扭矩读数乘以关于主轴的合适常数和速度得到表观粘度。屈服值为测量值至0的剪切速率的外推。BYV通过以下等式计算：

BYV，dyn/cm²＝(η_α1-η_α2)/100

其中η_α1和η_α2＝在两个不同的主轴速度(分别0.5rpm和1.0rpm)下得到的表观粘度。屈服值测量的这些技术和有用性解释于TechnicalDataSheetNumber244(Revision：5/98)fromLubrizolAdvancedMaterials，Inc.中，通过引用并入本文中。

悬浮液稳定性试验悬浮

从产物效力和吸引力观点看，聚合物体系使活性和/或美学上愉悦的不溶性油质和颗粒材料悬浮的能力是重要的。将6个德拉姆(dram)瓶(约70mm高×25mm直径)用洗发水试验配制剂填充至50mm点。将各试样小瓶离心以除去配制剂中包含的任何截留起泡。将约10个可由InduChemAG得到的群青蓝珠粒Unispheres^TMUAE-509用木棍温和搅拌直至它们均匀地分散在整个试样中。通过用黑色标记笔在小瓶的玻璃外表面上围绕珠粒画圆而记录各试样小瓶中约4个珠粒的位置并拍照以确立配制剂中珠粒的初始位置。将小瓶放入45℃炉中老化12星期时间。在12星期试验阶段结束时目测评估各试样的珠粒悬浮液性能。如果所有4个画圆珠粒的初始位置在试验阶段结束以后不变，则试样合格。如果4个画圆珠粒中的一个或多个的初始位置在试验阶段结束以后改变，则试样不合格。

对于珠光稳定性试验，将试验洗发水以与关于珠粒稳定性试验所述相同的量和条件放入6个德拉姆瓶中，不同的是将0.1重量％云母珠光剂(基于试样的总重量)均匀分散于整个洗发水中。将小瓶放入45℃炉中老化12星期时间。在试验阶段结束时，目测检测试样的相分离或在小瓶底部的云母沉降。在12星期试验阶段结束以后保持珠光效果的试样是合格的。显示出相分离和/或颗粒沉降的最轻微暗示的试样不合格。

浊度试验

包含本发明聚合物的浊度使用比浊法浊度计用蒸馏水(NTU＝0)作为标准以比浊法浊度单位(NTU)测定。

聚硅氧烷沉积测量

通过X射线荧光(XRF)光谱测量沉积在用二合一洗发水组合物处理的发绺或羊毛纱样本试样上的硅氧烷(硅原子)的量。以SuperQ4软件应用为界面且安装有具有InSb晶体的铑管的波长分散XRF分光计(PANalyticalAxiosAdvancedSequential4kW分光计–型号PW4400)用于促进对应于SiKα带的硅原子检测的高灵敏性。使用定性程序分析试样以测量在139.75°至147.99°的2θ扫描范围内且具有在144.53°下的峰最大值的强度。将试样在真空环境中使用25kV的管电压和160mA的电流扫描。扫描速度为以0.02°2θ步长0.05°2θ/秒。

来自仪器的X射线激发沉积在发绺或羊毛样本表面上的硅原子，导致它们发射能量和荧光。检测聚硅氧烷荧光并作为每秒计数记录。较高的计数率为较高硅原子沉积的指示。检测的硅原子的量与沉积在头发或羊毛上的聚硅氧烷调理剂的量成正比。用于XRF分析的试样通过将各个处理的发绺切成1/2英寸长并将切割长度放入具有形成底部的6μ厚聚乙烯载体基质的试样杯中而制备。将聚乙烯间隔物放在各切割发绺上以将它保持在基质上。在羊毛纱样本的情况下，将样本折叠并放入试样杯中。

报告每种配制剂，三个发绺或三个羊毛样本的平均读数。羊毛样本为人头发的经济模拟基质。羊毛样本的绝对聚硅氧烷沉积值比人发绺的更高，但关于包含小粒度聚硅氧烷的洗发水配制剂的相对聚硅氧烷沉积值对羊毛样本和头发而言是类似的。

缩写

以下缩写和商品名用于实施例中。

缩写和商品名

¹INCI名为由theInternationalNomenclatureCommitteeoftheCosmetic，Toiletry，andFragranceAssociation(CTFA)，Washington，DC，美国，现在称为thePersonalCareProductsCouncil(PCPC)指定的化妆品成分的国际命名法化妆品成分名称。INCI名及其定义公开于InternationalCosmeticIngredientDictionaryandHandbook中。

实施例1

以下实施例阐述CEA共聚物的聚合方法。在氮气气氛下向包含28g去离子水(D.I.)的装配有搅拌器的第一反应器中加入3.33g月桂基硫酸钠(在水中30％wt./wt.)、64.7g丙烯酸乙酯、35gCEA和0.3gTMPTA并以500rpm混合以形成单体乳液。向装配有搅拌器的第二反应器中加入230g去离子水和0.32g月桂基硫酸钠(在水中30％wt./wt.)。在氮气气氛下随着混合搅拌(200rpm)将第二反应器的内容物加热至约90℃。当第二反应器的内容物达到约90℃的温度时，将2.5g过硫酸铵溶液(在水溶液中2.0％wt./wt.)注入热表面活性剂溶液中。在保持为约90℃的反应温度下经150分钟时间将来自进料反应器的单体乳液以0.92g/分钟的进料速率逐步计量加入第二反应器中。在30分钟以后，还将0.24％过硫酸铵溶液(水溶液wt./wt.)以0.10mL/分钟与乳液单体进料一起计量加入第二反应器中的反应混合物中。将反应温度保持在约90℃下另外两个半小时以完成聚合。将所得聚合物乳液产物冷却至室温，从反应器中排出并回收。

实施例2-9

实施例2-9的聚合物如实施例1中所述合成。这些聚合物的单体组分描述于下表1中。

表1

实施例10(两阶段聚合物合成)

在氮气气氛下向包含14.0g去离子(D.I.)水和1.33g月桂基硫酸钠(在水中30％活性物质wt./wt.)的装配有搅拌器的第一(进料)反应器中加入0.89gDB-45表面活性剂(在水中45％活性物质wt./wt.)、58.4g丙烯酸乙酯、5.9g甲基丙烯酸羟基丙酯、23.6g甲基丙烯酸、11.8gCEA和0.4g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯并以500rpm混合以形成单体乳液。向装配有搅拌器的第二反应器中加入220g去离子水和0.37g月桂基硫酸钠(在水中30％活性物质wt./wt.)。将第二反应器的内容物在氮气气氛下随着混合搅拌(200rpm)加热。当第二反应器的内容物达到约84℃的温度时，将2.550g过硫酸铵溶液(2.0％水溶液wt./wt.)注入热表面活性剂溶液中。将来自进料反应器的单体乳液在保持为约88℃的反应温度下经约75分钟时间逐步计量加入(0.83g/min.)第二反应器中并使其在第一阶段聚合反应中反应以形成交联丙烯酸乙酯/丙烯酸羧基乙酯/甲基丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸/三羟甲基丙烷三丙烯酸酯共聚物的第一阶段聚合物颗粒。在起初将单体乳液加入第二反应器中以后，通过加入14g去离子水(D.I)、1.33g月桂基硫酸钠(在水中30％活性物质wt./wt.)、0.89gDB-45表面活性剂(在水中45％活性物质wt./wt.)、43.1g丙烯酸乙酯、26.1gCEA、13g甲基丙烯酸羟基丙酯、17.4g甲基丙烯酸和0.4g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯而在进料反应器中制备第二阶段单体乳液。然后将包含过量CEA的单体乳液在保持为约88℃的温度下经75分钟时间以可控速率(1.03g/min.)计量加入第二反应器中并在第二阶段中在第一阶段聚合物颗粒的存在下聚合以形成包含聚合丙烯酸乙酯/丙烯酸羧基乙酯/甲基丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸/三羟甲基丙烷三丙烯酸酯共聚物的第二阶段交联富CEA聚合物(与第一阶段聚合物颗粒相比)。随着乳液单体进料，同时将18.2g过硫酸铵(0.37％水溶液wt./wt.)计量加入第二反应器中的反应混合物中，并将反应温度保持在约88℃下另外2个半小时以完成聚合。将所得聚合物乳液产物冷却至室温，从反应器中排出并回收。

实施例11-42

分段聚合物如实施例10中所述制备，不同的是单体组分和量分别如表2和2A所述不同。

表2

(第一阶段单体组分)

实施例43

该聚合物如实施例1中所述使用乙酸乙烯酯代替丙烯酸乙酯合成。聚合反应在较低的温度70℃下进行。合成中所用单体组分显示于下表3中。

表3

实施例编号	VA	CEA	TMPTA	MAA	总计
						43	59.6	25	0.4	15	100

实施例44

该实施例阐述由实施例1-43的聚合物制备的凝胶的流变和物理性能。凝胶作为在水中1.0和2.5重量％总聚合物固体的粘液制备，随后用18％NaOH(wt./wt.)水溶液中和。测量流变和物理性能，例如布氏粘度(BV)、屈服值(YV)和浊度(NTU)并列于表4和4A中。

表4

实施例45

用表5中所述组分配制包含根据实施例1-43的由包含CEA的单体组合物制备的稳定剂/增稠剂聚合物的二合一护发洗发水。类似地制备相同的二合一对比洗发水组合物，不同的是它们用不含CEA的市售稳定剂/增稠剂聚合物配制。市售的稳定剂/增稠剂聚合物由于其使聚硅氧烷和其它颗粒材料如珠光剂(例如云母和/或珠粒)稳定地悬浮的能力而常用于洗发水组合物中。洗发水配制剂用表5所述组分制备。

表5

洗发水组合物根据以下程序制备：

部分A：

1)将稳定剂/增稠剂聚合物分散于D.I.水中；

2)加入阴离子和两性表面活性剂并混合15分钟。

部分B：

3)制备阳离子瓜尔胶在D.I.水中的2重量％(wt./wt.)分散体并与部分A组分混合。

部分C：

4)将部分C组分加入部分AB组分混合物中并混合直至均匀；

4)将ABC组分混合物的pH用NaOH调整至约6的pH。

目测检测洗发水组合物产生稳定珠光效果(云母悬浮液稳定性)的能力和/或稳定地悬浮珠粒的能力。还评估在羊毛试验样本上的聚硅氧烷沉积。结果描述于表6中。

表6

AquaSF-1聚合物乳液

AquaSF-2聚合物乳液

³Aculyn^TM38聚合物乳液

⁴Rheocare^TMTTA聚合物乳液

⁵Polygel^TMW400聚合物乳液

⁶空白配制剂(不含稳定剂/增稠剂聚合物)

随着浓度提高，较高的不含CEA的稳定剂/增稠剂聚合物含量降低聚硅氧烷沉积。这在关于聚合物C1在二合一洗发水配制剂中的聚合物浓度从1.5重量％提高至2.5重量％时的结果中看出。还获悉不含CEA的聚合物不利地影响聚硅氧烷沉积，因为不用任何稳定剂/增稠剂聚合物配制的二合一洗发水(空白配制剂)比不含CEA的聚合物沉积明显更多的聚硅氧烷。从数据中获悉由CEA单体制备的稳定剂/增稠剂聚合物在包含在二合一护发洗发水中时减轻聚硅氧烷沉积损失。

实施例46

进行感官小组试验，对比在实施例44中制备的二合一洗发水与包含商业稳定剂/增稠剂聚合物的洗发水的调理性能。根据上述感官小组试验协议中描述的方法评估用以实施例11和13的聚合物(2.5重量％)配制的洗发水组合物和以聚合物C-1(1.5重量％)配制的洗发水处理的欧洲棕色发绺的感官属性。与包含1.5重量％市售C-1稳定剂/增稠剂聚合物的配制剂相反，包含2.5重量％的实施例11和13的聚合物的本发明配制剂显示出在欧洲棕色头发上统计学上明显更好的湿和干调理性能。小组试验结果表明用本发明配制剂处理的发绺具有比对比配制剂更好的湿梳理属性(99％置信水平)、更好的湿感觉属性(99％置信水平)、更好的干梳理属性(99％置信水平)和更好的干感觉属性(99％置信水平)。

实施例47

用表7所述组分配制包含实施例11的聚合物以及市售聚合物C-1和C-6稳定剂/增稠剂的二合一珠光护发洗发水组合物。

表7

AquaSF-1聚合物乳液

980粉状卡波姆

目测评估配制剂分散云母颜料并产生珠光效果的能力。商业聚合物C-1稳定剂/增稠剂聚合物的已知优点之一是其分散云母并增强珠光闪耀的能力。同样将包含实施例11的聚合物的本发明洗发水配制剂与商业聚合物C-1对比。相反，云母颗粒聚集在用商业聚合物C-6(粉状卡波姆)配制的洗发水中且没有观察到珠光效果。各配制剂的流变数据显示于表8中。

表8

包含本发明聚合物和商业C-1稳定剂/增稠剂聚合物的洗发水配制剂得到具有良好稳定性、高颗粒物悬浮能力和优异珠光的洗发水组合物。包含本发明聚合物的洗发水配制剂在欧洲棕色发绺上显示出与C-1配制剂相比明显更高的聚硅氧烷沉积，和与C-6配制剂类似的聚硅氧烷沉积。

实施例48

使用表9所述组分将实施例11、13和C-1的稳定剂/增稠剂聚合物配制成二合一洗发水组合物。将组分通过实施例44所述方法配制。评估各配制剂的布氏粘度、珠光和聚硅氧烷沉积。结果描述于表10中。

表9

AquaSF-1聚合物乳液

表10

包含由CEA制备的本发明聚合物的配制剂在欧洲棕色发绺上显示出与不是由CEA制备的市售聚合物C-1相比明显更高的聚硅氧烷沉积量。

实施例49

使用表11所述组分将实施例11和13的稳定剂/增稠剂聚合物配制成二合一洗发水组合物。类似地配制市售的稳定剂/增稠剂聚合物。组分通过实施例44所述方法配制。评估各洗发水配制剂的布氏粘度、珠光和聚硅氧烷沉积。结果描述于表12中。

表11

表12

结果证明以明显更高浓度的由CEA制备的本发明稳定剂/增稠剂聚合物配制的洗发水能够在欧洲棕色发绺上沉积与用不是由CEA制备的商业稳定剂/增稠剂聚合物配制的洗发水一样多或者更多的聚硅氧烷。这是令人惊讶的，因为已知聚硅氧烷从包含C-1型丙烯酸系稳定剂/增稠剂聚合物的增稠洗发水中沉积与存在的聚合物的量成反比。因此，可得出结论：由CEA制备的丙烯酸系聚合物与不是由CEA制备的丙烯酸系聚合物相比减轻聚硅氧烷的损失。

实施例50

使用表13所述组分将实施例11和13的稳定剂/增稠剂聚合物配制成二合一洗发水组合物。类似地配制市售的稳定剂/增稠剂聚合物。组分通过实施例44所述方法配制。评估各洗发水配制剂的布氏粘度、珠光和聚硅氧烷沉积。结果描述于表14中。

表13

表14

如以上实施例中，结果证明以明显更高浓度的由CEA制备的本发明稳定剂/增稠剂聚合物配制的洗发水能够在欧洲棕色发绺上沉积与用不是由CEA制备的商业稳定剂/增稠剂聚合物配制的洗发水一样多或者更多的聚硅氧烷。这是令人惊讶的，因为已知聚硅氧烷从包含C-1型丙烯酸系稳定剂/增稠剂聚合物的增稠洗发水中沉积与存在的聚合物的量成反比。因此，可得出结论：由CEA制备的丙烯酸系聚合物与不是由CEA制备的丙烯酸系聚合物相比减轻聚硅氧烷的损失。

Claims (64)

1.个人护理组合物，其包含：

A)至少一种选自阴离子、两性、阳离子或非离子表面活性剂的去污表面活性剂；

B)至少一种聚硅氧烷调理剂；

C)水；和

D)包含交联丙烯酸系共聚物的稳定剂/增稠剂聚合物，所述交联丙烯酸系共聚物由包含以下组分的单体组合物制备：

a)约5至约50重量％，在另一方面中约10至约45重量％，在又一方面中约15至约40重量％，在另一方面中约20至约35重量％，在又一方面中约25至约30重量％的丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物；

b)约30至约95重量％，在另一方面中约40至约75重量％，在又一方面中约50至约70重量％，在另一方面中约55至约65重量％的选自乙酸乙酯、乙酸乙烯酯或其混合物的单体；

c)约0至约50重量％，在另一方面中约5至约45重量％，在又一方面中约10至约40重量％，在另一方面中约15至约35重量％，在又一方面中约20或约25至约30重量％的(甲基)丙烯酸；和

d)约0.001至约5重量％，在另一方面中约0.05至约3.5重量％，在又一方面中约0.5至约3重量％，在另一方面中1至约2.5重量％的包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体。

2.根据权利要求1的个人护理组合物，其中所述单体组合物进一步包含约0.01至约15重量％的至少一种选自如下的可共聚单体：

e)至少一种不同于丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯；

f)至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₈羟基烷基酯；

g)至少一种选自(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(C₁-C₁₀)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C₁-C₁₀)烷基氨基(C₁-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酰胺的(甲基)丙烯酰胺；

h)至少一种N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺；

i)至少一种缔合单体；

j)至少一种半疏水性单体；

k)至少一种聚硅氧烷大分子单体；

l)至少一种包含具有3-21个碳原子的酰基结构部分的脂族羧酸的乙烯酯；

m)至少一种α-烯烃单体；

n)至少一种下式所示单体：

CH₂＝C(R)C(O)OAOR²

其中A为选自-CH₂CH(OH)CH₂-和-CH₂CH(CH₂OH)-的二价基团，R选自氢或甲基，且R²为线性或支化、饱和或不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的酰基残基。

3.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述单体组合物进一步包含约0.01至约5重量％含可共聚磺酸基团的单体。

4.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述丙烯酸羧基乙酯单体由下式表示：

其中n为在一个方面中约1至约10，在另一方面中2-8，在另一方面中3-5的整数。

5.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述不同于丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯单体由下式表示：

其中R为氢或甲基，且R¹为甲基或者线性或支化C₃-C₂₂烷基。

6.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述(甲基)丙烯酸C₁-C₈羟基烷基酯单体由下式表示：

其中R为氢或甲基；且R²为线性或支化C₁-C₈羟基烷基。

7.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述(甲基)丙烯酰胺单体由下式表示：

其中R³表示氢或甲基，R⁴和R⁵独立地表示氢、C₁-C₁₀烷基和C₁-C₁₀羟基烷基，且R⁶表示C₁-C₅亚烷基。

8.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述N-乙烯基酰胺选自N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺及其混合物；且所述N-乙烯基内酰胺选自N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮及其混合物。

9.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述缔合单体包含：(i)可聚合烯属不饱和端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分和(iii)包含7-30个碳原子的疏水性端基部分。

10.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述缔合单体由式V和/或VA表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；包含1-5个碳原子的二价亚烷基；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约10至约120，在另一方面中约15至约60的整数；Y为–R¹⁵O-、-R¹⁵NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R¹⁵NHC(O)NH-或-C(O)NHC(O)-；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₇-C₃₀碳环烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基；其中R¹⁶烷基、碳环烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个选自甲基、羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团的取代基。

11.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述缔合单体由式VB表示：

其中R¹⁴为氢或甲基；R¹⁵为独立地选自C₂H₄、C₃H₆和C₄H₈的二价亚烷基结构部分，且n表示约10至约60的整数，(R¹⁵-O)可以以无规或嵌段构型排列；R¹⁶为选自C₈-C₃₀线性烷基、C₈-C₃₀支化烷基、C₇-C₃₀碳环烷基、C₂-C₃₀烷基取代苯基、芳烷基取代苯基和芳基取代C₂-C₃₀烷基的取代或未取代烷基，其中R¹⁶烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个选自羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团的取代基。

12.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述半疏水性单体包含(i)可聚合烯属不饱和端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)选自氢或包含1-4个碳原子的烷基的端基部分。

13.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述半疏水性单体选自至少一种由式VI和VII表示的单体：

其中R¹⁴为氢或甲基；A为-CH₂C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH₂O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)O-、-Ar-(CE₂)_z-NHC(O)NH-或-CH₂CH₂NHC(O)-；Ar为二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，且m为0或1，条件是当k为0时，m为0，且当k为1至约30时，m为1；(R¹⁵-O)_n为聚氧化烯结构部分，其可以为C₂-C₄氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R¹⁵为选自C₂H₄、C₃H₆或C₄H₈及其组合的二价亚烷基结构部分；且n为在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60的整数；R¹⁷选自氢和线性或支化C₁-C₄烷基；且D表示乙烯基或烯丙基结构部分。

14.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述半疏水性单体选自至少一种由式VIA和VIB表示的单体：

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-HVIA

CH₂＝C(R¹⁴)C(O)O-(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-CH₃VIB

其中R¹⁴为氢或甲基，且“a”为在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约.25的整数，且“b”为在一个方面中约0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25的整数，服从条件“a”和“b”不能同时为零。

15.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述硅大分子单体包含(i)可聚合柠康酸酯端基部分，(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)聚二甲基硅氧烷端基部分。

16.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷大分子单体选自至少一种下式表示的大分子单体：

其中EO表示二价氧化乙烯残基，PO独立地表示二价氧化丙烯残基；a、b和c独立地为在一个方面中约0至约100，在另一方面中约1至约50，在另一方面中约5至约25，服从条件a、b和c不能同时都为0；其中EO和PO残基以无规或嵌段顺序排列；x为0-200；y为1-200；z≤y；且G表示如下所示可聚合反应性结构部分：

17.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述羧酸的乙烯酯由下式表示：

CH₂＝CHOC(O)R¹⁸IX

R¹⁸选自线性或支化C₂-C₂₁烷基。

18.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述α-烯烃单体由下式表示：

CH₂＝CH-R¹⁹X

其中R¹⁹表示选自氢、线性或支化C₁-C₈烷基或者芳基的结构部分。

19.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述多不饱和交联单体选自(甲基)丙烯酸和具有2-12个碳原子的线性或支化多元醇的酯化产物；烯丙醇和具有2-12个碳原子的线性或支化多元醇的醚化产物；二乙烯基二醇、二乙烯基苯；和亚甲基双丙烯酰胺。

20.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述含可共聚磺酸单体选自苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸；及其盐。

21.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种不同于丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₂烷基酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯或其混合物。

22.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₈羟基烷基酯单体选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯或其混合物。

23.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酰胺选自N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-(二-3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；及其混合物。

24.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺选自N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮；及其混合物。

25.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种缔合单体选自聚乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯(LEM)、聚乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡基酯(CEM)、聚乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸花生基酯、聚乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯(BEM)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸蜡基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧化乙烯甲基丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分包含在一个方面中约2至约150，在另一方面中约5至约120，在另一方面中约10至约60个氧化乙烯单元；辛氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化部分独立地包含在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25；及其混合物。

26.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种半疏水性单体选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯或甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化部分包含在一个方面中0或2至约120，在另一方面中约5至约45，在另一方面中约10至约25；及其混合物。

27.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种半疏水性单体选自具有下式的化合物：CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H；CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H；CH₂＝CH-O(CH₂)₄O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H；CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₁₀H；CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₂₀H；CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₄(C₂H₄O)₃₀H；和CH₂＝CHCH₂O(C₃H₆O)₅(C₂H₄O)₅H。

28.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种聚硅氧烷大分子单体选自烷氧基化聚二甲基硅氧烷柠康酸酯。

29.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种脂族羧酸的乙烯基酯选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其混合物。

30.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种α-烯烃单体选自乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其混合物。

31.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种单体(n)为新癸酸的缩水甘油基酯的丙烯酸酯。

32.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物包含由以下单体聚合的重复单元：

a)约10至约40重量％丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物；

b)约40至约70重量％的选自乙酸乙酯、乙酸乙烯酯或其混合物的单体；

c)0-45重量％甲基丙烯酸；和

d)0.1-1重量％的包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体。

33.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物包含由约10-45重量％甲基丙烯酸聚合的重复单元。

34.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物进一步包含由1-15重量％甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯及其混合物聚合的重复单元。

35.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物包含由丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸聚合的重复单元。

36.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物包含由丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物、乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸聚合的重复单元。

37.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物进一步包含由0.5-10重量％N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、新癸酸缩水甘油基酯的丙烯酸酯、烷氧基化聚二甲基硅氧烷柠康酸酯、聚乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡硬脂基酯、聚乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯、甲氧基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯(MPEG)、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸及其混合物聚合的重复单元。

38.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述多不饱和交联单体选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三甘醇二甲基丙烯酸酯、烯丙基季戊四醇、烯丙基蔗糖及其混合物。

39.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物以间歇式、半间歇式或分段聚合方法制备。

40.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含珠光剂。

41.根据权利要求40的个人护理组合物，其中所述珠光剂选自云母、金属氧化物涂覆云母、二氧化硅涂覆云母、氯氧化铋涂覆云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、玻璃、金属氧化物涂覆玻璃、各种铝和镁盐、鸟嘌呤、鱼鳞、闪光剂(聚酯或金属)及其混合物。

42.根据权利要求40的个人护理组合物，其中所述珠光剂选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇和四甘醇与包含约6至约22个碳原子的脂肪酸的单酯和/或二酯。

43.根据权利要求42的个人护理组合物，其中所述珠光剂选自乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)、聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)及其混合物。

44.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含选自颜料、去死皮剂、去头屑剂、粘土、膨胀性粘土、锂藻土、气泡、脂质体、UV吸收剂、抗菌组合物、头发定型剂、抗皱和抗老化组合物、微海绵、化妆品珠粒和薄片的颗粒材料。

45.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂为选自硅油、硅胶、硅树脂及其混合物的非挥发性聚硅氧烷。

46.根据权利要求45的个人护理组合物，其进一步包含挥发性聚硅氧烷。

47.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述硅油选自下式所示化合物：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；R⁴⁰独立地表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基；且x为在一个方面中约7至约8000，在另一方面中约50至约5000，在又一方面中约100至约3000，在另一方面中约200至约1000的整数。

48.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂选自聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、聚二乙基硅氧烷、具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇)、聚甲基苯基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷及其混合物。

49.根据权利要求1-46中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂选自氨基官能聚二甲基硅氧烷(氨端聚二甲基硅氧烷)。

50.根据权利要求49的个人护理组合物，其中所述氨基官能聚硅氧烷选自下式所示化合物：

其中A独立地表示羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和苯氧基；且R⁴⁰选自：

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N(R⁴²)₂；

-R⁴¹-N⁺(R⁴²)₃CA^-；和

-R⁴¹-N(R⁴²)CH₂CH₂N(R⁴²)H₂CA^-，

其中R⁴¹为包含2-10个碳原子的线性或支化、羟基取代或未取代亚烷基或亚烷基醚结构部分；R⁴²为氢、C₁-C₂₀烷基(例如甲基)、苯基或苄基；CA^-为选自氯、溴、碘和氟的卤离子；且m+n的和为在一个方面中约7至约1000，在另一方面中约50至约250，在另一方面中约100至约200，服从条件m或n不为0。

51.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂以基于组合物的总重量在一个方面中约0.01至约20重量％，在另一方面中约0.05至约15重量％，在又一方面中约0.1％至约10重量％，在另一方面中约1至约5重量％的量存在。

52.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂具有在一个方面中约0.003至约500μm，在第二方面中约0.05至约200μm，在第三方面中约0.25至约200μm，在第四方面中约0.5至约150μm，在第五方面中约1至约100μm，在第六方面中约5-80μm，在第七方面中约10至约60μm，在第八方面中约20至约50μm的粒度。

53.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷调理剂为乳液滴的形式。

54.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述至少一种去污表面活性剂以基于组合物的总重量约2至约50重量％，在一个方面中，约6至约40重量％，在另一方面中，约8至约25重量％，在又一方面中，约10至约20重量％，在另一方面中，约12至约16的量存在。

55.根据权利要求54的个人护理组合物，其中所述至少一种去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。

56.根据权利要求55的个人护理组合物，其中活性阴离子表面活性剂与活性两性表面活性剂的重量比为在一个方面中约1:1至约10:1，在另一方面中约2.25:1至约9:1，在另一方面中约4.5:1至约7:1。

57.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中所述交联丙烯酸系共聚物以基于组合物的总重量(所有聚合物重量基于100％活性聚合物固体)在一个方面中约0.01至约25重量％，在另一方面中约0.1至约15重量％，在另一方面中约0.5至约10重量％，在又一方面中约1至约5重量％的量存在。

58.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含选自烃油、酯油及其组合的辅助调理剂。

59.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其进一步包含阳离子聚合物。

60.根据前述权利要求中任一项的个人护理组合物，其中将所述组合物用碱性中和剂中和以得到约5至约12的pH。

61.根据权利要求60的个人护理组合物，其中将组合物用酸性中和剂后酸处理以使pH降低至少约0.5、1、2、3、4或5个pH单位。

62.降低由角蛋白基质用去污调理组合物的聚硅氧烷沉积损失的方法，所述组合物包含约3至约40重量％阴离子和两性表面活性剂组合、约0.01至约20重量％聚硅氧烷调理剂，其中活性阴离子表面活性剂与活性两性表面活性剂的重量比为约1:1至约10:1，所述方法包括向其中加入约0.01至约25重量％的由包含如下单体的单体组合物制备的交联丙烯酸系共聚物：

a)约5至约50重量％丙烯酸羧基乙酯和/或其低聚物；

b)约30至约95重量％的选自乙酸乙酯、乙酸乙烯酯或其混合物的单体；

c)约0至约50重量％(甲基)丙烯酸；和

d)约0.001至约5重量％的包含至少两个可聚合烯属不饱和结构部分的多不饱和交联单体。

63.根据权利要求62的方法，其中所述交联丙烯酸系共聚物由进一步包含约0.001至约5重量％至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₈羟基烷基酯的单体组合物制备。

64.根据权利要求63的方法，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₅羟基烷基酯选自甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯及其混合物。