[go: up one dir, main page]

CN105047846A - 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法 - Google Patents

一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105047846A
CN105047846A CN201510400742.8A CN201510400742A CN105047846A CN 105047846 A CN105047846 A CN 105047846A CN 201510400742 A CN201510400742 A CN 201510400742A CN 105047846 A CN105047846 A CN 105047846A
Authority
CN
China
Prior art keywords
barrier film
weight portion
base material
shell powder
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510400742.8A
Other languages
English (en)
Inventor
顾玫芳
叶梓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changxing Dongfanghong Packing Co Ltd
Original Assignee
Changxing Dongfanghong Packing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changxing Dongfanghong Packing Co Ltd filed Critical Changxing Dongfanghong Packing Co Ltd
Priority to CN201510400742.8A priority Critical patent/CN105047846A/zh
Publication of CN105047846A publication Critical patent/CN105047846A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/429—Natural polymers
    • H01M50/4295—Natural cotton, cellulose or wood
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及锂离子电池隔膜制备技术领域，公开了一种三层复合型聚烯烃隔膜，包括隔膜基材和涂层，隔膜基材由聚丙烯层、聚乙烯层和聚丙烯层三层结构组成，聚丙烯层由：聚丙烯，丙烯酸乙烯酯，液体石蜡，天然纤维素浆料，角蛋白，乙二醇二缩水甘油醚，褐藻提取物制成；聚乙烯层由：聚乙烯，液体石蜡，天然纤维素浆料，角蛋白，乙二醇二缩水甘油醚，褐藻提取物制成。涂层浆料由：纳米无机填料，粘结剂，丙烯酸乙烯酯，贻贝壳粉，埃洛石纳米管，有机溶剂制成。本发明的隔膜具有三层结构，耐高温，拉伸强度好，尺寸稳定性好，还具有较强的吸湿保液能力和对电解液较好的浸润性。

Description

一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池隔膜制备技术领域，尤其涉及一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法。
背景技术
隔膜是锂离子电池中非常重要的组成部分，隔膜的主要作用是使电池的正负极分隔，防止正负极接触而短路。隔膜自身为非导电材料，且具有一定的微孔和孔隙率，能够使电解质离子通过。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环性能、安全性能等。现有技术中，锂离子电池大多数选用聚烯烃多孔膜作为其隔膜材料。
但是，以聚烯烃为材料的隔膜在热稳定性、对电解液的浸润性能、吸湿保液能力方面不够理想。对电解液的浸润性能以及吸湿保液能力的不足限制了锂离子电池的倍率性能；而当锂离子电池内部温度急剧上升时，聚烯烃隔膜容易受热熔融，隔膜尺寸容易发生收缩而直接导致电池短路。为了解决这一问题，通常的解决方法是会在隔膜的表面涂布一层陶瓷浆料，陶瓷浆料具有较高的耐高温性，大大提高了隔膜的尺寸稳定性。但是在另一方面，陶瓷浆料的设置在一定程度上堵塞了原本隔膜上的微孔，在一定程度上降低了隔膜的可润湿性和透气性，此外陶瓷浆料一般通过粘合剂粘附于隔膜基膜上，粘结力不够强，长时间后容易脱落。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法。本发明的隔膜具有三层结构，能够耐高温，在受热后能够保持尺寸稳定的同时，还具有较强的吸湿保液能力和对电解液较好的浸润性；此外本发明的隔膜还具有较好的抗尖刺强度。
本发明的具体技术方案为：一种三层复合型聚烯烃隔膜，包括三层复合隔膜基材和设于所述隔膜基材表面的涂层，其中三层复合隔膜基材由聚丙烯层、聚乙烯层和聚丙烯层依次叠加而成，所述涂层由涂层浆料涂布于聚丙烯层的外侧表面而成。
所述聚丙烯层由以下物质制备而成：70-80重量份的聚丙烯，5-10重量份的丙烯酸乙烯酯，10-15重量份的液体石蜡，5-10重量份的天然纤维素浆料，3-5重量份的角蛋白，1-3重量份的乙二醇二缩水甘油醚，3-5重量份的褐藻提取物。
所述聚乙烯层由以下物质制备而成：65-75重量份的聚乙烯，10-15重量份的液体石蜡，5-10重量份的天然纤维素浆料，3-5重量份的角蛋白，1-3重量份的乙二醇二缩水甘油醚，3-5重量份的褐藻提取物。
所述涂层浆料由以下物质制备而成：1-5重量份的纳米无机填料，3-5重量份的粘结剂，20-30重量份的丙烯酸乙烯酯，1-5重量份的贻贝壳粉，1-5重量份的埃洛石纳米管，57-67重量份的有机溶剂；所述纳米无机填料选自纳米氧化铝、纳米氧化钛或纳米氧化锆中的一种或多种。
天然纤维素浆料中含有大量的天然纤维素和少量果胶，天然纤维素和果胶均具有良好的吸湿性，热稳定性，将其与聚烯烃复合成膜后，能够弥补聚烯烃吸湿性、热稳定性较差的缺陷，但是纤维素也存在一定的缺陷，就是其湿态强度较差，本发明通过使用乙二醇二缩水甘油醚，将角蛋白与天然纤维素发生交联，天然纤维素与角蛋白交联厚，其湿态强度能够得到大幅提升，此外角蛋白和褐藻提取物同时也具有较好的吸湿性，能够进一步提高隔膜的吸液保湿能力。涂层浆料中的纳米无机填料能够提升涂层的耐高温性和机械强度，贻贝壳粉和埃洛石纳米管均具有孔道结构，能够提高涂层的吸湿性、机械强度，同时还能额外增强涂层的阻燃性能，隔膜基材和涂层浆料中的丙烯酸乙烯酯为可自引发紫外光固化物质，当涂层浆料涂布在隔膜基材上后，进行紫外光照射后能够使涂层浆料中的丙烯酸乙烯酯和隔膜基材中的丙烯酸乙烯酯迅速发生固化交联，再加上普通粘结剂的粘接，与单一粘接剂相比，涂层的粘结牢度更强，涂层中的纳米无机填料、贻贝壳粉和埃洛石纳米管不易脱落，而且对隔膜基材尺寸稳定性的提升也更为明显。
作为优选，所述天然纤维素浆料的制备方法如下：
（1）分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣，并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中，对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮，蒸煮温度为220℃，蒸煮时间为4h。
（2）对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤，将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中，然后对乙醇溶液进行微波处理，其中微波频率为2450MHZ，微波功率为800W，温度为150℃，时间为45min；微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤，取固态过滤物。
天然纤维素难溶于水和有机溶剂，对蒸煮后的短棉绒和竹渣进行微波处理，并且过滤后取固态过滤物，能够去除短棉绒和竹渣中木质素，果胶类杂质，提升天然纤维素的纯度。
（3）将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆，打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到天然素纤维浆料。
作为优选，所述天然素纤维浆料的固含量为75-85wt%。
作为优选，所述角蛋白的制备方法如下：
（1）取500重量份的脱脂鸭毛，将其添加到水中并进行高压蒸煮，其中，温度为160℃，压强为1.8-2.0Mpa，蒸煮时间为1h。对脱脂鸭毛进行蒸煮，能够使脱脂鸭毛部分发生水解、软化，更利于后续的浸提。
（2）另称取5000重量份的水，向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素，配制成浸提液，所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L，硫化钠的浓度为1mol/L，尿素的浓度6mol/L。
（3）将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取，其中浸提液的温度为90-95℃，提取时间为12小时；
（4）角蛋白提取完毕后，对浸提液过滤，将过滤液装入透析袋中封口，将所述透析袋放置于去离子水中进行透析，其中，去离子水的体积用量为过滤液的100倍，透析时间为24小时，且每8小时更换一次去离子水，透析袋的规格为25000的截留分子量。对角蛋白进行透析能够得到特定分子量范围的角蛋白，这类角蛋白有利于于提升天然纤维素的机械强度。
（5）透析完毕后，对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理，当浓缩液为原体积的10-15%后，对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
作为优选，所述褐藻提取物的制备方法如下：
（1）称取100重量份的褐藻，将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒，将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟；
（2）将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出，并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中，搅拌45分钟后得到粘稠液体。
（3）用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性，最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
采用上述方法制得的褐藻提取物具有较高含量的有效成分，吸湿性好，与聚丙烯复合后分散性较好。
作为优选，所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理，具体方法如下：
（1）称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉，将其浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
（2）对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理，水浴温度为40℃，时间为30分钟。
（3）将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥，温度为50℃，时间为3小时；然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧，煅烧温度为600-650℃，时间为5小时。
（4）将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟，其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:(1-5):(450-550)；然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃，6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉，最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
埃洛石纳米管或贻贝壳粉经过上述方法改性，去除了内部的结晶水，具有更好的吸附能力，同时经过硅烷偶联剂的改性，疏水性能得到了增强，更容易吸附电解液有机溶剂。
作为优选，所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。
一种上述三层复合型聚烯烃隔膜的制备方法，按如下步骤进行：
（1）按配比分别称取隔膜基材各原料物质，将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中，搅拌均匀后静置1-2小时，然后再将所述褐藻提取物添加到天然纤维素浆料中并搅拌均匀，得到混合浆料。
（2）将上述制得的混合浆料与聚丙烯混合并进行熔融混炼，得到聚丙烯第一混炼物；对所述聚丙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚丙烯第一混炼物中添加丙烯酸乙烯酯、液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚丙烯第二混炼物。
（3）将上述制得的混合浆料与聚乙烯混合并进行熔融混炼，得到聚乙烯第一混炼物；对所述聚乙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚乙烯第一混炼物中添加液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚乙烯第二混炼物。
（4）将上述制得的聚丙烯第二混炼物和聚乙烯第二混炼物经多层吹塑薄膜共挤出模头挤出，经定型、快速冷却后制得隔膜基材半成品。
（5）对所述隔膜基材半成品先后经过第一次拉伸、热定型、液体石蜡萃取、第二次拉伸、热定型后制得隔膜基材。液体石蜡被溶剂萃取后隔膜基材上形成的微孔数量会大幅增多。
（6）按配比分别称取涂层浆料各原料物质，将纳米无机填料，粘结剂，丙烯酸乙烯酯，贻贝壳粉，埃洛石纳米管添加到有机溶剂中并研磨均匀后，制得涂层浆料。
（7）将上述制得的涂层浆料加热至50-60℃，然后涂布于上述制得的隔膜基材的表面，静置15-20分钟后，对隔膜基材涂布后的表面进行紫外光照射4-6分钟，最后烘干后制得三层复合型聚烯烃隔膜。
作为优选，所述隔膜基材半成品第一次拉伸的拉伸温度为70-80℃，拉伸率为40-60%；液体石蜡通过二氯甲烷萃取，隔膜基材半成品第二次拉伸的拉伸温度为100-110℃，拉伸率为160-200%。
作为优选，所述涂层浆料在隔膜基材上的涂布量为2-4克每平方米。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明的隔膜具有三层结构，具有较好的耐高温性，尺寸稳定性、拉伸强度、抗尖刺强度，同时对电解液具有较好的浸润性，涂层与隔膜基材的粘结性更好，涂层不易脱落。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
实施例1
一种三层复合型聚烯烃隔膜，包括隔膜基材和设于所述隔膜基材表面的涂层。其中隔模基材为PP/PE/PP结构，厚度为35-45微米，单一涂层厚度为1.5-2.5微米。
聚丙烯层由以下物质制备而成：75重量份的聚丙烯，7.5重量份的丙烯酸乙烯酯，12.5重量份的液体石蜡，7.5重量份的天然纤维素浆料，4重量份的角蛋白，2重量份的乙二醇二缩水甘油醚，4重量份的褐藻提取物。
聚乙烯层由以下物质制备而成：70重量份的聚乙烯，12.5重量份的液体石蜡，7.5重量份的天然纤维素浆料，4重量份的角蛋白，2重量份的乙二醇二缩水甘油醚4重量份的褐藻提取物。
所述涂层由涂层浆料涂布于隔膜基材表面而成，所述涂层浆料由以下物质制备而成：1重量份的纳米氧化铝，1重量份的纳米氧化钛，1重量份的纳米氧化锆，4重量份的聚偏氟乙烯，25重量份的丙烯酸乙烯酯，3重量份的贻贝壳粉，3重量份的埃洛石纳米管，62重量份的四氯化碳。
三层复合型聚烯烃隔膜的制备方法按如下步骤进行：
（1）按配比分别称取隔膜基材各原料物质，将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中，搅拌均匀后静置1.5小时，然后再将所述褐藻提取物添加到天然纤维素浆料中并搅拌均匀，得到混合浆料。
（2）将上述制得的混合浆料与聚丙烯混合并进行熔融混炼，得到聚丙烯第一混炼物；对所述聚丙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚丙烯第一混炼物中添加丙烯酸乙烯酯、液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚丙烯第二混炼物。
（3）将上述制得的混合浆料与聚乙烯混合并进行熔融混炼，得到聚乙烯第一混炼物；对所述聚乙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚乙烯第一混炼物中添加液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚乙烯第二混炼物。
（4）将上述制得的聚丙烯第二混炼物和聚乙烯第二混炼物经多层吹塑薄膜共挤出模头挤出，经定型、快速冷却后制得隔膜基材半成品。
（5）对所述隔膜基材半成品先后经过第一次拉伸、热定型、液体石蜡萃取、第二次拉伸、热定型后制得隔膜基材。其中，所述隔膜基材半成品第一次拉伸的拉伸温度为75℃，拉伸率为50%；液体石蜡通过二氯甲烷萃取，隔膜基材半成品第二次拉伸的拉伸温度为105℃，拉伸率为180%。
（6）按配比分别称取涂层浆料各原料物质，将纳米无机填料，粘结剂，丙烯酸乙烯酯，贻贝壳粉，埃洛石纳米管添加到有机溶剂中并研磨均匀后，制得涂层浆料。
（7）将上述制得的涂层浆料加热至55℃，然后涂布于上述制得的隔膜基材的表面，所述涂层浆料在隔膜基材上的涂布量为3克每平方米。静置18分钟后，对隔膜基材涂布后的表面进行紫外光照射5分钟，最后烘干后制得三层复合型聚烯烃隔膜。
上述天然纤维素浆料的制备方法如下：
（1）分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣，并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中，对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮，蒸煮温度为220℃，蒸煮时间为4h。
（2）对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤，将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中，然后对乙醇溶液进行微波处理，其中微波频率为2450MHZ，微波功率为800W，温度为150℃，时间为45min；微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤，取固态过滤物。
（3）将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆，打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到固含量为80wt%的天然素纤维浆料。
上述角蛋白的制备方法如下：
（1）取500重量份的脱脂鸭毛，将其添加到水中并进行高压蒸煮，其中，温度为160℃，压强为1.8-2.0Mpa，蒸煮时间为1h。
（2）另称取5000重量份的水，向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素，配制成浸提液，所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L，硫化钠的浓度为1mol/L，尿素的浓度6mol/L。
（3）将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取，其中浸提液的温度为93℃，提取时间为12小时。
（4）角蛋白提取完毕后，对浸提液过滤，将过滤液装入透析袋中封口，将所述透析袋放置于去离子水中进行透析，其中，去离子水的体积用量为过滤液的100倍，透析时间为24小时，且每8小时更换一次去离子水，透析袋的规格为25000的截留分子量。
（5）透析完毕后，对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理，当浓缩液为原体积的13%后，对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
上述褐藻提取物的制备方法如下：
（1）称取100重量份的褐藻，将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒，将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟。
（2）将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出，并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中，搅拌45分钟后得到粘稠液体。
（3）用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性，最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
上述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理，具体方法如下：
（1）称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉，所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。将贻贝壳粉和埃洛石纳米管浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
（2）对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理，水浴温度为40℃，时间为30分钟。
（3）将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥，温度为50℃，时间为3小时；然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧，煅烧温度为625℃，时间为5小时。
（4）将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟，其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:3:500；然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃，6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉，最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
实施例2
一种三层复合型聚烯烃隔膜，包括隔膜基材和设于所述隔膜基材表面的涂层。其中隔模基材为PP/PE/PP结构，厚度为30-40微米，单一涂层厚度为1-1.5微米。
聚丙烯层由以下物质制备而成：70重量份的聚丙烯，10重量份的丙烯酸乙烯酯，15重量份的液体石蜡，10重量份的天然纤维素浆料，5重量份的角蛋白，3重量份的乙二醇二缩水甘油醚，3重量份的褐藻提取物。
聚乙烯层由以下物质制备而成：65重量份的聚乙烯，15重量份的液体石蜡，10重量份的天然纤维素浆料，5重量份的角蛋白，3重量份的乙二醇二缩水甘油醚，3重量份的褐藻提取物。
所述涂层由涂层浆料涂布于隔膜基材表面而成，所述涂层浆料由以下物质制备而成：1重量份的纳米氧化铝，3重量份的聚偏氟乙烯，30重量份的丙烯酸乙烯酯，4重量份的贻贝壳粉，5重量份的埃洛石纳米管，57重量份的四氯化碳。
三层复合型聚烯烃隔膜的制备方法按如下步骤进行：
（1）按配比分别称取隔膜基材各原料物质，将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中，搅拌均匀后静置1小时，然后再将所述褐藻提取物添加到天然纤维素浆料中并搅拌均匀，得到混合浆料。
（2）将上述制得的混合浆料与聚丙烯混合并进行熔融混炼，得到聚丙烯第一混炼物；对所述聚丙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚丙烯第一混炼物中添加丙烯酸乙烯酯、液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚丙烯第二混炼物。
（3）将上述制得的混合浆料与聚乙烯混合并进行熔融混炼，得到聚乙烯第一混炼物；对所述聚乙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚乙烯第一混炼物中添加液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚乙烯第二混炼物。
（4）将上述制得的聚丙烯第二混炼物和聚乙烯第二混炼物经多层吹塑薄膜共挤出模头挤出，经定型、快速冷却后制得隔膜基材半成品。
（5）对所述隔膜基材半成品先后经过第一次拉伸、热定型、液体石蜡萃取、第二次拉伸、热定型后制得隔膜基材。其中，所述隔膜基材半成品第一次拉伸的拉伸温度为70℃，拉伸率为40%；液体石蜡通过二氯甲烷萃取，隔膜基材半成品第二次拉伸的拉伸温度为100℃，拉伸率为160%。
（6）按配比分别称取涂层浆料各原料物质，将纳米无机填料，粘结剂，丙烯酸乙烯酯，贻贝壳粉，埃洛石纳米管添加到有机溶剂中并研磨均匀后，制得涂层浆料。
（7）将上述制得的涂层浆料加热至50℃，然后涂布于上述制得的隔膜基材的表面，所述涂层浆料在隔膜基材上的涂布量为2克每平方米。静置15分钟后，对隔膜基材涂布后的表面进行紫外光照射4分钟，最后烘干后制得三层复合型聚烯烃隔膜。
上述天然纤维素浆料的制备方法如下：
（1）分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣，并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中，对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮，蒸煮温度为220℃，蒸煮时间为4h。
（2）对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤，将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中，然后对乙醇溶液进行微波处理，其中微波频率为2450MHZ，微波功率为800W，温度为150℃，时间为45min；微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤，取固态过滤物。
（3）将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆，打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到固含量为75-85wt%的天然素纤维浆料。
上述角蛋白的制备方法如下：
（1）取500重量份的脱脂鸭毛，将其添加到水中并进行高压蒸煮，其中，温度为160℃，压强为1.8-2.0Mpa，蒸煮时间为1h。
（2）另称取5000重量份的水，向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素，配制成浸提液，所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L，硫化钠的浓度为1mol/L，尿素的浓度6mol/L。
（3）将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取，其中浸提液的温度为90℃，提取时间为12小时。
（4）角蛋白提取完毕后，对浸提液过滤，将过滤液装入透析袋中封口，将所述透析袋放置于去离子水中进行透析，其中，去离子水的体积用量为过滤液的100倍，透析时间为24小时，且每8小时更换一次去离子水，透析袋的规格为25000的截留分子量。
（5）透析完毕后，对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理，当浓缩液为原体积的10%后，对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
上述褐藻提取物的制备方法如下：
（1）称取100重量份的褐藻，将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒，将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟。
（2）将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出，并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中，搅拌45分钟后得到粘稠液体。
（3）用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性，最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
上述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理，具体方法如下：
（1）称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉，所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。将贻贝壳粉和埃洛石纳米管浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
（2）对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理，水浴温度为40℃，时间为30分钟。
（3）将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥，温度为50℃，时间为3小时；然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧，煅烧温度为600℃，时间为5小时。
（4）将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟，其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:1:450；然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃，6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉，最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
实施例3
一种三层复合型聚烯烃隔膜，包括隔膜基材和设于所述隔膜基材表面的涂层。其中隔模基材为PP/PE/PP结构，厚度为40-50微米，单一涂层厚度为2-3微米。
聚丙烯层由以下物质制备而成：78重量份的聚丙烯，5重量份的丙烯酸乙烯酯，10重量份的液体石蜡，5重量份的天然纤维素浆料，3重量份的角蛋白，1重量份的乙二醇二缩水甘油醚，5重量份的褐藻提取物。
聚乙烯层由以下物质制备而成：75重量份的聚乙烯，10重量份的液体石蜡，5重量份的天然纤维素浆料，3重量份的角蛋白，1重量份的乙二醇二缩水甘油醚，5重量份的褐藻提取物。所述涂层由涂层浆料涂布于隔膜基材表面而成，所述涂层浆料由以下物质制备而成：2重量份的纳米氧化铝、3重量份的纳米氧化钛，5重量份的聚偏氟乙烯，20重量份的丙烯酸乙烯酯，1重量份的贻贝壳粉，2重量份的埃洛石纳米管，67重量份的四氯化碳。
三层复合型聚烯烃隔膜的制备方法按如下步骤进行：
（1）按配比分别称取隔膜基材各原料物质，将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中，搅拌均匀后静置2小时，然后再将所述褐藻提取物添加到天然纤维素浆料中并搅拌均匀，得到混合浆料。
（2）将上述制得的混合浆料与聚丙烯混合并进行熔融混炼，得到聚丙烯第一混炼物；对所述聚丙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚丙烯第一混炼物中添加丙烯酸乙烯酯、液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚丙烯第二混炼物。
（3）将上述制得的混合浆料与聚乙烯混合并进行熔融混炼，得到聚乙烯第一混炼物；对所述聚乙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚乙烯第一混炼物中添加液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚乙烯第二混炼物。
（4）将上述制得的聚丙烯第二混炼物和聚乙烯第二混炼物经多层吹塑薄膜共挤出模头挤出，经定型、快速冷却后制得隔膜基材半成品。
（5）对所述隔膜基材半成品先后经过第一次拉伸、热定型、液体石蜡萃取、第二次拉伸、热定型后制得隔膜基材。其中，所述隔膜基材半成品第一次拉伸的拉伸温度为80℃，拉伸率为60%；液体石蜡通过二氯甲烷萃取，隔膜基材半成品第二次拉伸的拉伸温度为110℃，拉伸率为200%。
（6）按配比分别称取涂层浆料各原料物质，将纳米无机填料，粘结剂，丙烯酸乙烯酯，贻贝壳粉，埃洛石纳米管添加到有机溶剂中并研磨均匀后，制得涂层浆料。
（7）将上述制得的涂层浆料加热至60℃，然后涂布于上述制得的隔膜基材的表面，所述涂层浆料在隔膜基材上的涂布量为4克每平方米。静置20分钟后，对隔膜基材涂布后的表面进行紫外光照射4-6分钟，最后烘干后制得三层复合型聚烯烃隔膜。
上述天然纤维素浆料的制备方法如下：
（1）分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣，并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中，对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮，蒸煮温度为220℃，蒸煮时间为4h。
（2）对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤，将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中，然后对乙醇溶液进行微波处理，其中微波频率为2450MHZ，微波功率为800W，温度为150℃，时间为45min；微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤，取固态过滤物。
（3）将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆，打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到固含量为85wt%的天然素纤维浆料。
上述角蛋白的制备方法如下：
（1）取500重量份的脱脂鸭毛，将其添加到水中并进行高压蒸煮，其中，温度为160℃，压强为1.8-2.0Mpa，蒸煮时间为1h。
（2）另称取5000重量份的水，向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素，配制成浸提液，所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L，硫化钠的浓度为1mol/L，尿素的浓度6mol/L。
（3）将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取，其中浸提液的温度为95℃，提取时间为12小时。
（4）角蛋白提取完毕后，对浸提液过滤，将过滤液装入透析袋中封口，将所述透析袋放置于去离子水中进行透析，其中，去离子水的体积用量为过滤液的100倍，透析时间为24小时，且每8小时更换一次去离子水，透析袋的规格为25000的截留分子量。
（5）透析完毕后，对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理，当浓缩液为原体积的15%后，对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
上述褐藻提取物的制备方法如下：
（1）称取100重量份的褐藻，将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒，将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟。
（2）将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出，并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中，搅拌45分钟后得到粘稠液体。
（3）用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性，最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
上述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理，具体方法如下：
（1）称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉，所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。将贻贝壳粉和埃洛石纳米管浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
（2）对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理，水浴温度为40℃，时间为30分钟。
（3）将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥，温度为50℃，时间为3小时；然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧，煅烧温度为650℃，时间为5小时。
（4）将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟，其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:5:550；然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃，6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉，最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
对以上实施例制得的隔膜进行各项性能测试，结果如下：
组别 孔隙率/% 电解液吸收率/% 拉伸强度/MPa 热收缩率/%
实施例1 59 320 89 0
实施例2 55 250 81 1
实施例3 54 310 92 1
其中孔隙率、电解液吸收率、拉伸强度、热收缩率的测试方法均为本行业通用的标准测试方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种三层复合型聚烯烃隔膜，包括三层复合隔膜基材和设于所述隔膜基材表面的涂层，其中三层复合隔膜基材由聚丙烯层、聚乙烯层和聚丙烯层依次叠加而成，所述涂层由涂层浆料涂布于聚丙烯层的外侧表面而成；其特征在于：
所述聚丙烯层由以下物质制备而成：70-80重量份的聚丙烯，5-10重量份的丙烯酸乙烯酯，10-15重量份的液体石蜡，5-10重量份的天然纤维素浆料，3-5重量份的角蛋白，1-3重量份的乙二醇二缩水甘油醚，3-5重量份的褐藻提取物；
所述聚乙烯层由以下物质制备而成：65-75重量份的聚乙烯，10-15重量份的液体石蜡，5-10重量份的天然纤维素浆料，3-5重量份的角蛋白，1-3重量份的乙二醇二缩水甘油醚，3-5重量份的褐藻提取物；
所述涂层浆料由以下物质制备而成：1-5重量份的纳米无机填料，3-5重量份的粘结剂，20-30重量份的丙烯酸乙烯酯，1-5重量份的贻贝壳粉，1-5重量份的埃洛石纳米管，57-67重量份的有机溶剂；所述纳米无机填料选自纳米氧化铝、纳米氧化钛或纳米氧化锆中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的三层复合型聚烯烃隔膜，其特征在于，所述天然纤维素浆料的制备方法如下：
（1）分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣，并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中，对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮，蒸煮温度为220℃，蒸煮时间为4h；
（2）对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤，将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中，然后对乙醇溶液进行微波处理，其中微波频率为2450MHZ，微波功率为800W，温度为150℃，时间为45min；微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤，取固态过滤物；
（3）将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆，打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到天然素纤维浆料。
3.如权利要求2所述的三层复合型聚烯烃隔膜，其特征在于，所述天然素纤维浆料的固含量为75-85wt%。
4.如权利要求1所述的三层复合型聚烯烃隔膜，其特征在于，所述角蛋白的制备方法如下：
（1）取500重量份的脱脂鸭毛，将其添加到水中并进行高压蒸煮，其中，温度为160℃，压强为1.8-2.0Mpa，蒸煮时间为1h；
（2）另称取5000重量份的水，向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素，配制成浸提液，所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L，硫化钠的浓度为1mol/L，尿素的浓度6mol/L；
（3）将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取，其中浸提液的温度为90-95℃，提取时间为12小时；
（4）角蛋白提取完毕后，对浸提液过滤，将过滤液装入透析袋中封口，将所述透析袋放置于去离子水中进行透析，其中，去离子水的体积用量为过滤液的100倍，透析时间为24小时，且每8小时更换一次去离子水，透析袋的规格为25000的截留分子量；
（5）透析完毕后，对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理，当浓缩液为原体积的10-15%后，对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
5.如权利要求1所述的三层复合型聚烯烃隔膜，其特征在于，所述褐藻提取物的制备方法如下：
（1）称取100重量份的褐藻，将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒，将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟；
（2）将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出，并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中，搅拌45分钟后得到粘稠液体；
（3）用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性，最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
6.如权利要求1所述的三层复合型聚烯烃隔膜，其特征在于，所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理，具体方法如下：
（1）称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉，将其浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出；
（2）对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理，水浴温度为40℃，时间为30分钟；
（3）将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥，温度为50℃，时间为3小时；然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧，煅烧温度为600-650℃，时间为5小时；
（4）将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟，其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:(1-5):(450-550)；然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃，6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉，最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
7.如权利要求6所述的三层复合型聚烯烃隔膜，其特征在于，所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。
8.一种如权利要求1-7之一所述的三层复合型聚烯烃隔膜的制备方法，其特征在于按如下步骤进行：
（1）按配比分别称取隔膜基材各原料物质，将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中，搅拌均匀后静置1-2小时，然后再将所述褐藻提取物添加到天然纤维素浆料中并搅拌均匀，得到混合浆料；
（2）将上述制得的混合浆料与聚丙烯混合并进行熔融混炼，得到聚丙烯第一混炼物；对所述聚丙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚丙烯第一混炼物中添加丙烯酸乙烯酯、液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚丙烯第二混炼物；
（3）将上述制得的混合浆料与聚乙烯混合并进行熔融混炼，得到聚乙烯第一混炼物；对所述聚乙烯第一混炼物进行干燥除水，接着向聚乙烯第一混炼物中添加液体石蜡后再进行熔融混炼，得到聚乙烯第二混炼物；
（4）将上述制得的聚丙烯第二混炼物和聚乙烯第二混炼物经多层吹塑薄膜共挤出模头挤出，经定型、快速冷却后制得隔膜基材半成品；
（5）对所述隔膜基材半成品先后经过第一次拉伸、热定型、液体石蜡萃取、第二次拉伸、热定型后制得隔膜基材；
（6）按配比分别称取涂层浆料各原料物质，将纳米无机填料，粘结剂，丙烯酸乙烯酯，贻贝壳粉，埃洛石纳米管添加到有机溶剂中并研磨均匀后，制得涂层浆料；
（7）将上述制得的涂层浆料加热至50-60℃，然后涂布于上述制得的隔膜基材的表面，静置15-20分钟后，对隔膜基材涂布后的表面进行紫外光照射4-6分钟，最后烘干后制得三层复合型聚烯烃隔膜。
9.如权利要求8所述的三层复合型聚烯烃隔膜的制备方法，其特征在于，所述隔膜基材半成品第一次拉伸的拉伸温度为70-80℃，拉伸率为40-60%；液体石蜡通过二氯甲烷萃取，隔膜基材半成品第二次拉伸的拉伸温度为100-110℃，拉伸率为160-200%。
10.如权利要求8所述的三层复合型聚烯烃隔膜的制备方法，其特征在于，所述涂层浆料在隔膜基材上的涂布量为2-4克每平方米。
CN201510400742.8A 2015-07-10 2015-07-10 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法 Pending CN105047846A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510400742.8A CN105047846A (zh) 2015-07-10 2015-07-10 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510400742.8A CN105047846A (zh) 2015-07-10 2015-07-10 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105047846A true CN105047846A (zh) 2015-11-11

Family

ID=54454228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510400742.8A Pending CN105047846A (zh) 2015-07-10 2015-07-10 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105047846A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105070865A (zh) * 2015-07-10 2015-11-18 长兴东方红包装有限公司 一种锂离子电池用聚乙烯隔膜及其制备方法
CN105374971A (zh) * 2015-11-30 2016-03-02 江苏华东锂电技术研究院有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
CN109314203A (zh) * 2016-06-08 2019-02-05 日产自动车株式会社 非水电解质二次电池
CN118970373A (zh) * 2024-07-28 2024-11-15 北京化工大学 一种抑制锂氧电池氧化还原介质穿梭的改性隔膜及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1985673A (zh) * 2005-12-21 2007-06-27 黎文跃 作为食品添加剂的海藻提取物的制备方法
CN101082182A (zh) * 2007-06-29 2007-12-05 东华大学 贝壳微粉增强超高分子量聚乙烯纤维复合无纬布的制备
CN101949103A (zh) * 2010-10-08 2011-01-19 东北林业大学 一种秸秆微纳米纤维素的制备方法
CN102856522A (zh) * 2012-10-09 2013-01-02 中国海诚工程科技股份有限公司 耐高温含纤维素纤维基材的锂电子电池隔膜及其制备方法
CN103560252A (zh) * 2013-10-17 2014-02-05 福建瑞达精工股份有限公司 一种柔性易回收铅酸蓄电池芯及其制备方法
US20140045033A1 (en) * 2012-08-07 2014-02-13 Celgard Llc Separator membranes for lithium ion batteries and related methods
CN104119704A (zh) * 2013-04-27 2014-10-29 中国科学院化学研究所 埃洛石纳米管的表面改性处理方法
CN104157810A (zh) * 2013-05-15 2014-11-19 比亚迪股份有限公司 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池
CN104264369A (zh) * 2014-10-21 2015-01-07 天津工业大学 两步交联制备角蛋白/peo生物纳米纤维膜的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1985673A (zh) * 2005-12-21 2007-06-27 黎文跃 作为食品添加剂的海藻提取物的制备方法
CN101082182A (zh) * 2007-06-29 2007-12-05 东华大学 贝壳微粉增强超高分子量聚乙烯纤维复合无纬布的制备
CN101949103A (zh) * 2010-10-08 2011-01-19 东北林业大学 一种秸秆微纳米纤维素的制备方法
US20140045033A1 (en) * 2012-08-07 2014-02-13 Celgard Llc Separator membranes for lithium ion batteries and related methods
CN102856522A (zh) * 2012-10-09 2013-01-02 中国海诚工程科技股份有限公司 耐高温含纤维素纤维基材的锂电子电池隔膜及其制备方法
CN104119704A (zh) * 2013-04-27 2014-10-29 中国科学院化学研究所 埃洛石纳米管的表面改性处理方法
CN104157810A (zh) * 2013-05-15 2014-11-19 比亚迪股份有限公司 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池
CN103560252A (zh) * 2013-10-17 2014-02-05 福建瑞达精工股份有限公司 一种柔性易回收铅酸蓄电池芯及其制备方法
CN104264369A (zh) * 2014-10-21 2015-01-07 天津工业大学 两步交联制备角蛋白/peo生物纳米纤维膜的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘洋: "羊毛角蛋白原纤增强同质复合膜的制备与表征", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105070865A (zh) * 2015-07-10 2015-11-18 长兴东方红包装有限公司 一种锂离子电池用聚乙烯隔膜及其制备方法
CN105374971A (zh) * 2015-11-30 2016-03-02 江苏华东锂电技术研究院有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
WO2017092572A1 (zh) * 2015-11-30 2017-06-08 江苏华东锂电技术研究院有限公司 锂离子电池隔膜及其制备方法
CN109314203A (zh) * 2016-06-08 2019-02-05 日产自动车株式会社 非水电解质二次电池
CN109314203B (zh) * 2016-06-08 2021-11-30 远景Aesc 日本有限公司 非水电解质二次电池
CN118970373A (zh) * 2024-07-28 2024-11-15 北京化工大学 一种抑制锂氧电池氧化还原介质穿梭的改性隔膜及其制备方法和应用
CN118970373B (zh) * 2024-07-28 2025-12-12 北京化工大学 一种抑制锂氧电池氧化还原介质穿梭的改性隔膜及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105098129A (zh) 一种两层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法
CN105061791A (zh) 一种以复合有聚乙烯的天然纤维素膜为基材的电池隔膜及其制备方法
CN105098118A (zh) 一种以复合有聚丙烯的天然纤维素膜为基材的电池隔膜及其制备方法
CN105006539A (zh) 一种锂离子电池用复合有纤维素的聚乙烯隔膜及其制备方法
CN105098120A (zh) 一种含有复合涂层的聚丙烯电池隔膜及其制备方法
CN105070866A (zh) 一种含有复合涂层的聚乙烯电池隔膜及其制备方法
CN105047846A (zh) 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法
CN107354807B (zh) 一种防水绝缘钢纸及其制备方法
CN110459803A (zh) 复合电解质膜及其制备方法和应用
WO2016107239A1 (zh) 一种混合型超级电容器
CN102522513B (zh) 玻璃纤维电池隔膜及其制备方法
CN111424341B (zh) 废弃皮革超细纤维及其与聚乙烯醇复合的高电磁屏蔽材料和它们的制备方法
CN104746172A (zh) 一种具有高效吸附和吸湿性能的咖啡炭聚酯纤维的制备方法
CN105070865A (zh) 一种锂离子电池用聚乙烯隔膜及其制备方法
CN104746171A (zh) 一种具有高效吸附和吸湿性能的汉麻炭聚酯纤维的制备方法
CN116001332A (zh) 固态隔膜的制造设备及方法
CN104746173A (zh) 一种具有高效吸附和吸湿性能的麻秆炭聚酯纤维的制备方法
CN113043686B (zh) 一种三明治结构电磁屏蔽复合膜及其制备方法
CN107974829A (zh) 一种床垫用苎麻纤维的生产方法
CN105098119A (zh) 一种锂离子电池用复合有纤维素的聚丙烯隔膜及其制备方法
CN107857928A (zh) 一种hdpe/cmc/peo开孔材料及其制备方法
CN105161656A (zh) 一种锂离子电池用聚丙烯隔膜及其制备方法
CN105582821A (zh) 一种功能化石墨烯复合超滤膜的铸膜液以及功能化石墨烯复合超滤膜的制备方法
CN104403120A (zh) 一种高强度锂离子电池用隔膜的制备方法
CN115938814B (zh) 一种形貌可重构的结构超级电容器及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20151111

RJ01 Rejection of invention patent application after publication