CN105028404A - 含聚合物佐剂的农药组合物 - Google Patents

Abstract

提供了有效性改善的杀虫组合物，包括农药(如杀虫剂或除草剂)和选自酸或盐共聚物组成的组的共聚物佐剂或添加剂，所述酸或盐共聚物包括各自含量的马来酸和衣康酸组分。与等量的无所述共聚物的所述农药相比，本发明组合物的有效性提高多倍。

Description

含聚合物佐剂的农药组合物

本申请是申请号为201080030218.1、申请日为2010年6月2日、发明名称为“含聚合物佐剂的农药组合物”的专利申请的分案申请。

发明背景

发明领域

本发明广泛涉及农药组合物和方法，其中所述组合物包括各种农药，尤其是杀虫剂和除草剂和其混合物，和一定量的用于显著提高所述农药的有效性的共聚物佐剂或添加剂。更具体地，本发明涉及含有相应量的马来酸和衣康酸组分的共聚物与选定的杀虫剂混合或使用的组合物和方法。

现有技术说明

农药，尤其是杀虫剂和除草剂的化学性质相异且众所周知。过去已开发出大量此类农药，其中一些(如草甘膦)广谱而其他具有更特异的效用(如用于玉米的敌菌灵)。然而在所有情况中，人们努力使用最少的农药而获得相同或提高的有效性。做这些是成本原因以及将农药使用对环境产生的影响减到最小。

过去已在农药配方上使用各类佐剂和添加剂。这些包括pH调节剂、表面活性剂、防泡剂、防蒸发剂、缓冲液、渗透剂、相容剂、消泡剂、沉淀剂、喷雾飘移控制剂、扩充剂、起泡剂、增湿剂、扩散剂、粘着剂、湿润剂和净水剂。虽然这些方法或多或少地增加了农药性能，但总体上它们对农药有效性没有提供显著的多重提高。

因此本领域对能非常显著提高农药有效性、且其本身不引起过多的成本或环境影响问题的佐剂或添加剂类型仍存在真实且未能满足的需求。

发明内容

本发明克服了上述问题并提供含相应量的农药和共聚物的农药组合物，所述共聚物含各自含量的马来酸和衣康酸组分。所述农药组分可为任何具有农药活性的试剂(如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和杀线虫剂)且优选选自杀虫剂、除草剂、及其混合物的组。公知的拟除虫菊酯和有机磷酸酯农药以及草甘膦除草剂适于用在本发明中。

本发明优选的共聚物佐剂为含马来酸和衣康酸组分的共聚物，所述组分通常源自相应的酸或酸酐。虽然其他单体也可用在所述马来酸-衣康酸共聚物中，但优选这些单体仅以极少含量存在，最多约7重量％，优选最多约4重量％。反过来说，所述共聚物应含至少约93重量％、优选至少约96重量％的衣康酸和马来酸单体。最优选地，所述共聚物主要或全部由马来酸和衣康酸组分组成。此外，虽然其他聚合物或共聚物可形成本发明组合物的部分，在优选方面，所述衣康酸/马来酸共聚物在所述组合物中是优势聚合物组分。通常，所述组合物包括相应的农药部分和聚合物部分，以聚合物部分总重为100重量％计，所述聚合部分具有至少约60重量％(更优选至少约80重量％，且最优选至少约90重量％)的所述优选衣康酸/马来酸共聚物。最优选地，所述聚合物部分主要由所述衣康酸/马来酸共聚物组成，即其基本不含其他类型单体。

本发明的组合物基本可用于必须或需要农药性能的任何环境，如土壤或叶片应用的农业使用，或用在硬表面如室内或建筑物虫害控制同样，可用任何已知的方法将所述组合物作为液体或固体使用。在农业应用中，所述组合物优选是适于播撒喷雾应用的水分散体或溶液。通常，与等量的无本文共聚物佐剂或添加剂的农药相比，本发明组合物提供至少约2倍、更优选至少约3倍的更强的农药有效性。

优选实施方式的详述

本发明依据的发现是共聚物佐剂或添加剂可显著改善广谱农药的有效性。最需要地，所述共聚物与所述农药混合以形成混合物，然后可将该混合物应用于土壤、在叶片应用中、在硬表面上、作为气雾剂、作为液体或固体组合物的添加剂(如肥料)、或在需要农药活性的任何其他环境中。或者，所述农药和共聚物可同时或顺序(通常在彼此的24小时内)应用于土壤。在使用混合组合物的情形，该组合物通常为水分散剂或溶液的形式，一般含水、农药、和共聚物组分。其他少量成分也可用在组合物中，如表面活性剂和pH调节剂，或任何其他前述本领域已知的佐剂或添加剂。

本发明的组合物中所用的农药广泛选自杀虫剂和除草剂。对于杀虫剂，尤其优选合成除虫菊酯和有机磷酸酯。例如，氯菊酯(C21H20Cl203，(3-苯氧基苯基)甲基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-环丙烷-1-羧酸酯，CAS#52645-53-1)和联苯菊酯(C23H22ClF302，(2-甲基-3-苯基苯基)甲基(1S，3S)-3-[(Z)-2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基]-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸酯，CAS#82657-04-3)为合适的除虫菊酯类。本发明所用的典型有机磷酸酯农药为马拉硫磷(C10H1906PS2,2-(二甲氧硫膦基硫代)丁二酸二乙酯，CAS#121-75-5)。

更普遍地，本发明使用下述杀虫剂：

抗生素杀虫剂：阿洛氨菌素、苏云金素

大环内酯杀虫剂

阿弗麦菌素杀虫剂：阿巴美丁、多拉克丁、埃玛菌素、依立诺克丁、伊维菌素、司拉克丁

米尔倍霉素杀虫剂：勒皮克丁(lepimectin)、尔倍克丁(ilbemectin)、米尔倍霉素肟化物、莫昔克丁

多杀菌素类杀虫剂：斯平托姆(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)

含砷杀虫剂：砷酸钙、乙酰亚砷酸铜、砷酸铜、砷酸铅、砷酸钾、砷酸钠

植物性杀虫剂：安纳巴松、印苦楝子素、右旋烯、烟碱、除虫菊素(瓜菊酯(瓜菊酯I、瓜菊酯II)、茉莉菊酯I、茉莉菊酯II、除虫菊素I、除虫菊素II)、苦味液、鱼藤酮、鱼尼丁、沙巴达子

氨基甲酸盐/酯杀虫剂：恶虫威、西维因

苯并呋喃基甲基氨基甲酸盐/酯杀虫剂：丙硫克百威、虫螨威、呋喃威、单甲基克百威(decarbofuran)、呋线威

二甲基氨基甲酸盐/酯杀虫剂：地麦威、敌蝇威、海驱威(hyquincarb)、抗蚜威

氨基甲酸肟盐/酯杀虫剂：棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、灭多威、戊腈威(nitrilacarb)、草氨酰、噻螨威、抗虫威、硫双卡、久效威

苯基甲基氨基甲酸盐/酯杀虫剂：除害威、灭害威、丁苯氨酯、丁苯甲氨酯、氯灭杀威、地虫威、敌克鲁威、二氧威、EMPC、杀虫丹、二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯、仲丁威、异丙威、灭虫威、速灭威、兹克威、蜱虱威、猛杀威、残杀威、混杀威、XMC、灭杀威

干燥剂杀虫剂：硼酸、硅藻土、硅凝胶

二酰胺杀虫剂：氯虫酰胺、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟虫酰胺

二硝基酚杀虫剂：消螨酚、硝丙酚、戊硝酚、DNOC

氟杀虫剂：氟硅酸钡、冰晶石、氟化钠、氟硅酸钠、氟虫胺

甲脒杀虫剂：阿米曲拉、杀虫脒、伐虫脒、伐派虫脒(formparanate)

熏蒸杀虫剂：丙烯腈、二硫化碳、四氯化碳、氯仿、氯化苦、对二氯苯、1,2-二氯丙烷、甲酸乙酯、二溴乙烯、二氯乙烷、乙烯氧化物、氰化氢、碘甲烷、溴甲烷、甲基氯仿、二氯甲烷、萘、膦、硫酰氟、四氯乙烷

无机杀虫剂：硼砂、硼酸、多硫化钙、油酸铜、硅藻土、氯化亚汞、硫氰酸钾、硅胶、硫氰酸钠、参阅砷杀虫剂、参阅氟杀虫剂

昆虫生长调节剂

几丁质合成抑制剂：双三氟虫脲、稻虱净、定虫隆、灭蝇胺、除虫脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氯芬奴隆、氟酰脲、多氟脲、氟幼脲、伏虫隆、杀铃脲

保幼激素模拟物：保幼醚(epofenonane)、苯氧威、氢化保幼素(hydroprene)、丙诺保幼素(kinoprene)、烯虫酯、吡丙醚、烯虫硫酯

保幼激素：保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III

蜕皮激素激动剂：环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼

蜕皮激素：a-蜕皮激素、脱皮甾酮

蜕皮抑制剂：苯虫醚

抗保幼激素：抗保幼激素I、抗保幼激素II、抗保幼激素III

未归类昆虫生长调节剂：环虫腈(dicyclanil)

沙蚕毒素类似物杀虫剂：杀虫磺、巴丹、杀虫环、杀虫双

烟碱类杀虫剂：氟虫酰胺

硝基胍杀虫剂：噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪

硝基亚甲基杀虫剂：烯啶虫胺、硝乙脲噻唑(nithiazine)

吡啶甲胺杀虫剂：啶虫脒、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉

有机氯杀虫剂：溴代-DDT、毒杀芬、DDT(pp’-DDT)、乙基-DDD、HCH(γ-HCH、立氯化苯)、甲氧氯、五氯酚、TDE

环戊二烯杀虫剂：艾氏剂、溴杀烯、冰片丹、氯丹、十氯酮、狄氏剂、二羟丙茶碱(dilor)、硫丹(α-硫丹)、异狄氏剂、HEOD、七氯、HHDN、碳氯灵、异艾氏剂、氯戊环、灭蚁灵

有机磷杀虫剂

有机磷酸盐/酯杀虫剂：溴苯烯磷、毒虫畏、丁烯磷、敌敌畏、百治磷、甲基毒虫畏、福司吡酯、庚烯磷、杀虫乙烯磷(methocrotophos)、速灭磷、久效磷、二溴磷、萘肽磷、磷胺、丙虫磷、TEPP、杀虫畏

有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：蔬果磷、丁苯硫磷、稻丰散

脂肪族有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：家蝇磷、胺吸磷、硫线磷、氯氧磷、氯甲磷、田乐磷(田乐磷-O、田乐磷-S)、内吸磷(内吸磷-O、内吸磷-S)、甲基内吸磷(内吸磷-O-甲基、内吸磷-S-甲基)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、乙拌磷、乙硫磷、灭线磷、IPSP、异丙磷、马拉硫磷、虫螨畏、亚砜磷、异亚砜磷、砜拌磷、甲拌磷、治螟磷、特丁硫磷、甲基乙拌磷

--脂肪酰胺有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：赛果、果虫磷、乐果、益果、安果、灭蚜磷、氧乐果、发果、苏果、蚜灭多

--有机硫代磷酸肟杀虫剂：氯辛硫磷、辛硫磷、甲基辛硫磷

杂环有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：甲基吡啶、蝇毒磷、畜虫磷、二恶磷、因毒磷、灭蚜松、茂果、伏杀硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、畜宁磷(quinothion)

--苯并硫吡喃有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：苯噻双硫磷(dithicrofos)、苯噻硫磷(thicrofos)

--苯并三嗪有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：乙基谷硫磷、甲基谷硫磷

--异吲哚有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：氯亚磷、亚胺硫磷

--异唑有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：异唑磷、丙硫唑磷(zolaprofos)

--吡唑嘧啶有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：灭虫吡啶(chlorprazophos)、定菌磷

--吡啶有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：毒死蜱、甲基毒死蜱

--嘧啶有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：丁嘧硫磷、二嗪磷、乙嘧硫磷、丙嘧硫磷、乙基虫螨磷、甲基虫螨磷、乙酰嘧啶磷、嘧啶磷、丁基嘧啶磷

--喹喔啉有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：喹硫磷、甲基喹硫磷

--噻二唑有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：乙基杀扑磷、噻唑磷、杀扑磷、乙噻唑磷

--三唑有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：氯唑磷、三唑磷

苯基有机硫代磷酸盐/酯杀虫剂：偶氮磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、虫螨磷、杀螟腈、赛灭磷、异氯磷、除线磷、牛津郡丙硫磷(etaphos)、伐灭磷、皮蝇磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、乙基倍硫磷、速杀硫磷、碘硫磷、倍硫磷亚砜、对硫磷、甲基对硫磷、芬硫磷、对氯硫磷、丙溴磷、低毒硫磷、硫灭克磷、硫甲双磷、皮蝇磷-3、三氯丙氧磷

膦酸盐/酯杀虫剂：布托酯、敌百虫

硫代膦酸盐/酯杀虫剂：甲基灭蚜磷

苯基乙基硫代膦酸盐/酯杀虫剂：地虫磷、壤虫磷

苯基苯基硫代膦酸盐/酯杀虫剂：苯腈磷、EPN、福赐松

氨基磷酸盐/酯杀虫剂：育畜磷、苯线磷、伐线丹、二噻磷、棉安磷、甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)

硫代磷酰胺(phosphoramidothioate)杀虫剂：乙酰甲胺磷、水胺硫磷杀虫剂、异柳磷、甲基异柳磷、甲胺磷、烯虫磷

偶磷肼(phosphorodiamide)杀虫剂：甲氟磷、叠氮磷、丙胺氟、八甲磷

二嗪杀虫剂：茚虫威

二唑酮(oxadiazolone)杀虫剂：恶虫酮

邻苯二甲酰亚胺杀虫剂：氯亚磷、亚胺硫磷、胺菊酯

吡唑杀虫剂：氯虫酰胺、溴氰虫酰胺、敌蝇威、吡螨胺、唑虫酰胺

苯吡唑杀虫剂：乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈、氟虫腈、吡唑硫磷(pyraclofos)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、甲烯氟虫腈(vaniliprole)

拟除虫菊酯类杀虫剂

拟除虫菊酯杀虫剂：氟酯菊酯、丙烯菊酯(生物丙烯菊酯)、熏虫菊、联苯菊酯、苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、环戊烯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯(β-氟氯氰菊酯)、格林奈(γ-格林奈、λ-格林奈)、氯氰菊酯(α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯)、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、苄菊酯、烯炔菊酯、芬氟司林、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯(顺式氰戊菊酯)、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯(τ-氟胺氰菊酯)、抗虫菊、炔醚菊酯、甲氧卞氟菊酯、氯菊酯(生物氯菊酯、反式氯菊酯)、苯氧司林、丙炔菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、苄氯菊脂、苄呋菊酯(生物苄呋菊酯、顺式苄呋菊酯)、七氟菊酯、甲烯菊酯(terallethrin)、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯

拟除虫菊醚杀虫剂：依芬普司、三氟醚菊酯、溴氟醚菊酯、普垂菊酯(protrifenbute)、氟硅菊酯

氨基嘧啶(pyrimidinamine)杀虫剂：嘧虫胺、嘧螨醚(pyrimidifen)

吡咯杀虫剂：溴虫腈

特特拉姆酸(tetramicacid)杀虫剂：螺虫乙酯

季酮酸杀虫剂：螺甲螨酯

噻唑杀虫剂：噻虫胺、噻虫嗪

噻唑烷杀虫剂：噻螨威、噻虫啉

硫脲杀虫剂：丁醚脲

脲杀虫剂：伏康脲(flucofuron)、苏康脲(sulcofuron)、参见几丁质合成抑制剂

未归类杀虫剂：氯生太尔、环烷酸铜、克罗米酚、EXD、抗螨唑、嘧酰虫胺(fenoxacrim)、氟蚁腙(hydramethylnon)、稻瘟灵、特螨腈(malonoben)、氰氟虫腙(metaflumizone)、尼氟利地、蚊蝇灵、哒螨灵、啶虫丙醚、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、雷复尼特、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、三苯噻螨吩(triarathene)、唑蚜威(triazamate)。

上述杀虫剂和及其进一步的鉴定和描述的链接可参考http://www.alanwood.net/pesticides/class_insecticides.html，其全文纳入本文。

特别优选的除草剂为草甘膦(C3H8NO5P，[(膦酰基甲基)氨基]乙酸，CAS#1071-83-6)。本发明可用的其他除草剂包括：

酰胺类除草剂：草毒死、氨唑草酮、氟丁酰草胺、胺酸杀、苄草胺、溴丁酰草胺、苯酮唑(cafenstrole)、CDEA、三环塞草胺、二甲噻草胺(二甲噻草胺-p)、草乃敌、三唑磺、艾尼胺(etnipromid)、四唑草胺、氟唑磺隆、氟胺草唑、虎威、海罗胺(halosafen)、草特灵、异恶草胺(isoxaben)、敌草胺、抑草生、烯草胺、炔敌稗、醌萍胺、嘧啶肟草醚、特丙胺(tebutam)

苯胺类除草剂：地快乐、落草胺、稗草胺、环草胺除草剂、吡氟草胺、乙氧苯草胺(etobenzanid)、芬纳胺(fenasulam)、氟噻草胺、三吡氟草胺(flufenican)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、苯噻草胺、氟草磺、恶唑酰草胺、杀草利、萘丙胺、蔬草灭、氟吡酰草胺(picolinafen)、敌稗、甲磺草胺(sulfentrazone)

芳基丙氨酸类除草剂：新燕灵、草吡唑(草吡唑-M)

乙酰氯苯胺类除草剂：乙草胺、甲草胺、去草胺、丁烯草胺、异丁草胺、乙酰甲草胺、二甲草胺、吡唑草胺(metazachlor)、甲氧毒草安(S-甲氧毒草安)、丙草胺、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、甲氧噻草胺、二甲苯草胺(xylachlor)

磺酰苯胺(sulfonanilide)类除草剂：氟草黄、氯酯磺草胺(cloransulam)、双氯磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、氟草磺胺、嘧磺草胺(pyrimisulfan)、氟唑草胺

磺酰胺类除草剂：黄草灵、卡巴胺(carbasulam)、双氧威(fenasulam)、黄草消、五氟磺草胺、甲氧磺草胺、参见磺酰脲类除草剂

硫代酰胺类除草剂：酰苯草酮(bencarbazone)、氯硫酰草胺

抗生素类除草剂：双丙氨膦

芳族酸类除草剂：

苯甲酸类除草剂：草灭平、麦草畏、2,3,6-TBA、三氯茴香酸

嘧啶羟苯甲酸除草剂：双草醚、嘧草醚

嘧啶硫代苯甲酸除草剂：嘧草硫醚

邻苯二甲酸除草剂：敌草索

甲基吡啶酸除草剂：氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸原、毒莠定

喹啉羧酸除草剂：二氯喹啉酸、喹草酸

砷除草剂：二甲胂酸、CMA、DSMA、六氟盐、MAA、MAMA、MSMA、亚砷酸钾、亚砷酸钠

苯甲酰基环己二酮除草剂：甲基磺草酮、磺草酮、磺酰草吡唑、玉米除草剂

苯并呋喃基烷基磺酸盐/酯除草剂：呋草黄、呋草黄

苯并噻唑类除草剂：草除灵、噻草隆、噻唑禾草灵、苯噻草胺、噻唑隆

氨基甲酸盐/酯类除草剂：黄草灵、卡波灵(carboxazole)、氯脯灵(chlorprocarb)、苄胺灵、双氧威(fenasulam)、卡灵草、芽根灵

苯基氨基甲酸盐/酯类除草剂：燕麦灵、BCPC、威磺灵(carbasulam)、雷克拉、CEPC、氯草灵、氯苯胺灵、CPPC、双苯胺灵、棉胺宁、苯敌草、乙基苯敌草、苯胺灵、灭草灵

环己烯肟类除草剂：禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、克劳普草酮(cloproxydim)、噻草酮、环苯草酮、稀禾定、吡喃草酮、草酮

环丙基异唑除草剂：氯草酮、异恶唑草酮

二甲酰亚胺类除草剂：吲哚酮草酯、氟奋乃静(flumezin)、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺(flumipropyn)、参见尿嘧啶除草剂

二硝基苯胺除草剂：氟草胺、仲丁灵、挞乃、乙丁烯氟灵、氟消草、异乐灵、甲乐灵(methalpropalin)、磺乐灵、黄草消、二甲戊乐灵、氨氟乐灵、环丙氟灵、氟乐灵

二硝基酚类除草剂：敌螨通、硝丙酚、二硝戊酚、地乐酚、乐消、DNOC、硝草酚、甲基特乐酯

二苯醚除草剂：氯氟草醚

硝基苯醚除草剂：氟锁草醚、苯草醚、治草醚、甲氧除草醚、草枯醚、艾尼胺(etnipromid)、消草醚、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟磺胺草醚、氟呋草醚、海罗胺(halosafen)、乳氟禾草灵、除草醚、三氟甲草醚、乙氧氟草醚

二硫代氨基甲酸盐/酯类除草剂：棉隆、威百亩

卤代脂族(halogenatedaliphatic)除草剂：阿罗酸(alorac)、茅滴混剂、茅草枯、氟丙酸、六氯丙酮、碘甲烷、溴甲烷、氯乙酸、SMA、TCA

咪唑啉酮类除草剂：咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、咪唑烟酸、灭草喹、咪唑乙烟酸

无机除草剂：氨基磺酸铵、硼砂、钙氯酸盐、硫酸铜、硫酸亚铁、钾重氮化合物、氰酸钾、叠氮化钠、氯酸钠、硫酸

腈除草剂：溴波尼(bromobonil)、溴苯腈、羟敌草腈、敌草腈、碘波尼(iodobonil)、碘苯腈、双唑草腈

有机磷除草剂：甲基胺草磷、莎稗磷、地散磷、双丙氨膦、丁胺磷、2、4-DEP、DMPA、EBEP、杀木磷、草铵膦(草铵膦-P)、草甘膦、哌草磷二唑酮类除草剂：恶唑隆、灭草定、稻思达、恶草酮

唑类除草剂：异甲草威、异苯砜、异恶隆、异恶草胺、氯草酮、异恶唑草酮、单甲异隆、皮罗威(pyroxasulfone)、托普拉威(topramezone)

含苯氧除草剂：杀草全、稗草胺、2,4-DEB、2,4-DEP、戊味禾草灵、滴硫钠、抑草蓬、艾特尼普拉米(etnipromid)、芬特拉扣(fenteracol)、垂伏普斯(trifopsime)

苯氧基乙酸类除草剂：4-CPA、2,4-D、3,4-DA、MCPA、MCPA-硫代乙酯、2,4,5-T

苯氧基丁酸类除草剂：4-CPB、2,4-DB、3,4-DB、MCPB、2,4,5-TB

苯氧基丙酸类除草剂：调果酸、4-CPP、2,4-滴丙酸(2,4-滴丙酸-P)、3,4-DP、2,4,5-涕丙酸、甲氯丙酸、(甲氯丙酸-P)

芳氧基苯氧基丙酸类除草剂：炔禾灵(chlorazifop)、炔草酸、2-(4-(4-氯苯氧基)苯氧基)丙酸、氰氟草酯、禾草灵、恶唑禾草灵、(恶唑禾草灵-P)、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、(吡氟禾草灵-P)、吡氟氯禾灵、(吡氟氯禾灵-P)、异恶草醚、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯、喹禾灵、(喹禾灵-P)、垂伏普(trifop)

苯二胺类除草剂：敌乐胺、氨氟乐灵

吡唑类除草剂：四唑嘧磺隆、野燕枯、氟吡嘧磺隆、吡草胺、环醚吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、皮罗威(pyroxasulfone)

苯酰吡唑类除草剂：吡草酮、磺酰草吡唑、吡唑特、苄草唑、苯唑草酮

苯基吡唑类除草剂：异丙吡草酯、吡氯草胺、唑啉草酯、吡草醚

哒嗪类除草剂：哒草醚、哒草醇(pyridafol)、哒草特

哒嗪酮类除草剂：溴杀草敏、氯草敏、草哒酮、哒嗪氟草酯(flufenpyr)、二甲哒草伏、达草灭、草哒松、哒嗪酮乙酸

吡啶类除草剂：氯氨基吡啶酸、一氯吡啶酯、二氯吡啶酸原、吡氟草胺、氟硫草定、三吡氟草胺(flufenican)、氟草烟、氟啶草、毒莠定、氟吡酰草胺、氯草定、啶磺草胺、噻唑烟酸、绿草定

嘧啶二胺类除草剂：氯胺草啶碱(iprymidam)、硫胺草啶碱(tioclorim)

季铵除草剂：牧草快、1,1-二[2-(二乙基氨基)-2-氧代乙基]-4,4-联吡啶(diethamquat)、野燕枯、敌草快、伐草快、百草枯

硫代氨基甲酸盐/酯类除草剂：苏达灭除草剂、草灭特、燕麦敌、EPTC、禾草畏、抑草威、异普林特(isopolinate)、甲禾草丹(methiobencarb)、草达灭、坪草丹、克草猛、苄草丹、稗草畏、草克死、禾草丹、仲草丹、野麦威、灭草猛

硫代碳酸盐类除草剂：草灭散、EXD、扑灭生

硫脲类除草剂：灭草恒

三嗪类除草剂：杀草净、茚磺隆(indaziflam)、吡嘧磺隆、三羟基三嗪(trihydroxytriazine)

氯三嗪类除草剂：阿特拉津、可乐津、草净津、环草津、艾格林津(eglinazine)、草怕津、灭莠津(mesoprazine)、普赛津(procyazine)、甘扑津、扑灭津、另丁津、西玛津、特丁津、草达津

甲氧基三嗪类除草剂：阿特拉通、醚草通、扑灭通、密草通、西玛通、甲氧去草净

甲硫基三嗪类除草剂：莠灭净、叠氮净(aziprotryne)、氰草净、敌草净、异戊乙净、盖草津、扑草净、西草净、去草净

三嗪酮除草剂：胺嗪酮(ametridione)、胺嗪草酮(amibuzin)、环嗪酮、丁嗪草酮、苯嗪草酮、赛克津

三唑类除草剂：杀草强、苯酮唑、三唑磺、氟胺草唑

三唑酮类除草剂：氨唑草酮、酰苯草酮(bencarbazone)、唑酮草酯、氟酮磺隆、卤苯胺唑(ipfencarbazone)、丙苯磺隆、甲磺草胺、酮磺吩酸(thiencarbazone)

三唑嘧啶类除草剂：氯酯磺草胺(cloransulam)、双氯磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、甲氧磺草胺

尿嘧啶类除草剂：双苯嘧草酮、除草定、氟丙嘧草酯、丙嘧草酯(flupropacil)、异草定、环草定、嘧啶肟草醚、特草定

尿素类除草剂：噻草隆、苄草隆、环莠隆、氯双脲、氟吡草腙、异草完隆、异恶隆、噻唑隆、单甲异隆、草完隆

苯基脲类除草剂：安尼隆(anisuron)、播土隆、氯溴隆、赤罗隆(chloreturon)、绿麦隆、枯草隆、杀草隆、枯莠隆、恶唑隆、敌草隆、非草隆、伏草隆、伏罗隆(fluothiuron)、异丙隆、利谷隆、灭草恒、甲基杀草隆、吡喃隆、秀谷隆、甲氧隆、绿谷隆、灭草隆、草不隆、对氟隆(parafluron)、稀草隆、环草隆、四氟隆、噻苯隆

磺脲类除草剂：

嘧啶基磺酰脲类除草剂：酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、比甲酰胺磺隆、氟吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲基二磺隆、环醚吡嘧磺隆(metazosulfuron)、烟嘧磺隆、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙嘧磺隆(propyrisulfuron)、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、将磺酰磺隆、三氟啶磺隆

三嗪磺酰脲类除草剂：氯磺隆、醚磺隆、胺苯磺隆、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆、氟磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆

噻二唑脲类除草剂：丁黄隆、磺噻隆、丁噻隆、噻氟隆、噻苯隆

未归类除草剂：丙烯醛、烯丙醇、环丙嘧啶酸、唑啶草酮、噻草平、苯并双环酮、二环吡草酮(bicyclopyrone)、丁硫咪唑酮、氰氨化钙、卡姆本帝(cambendichlor)、伐草克、燕麦酯(chlorfenprop)、氟咪杀、整形醇、环庚草醚、异恶草酮、CPMF、甲酚、青氨、邻二氯苯、哌草丹、草藻灭、唑啶草、氟啶酮、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮、嗪草酸甲酯、茚草酮、甲基异硫氰酸甲酯、OCH、去稗安、五氯酚、戊基恶唑酮、硝酸苯汞醋酸盐、甲硫磺乐灵、嘧啶肟草醚、环酯草醚、灭藻醌、硫氰苯胺、撒力卡品(sulglycapin)、噻二唑草胺(thidiazimin)、灭草环、三甲隆、垂普品丹(tripropindan)、草达克。

上述除草剂和进一步鉴定和描述除草剂的链接，可参考http://www.alanwood.net/pesticides/class_herbicides.html，其全文纳入本文。

在许多情况下，优选具有两性或阳性表面电荷的农药。该表面电荷特征可为所用农药所固有，或通过将合适的阳离子或两性离子表面活性剂应用于农药颗粒的表面而获得。通常，基于总组合物中农药部分的总重(以100重量％计)，表面活性剂的用量水平约为0.01-10重量％(优选约0.1-3重量％)。

合适的阳离子表面活性剂包括：二二十烷基二甲基氯化铵；二二十二烷基二甲基氯化铵；二(十八烷基(dioctadecyidimethyl))二甲基氯化铵；二(十八烷基)二甲基甲磺酸铵；二(十四烷基)二甲基氯化铵和上述脂肪基团的天然产生的混合物，例如，二(氢化动物脂)二甲基氯化铵；二(氢化动物脂)二甲基甲磺酸铵(metho-sulphate)；二动物脂二甲基氯化铵；二油烯基二甲基(dioleyidimethyl)氯化铵。

这些阳性表面活性剂也包括咪唑啉化合物，例如1-甲基-1-(动物脂基酰胺基-)乙基-2-动物脂基4，5-二氢甲磺酸咪唑啉和1-甲基-1-(棕榈酰基酰胺基)乙基-2-十八烷基4，5-二氢甲磺酸咪唑啉。其他有用的咪唑啉材料为2-十七烷基-1-甲基-1(2-硬脂酰胺基)-乙基-甲磺酸咪唑啉和2-十二烷基-1-羟乙基-1-油烯基-氯化咪唑啉。

其他合适阳性表面活性剂的示例包括：二烷基(C12-C22)二甲基氯化铵；烷基(椰油)二甲基苄基氯化铵；十八胺乙酸盐；十四胺乙酸盐；动物脂烷基丙二胺乙酸盐；十八烷基三甲基氯化铵；烷基(动物脂)三甲基氯化铵；十二烷基三甲基氯化铵；烷基(椰油)三甲基氯化铵；十六烷基三甲基氯化铵；联苯基三甲基氯化铵，烷基(动物脂)咪唑啉季盐；十四烷基甲基苄基氯化铵；十八烷基二甲基苄基氯化铵；二油烯基二甲基氯化铵；聚氧乙烯十二烷基一甲基氯化铵；聚氧乙烯烷基(C12-C22)苄基氯化铵；聚氧乙烯十二烷基一甲基氯化铵；1-羟乙基-2-烷基(动物脂)-咪唑啉季盐；和具有硅氧烷基团作为疏水基团的硅酮阳性表面活性剂，具有氟烷基基团作为疏水基团的含氟阳离子表面活性剂。

两性(两性离子)表面活性剂在酸性或碱性介质中在分子的亲水部分具有阳性、阴性、或两种电荷。可以使用任意合适的两性表面活性剂。例如可使用氨丙酸盐(aminoproprionate)，其中所述氨丙酸盐的烷基链优选约C.4和约C.12且可为支链或直链。所述氨丙酸盐也可以是烷基氨丙酸钠。市售代表产品以商品名MIRATAINEJC-HA销售。

其他合适的两性表面活性剂包括，二丙酸盐例如MirataineH2C-HA、磺基甜菜碱(sultaines)例如MirataineASC、甜菜碱例如MirataineBET-O-30、氧化胺例如Barlox12i和醋酸盐形式的两性咪唑啉衍生物MiranolJEMConc、二丙酸盐形式的MiranolC2M-SFConc.)、和磺酸盐如MiranolJSConc.。

两性表面活性剂的其他示例包括氨基酸、甜菜碱、磺基甜菜碱、磺酸甜菜碱(sulfobetaines)、脂肪酸的羧酸盐和磺酸盐、磷酸甜菜碱、咪唑衍生物、大豆磷脂、蛋黄卵磷脂，下列碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐：烷基两性羧基甘氨酸盐和烷基两性羧基丙酸盐、烷基两性二丙酸盐、烷基两性二乙酸盐、烷基两性甘氨酸盐和烷基两性丙酸盐，其中烷基代表具有6-20碳原子的烷基基团；具有12-18个碳原子的烷基亚氨基丙酸盐、烷基亚氨基二丙酸盐和烷基两性丙基磺酸盐；烷基甜菜碱和酰氨基丙基甜菜碱和烷基磺基甜菜碱和烷基酰氨基丙基羟基磺酸甜菜碱，其中烷基代表具有6-20碳原子的烷基基团。

如上所述，本发明的共聚物包括相应量的衣康酸和马来酸部分。这些共聚物可以酸形式存在，作为部分盐或饱和盐。使用盐时，几乎可用任何所需的阳离子物质形成该盐，具体的是碱金属和碱土金属如钠、钾或钙盐。

本发明的共聚物如美国专利号第6,515,090和6,706,837号所述，二者通过引用完全和完整地纳入本文，特别应用了所述‘837专利的操作实施例。通常，所述共聚物应所需地包含约10-90重量％的马来酸部分(优选约25-75％重量)，和相应的约90-10重量％的衣康酸部分(优选约75-25重量％)。此类中特别优选的一种共聚物为美国密苏里州的贝尔顿市(Belton，MO)专业肥料产品有限公司(SpecialtyFertilizerProducts，LLC)以商标AVAIL所售的共聚物，其为衣康酸和马来酸酐的部分基本等摩尔量的40重量％固体水性共聚物分散剂，用钠离子进行部分中和(CAS#556055-76-6)，pH值为6-8。

本发明的农药组合物中的共聚物含量可在很宽的范围内不同，且主要考虑之一是共聚物的成本。通常，基于所述农药组合物总重量(以100重量％计)，所述共聚物应以0.05-10重量％的水平存在(优选0.1-4重量％，且最优选0.2-2重量％)。

所述共聚物优选以部分盐或饱和盐的形式使用。这通过添加碱性材料如氢氧化钠或氢氧化钙以产生约5-9、优选约6-8的pH而形成。也可用较低pH酸性或部分盐的共聚物，特别是对于选定单体比率和农药而言。通常，所述pH应为约2-8。

仅含非常少量的共聚物佐剂的本发明农药组合物可以以与所述无佐剂的标准农药产品相同的水平使用。这些水平在不同农药之间不同，且使用水平本领域已知。但是，由于所述共聚物的协同效应，所以适宜较少的使用水平。

与单独使用等量的所选农药相比，本发明的组合物和方法提供更高的农药效果。这种提高优选是至少约3倍高的效果，更优选是四倍高的效果。

下述实施例阐述了本发明优选的组合物和其农药用途。然而应理解，这些实施例是阐述性的，其所含的任何内容都不应视作对本发明整体范围的限制。

实施例1

在本实施例中测试了不同稀释水平和含有或不含有优选共聚物的一系列市售的杀虫剂，所述共聚物为前述AVAIL共聚物(马来酸酐/衣康酸共聚物饱和钠盐在水中的40％-60％w/w水性组合物)。每组测试运行中，用火焰蚁群体测试所选的杀虫剂，测量杀死整个群体所需的时间。如上所述，所述共聚物的存在产生不同的佐剂效果且显著的提高了所述杀虫剂的威力。

具体地，各测试运行中在玻璃瓶罐中加入20ml相应液体杀虫剂组合物并围着其内底部旋转。然后倒出所述液体，使剩余物在罐内表面上干燥，产生基本单体的干燥层。用滑石涂覆所述罐外颈表面，且所述罐的开口端放入火焰蚁巢。所述滑石涂层阻止好斗的火焰蚁爬到所述罐的外表面。因此火焰蚁种群建立在各罐中，然后用有孔玻璃罐盖给所述罐加盖。记录所有火焰蚁致命时间。

在各情况中，制备杀虫剂的推荐浓度(记录为“1X”)，随后用水稀释以产生稀释的组合物。使用共聚物时，以30ml/加仑的水平加入所述共聚物并温和搅拌。若需要，可使用较低量的共聚物，如20ml/加仑。

下述表格显示这些测试的结果。

表1

表1的数据清晰的给出了所述共聚物对所测杀虫剂的佐剂效果。在所有情况中，杀虫剂的最低有效水平的致命时间由于存在所述共聚物而大大降低。尽管不完全了解这种效果的机制，但是可以认为具有两性或阳性电荷的所测杀虫剂被所述共聚物修饰而改变其膜电位，如所述共聚物聚集所述电荷，从而使所述杀虫剂/共聚物混合物更有效。这通过使用具有阴性电荷的杀虫剂(Diazinon)的一系列测试得以证实，其中与所述杀虫剂自身相比，所述共聚物没有降低致命时间。

实施例2

在另一系列测试中，用具有不同比例的马来酸酐和衣康酸组分的各种共聚物与杀虫剂在不同pH水平进行测试。具体地，相应共聚物组合物由聚马来酸、1∶3重量比的马来酸酐和衣康酸、1∶1重量比的马来酸酐和衣康酸、3∶1重量比的马来酸酐和衣康酸、7∶1重量比的马来酸酐和衣康酸所制备。然后用氢氧化钠对这些共聚物各自的单独部分进行pH调节，以为各共聚物提供具有pH未调节的部分以及pH调节为6、7和8的部分。然后以每加仑杀虫剂30ml共聚物的水平将这些经pH调节的测试共聚物与1/100X稀释的马拉硫磷混合。相似地，然后也以每加仑杀虫剂30ml共聚物的水平将相同的经pH调节的共聚物与1/20X水稀释的氯菊酯混合。

然后将所述测试产物用于实施例1中相同的火焰蚁杀死实验，产生表2和表3的数据。

表2

表3

表2和3的数据证明优选的共聚物在较宽范围的不同马来酸酐/衣康酸比例都有用，且所述共聚物在较宽的pH范围中同样有效。

实施例3

在此实施例中，用草甘膦除草剂测试本发明共聚物的有效性。用爱荷华州地区具有高约18英尺的混合雀麦草和野茅的准备种植玉米的田地作为测试地。为了种植，其需要杀死杂草。已知仅用一种草甘膦应用很难有效杀灭。

本测试中，2夸脱标准市售草甘膦与40加仑28％氮液体肥料混合，所述肥料由1/3重量的尿素、1/3重量的硝酸铵和1/3重量的水组成。作为对比，2夸脱40％重量的固体马来酸酐/衣康酸共聚物(专业肥料产品有限公司销售的用于液体的Nutrisphere，马来酸-衣康酸共聚物钙盐，30％-60％w/w水溶液，pH1.5)加入单独量的所述草甘膦补充肥料中。

以10加仑/英亩的比例将两种测试组合物喷洒在所述田地的临近测试区。10天后，喷洒所述草甘膦和共聚物-补充的肥料的区域的草基本上完全杀灭。对于不含共聚物的草甘膦-补充的肥料，需要第二次草甘膦喷洒应用才能完全杀灭。

因此，本发明的共聚物使种植提前且降低草甘膦消耗。

Claims (20)

1.一种包含相应量农药和共聚物的农药组合物，所述共聚物选自由含各自含量的马来酸和衣康酸组分的酸或盐共聚物组成的组。

2.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药选自由杀虫剂和除草剂和其混合物组成的组。

3.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述共聚物含至少约93重量％的衣康酸和马来酸组分。

4.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，与等量的无所述共聚物的所述农药相比，所述组合物具有至少约2倍高的农药效果。

5.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述共聚物为含有约10-90重量％的马来酸组分和约90-10重量％的衣康酸组分的共聚物。

6.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，以组合物总重量为100重量％计算，所述聚合物以约0.05-10重量％的水平存在。

7.如权利要求6所述的农药组合物，其特征在于，所述水平为约0.2-2重量％。

8.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物为水性组合物且pH为约5-9。

9.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药为草甘膦。

10.一种农药处理的方法，所述方法包括将农药组合物应用于表面的步骤，所述组合物包括相应量的农药和共聚物，所述共聚物选自由含各自量的马来酸和衣康酸组分的酸或盐共聚物组成的组。

11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述农药选自由杀虫剂和除草剂和其混合物组成的组。

12.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述共聚物含至少约93重量％的衣康酸和马来酸组分。

13.如权利要求10所述的方法，其特征在于，与等量的无所述共聚物的所述农药相比，所述组合物具有至少约2倍高的农药效果。

14.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述共聚物为含有约10-90重量％的马来酸组分和约90-10重量％的衣康酸组分的共聚物。

15.如权利要求10所述的方法，其特征在于，以组合物中总重量为100重量％计，所述聚合物以约0.05-10重量％的水平存在。

16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述水平为约0.2-2重量％。

17.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述组合物为水性组合物且pH为约5-9。

18.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述农药为草甘膦。

19.如权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述共聚物基本不含任何除衣康酸和马来酸组分以外的组分。

20.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述共聚物基本不含任何除衣康酸和马来酸组分以外的组分。