CN104970029B - 一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物 - Google Patents
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104970029B CN104970029B CN201510445746.8A CN201510445746A CN104970029B CN 104970029 B CN104970029 B CN 104970029B CN 201510445746 A CN201510445746 A CN 201510445746A CN 104970029 B CN104970029 B CN 104970029B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- florasulam
- herbicidal composition
- agent
- mesotrione
- isopropyl methoxalamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 99
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 239000005529 Florasulam Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000005578 Mesotrione Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 title claims abstract description 72
- QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N Florasulam Chemical compound N=1N2C(OC)=NC=C(F)C2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(F)C=CC=C1F QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 239000003906 humectant Substances 0.000 claims description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 30
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 abstract description 14
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 abstract description 14
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract description 3
- 241000209149 Zea Species 0.000 abstract 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 33
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 16
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 amine salt Chemical class 0.000 description 13
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 9
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical group [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 6
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 5
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 5
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical group [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DMAXMXPDVWTIRV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 DMAXMXPDVWTIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 2
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N Humulone Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C(O)=C(CC=C(C)C)C1=O RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKUYMLZIRPABFK-UHFFFAOYSA-N Plastoquinone 9 Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCC1=CC(=O)C(C)=C(C)C1=O FKUYMLZIRPABFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical class CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 229960001777 castor oil Drugs 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 2
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N nicosulfuron Chemical class COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)C(=O)N(C)C)=N1 RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- FKUYMLZIRPABFK-IQSNHBBHSA-N plastoquinone-9 Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC1=CC(=O)C(C)=C(C)C1=O FKUYMLZIRPABFK-IQSNHBBHSA-N 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(C)=O WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- JISVRKSRAKIYPZ-UHFFFAOYSA-N C=O.C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S(=O)(=O)OCOS(=O)(=O)C1=CC=CC2=CC=CC=C12.[Na] Chemical compound C=O.C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S(=O)(=O)OCOS(=O)(=O)C1=CC=CC2=CC=CC=C12.[Na] JISVRKSRAKIYPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L Calcium propionate Chemical compound [Ca+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O BCZXFFBUYPCTSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 102000016680 Dioxygenases Human genes 0.000 description 1
- 108010028143 Dioxygenases Proteins 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001272567 Hominoidea Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CMHMMKSPYOOVGI-UHFFFAOYSA-N Isopropylparaben Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 CMHMMKSPYOOVGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005586 Nicosulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 240000000528 Ricinus communis Species 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010086 Setaria viridis var. viridis Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N Ursonic acid Chemical compound C1CC(=O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@@]5(C(O)=O)CC[C@@H](C)[C@H](C)[C@H]5C4=CC[C@@H]3[C@]21C MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N 0.000 description 1
- XGCDHPDIERKJPT-UHFFFAOYSA-N [F].[S] Chemical compound [F].[S] XGCDHPDIERKJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004543 anhydrous citric acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004330 calcium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010331 calcium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001895 carotenoid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-NJFSPNSNSA-N dodecane Chemical group CCCCCCCCCCC[14CH3] SNRUBQQJIBEYMU-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 244000230342 green foxtail Species 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)[C@@](O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 108010001545 phytoene dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 1
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003415 propylparaben Drugs 0.000 description 1
- 238000001243 protein synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 229960003885 sodium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004746 tooth root Anatomy 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及农药技术领域,具体涉及一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,包括有效成分和辅料,所述有效成分按重量份组成如下:甲基磺草酮1‑80份,双氟磺草胺0.1‑10份,异丙甲草胺10‑90份,所述辅料为安全剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、触变剂、消泡剂、崩解剂、粘结剂、载体或溶剂中的一种或多种,所述有效成分含量为1‑99%。本发明提供的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,该除草剂组合物的防治效果好、见效快,死草彻底,能够有效防治玉米田草害,可以制备成悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂,可作为玉米田茎叶处理除草剂使用,具有封闭除草效果。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体涉及一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物。
背景技术
玉米除草剂品种较多,根据用药方式可分为茎叶处理除草剂和土壤封闭处理除草剂。茎叶处理除草剂是指在杂草出苗后,直接施用于杂草茎叶杀死杂草的药剂,其使用方法为把除草剂稀释在一定量的水中,对杂草幼苗进行喷洒处理,通过杂草茎叶对药物的吸收和传导来消灭杂草。土壤封闭处理除草剂在使用时,把除草剂撒于土壤表层或通过混土操作把除草剂拌入土壤中,建立起一个除草剂封闭层,以杀死萌发的杂草;这类除草剂可被杂草的根、牙鞘或上下胚轴等吸收而发挥作用。
现在市场上的除草剂种类多种多样,很多除草剂长期单一使用会使杂草产生抗药性,给农民的耕种带来很多不便。目前玉米田除草剂主要是苗后除草剂,苗前封闭除草剂受气候因素的影响,效果没法保证,苗后除草剂一次用药可以控制一个生长季节的杂草,目前常用的苗后除草剂主要是烟嘧磺隆类和莠去津类,烟嘧磺隆由于连年使用已经开始产生抗性,但是目前没有其他更好的药剂来替代,莠去津类药剂用量较大,持效期长,残留高,易对后茬作物产生药害。因此,目前急需一种防治效果好、见效快并且能够彻底杀死杂草的玉米田除草剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,该除草剂组合物的防治效果好、见效快,死草彻底,能够有效防治玉米田草害,可以制备成悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂,可作为玉米田茎叶处理除草剂使用,具有封闭除草效果。
为了实现以上目的,本发明采用如下技术方案:
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,包括有效成分和辅料,所述有效成分按重量份组成如下:甲基磺草酮1-80份,双氟磺草胺0.1-10份,异丙甲草胺10-90份,所述辅料为安全剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、触变剂、消泡剂、崩解剂、粘结剂、载体或溶剂中的一种或多种,所述有效成分含量为1-99%。
所述除草剂组合物剂型为悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
所述除草剂组合物为悬浮乳剂时,所述辅料选自分散剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、触变剂中的一种或多种。
所述除草剂组合物按质量百分比计组成如下:10-80%的有效成分,0.3-9%的分散剂,1-12%的乳化剂,0.3%-5%的润湿剂,0.1%-2%的增稠剂,0.5%-8%的防冻剂,0.1%-3%的防腐剂,其余为水;
所述有效成分按重量份计组成如下:甲基磺草酮1-20份,双氟磺草胺0.1-5份,异丙甲草胺20-60份。
所述除草剂组合物为可分散油悬浮剂时,所述辅料选自分散剂、乳化剂、湿润剂、增稠剂、溶剂中的一种或多种。
所述除草剂组合物按质量百分比计组成如下:20-96%的有效成分,0.5-5%的润湿剂,1-5%的分散剂,1-15%的乳化剂,0.2-5%增稠剂,其余为溶剂;所述有效成分按重量份计组成如下:甲基磺草酮1-15份、双氟磺草胺0.1-5份、异丙甲草胺20-90份。
所述除草剂组合物为可湿性粉剂时,所述辅料选自润湿剂、分散剂、乳化剂、载体中的一种或多种。
所述除草剂组合物按质量百分比计组成如下:20-80%有效成分,0.5-10%的润湿剂,1-15%的分散剂,1-15%的乳化剂,其余为载体;所述有效成分按重量百分比计组成如下:甲基磺草酮1-20份双氟磺草胺0.1-5份异丙甲草胺20-60份。
所述除草剂组合物为水分散粒剂时,所述辅料选自润湿剂、分散剂、乳化剂、崩解剂、粘结剂、载体中的一种或多种。
所述除草剂组合物按重量百分比计组成如下:20-60%的有效成分,1-5%的润湿剂,1-10%的分散剂,1-15%的乳化剂,1-20%的崩解剂,其余为载体;所述有效成分按重量份计组成如下:甲基磺草酮1-20份,双氟磺草胺1-5份,异丙甲草胺20-40份。
优选的,所述除草剂组合物中有效成分含量为21-99%。
优选的,所述有效成分按重量份计组成如下:甲基磺草酮1-20份,双氟磺草胺0.1-5份,异丙甲草胺20-90份。
优选的,所述除草剂组合物为悬浮乳剂时,所述组合物按质量百分比计组成如下:20-60%的有效成分,2-6%的分散剂,2-8%的乳化剂,2-4%的润湿剂,0.1-0.9%的增稠剂,2-5%的防冻剂,0.4-2%的防腐剂,其余为水。
优选的,所述除草剂组合物为可分散油悬浮剂时,所述组合物按质量百分比计组成如下:30-75%的有效成分,1-4%的润湿剂,2-3%的分散剂,5-8%的乳化剂,0.5-3%增稠剂,其余为溶剂。
优选的,所述除草剂组合物为可湿性粉剂时,所述除草剂组合物按质量百分比计组成如下:20-50%有效成分,0.5-5%的润湿剂,1-10%的分散剂,3-10%的乳化剂,其余为载体。
优选的,所述除草剂组合物为水分散粒剂时,所述组合物按重量百分比计组成如下:30-50%的有效成分,2-3%的润湿剂,3-6%的分散剂,5-10%的乳化剂,5-10%的崩解剂,其余为载体。
其中所述分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸胺盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸钠或烷基萘磺酸盐缩聚物中的一种或多种。在本发明的一些实施例中,其中的亚甲基双萘磺酸盐为NNO(亚甲基双萘磺酸钠)。
所述润湿剂为阴离子润湿剂和/或非离子型润湿剂,所述阴离子润湿剂为十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐或烷基萘磺酸盐中的一种或多种,所述非离子型润湿剂为脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚或烷基萘甲醛缩合物中的一种或多种。
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、农乳601#、农乳602#、农乳1601#、农乳1602#、0201B、0206B、8206、8205、8209(农乳系列、02系列、82系列为南京太化化工有限公司生产)、E600(索尔维化工生产)中的一种或多种。(所述几种乳化剂均为农药领域常见的助剂,其他厂家也均有生产,本发明所采用的几种乳化剂分别购置于南京太化和索尔维化工。)
所述增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、硅藻土、淀粉、高岭土或有机膨润土中的一种或多种。
所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸铵、氯化钠或氯化钙中的一种或多种。
所述防腐剂为苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、丙酸钙、对羟苯甲酸异丙酯、对羟苯甲酸丙酯中的一种或多种。
所述触变剂为二氧化硅、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种。
所述消泡剂为长链醇、聚合甘油、脂肪醇、有机硅类中的一种或多种。
所述载体为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙、白炭黑、凹凸棒、可溶性淀粉、滑石粉、云母粉、尿素、胺肥、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸钠或无水碳酸氢钠中的一种或多种。
所述溶剂为大豆油、玉米油、矿物油(汽油、柴油、机油)、油酸甲酯、150#溶剂油、200#溶剂油中的一种或多种。
所述隔离剂为硅胶、改性硅油、硬脂酸皂、蜡乳液中的一种或多种。
所述崩解剂为碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、聚乙烯比咯烷酮、氯化铝中的一种或多种。
甲基磺草酮作用机理为抑制对-羟基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的活性,HPPD可将氨基酸络氨酸转化为质体醌。质体醌是八氢番茄红素去饱和酶的辅助因子。是类胡萝卜素生物合成的关键酶。使用甲基磺草酮3-5天内植物分生组织出现黄化症状随之引起枯斑,两星期后遍及整株植物。具有弱酸性,在大多数酸性土壤中,能紧紧吸附在有机物质上;在中性或碱性土壤中,以不易被吸收的阴离子形式存在。温度高有利于甲基磺草酮药效发挥,施药后1h降雨,对甲基磺草酮药效无影响。
双氟磺草胺是三唑并嘧啶磺酰胺类超高效除草剂,为乙酰乳酸合成酶(ALS)的抑制剂。双氟磺草胺是内吸传导型除草剂,可以传导至杂草全株,因而杀草彻底,不会复发。
异丙甲草胺主要通过植物的幼芽即单子叶和胚芽鞘、双子叶植物的下胚轴吸收向上传导。作用机制主要抑制发芽种子的蛋白质合成,其次抑制胆碱渗入磷脂,干扰卵磷脂形成。由于禾本科杂草幼芽吸收异丙甲草胺的能力比阔叶杂草强,因而该药防除禾本科杂草的效果远远好于阔叶杂草。出苗后主要靠根吸收向上传导,抑制幼芽与根的生长。如果土壤墒情好,杂草被杀死在幼芽期;如果土壤水分少,杂草出土后随着降雨土壤湿度增加,杂草吸收都尔叶皱缩后整株枯死,施药应在杂草发芽前进行。
不同除草剂活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异,使得各活性成分之间的联合作用通常表现为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用,其产生的效果大于各个成分效果的总合;而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合;拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时,产生了一种物质干扰另外一种物质的效果,或彼此互相干扰对方的效果,使总体效果下降的现象。
本发明巧妙地利用了甲基磺草酮、双氟磺草胺、异丙甲草胺三种除草剂的不同作用机理,将三者进行复配,达到了增效作用。本发明参照共毒系数法评价三种不同活性组分复配后的相互作用,其中,共毒系数>120为增效作用,共毒系数在80-120之间表示为相加作用,共毒系数<80表示为拮抗作用。实验结果证实,本发明提供的除草剂组合物可作为玉米田苗后杂草茎叶除草剂除草剂使用,该除草剂组合物的共毒系数>120,为增效作用。实验结果还表明,本发明提供的除草剂组合物能够有效防除对现有的除草剂已经产生很强的抗性的牛筋草、狗尾草,并且该除草剂组合物对玉米安全、无害。
具体实施方式
为了使本技术领域的技术人员能够更好地理解本发明的技术方案,下面结合实施例,进一步阐述本发明技术方案。
实施例1
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的悬浮乳剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮6kg,双氟磺草胺0.2kg,异丙甲草胺20kg,NNO:8kg、十二烷基磺酸钠2kg、十二烷基苯磺酸钙:2kg,黄原胶0.9kg、乙二醇4kg、苯甲酸钠1.5kg、加入水至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得26.2%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺悬浮乳剂。
实施例2
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的悬浮乳剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮6kg、双氟磺草胺0.2kg、异丙甲草胺30kg、木质素磺酸钠0.5kg、十二烷基硫酸钠0.3kg、十二烷基苯磺酸钙3kg,高岭土0.1kg、乙二醇0.1kg、苯甲酸钠0.5kg、加入水至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得36.2%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺悬浮乳剂。
实施例3
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的悬浮乳剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮20kg、双氟磺草胺1kg、异丙甲草胺30kg、木质素磺酸钙2kg、十二烷基磺酸钠0.7kg、十二烷基苯磺酸钙5kg,有机膨润土0.4kg、丙二醇1kg、苯甲酸钠0.4kg、加入水至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得51%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺悬浮乳剂。
实施例4
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的悬浮乳剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮20kg、双氟磺草胺1kg、异丙甲草胺60kg、木质素磺酸钙6kg、烷基萘磺酸钠4kg、十二烷基苯磺酸钙1kg,高岭土0.5kg、丙三醇3kg、苯甲酸钠0.9kg、加入水至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得81%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺悬浮乳剂。
实施例5
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的可分散油悬浮剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮20kg、双氟磺草胺0.2kg、异丙甲草胺20kg、NNO:2kg、脂肪醇聚氧乙烯醚5kg、十二烷基苯磺酸钙3kg,有机膨润土1kg,加入大豆油至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得40.2kg甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺可分散油悬浮剂。
实施例6
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的可分散油悬浮剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮15kg、双氟磺草胺0.5kg、异丙甲草胺60kg、木质素磺酸钠1kg、蓖麻油聚氧乙烯醚5kg、十二烷基苯磺酸钙8kg,有机膨润土0.5kg,加入油酸甲酯油至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得75.5%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺可分散油悬浮剂。
实施例7
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的可分散油悬浮剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮20kg、双氟磺草胺1kg、异丙甲草胺60kg、NNO:2kg、农乳601#:5kg、十二烷基苯磺酸钙5kg,白炭黑0.5kg,加入150#溶剂油至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得81%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺可分散油悬浮剂。
实施例8
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的可分散油悬浮剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮10kg、双氟磺草胺1kg、异丙甲草胺80kg、NNO:2kg、0201B#:5kg、十二烷基苯磺酸钙5kg,白炭黑0.5kg,加入200#溶剂油至100kg。将上述原料混合、剪切均匀,研磨至D(90)小于5μm,即得91%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺可分散油悬浮剂。
实施例9
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的可湿性粉剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮6kg、双氟磺草胺0.5kg、异丙甲草胺30kg、十二烷基硫酸钠9kg、烷基酚聚氧乙烯醚10kg、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐12kg、白炭黑5kg、轻质碳酸钙补足至100kg。将上述原料混合均匀,经气流粉碎后,即得36.5%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺可湿性粉剂。
实施例10
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的可湿性粉剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮10kg、双氟磺草胺0.5kg、异丙甲草胺30kg、拉开粉0.3kg、脂肪胺聚氧乙烯醚0.2kg、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚0.2kg、轻质碳酸钙补足至100kg。将上述原料混合均匀,经气流粉碎后,即得40.5%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺可湿性粉剂。
实施例11
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的可湿性粉剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮15kg、双氟磺草胺1kg、异丙甲草胺60kg、十二烷基硫酸钠1kg、烷基萘磺酸盐1kg、蓖麻油聚氧乙烯醚1kg、白炭黑补足至100kg。将上述原料混合均匀,经气流粉碎后,即得76%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺可湿性粉剂。
实施例12
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的水分散粒剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮6kg、双氟磺草胺0.5kg、异丙甲草胺20kg、十二烷基硫酸钠9kg、烷基酚聚氧乙烯醚10kg、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐10kg、碳酸氢钠3kg、白炭黑12kg、轻质碳酸钙补余至100kg。将上述原料混合均匀,经气流粉碎后得可湿性粉剂、加30kg水混合均匀,挤压造粒、烘干、筛分即得26.5%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺水分散粒剂。
实施例13
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的水分散粒剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮10kg、双氟磺草胺0.2kg、异丙甲草胺20kg、拉开粉0.3kg、脂肪胺聚氧乙烯醚0.2kg、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚0.2kg、膨润土补余100kg。将上述原料混合均匀,经气流粉碎后得可湿性粉剂、加20kg水混合均匀,挤压造粒、烘干、筛分即得30.2%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺水分散粒剂。
实施例14
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的水分散粒剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮20kg、双氟磺草胺0.5kg、异丙甲草胺20kg、十二烷基硫酸钠1kg、烷基萘磺酸盐1kg、蓖麻油聚氧乙烯醚0.5kg、碳酸氢钠0.5kg、硅藻土:30kg,膨润土补余至100kg。将上述原料混合均匀,经气流粉碎后得可湿性粉剂、加25kg水混合均匀,挤压造粒、烘干、筛分即得40.5%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺水分散粒剂。
实施例15
一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的水分散粒剂除草剂组合物,其组成如下:甲基磺草酮15%、双氟磺草胺0.5%、异丙甲草胺30%、拉开粉10%、烷基苯磺酸钙分散8%、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚12%、白炭黑20%、碳酸氢钠2%、轻质碳酸钙补余至100%。将上述原料混合均匀,经气流粉碎后得可湿性粉剂、加26kg水混合均匀,挤压造粒、烘干、筛分即得45.5%甲基磺草酮·双氟磺草胺·异丙甲草胺水分散粒剂。
本发明提供的除草剂组合物及其药物制剂中的试剂和原料均可由市场购得。
下面对上述实施例得到的除草剂组合物对杂草的联合作用效果进行检测,具体如下:
采用共毒系数法评价本发明提供的除草剂组合物及其药物制剂的增效作用:以药剂浓度(X)的自然对数与药剂对靶标杂草的生长抑制百分数或鲜重抑制百分数(Y)求回归方程,并计算得出药剂对杂草的EC50值或EC90值,然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对杂草的联合作用效果,共毒系数>120表示为增效作用,共毒系数在80~120之间表示为相加作用,共毒系数<80表示为拮抗作用。
本实施例中采用的共毒系数计算公式如下:
共毒系数(CTC)=100/(EC混×P甲基磺草酮/EC甲基磺草酮+EC混×P双氟磺草胺/EC双氟磺草胺+EC混×P异丙甲草胺/EC异丙甲草胺)
式中:EC混为混剂的EC50值(对苋菜和牛筋草,下同);P甲基磺草酮为甲基磺草酮在混剂有效成分中所占重量比例;P双氟磺草胺为双氟磺草胺在混剂有效成分中所占重量比例;P异丙甲草胺为异丙甲草胺在混剂有效成分中所占重量比例;EC甲基磺草酮为甲基磺草酮的EC50值;EC双氟磺草胺为双氟磺草胺的EC50值;EC异丙甲草胺为异丙甲草胺的EC50值。各个组别的EC50值与共毒系数见表1。
具体试验:
取实施例1-15得到的除草剂组合物进行试验,试验于商丘夏邑夏玉米田内进行,每个组别处理4次重复,处理面积均为20m2;并分别以甲基磺草酮、双氟磺草胺、异丙甲草胺为对照组1、对照组2、对照组3进行对比试验,实施例1至实施例15、对照组1(15%甲基磺草酮悬浮剂)、对照组2(5%双氟磺草胺悬浮剂)、对照组3(10%异丙甲草胺悬浮剂)提供的待测药物的施药方式均为玉米3-5叶期茎叶喷雾,药后30天统计防效结果。试验处理、施药量及防效结果见表2。
防效计算公式为:
株防效(%)=(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100
表1.各个组别的待测药物的EC50值及共毒系数
从表1中可以看出,甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺复配后所得除草剂组合物中,甲基磺草酮、双氟磺草胺、异丙甲草胺的重量比在1~20:0.1~5:20~80时,其共毒系数都远超过120,说明甲基磺草酮、双氟磺草胺、异丙甲草胺在复配后,产生了明显的增效作用。
表2.玉米田杂草茎叶处理各个组别待测药物施药量及防效结果
从表2中可以看出,与甲基磺草酮、双氟磺草胺、异丙甲草胺单剂相比,甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺复配后所得除草剂组合物的除草效果要明显高于三个组分中任意一个单剂,差异显著(P<0.05),产生了增效作用,扩大了杀草谱。本发明实施例1至实施例15提供的除草剂组合物对玉米田杂草的防效效果均具有显著提高,差异显著(P<0.05)。
综上所述,本发明提供除草剂组合物在甲基磺草酮、双氟磺草胺、异丙甲草胺复配后,达到了增效作用,扩大了杀草谱,对抗药性较强的杂草也能有效防治,且没有产生药害,可用于防治玉米田杂草。
以上实施例的说明只是用于解释和说明本发明的技术方案,但并不用于限定本发明。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,包括有效成分和辅料,
所述有效成分按重量份计组成如下:甲基磺草酮1-20份,双氟磺草胺0.1-5份,异丙甲草胺20-60份;
所述辅料为安全剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、触变剂、消泡剂、崩解剂、粘结剂、载体或溶剂中的一种或多种,所述有效成分含量为1-99%。
2.根据权利要求1所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物剂型为悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
3.根据权利要求2所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物为悬浮乳剂时,所述辅料选自分散剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、触变剂中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物按质量百分比计组成如下:10-80%的有效成分,0.3-9%的分散剂,1-12%的乳化剂,0.3%-5%的润湿剂,0.1%-2%的增稠剂,0.5%-8%的防冻剂,0.1%-3%的防腐剂,其余为水。
5.根据权利要求2所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物为可分散油悬浮剂时,所述辅料选自分散剂、乳化剂、湿润剂、增稠剂、溶剂中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物按质量百分比计组成如下:20-96%的有效成分,0.5-5%的润湿剂,1-5%的分散剂,1-15%的乳化剂,0.2-5%增稠剂,其余为溶剂。
7.根据权利要求2所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物为可湿性粉剂时,所述辅料选自润湿剂、分散剂、乳化剂、载体中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物按质量百分比计组成如下:20-80%有效成分,0.5-10%的润湿剂,1-15%的分散剂,1-15%的乳化剂,其余为载体。
9.根据权利要求2所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物为水分散粒剂时,所述辅料选自润湿剂、分散剂、乳化剂、崩解剂、粘结剂、载体中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物,其特征在于,所述除草剂组合物按重量百分比计组成如下:20-60%的有效成分,1-5%的润湿剂,1-10%的分散剂,1-15%的乳化剂,1-20%的崩解剂,其余为载体;所述有效成分按重量份计组成如下:甲基磺草酮1-20份,双氟磺草胺1-5份,异丙甲草胺20-40份。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510445746.8A CN104970029B (zh) | 2015-07-27 | 2015-07-27 | 一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510445746.8A CN104970029B (zh) | 2015-07-27 | 2015-07-27 | 一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104970029A CN104970029A (zh) | 2015-10-14 |
| CN104970029B true CN104970029B (zh) | 2018-01-02 |
Family
ID=54267459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510445746.8A Active CN104970029B (zh) | 2015-07-27 | 2015-07-27 | 一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104970029B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108703142A (zh) * | 2018-08-08 | 2018-10-26 | 许昌市建安区昌盛日化实业有限公司 | 一种除草组合物及针叶苗圃专用除草剂 |
| CN109220650B (zh) * | 2018-09-12 | 2021-11-23 | 湖南省植物保护研究所 | 一种防控稻田杂草的方法 |
| EP4527198A1 (en) * | 2023-09-21 | 2025-03-26 | Adama Agan Ltd. | Novel mixtures for crop protection |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101904336A (zh) * | 2009-06-05 | 2010-12-08 | 丹东市农药总厂 | 玉米田除草剂的组合物 |
| CN102265826A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-07 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种含甲基磺草酮与酰胺类的除草组合物 |
| CN102293202A (zh) * | 2011-09-27 | 2011-12-28 | 湖南振农科技有限公司 | 一种用于稻田的全方位除草剂 |
-
2015
- 2015-07-27 CN CN201510445746.8A patent/CN104970029B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104970029A (zh) | 2015-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105494387B (zh) | 一种农药组合物 | |
| CN104082324B (zh) | 一种小麦田除草组合物及其药物制剂 | |
| TW201517798A (zh) | 殺真菌組成物及其用途 | |
| CN104161042B (zh) | 一种含氟唑菌苯胺与甲氧基丙烯酸酯类的农药组合物 | |
| CN104970029B (zh) | 一种含甲基磺草酮、双氟磺草胺和异丙甲草胺的除草剂组合物 | |
| CN104397003B (zh) | 一种除草组合物及其制剂 | |
| CN104938496A (zh) | 一种含甲基磺草酮、特丁津和异丙甲草胺的除草剂组合物 | |
| CN104322528A (zh) | 一种除草组合物、应用及其药物制剂 | |
| CN107821406A (zh) | 一种除草组合物、应用及其药物制剂 | |
| CN105432644A (zh) | 一种含氯吡嘧磺隆与氟噻草胺的混合除草剂 | |
| CN106689140A (zh) | 一种含pyraziflumid的杀菌组合物及其应用 | |
| CN112471154A (zh) | 一种包含环苯草酮和氯氟吡啶酯的除草组合物 | |
| CN106818798A (zh) | 一种含新烟碱类化合物的复配杀虫剂 | |
| CN106577715A (zh) | 含有苯唑氟草酮和烟嘧磺隆以及氯氟吡氧乙酸的农药组合物 | |
| CN103238607B (zh) | 一种含异噁唑草酮与氯氟吡氧乙酸的除草组合物 | |
| CN105010388A (zh) | 一种含毒氟磷和酰胺类杀菌剂的农药组合物及杀菌剂 | |
| CN106031380B (zh) | 除草组合物及其应用 | |
| CN109362743A (zh) | 一种含西草净的除草组合物及其应用 | |
| CN108013035A (zh) | 一种含吡喃草酮与氟磺胺草醚的混合除草剂 | |
| CN107711868A (zh) | 一种含咪酰胺和生物抗菌物质hsaf的杀菌组合物及其应用 | |
| CN106973913A (zh) | 一种混合除草组合物 | |
| CN106577666A (zh) | 三元复配除草组合物 | |
| CN108477183A (zh) | 一种三元除草组合物及其应用 | |
| CN106106458B (zh) | 二氯喹啉草酮与苯噻酰草胺的除草组合物 | |
| CN107410324A (zh) | 一种麦田除草组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A herbicide combination containing methanesulfone, difluorosulfonam, and isoprochlor Effective date of registration: 20231226 Granted publication date: 20180102 Pledgee: China Postal Savings Bank Co.,Ltd. Zhengzhou Branch Pledgor: HENAN VISION TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023980073737 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |