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CN104903409B - 耐热性装饰用着色组合物、静电电容型输入装置的制造方法及静电电容型输入装置、以及具备此的图像显示装置 - Google Patents

耐热性装饰用着色组合物、静电电容型输入装置的制造方法及静电电容型输入装置、以及具备此的图像显示装置 Download PDF

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CN104903409B
CN104903409B CN201480004092.9A CN201480004092A CN104903409B CN 104903409 B CN104903409 B CN 104903409B CN 201480004092 A CN201480004092 A CN 201480004092A CN 104903409 B CN104903409 B CN 104903409B
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transparent electrode
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Abstract

本发明的耐热性装饰用着色组合物的特征在于至少包含(A)白色无机颜料及(B)硅氧烷系树脂。静电电容型输入装置的制造方法中,所述静电电容型输入装置具有前面板,且在所述前面板的表面中的一面侧至少具有以下要件:(1)装饰层;(3)多个第一透明电极图案,多个焊盘部分经由连接部分沿第一方向延伸而形成;(4)多个第二电极图案,与所述第一透明电极图案电绝缘,且由沿与所述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个焊盘部分构成;及(5)绝缘层,使所述第一透明电极图案和所述第二电极图案电绝缘,所述静电电容型输入装置的制造方法的特征在于,包括以下工序:在所述前面板的一面侧施用所述耐热性装饰用着色组合物并且至少形成(1)装饰层。

Description

耐热性装饰用着色组合物、静电电容型输入装置的制造方法 及静电电容型输入装置、以及具备此的图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种用于制造能够将手指的接触位置作为静电电容的变化来检测的静电电容型输入装置的耐热性装饰用着色组合物、静电电容型输入装置的制造方法、及通过该制造方法得到的静电电容型输入装置、以及将该静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置。
背景技术
近年来,移动电话、汽车导航仪、个人计算机、售票机、银行终端等电子设备中,在液晶装置等的表面配置有平板型输入装置,通过一边参考显示于液晶装置的图像显示区域的指示图像,一边用手指或触控笔等接触显示有该指示图像的部位,能够进行与指示图像对应的信息的输入。
这种输入装置(触控面板)有电阻膜型、静电电容型等。但是,电阻膜型输入装置是通过薄膜和玻璃的2片结构来按压薄膜而使其短路的结构,因此具有动作温度范围较狭窄及随时间的变化较差的缺点。
相对于此,静电电容型输入装置具有仅仅在一片基板上形成透光性导电膜即可的优点。作为这种静电电容型输入装置,例如有以下类型的静电电容型输入装置:使电极图案沿相互交叉的方向延伸,当手指等接触时,通过感测到电极间的静电电容的变化来检测输入位置(例如,参考下述专利文献1)。
并且,作为静电电容型输入装置,还有以下类型的静电电容型输入装置:对透光性导电膜的两端施加同相、同电位的交流电流,手指接触或靠近而感测到形成电容器时所流过的微弱电流,从而检测输入位置。作为这种静电电容型输入装置,公开有如下静电电容型输入装置,其具备:多个第一透明电极图案,将多个焊盘部分经由连接部分沿第一方向延伸而形成;及多个第二透明电极图案,经由层间绝缘层而与所述第一透明电极图案电绝缘,且由沿与第一方向交叉的方向延伸而形成的多个焊盘部分构成(例如,参考下述专利文献2)。但是,由于该静电电容型输入装置在所制作的静电电容型输入装置上层叠前面板,因此存在静电电容型输入装置变厚且变重的问题。
另外,公开有在前面板的一面侧的表面一体地形成有遮蔽层、感测电路、层间绝缘层的静电电容型触控面板(例如,参考下述专利文献3)。该专利文献3所记载的静电电容型触控面板由于前面板与静电电容型输入装置成为一体,因此能够实现薄层化及轻量化,并且通过遮蔽层覆盖并隐蔽感测电路,从而装置外观得到改善。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利公开2007-122326号公报
专利文献2:日本专利第4506785号公报
专利文献3:日本专利公开2009-193587号公报
专利文献4:日本专利公开2011-218561号公报
专利文献5:日本专利公开2008-169237号公报
发明的概要
发明要解决的技术课题
专利文献3中仅记载有可以由黑色的树脂或其他不透明的涂层材料形成遮蔽层,但根据需要在所述遮蔽层与前面板之间可以设置各种色调(黑、白、中间色、金属色等)的装饰层,近年来,尤其对其中的白色装饰层要求提高光亮度和白色度。
作为设置该装饰层的方法,以往占主导的是基于液体抗蚀剂涂布或网版印刷等的方法。
另一方面,在液晶或有机EL显示器上具备静电电容型触控面板的智能手机或平板PC中,已开发并发表在前面板(直接接触手指的一面)使用以Corning Incorporated的Gorilla玻璃为代表的强化玻璃的智能手机或平板PC。
本发明人等进行了研究,结果得知,若欲使用装饰层形成用液体抗蚀剂或网版印刷油墨在该强化玻璃基板上形成白色装饰层,则在使用隐蔽力较小的液体抗蚀剂或网版印刷油墨形成白色装饰层时,需要分多次进行液体抗蚀剂涂布及网版印刷,存在由此而产生气泡、不均以及因工序数较多引起的收率减少等成本降低并不容易的问题。另外,若在强化玻璃上形成装饰层之后,在制作透明导电层等电路的工序中进行加热,则存在白色度下降的问题点。
针对于此,作为耐热性较高的白色薄膜,提出了一种多层薄膜,该多层薄膜的特征在于,以在聚酰亚胺薄膜的至少一面设置有至少由(A)在分子内实质上不含有硅的热固化性树脂及(B)含有白色着色剂的白色热固化性树脂组合物构成的层(例如,参考专利文献4)。但是,专利文献4所记载的多层薄膜也同样存在制作透明导电层等电路的工序中加热至高温时白色度下降的问题点。
同样地,作为耐热性较高的薄膜,提出了一种使聚酰亚胺前驱体薄膜酰亚胺化而得到的白色聚酰亚胺薄膜,其中,所述聚酰亚胺前驱体薄膜在通过使二胺和芳香族四羧酸反应而得到的聚酰胺酸中混合白色颜料而成(例如,参考专利文献5)。但是,专利文献5所记载的白色聚酰亚胺薄膜也同样存在制作透明导电层等电路的工序中进行高温加热时白色度下降的问题点。
如上,本发明人等进行了研究,结果得知,当利用这些文献所记载的方法形成白色装饰层时,无法得到满足转印后的光亮度、白色度、网纹(レチキュレーション)及粘附性所有这些特性的性能的装饰层。并且,得知也很难以较高的收率得到满足上述特性的白色装饰层。
本发明所要解决的课题在于提供一种能够以较高的收率得到光亮度、白色度、网纹及粘附性良好的白色装饰层的耐热性装饰用着色组合物。
与此同时,提供一种能够通过简单的工序以高品质制造使用满足上述特性的耐热性装饰用着色组合物的、能够实现薄层化及轻量化的静电电容型输入装置的静电电容型输入装置的制造方法及通过该制造方法得到的静电电容型输入装置、以及使用该静电电容型输入装置的图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
对此,本发明人等对白色装饰层的白色度进一步进行了重复研究,结果以至于发现如下:在形成白色装饰层之后,在形成由ITO等构成的透明电极图案时需要进行高温下的加热,其结果,高温加热时白色装饰层的白色度显著下降。因此,发现通过在耐热性装饰用着色组合物中使用硅氧烷系树脂,能够以较高的收率得到光亮度、白色度、网纹及粘附性良好的白色装饰层,直至完成了本发明。
作为用于解决上述课题的具体手段的本发明如下。
[1]一种耐热性装饰用着色组合物,其特征在于,所述耐热性装饰用着色组合物至少包含(A)白色无机颜料及(B)硅氧烷系树脂。
[2][1]所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,所述耐热性装饰用着色组合物还包含(C)抗氧化剂。
[3][1]或[2]所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,(B)硅氧烷系树脂包含改性硅氧烷树脂、或在分子内至少含有以下述通式(1)表示的硅氧烷结构的纯硅氧烷树脂(ストレートシリコーンレジン)。
[化1]
通式(1)中,R1独立地表示氢原子、卤原子、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷氧基、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的取代烷基、碳数为2~20的直链状、支链状或环状的烯基、碳数为6~20的芳基或碳数为7~20的芳烷基。
[4][3]所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,通式(1)中,R1独立地表示氢原子、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基、碳数为1~6的直链状、支链状或环状的取代烷基或碳数为6~9的芳基。
[5][3]或[4]所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,通式(1)中,R1独立地表示氢原子、甲基或甲苯基。
[6][1]~[5]中的任一项所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,白色无机颜料相对于耐热性装饰用着色组合物的总固体成分的含有率为20~75质量%。
[7][1]~[6]中的任一项所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,白色无机颜料为用无机物表面处理后的金红石型二氧化钛。
[8][7]所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,用无机物表面处理后的金红石型二氧化钛为至少用氧化铝、氧化锆中的任意一种无机物表面处理后的金红石型二氧化钛。
[9][1]~[8]中的任一项所记载的耐热性装饰用着色组合物优选为,耐热性装饰用着色组合物为静电电容型输入装置前面板装饰用组合物。
[10]一种静电电容型输入装置的制造方法,所述静电电容型输入装置具有前面板,且在前面板的表面中的一面侧至少具有下述(1)及(3)~(5)的要件:
(1)装饰层;
(3)多个第一透明电极图案,多个焊盘部分经由连接部分沿第一方向延伸而形成;
(4)多个第二电极图案,与所述第一透明电极图案电绝缘,且由沿与所述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个焊盘部分构成;及
(5)绝缘层,使所述第一透明电极图案和所述第二电极图案电绝缘,
该制造方法的特征在于,所述静电电容型输入装置的制造方法包括以下工序:在前面板的一面侧施用[1]~[9]中的任一项所记载的耐热性装饰用着色组合物并且至少形成(1)装饰层。
[11][10]所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于第一透明电极图案及第二电极图案中的至少一者,且与第一透明电极图案及第二电极图案不同。
[12][10]或[11]所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,第二电极图案为透明电极图案。
[13][10]~[12]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,(1)装饰层的厚度为1~40μm。
[14][10]~[13]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,在前面板的表面中的一面侧施用耐热性装饰用着色组合物之后,在0.08~1.2atm的环境下加热至180~300℃而形成(1)装饰层。
[15][14]所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,在空气环境下进行加热。
[16][10]~[15]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,在前面板的一面侧施用所述耐热性装饰用着色组合物是通过印刷耐热性装饰用着色组合物来进行的。
[17][10]~[16]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,在(1)装饰层的表面中与和前面板对置的一面相反一侧的面上还形成(2)遮蔽层。
[18][17]所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,横跨前面板的一面及(2)遮蔽层的表面中与和前面板对置的一面相反一侧的面这两个区域而设置(3)第一透明电极图案及(4)第二电极图案中的至少一者。
[19][17]或[18]所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,所述静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者,且与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案不同,至少在所述(2)遮蔽层的表面中与和所述前面板对置的一面相反一侧的面侧具有(6)另一导电性要件。
[20][10]~[19]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,以覆盖(1)及(3)~(5)的要件的全部或一部分的方式还形成透明保护层。
[21][20]所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,使用固化性树脂组合物形成透明保护层。
[22][10]~[21]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于第一透明电极图案及第二电极图案中的至少一者,且与第一透明电极图案及第二电极图案不同,(4)第二电极图案为透明电极图案,通过使用由固化性树脂组合物形成的蚀刻图案对透明导电材料进行蚀刻处理来形成(3)第一透明电极图案、(4)第二电极图案及(6)另一导电性要件。
[23][10]~[21]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于第一透明电极图案及第二电极图案中的至少一者,且与第一透明电极图案及第二电极图案不同,(4)第二电极图案为透明电极图案,使用导电性固化性树脂组合物形成(3)第一透明电极图案、第二透明电极图案及(6)另一导电性要件中的至少一者。
[24][10]~[23]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,在前面板的一面进行表面处理,在已实施前面板的表面处理的一面上施用固化性树脂组合物。
[25][24]所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,在前面板的表面处理中使用硅烷化合物。
[26][10]~[25]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法优选为,前面板在至少一部分具有开口部。
[27]一种静电电容型输入装置,其中,所述静电电容型输入装置通过[10]~[26]中的任一项所记载的静电电容型输入装置的制造方法来制造。
[28]一种图像显示装置,其中,所述图像显示装置具备[27]所记载的静电电容型输入装置作为构成要件。
发明效果
根据本发明,可以提供一种能够以较高的收率得到光亮度、白色度、网纹及粘附性良好的白色装饰层的耐热性装饰用着色组合物。
根据本发明,同时可以提供一种能够通过简单的工序以高品质制造使用了满足上述特性的耐热性装饰用着色组合物的、能够实现薄层化及轻量化的静电电容型输入装置的静电电容型输入装置的制造方法及通过该制造方法得到的静电电容型输入装置、以及使用该静电电容型输入装置的图像显示装置。
附图说明
图1是表示本发明的静电电容型输入装置的结构的剖视图。
图2是表示本发明中的前面板的一例的说明图。
图3是表示本发明中的第一透明电极图案及第二透明电极图案的一例的说明图。
图4是表示形成有开口部的强化处理玻璃的一例的俯视图。
图5是表示形成有装饰层、遮蔽层的前面板的一例的俯视图。
图6是表示形成有第一透明电极图案的前面板的一例的俯视图。
图7是表示形成有第一及第二透明电极图案的前面板的一例的俯视图。
图8是表示形成有与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件的前面板的一例的俯视图。
图9是表示金属纳米线剖面的说明图。
图10是防污板的示意图。
图11是防污栓的示意图。
具体实施方式
以下,对本发明的耐热性装饰用着色组合物、静电电容型输入装置的制造方法、静电电容型输入装置及图像显示装置进行说明。
以下记载的构成要件的说明是根据本发明的代表性实施方式来进行的,但本发明并非限定于这种实施方式。另外,在本申请说明书中,“~”以包括将其前后记载的数值作为下限值及上限值的含义进行使用。
[耐热性装饰用着色组合物]
本发明的耐热性装饰用着色组合物,其中,所述耐热性装饰用着色组合物至少包含(A)白色无机颜料及(B)硅氧烷系树脂。
-(A)白色无机颜料-
作为所述(A)白色无机颜料,可以使用日本专利公开2009-191118号公报的0019段和日本专利公开2000-175718号公报的0109段所记载的白色颜料。
具体而言,本发明中,作为所述白色无机颜料,优选为二氧化钛(金红石型)、二氧化钛(锐钛矿型)、氧化锌、锌钡白、轻质碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、硫酸钡,更优选为二氧化钛(金红石型)、二氧化钛(锐钛矿型)、氧化锌,进一步优选为二氧化钛(金红石型)、二氧化钛(锐钛矿型),更进一步优选为金红石型二氧化钛。
作为二氧化钛的具体例,可以举出JR、JRNC、JR-301、403、405、600A、605、600E、603、701、800、805、806、JA-1、C、3、4、5、MT-01、02、03、04、05、100AQ、100SA、100SAK、100SAS、100TV、100Z、100ZR、150W、500B、500H、500SA、500SAK、500SAS、500T、SMT-100SAM、100SAS、500SAM、500SAS(TAYCA Corporation制)、CR-50、50-2、57、58、58-2、60、60-2、63、67、80、85、90、90-2、93、95、97、953、Super70、PC-3、PF-690、691、711、736、737、739、740、742、R-550、580、630、670、680、780、780-2、820、830、850、855、930、980、S-305、UT771、TTO-51(A)、51(C)、55(A)、55(B)、55(C)、55(D)、S-1、S-2、S-3、S-4、V-3、V-4、MPT-136、FTL-100、110、200、300(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制)、KA-10、15、20、30、KR-310、380、KV-200、STT-30EHJ、65C-S、455、485SA15、495M、495MC(Titan Kogyo,Ltd.制)、TA-100、200、300、400、500、TR-600、700、750、840、900(Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.制)等,可以将这些单独或混合使用。
本发明中,所述白色无机颜料(尤其是二氧化钛)的表面可以实施二氧化硅处理、氧化铝处理、二氧化钛处理、氧化锆处理、有机物处理以及同时进行这些处理。
由此,能够抑制所述白色无机颜料(尤其是二氧化钛)的催化活性,从而能够改善耐热性、褪光性等。
从加热后的装饰层的白色度的观点考虑,本发明中,所述白色颜料优选为用无机物表面处理后的金红石型二氧化钛,更优选为通过氧化铝处理及氧化锆处理中的至少一种处理进行表面处理后的金红石型二氧化钛,尤其优选为通过同时使用氧化铝及氧化锆的处理进行表面处理后的金红石型二氧化钛。
从形成具有良好的光亮度及白色度且同时满足其他所要求的特性的装饰层的观点考虑,优选所述白色无机颜料相对于所述耐热性装饰用着色组合物的总固体成分的含有率为20~75质量%。并且,当将本发明的耐热性装饰用着色组合物用于后述的本发明的静电电容型输入装置的制造方法时,从充分缩短显影时间的观点考虑,也优选所述白色无机颜料相对于所述装饰层的总固体成分的含有率为20~75质量%。
更优选所述白色无机颜料相对于所述耐热性装饰用着色组合物的总固体成分的含有率为25~60质量%,进一步优选为30~50质量%。
本说明书中所说的总固体成分是指从所述耐热性装饰用着色组合物中除去溶剂等之后的不挥发成分的总质量。
优选所述白色无机颜料(另外,对于用于后述遮蔽层中的其他着色剂也相同)用作分散液。该分散液能够通过将预先混合所述白色无机颜料和颜料分散剂而得到的组合物添加于后述的有机溶剂(或载色剂(vehicle))并使其分散而制备。所述载色剂是指涂料处于液体状态时使颜料分散的介质部分,包含呈液状且与所述颜料结合而形成涂膜的成分(粘合剂)和将其溶解稀释的成分(有机溶剂)。
作为使所述白色无机颜料分散时所使用的分散机并没有特别限制,例如可以举出朝仓邦造著、“颜料事典”、第一版、朝仓书店、2000年、438页所记载的捏合机、辊磨机、磨碎机(Attritor)、超级研磨机(Super mill)、溶解器、均质混合器、砂磨机等公知的分散机。另外,也可以通过该文献310页所记载的机械磨碎,利用摩擦力进行微粉碎。
从分散稳定性及隐蔽力的观点考虑,优选作为本发明中使用的所述白色无机颜料的白色无机颜料是一次粒子的平均粒径为0.16μm~0.3μm的白色无机颜料,更优选为0.18μm~0.27μm的白色无机颜料。另外,尤其优选为0.19μm~0.25μm的白色无机颜料。若一次粒子的平均粒径小于0.16μm,则隐蔽力急剧下降,从而有时容易观察到遮蔽层的基底或者引起粘度上升。另一方面,若超过0.3μm,则有时白色度下降的同时隐蔽力急剧下降,并且涂布时的面状变差。
另外,在此所说的“一次粒子的平均粒径”是指将粒子的电子显微镜照片图像设为相同面积的圆时的直径,并且,“数均粒径”是指对于多个粒子求出所述粒径并从其中任意选择的100个粒径的平均值。
另一方面,当以分散液、涂布液中的平均粒径测定时,可以使用激光散射HORIBA H(HORIBA Advanced Techno,Co.,Ltd.制)。
-(B)硅氧烷系树脂-
作为所述硅氧烷系树脂,可以使用公知的树脂。
硅氧烷系树脂可以分类为改性硅氧烷树脂和纯硅氧烷(ストレートシリコーン),改性硅氧烷树脂是用下述硅烷化合物将树脂的一部分改性而被赋予多种特性后的硅氧烷树脂,纯硅氧烷是使具有烷氧基或硅烷醇基的硅烷化合物脱水缩合而利用硅氧烷原来的性质的硅氧烷树脂。本发明的耐热性装饰用着色组合物优选所述硅氧烷系树脂包含改性硅氧烷树脂、或在分子内至少含有以下述通式(1)表示的硅氧烷结构的纯硅氧烷树脂。
作为改性硅氧烷树脂,可以使用使硅烷化合物与丙烯酸等丙烯酸类单体反应而得到的单体聚合或和其他丙烯酸类单体共聚合而得到的丙烯酸类树脂改性硅氧烷树脂(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制KR-9706)、使硅烷化合物与聚酯的羟基等反应而得到的聚酯树脂改性硅氧烷树脂、使含环氧基硅烷化合物与树脂的氨基残基等反应而得到的环氧树脂改性硅氧烷树脂、用反应性硅烷化合物使醇酸树脂改性而得到的醇酸树脂改性硅氧烷树脂、以及使用肟系引发剂与树脂直接形成共价键而得到的橡胶系的硅氧烷树脂等。
作为纯硅氧烷,可以使用在分子内至少含有以下述通式(1)表示的硅氧烷结构的硅氧烷。
[化2]
通式(1)中,R1独立地为氢原子、卤原子、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷氧基、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的取代烷基、碳数为2~20的直链状、支链状或环状的烯基、碳数为6~20的芳基或碳数为7~20的芳烷基,多个R1可相同也可以不同。即,具有以所述通式(1)表示的硅氧烷结构的纯硅氧烷可以是相同硅氧烷结构的缩合物,也可以是不同的组合的共缩合物。
作为R1所表示的卤原子,可以举出氟原子、氯原子等。
作为R1所表示的碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷氧基,例如可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环戊氧基、环己氧基等。
作为R1所表示的碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基,例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环戊基、环己基等。
R1所表示的碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基中,优选碳数为1~3的烷基,更优选甲基。
并且,作为R1所表示的碳数为1~20的直链状、支链状或环状的取代烷基,例如可以举出芳烷基、氟烷基、氯烷基、羟烷基、(甲基)丙烯酰氧基烷基及巯烷基。作为它们的具体例,例如可以举出苯基甲基(苄基)、二苯基甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基-正丙基、2-苯基-2-丙基(异丙苯基)、3-苯基-正丙基、1-苯基丁基、2-苯基丁基、3-苯基丁基、4-苯基丁基、1-苯基戊基、2-苯基戊基、3-苯基戊基、4-苯基戊基、5-苯基戊基、1-苯基己基、2-苯基己基、3-苯基己基、4-苯基己基、5-苯基己基、6-苯基己基、1-苯基环己基、2-苯基环己基、3-苯基环己基、1-苯基庚基、2-苯基庚基、3-苯基庚基、4-苯基庚基、5-苯基庚基、6-苯基庚基、1-苯基辛基、2-苯基辛基、3-苯基辛基、4-苯基辛基、5-苯基辛基、6-苯基辛基、1-萘基乙基、2-萘基乙基、1-萘基-正丙基、2-萘基-2-丙基、3-萘基-正丙基、1-萘基丁基、2-萘基丁基、3-萘基丁基、4-萘基丁基、1-萘基戊基、2-萘基戊基、3-萘基戊基、4-萘基戊基、5-萘基戊基、1-萘基己基、2-萘基己基、3-萘基己基、4-萘基己基、5-萘基己基、6-萘基己基、1-萘基环己基、2-萘基环己基、3-萘基环己基、1-萘基庚基、2-萘基庚基、3-萘基庚基、4-萘基庚基、5-萘基庚基、6-萘基庚基、1-萘基辛基、2-萘基辛基、3-萘基辛基、4-萘基辛基、5-萘基辛基、6-萘基辛基等芳烷基;氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、(三氟甲基)甲基、五氟乙基、3-氟-正丙基、2-(三氟甲基)乙基、(五氟乙基)甲基、七氟-正丙基、4-氟-正丁基、3-(三氟甲基)-正丙基、2-(五氟乙基)乙基、(七氟-正丙基)甲基、九氟-正丁基、5-氟-正戊基、4-(三氟甲基)-正丁基、3-(五氟乙基)-正丙基、2-(七氟-正丙基)乙基、(九氟-正丁基)甲基、全氟-正戊基、6-氟-正己基、5-(三氟甲基)-正戊基、4-(五氟乙基)-正丁基、3-(七氟-正丙基)-正丙基、2-(九氟-正丁基)乙基、(全氟-正戊基)甲基、全氟-正己基、7-(三氟甲基)-正庚基、6-(五氟乙基)-正己基、5-(七氟-正丙基)-正戊基、4-(九氟-正丁基)-正丁基、3-(全氟-正戊基)-正丙基、2-(全氟-正己基)乙基、(全氟-正庚基)甲基、全氟-正辛基、9-(三氟甲基)-正壬基、8-(五氟乙基)-正辛基、7-(七氟-正丙基)-正庚基、6-(九氟-正丁基)-正己基、5-(全氟-正戊基)-正戊基、4-(全氟-正己基)-正丁基、3-(全氟-正庚基)-正丙基、2-(全氟-正辛基)乙基、(全氟-正壬基)甲基、全氟-正癸基、4-氟环戊基、4-氟环己基等氟烷基;以及氯甲基、2-氯乙基、3-氯-正丙基、4-氯-正丁基、3-氯环戊基、4-氯环己基、羟甲基、2-羟乙基、3-羟基环戊基、4-羟基环己基、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基、3-巯基丙基等。
并且,作为R1所表示的碳数为2~20的直链状、支链状或环状的烯基,例如可以举出乙烯基、1-甲基乙烯基、1-丙烯基、烯丙基(2-丙烯基)、2-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-环戊烯基、3-环己烯基等。R1所表示的碳数为1~20的直链状、支链状或环状的取代烷基中,优选为芳烷基,更优选为异丙苯基。
并且,作为R1所表示的碳数为6~20的芳基,例如可以举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、1-萘基等。R1所表示的碳数为6~20的芳基中,从加热时不易产生苯的观点考虑,优选为除无取代的苯基以外的基团即邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、1-萘基,更优选为邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基。
并且,作为R1所表示的碳数为7~20的芳烷基,例如可以举出苄基、苯乙基等。
所述通式(1)中,优选R1独立地为氢原子、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基、碳数为1~6的直链状、支链状或环状的取代烷基或碳数为6~9的芳基(芳基中,从加热时不易产生苯的观点考虑,优选为无取代的苯基以外的基团),更优选表示氢原子、甲基或甲苯基。
从尤其能够提高装饰层的L值的观点考虑,以所述通式(1)表示的硅氧烷结构优选包含甲基作为R1
还优选所述纯硅氧烷为以R1相互不同的两种以上的所述通式(1)表示的硅氧烷结构的共聚物。此时,可以优选举出以R1为烷基的所述通式(1)表示的硅氧烷结构和以R1为氢原子、取代烷基或芳基的所述通式(1)表示的硅氧烷结构的共聚物。作为共聚合比并没有特别限制,但优选以R1为烷基的所述通式(1)表示的硅氧烷结构在所有以所述通式(1)表示的硅氧烷结构中为50~100摩尔%,更优选为60~100摩尔%,尤其优选为70~100摩尔%。
作为用于本发明的耐热性装饰用着色组合物的纯硅氧烷,还可以优选使用如下纯硅氧烷:该纯硅氧烷在分子内除了以所述通式(1)表示的硅氧烷结构以外,还含有由与以下述通式(2)表示的硅氧烷结构的共缩合构成的硅氧烷结构。
[化3]
通式(2)中,R2可以使用与上述通式(1)的R1相同的取代基,优选的范围也与R1相同。
作为纯硅氧烷的具体例,可以使用由具有碳数为1~20的烷基和烷氧基的硅烷化合物的缩合制备的烷基系纯硅氧烷(甲基系纯硅氧烷等)、甲基苯基等烷基芳基系纯硅氧烷、苯基等芳基系纯硅氧烷、甲基氢等氢系纯硅氧烷。
更优选为甲基系纯硅氧烷树脂、甲基甲苯基系纯硅氧烷树脂、甲基苯基系纯硅氧烷树脂、丙烯酸类树脂改性硅氧烷树脂、甲基氢系纯硅氧烷树脂、氢甲苯基系纯硅氧烷树脂,从加热时不产生苯且抑制光亮度下降的观点考虑,尤其优选甲基系纯硅氧烷树脂、甲基甲苯基系纯硅氧烷树脂、甲基氢系纯硅氧烷树脂、氢甲苯基系纯硅氧烷树脂。
这些硅氧烷系树脂可以单独使用,也可以同时使用两种以上,通过将这些以任意比率进行混合,能够抑制膜物性。
苯的产生能够通过气相色谱质谱分析(GC-MS)定量。通过本发明的静电电容型输入装置的制造方法形成的装饰层或涂布本发明的耐热性装饰用着色组合物而得到的装饰层优选作为加热时的分解产物的苯的含量较少,更优选不含有苯。作为所述装饰层的加热时的分解产物,苯的含量优选在装饰层的每100cm2中小于29mg,更优选小于19mg,尤其优选小于9.2mg,更尤其优选小于0.01mg。
优选纯硅氧烷的重均分子量为1000~1000000,更优选为2000~800000,尤其优选为2500~500000。
作为用于制备改性硅氧烷树脂及纯硅氧烷树脂的硅烷化合物,可以分别举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、异丙苯基三甲氧基硅烷、甲苯基三甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙基三乙氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、环氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、α-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、δ-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、δ-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三苯氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷等三烷氧基硅烷、三酰氧基硅烷或三苯氧基硅烷类、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、环氧丙氧基甲基二甲氧基硅烷、环氧丙氧基甲基二乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基二乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙烯基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基苯基二乙氧基硅烷等烷氧基硅烷或二酰氧基硅烷类、二甲氧基甲基硅烷、三甲氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二乙酰氧基甲基硅烷、二乙氧基甲基硅烷、二乙基甲基硅烷、三乙基硅烷、丁基二甲基硅烷、二甲基苯基硅烷、甲基苯基乙烯基硅烷、二苯基甲基硅烷、三丙基硅烷、三戊基氧基硅烷、三苯基硅烷、三己基硅烷、二乙基硅烷、烯丙基二甲基硅烷、甲基苯基硅烷、二苯基硅烷、苯基硅烷、辛基硅烷、1,4-双(二甲基硅烷基)苯及1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、二甲基甲苯基硅烷、甲基甲苯基乙烯基硅烷、二甲苯基甲基硅烷、三甲苯基硅烷、二甲基苄基硅烷、甲基苄基乙烯基硅烷、二苄基甲基硅烷、三苄基硅烷、二苯基硅烷、2-氯乙基硅烷、双[(对二甲基硅烷基)苯基]醚、1,4-二甲基二硅烷基乙烷、1,3,5-三(二甲基硅烷基)苯、1,3,5-三甲基-1,3,5-三硅烷、聚(甲基亚甲硅基)亚苯基硅烷及聚(甲基亚甲硅基)亚甲基硅烷、四氯硅烷、三氯硅烷、三乙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三正丁氧基硅烷、三仲丁氧基硅烷、氟三氯硅烷、氟三甲氧基硅烷、氟三乙氧基硅烷、氟三正丙氧基硅烷、氟三异丙氧基硅烷、氟三正丁氧基硅烷、氟三仲丁氧基硅烷、甲基三氯硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三氯硅烷、2-(三氟甲基)乙基三甲氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三乙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟-正己基)乙基三氯硅烷、2-(全氟-正己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟-正己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟-正己基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟-正己基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(全氟-正己基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟-正己基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟-正辛基)乙基三氯硅烷、2-(全氟-正辛基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟-正辛基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟-正辛基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟-正辛基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(全氟-正辛基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟-正辛基)乙基三仲丁氧基硅烷、羟基甲基三氯硅烷、羟基甲基三甲氧基硅烷、羟基乙基三甲氧基硅烷、羟基甲基三正丙氧基硅烷、羟基甲基三异丙氧基硅烷、羟基甲基三正丁氧基硅烷、羟基甲基三仲丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三仲丁氧基硅烷、3-巯基丙基三氯硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三正丙氧基硅烷、3-巯基丙基三异丙氧基硅烷、3-巯基丙基三正丁氧基硅烷、3-巯基丙基三仲丁氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三仲丁氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三异丙氧基硅烷、烯丙基三正丁氧基硅烷、烯丙基三仲丁氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三正丙氧基硅烷、苯基三异丙氧基硅烷、苯基三正丁氧基硅烷、苯基三仲丁氧基硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二-正丙氧基硅烷、甲基二-异丙氧基硅烷、甲基二-正丁氧基硅烷、甲基二-仲丁氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二-正丙氧基硅烷、二甲基二-异丙氧基硅烷、二甲基二-正丁氧基硅烷、二甲基二-仲丁氧基硅烷、(甲基)〔2-(全氟-正辛基)乙基〕二氯硅烷、(甲基)〔2-(全氟-正辛基)乙基〕二甲氧基硅烷、(甲基)〔2-(全氟-正辛基)乙基〕二乙氧基硅烷、(甲基)〔2-(全氟-正辛基)乙基〕二正丙氧基硅烷、(甲基)〔2-(全氟-正辛基)乙基〕二异丙氧基硅烷、(甲基)〔2-(全氟-正辛基)乙基〕二正丁氧基硅烷、(甲基)〔2-(全氟-正辛基)乙基〕二仲丁氧基硅烷、(甲基)(γ-环氧丙氧基丙基)二氯硅烷、(甲基)(γ-环氧丙氧基丙基)二甲氧基硅烷、(甲基)(γ-环氧丙氧基丙基)二乙氧基硅烷、(甲基)(γ-环氧丙氧基丙基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(γ-环氧丙氧基丙基)二异丙氧基硅烷、(甲基)(γ-环氧丙氧基丙基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(γ-环氧丙氧基丙基)二仲丁氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二氯硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二甲氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二乙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二异丙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二仲丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二氯硅烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二异丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二仲丁氧基硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二异丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基硅烷、二乙烯基二仲丁氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基硅烷、二苯基二异丙氧基硅烷、二苯基二正丁氧基硅烷、二苯基二仲丁氧基硅烷、氯二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯三甲基硅烷、溴三甲基硅烷、碘三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、正丙氧基三甲基硅烷、异丙氧基三甲基硅烷、正丁氧基三甲基硅烷、仲丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、(氯)(乙烯基)二甲基硅烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(氯)(甲基)二苯基硅烷、(甲氧基)(甲基)二苯基硅烷、(乙氧基)(甲基)二苯基硅烷等。但是,本发明并不限定于这些具体例。
作为改性硅氧烷树脂及纯硅氧烷树脂等所述硅氧烷系树脂,可以使用市售品。商品名例如可以举出:
KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9226、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-40-2460M、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR-212、KR-213、KR-217、KR-220L、KR-242A、KR-271、KR-282、KR-300、KR-311、KR-400、KR-251、KR-255、KR-401N、KR-500、KR-510、KR-5206、KR-5230、KR-5235、KR-9218、KR-9706、KR-165(以上为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.);
SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(以上为Dow Corning Toray Co.,Ltd.);
FZ3711、FZ3722(以上为NUC Corporation);
DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(以上为CISSO Corporation);
硅酸甲酯MS51、硅酸甲酯MS56(以上为Mitsubishi Chemical Corporation);
硅酸乙酯28、硅酸乙酯40、硅酸乙酯48(以上为COLCOAT Co.,Ltd.);
玻璃树脂GR100、GR650、GR908、GR950(以上为SHOWA DENKO K.K.)等部分缩合物。但是,本发明并不限定于这些具体例。
在此,施用本发明的耐热性装饰用着色组合物形成的(1)装饰层可以不是通过使包含光固化性树脂和光聚合引发剂的耐热性装饰用着色组合物光固化而形成,本发明的耐热性装饰用着色组合物可以包含光固化性树脂或光聚合引发剂,也可以不包含。其中,当所述耐热性装饰用着色组合物包含后述的抗氧化剂时,从以下观点考虑优选不包含光聚合引发剂:所述抗氧化剂的功能不会因曝光时在光聚合引发剂中所生成的自由基而受阻,且充分提高烘烤后的白色度。因此,优选所述(B)硅氧烷系树脂为热固化性。
-(C)抗氧化剂-
对于在后述的静电电容型输入装置的前面板的一面侧施用本发明的耐热性装饰用着色组合物进行制膜并进行烘烤之后所得到的装饰层,提高烘烤后的白色度,从这种观点考虑优选本发明的耐热性装饰用着色组合物包含抗氧化剂。在此,当在静电电容型输入装置上形成ITO等的透明电极图案时,需要在高温下进行烘烤,但通过添加抗氧化剂,能够提高烘烤后的白色度。
作为所述抗氧化剂可以使用公知的抗氧化剂。例如,可以使用受阻酚系抗氧化剂、半受阻酚系抗氧化剂、磷酸系抗氧化剂、分子内具有磷酸及受阻酚的混合型抗氧化剂(磷酸/受阻酚系抗氧化剂)。
优选为磷酸系抗氧化剂;磷酸系抗氧化剂和受阻酚系抗氧化剂或半受阻酚系抗氧化剂的同时使用;或在分子内具有磷酸及受阻酚的混合型抗氧化剂。
作为所述抗氧化剂,还可以使用市售的抗氧化剂。例如,作为磷酸系抗氧化剂,可以举出IRGAFOS168、IRGAFOS38(均为BASF Japan Ltd.制)。作为磷酸/受阻酚系抗氧化剂,可以举出IRGAMOD295(BASF Japan Ltd.制),作为在分子内具有磷酸及受阻酚的混合型抗氧化剂,可以举出Sumilizer GP(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制)。
从防止白色度下降的观点考虑,更优选所述抗氧化剂为磷酸系抗氧化剂,尤其优选为IRGAFOS168。
作为所述抗氧化剂相对于所述耐热性装饰用着色组合物的总固体成分的添加量并没有特别限制,但优选为0.001~10质量%,更优选为0.01~1质量%,尤其优选为0.05~0.2质量%。
-溶剂-
并且,作为制造本发明的耐热性装饰用着色组合物时的溶剂,可以使用日本专利公开2011-95716号公报的0043~0044段所记载的溶剂。
-催化剂-
从改善通过使包含所述硅氧烷系树脂的所述耐热性装饰用着色组合物固化而得到的装饰层的脆性的观点考虑,优选本发明的耐热性装饰用着色组合物包含催化剂。当使用两种以上硅氧烷系树脂时,为了促进基于脱水/脱醇缩合反应的交联而尤其优选使用。
作为所述催化剂可以使用公知的催化剂。
作为优选的催化剂,可以举出作为金属成分选自锡(Sn)、锌(Zn)、铁(Fe)、钛(Ti)、锆(Zr)、铋(Bi)、铪(Hf)、钇(Y)、铝(Al)、硼(B)及镓(Ga)中的至少一种金属的有机络合物或有机酸盐等有机金属化合物催化剂。
这些之中,从反应活性较高的方面考虑,优选为Sn、Ti、Zn、Zr、Hf、Ga,从防止烘烤时的裂纹的观点考虑,更优选为Zn或Ti,从提高适用期的观点考虑,尤其优选为Zn。
作为含有锌(Zn)的有机金属化合物催化剂,可以举出三乙酰丙酮锌、硬脂酸锌、双(乙酰丙酮)锌(II)(一水合物)等。
作为含有锡(Sn)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、镓(Ga)的有机金属化合物催化剂的例子,例如可以优选使用日本专利公开2012-238636号公报所记载的催化剂。
作为所述催化剂,还可以使用市售的催化剂。例如,可以举出锌系缩合催化剂D-15(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)等。
本发明中,所述催化剂可以单独使用一种,并且也可以以任意组合及比率使用两种以上。并且,也可以与反应促进剂或反应抑制剂同时使用。
从防止烘烤时的裂纹及提高贮存期的观点考虑,优选所述催化剂的含量相对于所述硅氧烷系树脂为0.01~10质量%,更优选为0.03~5.0质量%。
-添加剂-
另外,可以在所述耐热性装饰用着色组合物中使用其他添加剂。作为所述添加剂,例如可以举出日本专利第4502784号公报的0017段、日本专利公开2009-237362号公报的0060~0071段所记载的表面活性剂、和日本专利第4502784号公报的0018段所记载的热聚合防止剂、以及日本专利公开2000-310706号公报的0058~0071段所记载的其他添加剂。
以上,重点说明了本发明中的耐热性装饰用着色组合物为非感光性材料的情况,但所述耐热性装饰用着色组合物根据需要也可以是负型材料或正型材料。
(厚度)
从提高将本发明的耐热性装饰用着色组合物用作静电电容型输入装置的装饰层时的装饰层的隐蔽力的观点考虑,优选施用所述耐热性装饰用着色组合物时的厚度为1~40μm。
更优选所述装饰层的厚度为1.5~38μm,尤其优选为1.8~36μm。
[静电电容型输入装置的制造方法]
本发明的静电电容型输入装置的制造方法(以下还称为本发明的制造方法)为具有前面板且在所述前面板的一面侧至少具有下述(1)及(3)~(5)的要件的静电电容型输入装置的制造方法:
(1)装饰层;
(3)多个第一透明电极图案,多个焊盘部分经由连接部分沿第一方向延伸而形成;
(4)多个第二电极图案,与所述第一透明电极图案电绝缘,且由沿与所述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个焊盘部分构成;及
(5)绝缘层,使所述第一透明电极图案和所述第二电极图案电绝缘,
其中,所述静电电容型输入装置的制造方法的特征在于包括以下工序:在所述前面板的一面侧施用本发明的耐热性装饰用着色组合物并且至少形成所述(1)装饰层。
另外,本发明的静电电容型输入装置还可以具有下述(6):
(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者,且与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案不同。
并且,本发明的静电电容型输入装置中,第二电极图案可以是透明电极图案。另外,本说明书中,有时代替第二电极图案而对第二透明电极图案进行说明,但第二电极图案的优选方式也与第二透明电极图案的优选方式相同。
另外,本发明的静电电容型输入装置的制造方法优选为,在与和配置于所述前面板的一面侧的所述(1)装饰层的前面板对置的一面相反一侧的面上还形成(2)遮蔽层。
<静电电容型输入装置的结构>
首先,对通过本发明的制造方法形成的静电电容型输入装置的结构进行说明。图1是表示本发明的静电电容型输入装置中的优选结构的剖视图。图1中,静电电容型输入装置10由前面板1、装饰层2a、遮蔽层2b、第一透明电极图案3、第二透明电极图案4、绝缘层5、导电性要件6及透明保护层7构成。
前面板1由玻璃基板等透光性基板构成,可以使用以Corning Incorporated的Gorilla玻璃为代表的强化玻璃等。本说明书中,构成本发明的静电电容型输入装置10的前面板1的表面中,将使手指等接触等而进行输入的面称为接触面,将前面板1的与接触面相反一侧的面称为非接触面1a。以下,有时将前面板称作“基材”。
并且,在前面板1的一面上隔着装饰层2a设置有遮蔽层2b。遮蔽层2b为在触控面板前面板的一面侧形成的显示区域周围的边框状的图案,为了避免观察到布置配线等而形成。
在遮蔽层2b上即触控面板前面板的一面侧与遮蔽层2b之间以装饰目的而形成装饰层2a。
本发明的静电电容型输入装置10中,如图2所示,优选以覆盖前面板1的一部分区域(图2中为输入面以外的区域)的方式设置装饰层2a、遮蔽层2b。另外,在前面板1上,如图2所示,在所述前面板的一部分可以设置开口部8。开口部8中可以设置按压式的机械开关。用作基材的强化玻璃由于强度较高且加工困难,因此在形成所述开口部8时,一般在强化处理前形成开口部8之后进行强化处理。但是,若在具有该开口部8的强化处理后的基板上欲使用装饰层形成用液体抗蚀剂或网版印刷油墨一次性形成装饰层2a,则产生抗蚀剂成分从开口部的泄漏、或者在设置于需要将遮光图案形成至前面板的边界线正上方为止的遮蔽层与前面板之间的装饰层中来自玻璃端的抗蚀剂成分的溢出(泄漏),有时引起污染前面板背侧的问题。当在具有开口部8的基材上用耐热性装饰用着色组合物分多次形成装饰层2a时,还能够解决这种问题。
在前面板1的一面形成有:多个第一透明电极图案3,多个焊盘部分经由连接部分沿第一方向延伸而形成;多个第二透明电极图案4,与第一透明电极图案3电绝缘,且由沿与第一方向交叉的方向延伸而形成的多个焊盘部分构成;及绝缘层5,使第一透明电极图案3和第二透明电极图案4电绝缘。所述第一透明电极图案3、第二透明电极图案4及后述的导电性要件6例如能够由ITO(Indium Tin Oxide)或IZO(Indium Zinc Oxide)等透光性的导电性金属氧化膜制作。作为这种金属膜,可以举出ITO膜;Al、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo等金属膜;SiO2等金属氧化膜等。此时,各要件的膜厚可以设为10~200nm。并且,由于通过烧成将非晶的ITO膜作成多晶的ITO膜,因此还能够减小电阻。并且,所述第一透明电极图案3、第二透明电极图案4及后述的导电性要件6还能够使用利用后述导电性纤维的导电性固化性树脂组合物进行制造。此外,当由ITO等形成第一透明电极图案等时,可以参考日本专利第4506785号公报的0014~0016段等。
并且,第一透明电极图案3及第二透明电极图案4中的至少一者能够横跨前面板1的一面及遮蔽层2b的与和前面板1对置的面相反一侧的面这两个区域进行设置。图1中,示出第二透明电极图案横跨前面板1的一面及遮蔽层2b的与和前面板1对置的一面相反一侧的面这两个区域而设置的图。如此,即使在横跨于要求一定厚度的遮蔽层和前面板背面的情况下,通过用本发明的耐热性装饰用着色组合物分多次印刷或涂布,也能够通过简单的工序形成与遮蔽部分边界连续的膜。
利用图3对第一透明电极图案3及第二透明电极图案4进行说明。图3是表示本发明中的第一透明电极图案及第二透明电极图案的一例的说明图。如图3所示,第一透明电极图案3是焊盘部分3a经由连接部分3b沿第一方向延伸而形成的。并且,第二透明电极图案4通过绝缘层5而与第一透明电极图案3电绝缘,且由沿与第一方向交叉的方向(图3中的第二方向)延伸而形成的多个焊盘部分构成。在此,当形成第一透明电极图案3时,可以一体地制作所述焊盘部分3a和连接部分3b,也可以仅制作连接部分3b后一体地制作(图案形成)焊盘部分3a和第二透明电极图案4。当一体地制作(图案形成)焊盘部分3a和第二透明电极图案4时,如图3所示,以连接部分3b的一部分和焊盘部分3a的一部分连结且第一透明电极图案3和第二透明电极图案4通过绝缘层5电绝缘的方式形成各层。
图1中,在遮蔽层2b的与和前面板1对置的一面相反一侧的面侧设置有导电性要件6。导电性要件6是电连接于第一透明电极图案3及第二透明电极图案4中的至少一者且与第一透明电极图案3及第二透明电极图案4不同的另一导电性要件。图1中,示出另一导电性要件6连接于第二透明电极图案4的图。
并且,图1中,以将各构成要件全部覆盖的方式设置有透明保护层7。透明保护层7也可以构成为仅覆盖各构成要件的一部分。绝缘层5和透明保护层7可以是相同材料,也可以是不同材料。作为构成绝缘层5和透明保护层7的材料,优选表面硬度、耐热性较高的材料,可以使用公知的感光性硅氧烷树脂材料、丙烯酸类树脂材料等。
以下,关于本发明的制造方法,对各层进行详细说明。
作为在本发明的制造方法的过程中形成的方式例,可以举出图4~8的方式。图4是表示形成有开口部8的强化处理玻璃11的一例的俯视图。图5是表示形成有装饰层2a、遮蔽层2b的前面板的一例的俯视图。图6是表示形成有第一透明电极图案3的前面板的一例的俯视图。图7是表示形成有第一透明电极图案3和第二透明电极图案4的前面板的一例的俯视图。图8是表示形成有与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件6的前面板的一例的俯视图。这些是表示将上述说明具体化的例子的图,本发明的范围不受这些附图的限定性解释。
<(1)装饰层>
本发明的制造方法中,至少将所述(1)装饰层(以下还称为“着色层”)使用本发明的耐热性装饰用着色组合物来形成。
具有图2的结构的开口部8的静电电容型输入装置中,若使用本发明的耐热性装饰用着色组合物和后述的光固化性树脂组合物或具有光固化性树脂层的转印薄膜形成图1所记载的所述装饰层2a和后述的遮蔽层等,则即使在具有开口部的基板(前面板)上抗蚀剂成分也不会从开口部分泄漏,尤其在需要将遮光图案形成至前面板的边界线正上方为止的装饰层和遮蔽层中,着色成分不会从玻璃端溢出(泄漏),因此不会污染前面板背侧,能够通过简略的工序制造薄层化及轻量化的触控面板。
对使用本发明的耐热性装饰用着色组合物形成所述装饰层的方法进行说明。一般,使用耐热性装饰用着色组合物时,若包含光固化性树脂,则能够通过通常的光刻方法来形成。在此,本发明的耐热性装饰用着色组合物可以包含光固化性树脂,也可以不包含,在任一情况下均能够通过施用(例如印刷或涂布)于基板上的方法,使用本发明的耐热性装饰用着色组合物来形成装饰层。优选通过印刷所述耐热性装饰用着色组合物来在所述前面板的一面侧施用所述耐热性装饰用着色组合物,更优选为网版印刷。
根据需要,也可以组合刷子和高压喷射器等公知的显影设备。显影之后,根据需要可以进行后曝光、后烘烤,优选进行后烘烤。
并且,在施用(例如印刷或涂布)本发明的耐热性装饰用着色组合物之后,为了提高干燥工序中的装饰层的粘附性,可以在基材(前面板)的一面预先实施表面处理。作为所述表面处理,优选实施使用硅烷化合物(硅烷偶联剂)的表面处理(硅烷偶联处理)。作为硅烷偶联剂,优选具有与感光性树脂相互作用的官能团的偶联剂。例如,通过喷淋将硅烷偶联液(N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.3质量%水溶液,商品名:KBM603,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)喷吹20秒钟来进行纯水喷淋清洗。之后,通过加热使其发生反应。可以使用加热槽,通过层压机的基板预加热,也能够促进反应。
(后烘烤工序)
优选在所述前面板的一面侧施用(例如印刷或涂布)所述耐热性装饰用着色组合物之后,在干燥工序后包含后烘烤工序。
本发明的制造方法中,从同时实现白色度和生产率的观点考虑,优选在所述前面板的一面侧施用本发明的耐热性装饰用着色组合物之后,在0.08~1.2atm的环境下加热至180~300℃而形成所述(1)装饰层。
更优选所述后烘烤的加热在0.5atm以上的环境下进行。另一方面,更优选在1.1atm以下的环境下进行,尤其优选在1.0atm以下的环境下进行。另外,从无需利用特殊的减压装置而能够降低制造成本的观点考虑,更尤其优选在约1atm(大气压)的环境下进行。在此,当将所述(1)装饰层通过加热而固化来形成时,以往在非常低的压力的减压环境下进行,并通过降低氧浓度来维持烘烤后的白色度,但通过使用本发明的耐热性装饰用着色组合物,在上述压力的范围内烘烤之后也能够提高装饰层的白色度。
所述后烘烤的温度更优选为200~280℃,尤其优选为220~260℃。
所述后烘烤的时间更优选为20~150分钟,尤其优选为30~100分钟。
所述后烘烤可以在空气环境下进行,也可以在氮取代环境下进行,但从无需使用特殊的减压装置而能够降低制造成本的观点考虑,尤其优选在空气环境下进行。
(其他工序)
本发明的制造方法可以具有后曝光工序等其他工序。
当所述耐热性装饰用着色组合物具有光固化性树脂层时,优选在形成所述装饰层时包括后曝光工序。所述后曝光工序可以从所述装饰层的表面中与所述前面板对置的面侧曝光,并且,也可以从与和所述前面板对置的一面相反一侧的面侧曝光,还可以从所述装饰层的两个面侧曝光。
<(2)遮蔽层>
本发明的制造方法中,优选使用固化性树脂组合物形成遮蔽层2b、第一透明电极图案3、第二透明电极图案4、绝缘层5、导电性要件6及根据需要的透明保护层7中的至少一个要件。并且,优选包括如下工序:通过转印具有使用固化性树脂组合物形成的固化性树脂层的转印薄膜来形成遮蔽层2b、第一透明电极图案3、第二透明电极图案4、绝缘层5、导电性要件6及根据需要的透明保护层7中的至少一个要件。另外,“固化性树脂层”包含将本发明的耐热性装饰用着色组合物制膜而得到的层(装饰层)、和由光固化性树脂组合物构成的“光固化性树脂层”。
遮蔽层2b、第一透明电极图案3、第二透明电极图案4、绝缘层5、导电性要件6及根据需要的透明保护层7中的至少一者要件更优选形成光固化性树脂层来制作,尤其优选使用光固化性树脂组合物来形成。
例如,当形成黑色遮蔽层2b时,作为所述装饰层,可以使用黑色着色组合物或黑色的具有光固化性树脂层的光固化性树脂组合物,在所述前面板1的表面形成所述黑色装饰层。
另外,通过在要求遮光性的遮蔽层2b的形成中使用光固化性树脂组合物,能够形成不存在由不均匀、凹陷、气泡等引起的光泄漏的高品质的遮蔽层2b等。
当使用由着色组合物构成的着色层或由所述光固化性树脂组合物构成的光固化性树脂层作为遮蔽层时,可以使用着色剂。作为本发明中使用的着色剂,可以适合使用公知的着色剂(有机颜料、无机颜料、染料等)。另外,本发明中,可以使用白色、黑色、红色、蓝色、绿色等颜料的混合物等。
尤其,当使用所述遮蔽层作为黑色遮蔽层时,从光学浓度的观点考虑,优选使用黑色着色剂。作为黑色着色剂,例如可以举出碳黑、碳化钛、氧化铁、二氧化钛、石墨等,其中,优选为碳黑。
为了用作其他颜色的遮蔽层,可以混合使用日本专利第4546276号公报的0183~0185段等所记载的颜料、或染料。具体而言,可以适合使用日本专利公开2005-17716号公报的0038~0054段所记载的颜料及染料、日本专利公开2004-361447号公报的0068~0072段所记载的颜料、日本专利公开2005-17521号公报的0080~0088段所记载的着色剂等。
从分散稳定性的观点考虑,用于本发明中使用的装饰层以外的着色剂优选使用数均粒径0.001μm~0.1μm的着色剂,进一步优选为0.01μm~0.08μm的着色剂。另外,在此所说的“粒径”是指将粒子的电子显微镜照片图像设为相同面积的圆时的直径,并且,“数均粒径”是指对于多个粒子求出所述粒径,是指这100个的平均值。
优选光固化性树脂层为以下结构。
作为用于所述光固化性树脂层的所述单体,只要不违反本发明的宗旨就没有特别限制,可以使用公知的聚合性化合物。
作为所述聚合性化合物,可以使用日本专利第4098550号的0023~0024段所记载的聚合性化合物。
作为用于所述光固化性树脂层的所述粘合剂,只要不违反本发明的宗旨就没有特别限制,可以使用公知的聚合性化合物。
当光固化性树脂组合物为负型材料时,优选在光固化性树脂组合物中包含碱可溶性树脂、聚合性化合物、聚合引发剂。还可以使用着色剂、添加剂等,但并不限于此。
作为碱可溶性树脂,可以使用日本专利公开2011-95716号公报的0025段、日本专利公开2010-237589号公报的0033~0052段所记载的聚合物。
当光固化性树脂组合物为正型材料时,优选在光固化性树脂层中使用例如日本专利公开2005-221726记载的材料等,但并不限于此。
作为用于所述光固化性树脂层的所述光聚合引发剂,可以使用日本专利公开2011-95716号公报的0031~0042段所记载的聚合性化合物。
-添加剂-
另外,所述光固化性树脂层中可以使用添加剂。作为所述添加剂,例如可以使用日本专利第4502784号公报的0017段、日本专利公开2009-237362号公报的0060~0071段所记载的表面活性剂、或日本专利第4502784号公报的0018段所记载的热聚合抑制剂,另外,可以举出日本专利公开2000-310706号公报的0058~0071段所记载的其他添加剂。
-溶剂-
并且,作为光固化性树脂组合物的溶剂,可以使用日本专利公开2011-95716号公报的0043~0044段所记载的溶剂。
以上,重点说明了光固化性树脂组合物为负型材料的情况,但所述光固化性树脂组合物也可以是正型材料。
<(3)多个焊盘部分经由连接部分沿第一方向延伸而形成的多个第一透明电极图案>
本发明的静电电容型输入装置的制造方法中,优选通过使用由光固化性树脂组合物形成的蚀刻图案将透明导电材料蚀刻处理来形成所述第一透明电极图案、所述第二透明电极图案及所述导电性要件中的至少一者。
另一方面,本发明的静电电容型输入装置的制造方法中,优选形成导电性固化性树脂层来制作所述第一透明电极图案、所述第二电极图案及所述导电性要件中的至少一者,更优选使用导电性固化性树脂组合物来形成。
即,优选使用蚀刻处理或导电性固化性树脂组合物来形成所述第一透明电极图案3。
(蚀刻处理)
当通过蚀刻处理形成所述第一透明电极图案3时,蚀刻处理的方法并没有特别限制,例如,可以举出首先通过溅射在形成有遮蔽层2b等的前面板1的一面上形成ITO等的透明电极层,接着在所述透明电极层上使用具有蚀刻用光固化性树脂的组合物制膜之后,通过掩模曝光/显影形成蚀刻图案,之后,蚀刻透明电极层来将透明电极图案形成,通过去除蚀刻图案来形成第一透明电极图案3等的方法。
在所述透明电极层上将具有蚀刻用光固化性树脂的组合物制膜之前,优选将前面板插入到图10所记载的防污板13,当基板如图2那样具有开口部8时,在该开口部插入图11所记载的防污栓14。优选所述防污板和所述防污栓为硅氧烷制。
当使用具有所述光固化性树脂层的转印薄膜作为蚀刻抗蚀剂(蚀刻图案)时,也可以与所述方法同样地得到抗蚀剂图案。所述蚀刻可以利用日本专利公开2010-152155公报的0048~0054段等所记载的公知的方法来应用蚀刻、抗蚀剂剥离。
例如,作为蚀刻方法,可以举出一般进行的浸渍于蚀刻液中的湿式蚀刻法。用于湿式蚀刻的蚀刻液根据蚀刻对象适当地选择酸性类型或碱性类型的蚀刻液即可。作为酸性类型的蚀刻液,可以例示出盐酸、硫酸、氟酸、磷酸等单独酸性成分的水溶液、酸性成分与氯化铁、氯化铵、高锰酸钾等盐的混合水溶液等。酸性成分也可以使用组合多个酸性成分而成的物质。并且,作为碱性类型的蚀刻液,可以例示出氢氧化钠、氢氧化钾、氨、有机胺、四甲基氢氧化铵之类的有机胺的盐等单独碱成分的水溶液、碱成分与高锰酸钾等盐的混合水溶液等。碱成分也可以使用组合多种碱成分而成的物质。
蚀刻液的温度并没有特别限定,但优选为45℃以下。本发明中,使用上述蚀刻用光固化性树脂层用涂布液来形成用作蚀刻掩模(蚀刻图案)的树脂图案,由此对这种温度区域中的酸性及碱性蚀刻液发挥特别优异的耐性。因此,在蚀刻工序中可以防止树脂图案的剥离,可以选择性蚀刻不存在树脂图案的部分。
在所述蚀刻后,为了防止生产线污染,根据需要可以进行清洗工序/干燥工序。关于清洗工序,例如可以在常温下用纯水清洗基材10~300秒钟,关于干燥工序,使用吹气适当地调整吹气压力(0.1~5kg/cm2左右)即可。
接着,作为树脂图案的剥离方法并没有特别限定,例如可以举出在30~80℃、优选在50~80℃下在搅拌中的剥离液中浸渍基材5~30分钟的方法。如上所述,本发明中用作蚀刻掩模的树脂图案在45℃以下时显出优异的耐化学性,但若化学液温度达到50℃以上,则显出通过碱性的剥离液膨润的性质。由于这种性质,若使用50~80℃的剥离液进行剥离工序,则具有缩短工序时间,且树脂图案的剥离残渣变少的优点。即,通过在所述蚀刻工序与剥离工序之间对化学液温度设定温度差,本发明中用作蚀刻掩模的树脂图案在蚀刻工序中发挥良好的耐化学性,另一方面,在剥离工序中显出良好的剥离性,能够同时满足耐化学性和剥离性这两种相反的特性。
作为剥离液,例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱成分、和将叔胺、季铵盐等有机碱成分溶解于水、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、或它们的混合溶液中而成的剥离液。也可以使用所述剥离液,通过喷雾法、喷淋法、旋覆浸没法等进行剥离。
(使用导电性固化性树脂层的方法)
并且,还可以将固化性树脂层用作剥离材来形成第一透明电极层、第二透明电极层及其他导电性部件。此时,利用光固化性树脂组合物的涂布或临时支承体上的光固化性树脂的转印来形成固化性树脂层并进行图案形成之后,在基材整个面形成透明导电层,之后对每一个堆积的透明导电层进行该光固化性树脂层的溶解去除,由此能够得到所希望的透明导电层图案(剥离法)。
所述导电性固化性树脂层中含有导电性纤维等。
~导电性固化性树脂层(导电性纤维)~
当在透明电极图案或另一导电性要件的形成中使用将所述导电性固化性树脂层层叠而成的转印薄膜时,可以将以下导电性纤维等用于导电性固化性树脂层。
作为导电性纤维的结构并没有特别限制,根据目的可以适当地选择,但优选为实心结构及空心结构中的任意一种。
在此,有时将实心结构的纤维称作“线(wire)”,将空心结构的纤维称作“管(tube)”。并且,有时将平均短轴长度为1nm~1000nm、平均长轴长度为1μm~100μm的导电性纤维称作“纳米线”。
并且,有时将平均短轴长度为1nm~1000nm、平均长轴长度为0.1μm~1000μm且具有空心结构的导电性纤维称作“纳米管”。
作为所述导电性纤维的材料,只要具有导电性则并没有特别限制,根据目的可以适当地选择,但优选为金属及碳中的至少任意一种,在这些之中,尤其优选所述导电性纤维为金属纳米线、金属纳米管及碳纳米管中的至少任意一种。
-金属纳米线-
--金属--
作为所述金属纳米线的材料并没有特别限制,例如优选为选自长周期表(IUPAC1991)的第4周期、第5周期及第6周期中的至少一种金属,更优选为选自第2族~第14族中的至少一种金属,进一步优选为选自第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族及第14族中的至少一种金属,尤其优选包含上述金属作为主成分。
作为所述金属,例如可以举出铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅、以及它们的合金等。在这些之中,从导电性优异的方面考虑,优选为主要含有银的金属、或含有银和银以外的金属的合金的金属。
主要含有所述银是指,在金属纳米线中含有50质量%以上、优选含有90质量%以上的银。
作为在与所述银的合金中使用的金属,可以举出铂、锇、钯及铱等。这些可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
--形状--
作为所述金属纳米线的形状并没有特别限制,根据目的可以适当地选择,例如可以采用圆柱状、立方体状、剖面为多边形的柱状等任意形状,但在要求较高的透明性的用途中,优选为圆柱状、剖面的多边形的角圆滑的剖面形状。
所述金属纳米线的剖面形状能够通过在基材上涂布金属纳米线水分散液,并利用透射型电子显微镜(TEM)观察剖面来检查。
所述金属纳米线的剖面的角是指延长剖面的各边时与从相邻的边垂下的垂线相交的点的周边部。并且,“剖面的各边”是指连结这些相邻的角和角的直线。此时,将所述“剖面的外周长度”相对于所述“剖面的各边”的总计长度的比例设为锐利度。例如在如图9所示的金属纳米线剖面中,锐利度能够以用实线表示的剖面的外周长度与用点线表示的五边形的外周长度的比例表示。将该锐利度为75%以下的剖面形状定义为圆角剖面形状。所述锐利度优选为60%以下,更优选为50%以下。若所述锐利度超过75%,则该角局部存在电子,由于等离子激元吸收增加,有时残留黄色等而导致透明性变差。并且,有时图案的边缘部的直线性下降,产生松动。所述锐利度的下限优选为30%,更优选为40%。
--平均短轴长度及平均长轴长度--
作为所述金属纳米线的平均短轴长度(有时称作“平均短轴径”、“平均直径”),优选为150nm以下,更优选为1nm~40nm,进一步优选为10nm~40nm,尤其优选为15nm~35nm。
若所述平均短轴长度小于1nm,则耐氧化性变差,有时耐久性变差,若超过150nm,则因金属纳米线而产生散射,有时无法得到充分的透明性。
关于所述金属纳米线的平均短轴长度,使用透射型电子显微镜(TEM;JEOL Ltd.制,JEM-2000FX)观察300个金属纳米线,由其平均值求出金属纳米线的平均短轴长度。另外,关于所述金属纳米线并非圆形时的短轴长度,将最长的短轴长度设为短轴长度。
作为所述金属纳米线的平均长轴长度(有时称作“平均长度”),优选为1μm~40μm,更优选为3μm~35μm,进一步优选为5μm~30μm。
若所述平均长轴长度小于1μm,则难以形成致密的网状物,有时无法得到充分的导电性,若超过40μm,则金属纳米线过长而在制造时发生缠绕,有时在制造过程中产生凝聚物。
关于所述金属纳米线的平均长轴长度,例如使用透射型电子显微镜(TEM;JEOLLtd.制,JEM-2000FX)观察300个金属纳米线,由其平均值求出金属纳米线的平均长轴长度。另外,当所述金属纳米线弯曲时,考虑将其作为弧的圆,将由其半径及曲率计算出的值作为长轴长度。
从涂布液的稳定性和涂布时的干燥和图案形成时的显影时间等工艺适合性的观点考虑,导电性固化性树脂层的层厚优选为0.1~20μm,更优选为0.5~18μm,尤其优选为1~15μm。从导电性和涂布液的稳定性的观点考虑,所述导电性纤维相对于所述导电性固化性树脂层的总固体成分的含量优选为0.01~50质量%,进一步优选为0.05~30质量%,尤其优选为0.1~20质量%。
<(4)与所述第一透明电极图案电绝缘且由沿与所述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个焊盘部分构成的多个第二电极图案>
优选第二电极图案为透明电极图案。所述第二透明电极图案4能够利用所述蚀刻处理或具有所述导电性固化性树脂层的转印薄膜来形成。此时的优选方式与所述第一透明电极图案3的形成方法相同。
<(5)使所述第一透明电极图案和所述第二透明电极图案电绝缘的绝缘层>
当形成绝缘层5时,能够使用具有绝缘性的着色层作为所述着色层的转印薄膜或绝缘性的着色组合物、或者具有绝缘性的光固化性树脂层作为所述光固化性树脂层的转印薄膜或光固化性树脂组合物,在形成有第一透明电极图案的所述前面板1的表面形成所述绝缘性的着色层或光固化性树脂层。
另外,当形成绝缘层时,从维持绝缘性的观点考虑,优选绝缘层的层厚为0.1~5μm,进一步优选为0.3~3μm,尤其优选为0.5~2μm。
<(6)电连接于所述第一透明电极图案及所述第二透明电极图案中的至少一者且与所述第一透明电极图案及所述第二透明电极图案不同的另一导电性要件>
能够利用所述蚀刻处理或具有所述导电性固化性树脂层的转印薄膜或导电性固化性树脂组合物来形成所述另一导电性要件6。
<(7)透明保护层>
当形成透明保护层7时,能够通过使用具有透明的光固化性树脂层作为所述光固化性树脂层的转印薄膜或光固化性树脂组合物,在形成有各要件的所述前面板1的表面转印所述透明的着色层或透明的光固化性树脂层来形成。
当使用转印薄膜形成透明保护层时,从发挥充分的表面保护功能的观点考虑,优选透明保护层的层厚为0.5~10μm,进一步优选为0.8~5μm,尤其优选为1~3μm。
《静电电容型输入装置及具备静电电容型输入装置作为构成要件的图像显示装置》
通过本发明的制造方法得到的静电电容型输入装置及具备该静电电容型输入装置作为构成要件的图像显示装置可以应用《最新触控面板技术》(2009年7月6日由TechnoTimes Co.Ltd.发行),三谷雄二主编、“触控面板的技术与开发”,CMC出版(2004.12)、FPDInternational2009Forum T-11演讲教材、Cypress Semiconductor Corporation应用笔记AN2292等中所公开的结构。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明。
以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的宗旨,就可以适当地变更。因此,本发明的范围不应受以下所示的具体例的限定性解释。另外,只要没有特别声明,则“%”及“份”为质量基准。
[合成例1]
<甲苯基三甲氧基硅烷((4-甲基苯基)三甲氧基硅烷)的合成>
在具备搅拌机、回流冷却器、滴液漏斗及温度计的500mL的四口烧瓶中加入镁19.0g(0.784摩尔)和四氢呋喃300mL,接着,在其中加入碘片。在其中滴加少量的甲苯基氯开始进行反应之后,在5~10℃下滴加总计94.4g(0.746摩尔)的甲苯基氯,制备格氏试剂。
接着,在具备搅拌机、回流冷却器、滴液漏斗及温度计的1000mL的四口烧瓶中加入正硅酸甲酯568g(3.73摩尔),在60~70℃的温度下经2小时滴加预先制备的格氏试剂。之后进行冷却,过滤所析出的镁盐。接着,蒸馏去除溶剂,还进行精馏并回收。确认到所得到的馏分的GC分析结果,GC纯度为98.8%,NMR分析和IR分析的结果,得到了甲苯基三甲氧基硅烷(b.p.74~75℃)。
(甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成)
在具备搅拌机、回流冷却器、滴液漏斗及温度计的500mL的四口烧瓶中加入25%四甲基氢氧化铵水溶液2.1g和水7.5g,接着,加入2-丙醇60mL和甲苯30mL。在其中将甲基三甲氧基硅烷26.6g(0.195摩尔)和甲苯基三甲氧基硅烷17.8g(0.084摩尔)的甲苯溶液30mL装入滴液漏斗,一边搅拌一边在35~45℃的温度下滴加。滴加结束之后熟化2小时,冷却至室温之后,在冷却后的溶液中加入甲苯90mL和水90mL,萃取产物。装入分液漏斗,排出水相之后,用稀醋酸水溶液清洗有机相,排出水相之后,接着用水清洗4次有机相。之后,用0.5μm的PTFE过滤器过滤有机相之后进行浓缩,制备成甲苯50质量%的溶液,从而得到甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的甲苯溶液。
[合成例2]
<苄基三甲氧基硅烷的合成>
在合成例1中,代替甲苯基氯而使用等摩尔的氯化苄,除此以外,与合成例1同样地制备苄基三甲氧基硅烷。
(苄基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成)
在合成例1的所述甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成中,代替甲苯基三甲氧基硅烷而使用等摩尔的苄基三甲氧基硅烷,除此以外,与甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成同样地进行而得到苄基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的甲苯溶液。
[合成例3]
<异丙苯基三甲氧基硅烷的合成>
在合成例1中,代替甲苯基氯而使用等摩尔的异丙苯基氯,除此以外,与合成例1同样地制备异丙苯基三甲氧基硅烷。
(异丙苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成)
在合成例1的所述甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成中,代替甲苯基三甲氧基硅烷而使用等摩尔的异丙苯基三甲氧基硅烷,除此以外,与甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成同样地进行而得到异丙苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的甲苯溶液。
[合成例4]
(甲苯基三甲氧基硅烷/乙基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成)
在合成例1中,代替甲基三甲氧基硅烷而使用等摩尔的乙基三甲氧基硅烷,除此以外,与合成例1同样地进行而得到甲苯基三甲氧基硅烷/乙基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的甲苯溶液。
[合成例5]
(甲苯基三甲氧基硅烷/丙基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成)
在合成例1中,代替甲基三甲氧基硅烷而使用等摩尔的丙基三甲氧基硅烷(合成例5),除此以外,与合成例1同样地进行而得到甲苯基三甲氧基硅烷/丙基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的甲苯溶液。
[合成例6]
(甲基三甲氧基硅烷/甲基二甲氧基硅烷90mol%/10mol%缩合物的合成)
在合成例1的所述甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成中,在保持甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷的添加量的总计摩尔数一定的状态下,以甲基三甲氧基硅烷与甲基二甲氧基硅烷的摩尔比达到90mol%/10mol%的方式进行添加,除此以外,与甲苯基三甲氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷30mol%/70mol%缩合物的合成同样地进行而得到甲基三甲氧基硅烷/甲基二甲氧基硅烷90mol%/10mol%缩合物(甲基-氢型硅氧烷树脂)的甲苯溶液。
[实施例1]
~本发明的耐热性装饰用着色组合物的制备~
制备以下配方L1的耐热性装饰用着色组合物,作为实施例1的耐热性装饰用着色组合物。
(耐热性装饰用着色组合物:配方L1)
-白色颜料分散物1的组成-
·二氧化钛(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制CR-97;氧化铝/氧化锆处理金红石型,一次粒径0.25μm) :70.0质量%
·甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物,重均分子量3.7万) :3.5质量%
·甲基乙基酮(Tonen Chemical Corporation.制) :26.5质量%
《装饰层的形成》
一边通过喷淋向形成有开口部(15mmΦ)的强化处理玻璃(玻璃基材:300mm×400mm×0.7mm)喷吹调整为25℃的玻璃清洗剂液20秒钟,一边用具有尼龙毛的旋转刷子进行清洗,并进行纯水喷淋清洗之后,通过喷淋喷吹硅烷偶联液(N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.3质量%水溶液,商品名:KBM603,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)20秒钟,并进行纯水喷淋清洗。利用基材预加热装置,在110℃下将该玻璃基材加热10分钟之后,自然冷却至室温。在所得到的硅烷偶联处理玻璃基材上,使用上述耐热性装饰用着色组合物(配方L1),利用网版印刷机(MISHIMA Corporation制;UDF-5L,网眼尺寸250μm),将印刷用油墨网版印刷成边框图案状,并在100℃下干燥10分钟,由此得到无粘性的白色着色层。油墨干燥后的白色着色层的厚度为6μm。另外,与上述同样地反复进行在白色着色层上将印刷用油墨网版印刷成边框图案状并在100℃下干燥10分钟的工序,共计进行6次印刷及干燥工序。另外,在150℃下干燥30分钟,得到白色着色层L1。
之后,使用具备排气设备的烘箱,在大气压(1atm)下,在空气中进行240℃、60分钟的后烘烤处理,将白色着色层L1制成装饰层,并通过以下方法测定装饰层的膜厚,结果,得到了形成有膜厚36μm的装饰层的前面板。
通过以下方法,从前面板的未形成装饰层的一面测定光亮度,结果,L值为84.6。并且,通过以下方法肉眼判断前面板的装饰层的白色度,结果,没有问题。另外,通过下述方法进行后烘烤处理时的苯产生量在装饰层的每100cm2中为19.1mg,为实用水平。
(膜厚的测定)
使用表面粗糙度测定装置P-10(TENCOR Corporation制)测定在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板上的装饰层的膜厚。将其结果记在下述表1。另外,下述表1中,“μ”表示“μm”。
《形成有装饰层的前面板的评价》
(光亮度的评价)
在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板上,从与形成有装饰层的面相反一侧的面将黑色纸作为垫片,使用X-Rite,Incorporated制938 Spectrodensitometer测定L值,并按照下述评价基准对光亮度进行了评价。实用水平为D以上,优选为C以上。
<评价基准>
AA:L值为87以上。
A:L值为85以上且小于87。
B:L值为83以上且小于85。
C:L值为81以上且小于83。
D:L值为77以上且小于81。
E:L值小于77。
将评价结果记在下述表1。
(白色度的评价)
对于如上所述在强化处理玻璃上形成装饰层之后在大气压(1atm)下,在空气中进行240℃、60分钟的后烘烤处理而形成的前面板,60名从表面及背面进行观察,并按照下述评价基准对白色度进行了评价。实用水平为C以上。
<评价基准>
A:识别为带黄色的人数为0~1名
B:识别为带黄色的人数为2~3名
C:识别为带黄色的人数为4~5名
D:识别为带黄色的人数为6~10名
E:识别为带黄色的人数为11名以上
将白色着色层L1的评价结果记在下述表1。
(网纹评价)
在23℃、相对湿度50%的环境下,将在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板放置24小时之后,利用反射光及透射光,通过显微镜对前面板的装饰层的表面及与形成有装饰层的面相反的一面进行观察,并按照下述基准对网纹进行了评价。C以上为实用水平。
<评价基准>
A:在前面板的装饰层图案表面完全未观察到轻微“褶皱”及极浅的“褶皱”的产生,为极良好。
B:仅在前面板的装饰层图案表面的中央部(宽度方向的中央部)的一部分观察到极浅的“褶皱”的产生,从与形成有装饰层的一面相反的一面则无法识别“褶皱”,为良好。
C:在前面板的装饰层图案表面观察到少量的轻微“褶皱”等的产生,而从前面板的与形成有装饰层的一面相反的一面则无法识别“褶皱”,为实用上没有问题的水平,为普通。
D:在前面板的装饰层图案表面观察到大量的轻微“褶皱”等的产生,而从前面板的与形成有装饰层的一面相反的一面也观察到较轻的不均匀,为较差水平。
E:在前面板的装饰层图案表面的整个面观察到轻微“褶皱”等的产生,从前面板的与形成有装饰层的一面相反的一面也观察到不均匀,为极差的水平。
将前面板的评价结果记在下述表1。
(收率的评价)
制作500片在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板,调查可使用的前面板的收率。
<评价基准>
A:收率超过94%,为非常良好水平。
B:收率为91%以上且小于94,为良好水平。
C:收率为88%以上且小于91%,为普通水平。
D:收率为83%以上且小于88%,为较差水平。
E:收率小于83%,为非常差的水平。
将前面板的评价结果记在下述表1。
(装饰层粘附性的评价)
按照JIS K 5600-5-6:ISO2409(横切法),在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板的装饰层上,以1mm宽度形成切口,形成方格。使用透明胶带(透明胶带植物系CT-18,Nichiban Co.,Ltd.制)进行装饰层的剥离测试,观察是否存在装饰层表面的剥落及针孔。C以上为实用水平。
<评价基准>
A:装饰层成分完全未剥落,为粘附性非常良好的水平。
B:仅在切口的边缘部分有轻微的装饰层成分的剥落,但方格部分完全没有装饰层成分的剥落,为粘附性良好的水平。
C:在方格部分观察到0%以上且小于2%的装饰层成分的剥落,为粘附性普通的水平。
D:在方格部分观察到2%以上且小于5%的装饰层成分的剥落,为粘附性较差的水平。
E:在方格部分观察到5%以上的装饰层成分的剥落,为粘附性非常差的水平。
将前面板的评价结果记在下述表1。
(开口部污垢的评价)
利用显微镜对在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板的开口部边缘周边进行观察,观察装饰层成分是否作为污染而存在。C以上为实用水平。
<评价基准>
A:在开口部边缘完全未附着装饰层成分的污垢,为极良好。
B:仅在开口部边缘观察到装饰层成分的轻微污垢,但为可使用程度,为良好。
C:从开口部边缘起沿玻璃的厚度方向数μm左右为止观察到装饰层成分的污垢,但实用上可使用,为普通。
D:从开口部边缘至玻璃厚度的中央为止观察到装饰层成分的污垢,为较差。
E:从开口部边缘至玻璃的背侧为止观察到装饰层成分的污垢,为非常差。
将前面板的评价结果记在下述表1。
(开口部缺损的评价)
利用显微镜对在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板的开口部边缘周边进行观察,观察是否存在装饰层成分的剥落及针孔。
<评价基准>
A:开口部附近的基板的装饰层成分完全未剥落,为非常良好的水平。
B:仅在开口部边缘有装饰层成分的轻微的剥落,但其他部分完全没有,为良好水平。
C:在开口部边缘周边的数μm宽度范围内观察到装饰层成分的剥落,但实用上可使用,为普通。
D:在开口部边缘周边的数mm宽度范围内观察到装饰层成分的剥落,为较差。
E:在开口部边缘周边的数cm宽度范围内观察到装饰层成分的剥落,为非常差。
将前面板的评价结果记在下述表1。
(苯产生量)
在强化处理玻璃上涂布耐热性装饰用着色组合物(配方L1)。接着,在105℃的烘箱中干燥30分钟,得到带装饰层的强化处理玻璃。从强化处理玻璃削取一定面积的装饰层,装入样品管内,使用加热脱附装置在He气下280℃、15分钟的加热条件(包含从室温的升温时间)下直接加热之后,进行GC-MS测定。
校准曲线中使用市售的苯(试剂),通过现有方法捕集在TENAX吸附管之后,进行与样品相同的加热脱附测定。
GC管柱使用Agilent Technologies制的DB-5MS,在40℃下保持3分钟之后,进行升温测定。以EI离子化进行MS检测,定量中使用苯的色谱峰面积。
·加热脱附装置
公司名Japan Analytical Industry Co.,Ltd.制
装置名加热脱附装置
型号JTD-505III
·GC-MS
公司名Shimadzu Corporation制
装置名气相色谱质谱仪
型号QP2010Ultra
<评价基准>
AA:苯产生量小于0.01mg/100cm2,为极良好。
A:苯产生量为0.01mg/100cm2以上且小于9.2mg/100cm2,为良好。
B:苯产生量为9.2mg/100cm2以上且小于19mg/100cm2,为普通。
C:苯产生量为19mg/100cm2以上且小于29mg/100cm2,实用上可使用,为普通。
D:苯产生量为29mg/100cm2以上,为较差。
将前面板的评价结果记在下述表1。
《遮蔽层的形成》
<遮蔽层形成用涂布液的制备>
制备下述所示的遮蔽层形成用涂布液:配方K1。
(遮蔽层形成用涂布液:配方K1)
-K颜料分散物1的组成-
[化4]
-R颜料分散物1的组成-
·颜料(C.I.颜料红177) :18质量%
·粘合剂1(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物,重均分子量3.7万) :12质量%
·丙二醇单甲基醚乙酸酯 :70质量%
<遮蔽层的形成>
与装饰层的形成中的强化处理玻璃基板的清洗同样地清洗形成有装饰层的前面板。
使用上述遮蔽层形成用涂布液:配方K1,利用网版印刷机(MISHIMA Corporation制;UDF-5L,网眼尺寸250μm)将印刷用油墨网版印刷成边框图案状,并在100℃下干燥10分钟,由此得到无粘性的遮蔽层。油墨干燥后的遮蔽层的厚度为2.2μm。之后,利用具有超高压水银灯的接近型曝光机(Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co.,Ltd.制),不经由曝光掩模而以曝光量1000mJ/cm2(i射线)进行曝光。
另外,进行240℃、80分钟的后烘烤处理,得到光学浓度4.0、膜厚2.0μm的遮蔽层以及装饰层以前面板、装饰层及遮蔽层的顺序形成的前面板。
《第一透明电极图案的形成》
<透明电极层的形成>
将形成有装饰层及遮蔽层的前面板导入真空腔室内,使用SnO2含有率为10质量%的ITO靶(铟:锡=95:5(摩尔比)),通过DC磁控溅射(条件:基材的温度250℃、氩气压0.13Pa、氧压0.01Pa)形成厚度40nm的ITO薄膜,得到形成有透明电极层的前面板。ITO薄膜的表面电阻为80Ω/□。
<蚀刻用光固化性树脂层用涂布液的制备>
制备下述所示的蚀刻用光固化性树脂层用涂布液:配方E1。
(蚀刻用光固化性树脂层用涂布液:配方E1)
<第一透明电极图案的形成>
与遮蔽层的形成同样地清洗形成有装饰层、遮蔽层、透明电极层的前面板并进行干燥。将前面板插入到图10所记载的硅氧烷树脂制防污板13,并在前面板的开口部(15mmΦ)插入图11所记载的硅氧烷树脂制的防污栓14。接着,防止污染前面板边缘和防污板、以及开口部边缘和防止栓内部。并且,进行调整以使前面板的表面和防污板13的表面及防污栓14的表面变平坦。
通过具有狭缝状喷嘴的玻璃基材用涂布机(FAS Japan制,商品名:MH-1600),将上述蚀刻用光固化性树脂层用涂布液:配方E1涂布于强化处理玻璃(基材)上。接着,利用VCD(真空干燥装置,TOKO OHKA KOGYO.,Ltd.制),将溶剂的一部分干燥30秒钟而消除涂布层的流动性之后,通过EBR(边缘球状物去除(Edge Bead Removal))去除基材周围的不必要的涂布液,并进行120℃、3分钟的预烘烤,在所述强化处理玻璃上得到膜厚2.0μm的蚀刻用光固化性树脂层(液体抗蚀法)。
利用具有超高压水银灯的接近型曝光机(Hitachi High-Tech ElectronicsEngineering Co.,Ltd.制),以使基材和曝光掩模(具有边框图案的石英曝光掩模)垂直竖立的状态,将曝光掩模面与蚀刻用光固化性树脂层之间的距离设定为200μm,从蚀刻用光固化性树脂层侧以曝光量200mJ/cm2进行图案曝光。
从防污板13卸下前面板,并从基板的开口部(15mmΦ)卸下硅氧烷树脂制的防污栓14。
接着,使用三乙醇胺系显影液(含有三乙醇胺30质量%,用纯水将商品名:T-PD2(Fujifilm Corporation制)稀释10倍的液体),在25℃下进行100秒钟显影处理,并使用含表面活性剂清洗液(用纯水将商品名:T-SD3(Fujifilm Corporation制)稀释10倍的液体),在33℃下进行20秒钟清洗处理。接着,利用旋转刷子擦拭前面板,并从超高压清洗喷嘴喷射纯水,由此去除残渣。另外,进行130℃、30分钟的后烘烤处理,得到形成有装饰层、遮蔽层、透明电极层及蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板。
将形成有装饰层、遮蔽层、透明电极层及蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板浸渍于放入了ITO蚀刻剂(盐酸、氯化钾水溶液,液温30℃)的蚀刻槽中,进行100秒钟处理(蚀刻处理),溶解去除未被蚀刻用光固化性树脂层覆盖的露出区域的透明电极层,得到带装饰层、遮蔽层及蚀刻用光固化性树脂层图案的带透明电极层图案的前面板。
接着,将带蚀刻用光固化性树脂层图案的带透明电极层图案的前面板浸渍于放入了抗蚀剂剥离液(N-甲基-2-吡咯烷酮、单乙醇胺、表面活性剂(商品名:Surfynol465,AirProducts and Chemicals,Inc.制),液温45℃)的抗蚀剂剥离槽中,进行200秒钟处理(剥离处理),去除蚀刻用光固化性树脂层,得到形成有装饰层、遮蔽层及第一透明电极图案的前面板,所述第一透明电极图案横跨所述前面板的一面及所述遮蔽层的与和所述前面板对置的一面相反一侧的面这两个区域而设置成如图1。
《绝缘层的形成》
<绝缘层形成用涂布液的制备>
制备下述所示的绝缘层形成用涂布液:配方W1。
(绝缘层形成用涂布液:配方W1)
另外,绝缘层形成用涂布液:配方W1的溶剂去除之后的100℃的粘度为4000Pa·sec。
与蚀刻用光固化性树脂层的形成同样地在前面板上形成1.4μm厚度的绝缘层用光固化性树脂层。
接着,将曝光掩模(具有绝缘层用图案的石英曝光掩模)面与绝缘层之间的距离设定成100μm,并以曝光量150mJ/cm2(i射线)进行图案曝光。
接着,使用碳酸钠/碳酸氢钠系显影液(用纯水将商品名:T-CD1(FujifilmCorporation制)稀释5倍的液体),在25℃下进行50秒钟显影处理,并使用含表面活性剂的清洗液(用纯水将商品名:T-SD3(Fujifilm Corporation制)稀释10倍的液体),在33℃下进行20秒钟清洗处理。接着,利用旋转刷子擦拭前面板,并从超高压清洗喷嘴喷射纯水,由此去除残渣。另外,进行230℃、60分钟的后烘烤处理,得到形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案及绝缘层图案的前面板。
《第二透明电极图案的形成》
<透明电极层的形成>
与所述第一透明电极图案的形成同样地对形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案及绝缘层图案的前面板进行DC磁控溅射处理(条件:基材的温度50℃,氩气压0.13Pa,氧压0.01Pa),形成厚度80nm的ITO薄膜,从而得到形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案及透明电极层的前面板。ITO薄膜的表面电阻为110Ω/□。
与第一透明电极图案的形成同样地使用蚀刻用光固化性树脂层用涂布液:配方E1得到形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、透明电极层及蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板(后烘烤处理;130℃,30分钟)。
另外,与第一透明电极图案的形成同样地进行蚀刻(30℃,50秒钟)来去除(45℃,200秒钟)蚀刻用光固化性树脂层,由此得到形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案及第二透明电极图案的前面板,所述第二透明电极图案横跨所述前面板的一面及所述遮蔽层的与和所述前面板对置的一面相反一侧的面这两个区域而设置成如图1。
《与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件的形成》
与所述第一及第二透明电极图案的形成同样地对形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案及第二透明电极图案的前面板进行DC磁控溅射处理,得到形成有厚度200nm的铝(Al)薄膜的前面板。
与所述第一及第二透明电极图案的形成同样地使用光固化性树脂层用涂布液:配方E1得到形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、铝薄膜及蚀刻用光固化性树脂层图案的前面板(后烘烤处理;130℃,30分钟)。
另外,与第一透明电极图案的形成同样地进行蚀刻(30℃,50秒钟)来去除(45℃,200秒钟)蚀刻用光固化性树脂层,由此得到形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、以及与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件的前面板。
《透明保护层的形成》
在与绝缘层的形成同样地在形成至与所述第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件的前面板上涂布绝缘层形成用涂布液:配方W1并进行干燥,不经由曝光掩模而以曝光量200mJ/cm2(i射线)整面曝光,并进行显影、后曝光(1000mJ/cm2)、后烘烤处理,得到以覆盖装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、以及与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件的全部的方式如图1那样层叠有绝缘层(透明保护层)的前面板1。将所得到的前面板1作为实施例1的静电电容型输入装置。
《图像显示装置(触控面板)的制作》
在通过日本专利公开2009-47936公报所记载的方法制造的液晶显示元件上贴合预先制造的前面板1(实施例1的静电电容型输入装置),并通过公知的方法制作将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的实施例1的图像显示装置1。
《前面板1及图像显示装置1的整体评价》
在上述各工序中形成装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、以及与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件的前面板1(实施例1的静电电容型输入装置)在开口部及背面无污垢,清洗容易,且其他部件没有污染问题。
并且,装饰层中无针孔,白色度、不均匀也没有问题。遮蔽层同样无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与它们不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例2]
<导电性装饰层形成用涂布液的制备>
(银纳米线分散物(1)的制备)
制备硝酸银粉末0.51g溶解于纯水50mL中的硝酸银溶液。之后,在所述硝酸银溶液中添加1N的氨水直至变透明,并添加纯水以使总量达到100mL来制备添加液A。
并且,用140mL的纯水溶解葡萄糖粉末0.5g来制备添加液G。
另外,用27.5mL的纯水溶解HTAB(十六烷基-三甲基溴化铵)粉末0.5g来制备添加液H。
接着,将所述添加液A20.6mL装入三口烧瓶内,在室温下进行搅拌。通过漏斗,在该液体中依次添加纯水41mL、添加液H20.6mL及添加液G16.5mL,在90℃下经5小时一边以200rpm搅拌一边加热,由此得到银纳米线水分散物(1)。
冷却所得到的银纳米线水分散物(1)之后,一边搅拌一边添加相对于1质量的银为0.05的聚乙烯吡咯烷酮(商品名:K-30,Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制)。之后,将所得到的溶液离心分离,提纯至传导率达到50μS/cm以下。另外,添加丙二醇单甲醚并进行离心分离。接着,除去水,最后添加丙二醇单甲醚,制备银纳米线溶剂分散物(1)(银纳米线分散物(1))。
(导电性装饰层形成用涂布液的制备)
搅拌下述组成,并与银纳米线分散物(1)混合以使最终银浓度达到1.0质量%来制备导电性装饰层形成用涂布液C1。
-导电性装饰层形成用涂布液C1的组成-
《透明电极图案及绝缘层等的形成》
与实施例1同样地得到形成有装饰层及遮蔽层的前面板之后,代替蚀刻用光固化性树脂层用涂布液:配方E1而使用导电性装饰层形成用涂布液C1,以以下顺序层叠导电性装饰层来形成第一透明电极图案。
首先,清洗形成有装饰层及遮蔽层的前面板,通过在前面板的遮蔽层侧具有狭缝状喷嘴的玻璃基材用涂布机(FAS Japan制,商品名:MH-1600)涂布导电性装饰层形成用涂布液C1并进行干燥,得到膜厚2.0μm的导电性装饰层。将曝光掩模(具有透明电极图案的石英曝光掩模)面与该导电性装饰层之间的距离设定成100μm,以曝光量100mJ/cm2(i射线)进行图案曝光。
接着,使用碳酸钠/碳酸氢钠系显影液(用纯水将商品名:T-CD1(FujifilmCorporation制)稀释5倍的液体),在25℃下进行60秒钟显影处理,并使用含表面活性剂的清洗液(用纯水将商品名:T-SD3(Fujifilm Corporation制)稀释10倍的液体),在33℃下进行20秒钟清洗处理。接着,利用旋转刷子擦拭前面板,并从超高压清洗喷嘴喷射纯水,由此去除残渣。另外,进行230℃、60分钟的后烘烤处理,得到形成有遮蔽层、第一透明电极图案的前面板。
接着,与实施例1同样地形成绝缘层。接着,与本实施例2中的所述第一透明电极图案的形成同样地层叠导电性装饰层来形成第二透明电极图案。另外,与实施例1同样地形成与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层来得到前面板2。将此作为实施例2的静电电容型输入装置。并且,与实施例1同样地制作实施例2的图像显示装置2。
《前面板2及图像显示装置2的评价》
在上述各工序中形成装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、以及与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件的前面板2在开口部及背面无污垢,清洗容易,且其他部件没有污染问题。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例3~10]
在实施例1的耐热性装饰用着色组合物(配方L1)的制备中,代替硅氧烷树脂KR-311而使用硅氧烷树脂KR-300(实施例3)、硅氧烷树脂KR-282(实施例4)、硅氧烷树脂KR-300与硅氧烷树脂KR-282的固体成分等量混合物(实施例5)、硅氧烷树脂KR-271(实施例6)、硅氧烷树脂KR-255(实施例7)、硅氧烷树脂KR-212(实施例8)、硅氧烷树脂KR-9706(实施例9)、硅氧烷树脂KR-5230(实施例10),除此以外,与实施例1的耐热性装饰用着色组合物(配方L1)的制备同样地(固体成分添加量相同)制备实施例3~10的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L3~L10)。
代替实施例1中使用的耐热性装饰用着色组合物而使用实施例3~10的耐热性装饰用着色组合物,即,使用下述表1所示的粘合剂,除此以外,与实施例1同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表1。之后,与实施例1同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例3~10的静电电容型输入装置即前面板3~10、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置3~10。
前面板3~10的光亮度、白色度、网纹、收率、装饰层粘附性、开口部污垢、开口部缺损为实用水平。
并且,遮蔽层无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例11~13]
代替用于实施例5的耐热性装饰用着色组合物(配方L5)的白色颜料分散物1的制备时所使用的二氧化钛(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制CR-97)(氧化铝/氧化锆处理金红石型,一次粒径0.25μm)而分别使用Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制的CR-60(氧化铝处理金红石型,一次粒径0.21μm,实施例11)、Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制的CR-50(氧化铝处理金红石型,一次粒径0.25μm,实施例12)、Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制的CR-58(氧化铝处理金红石型,一次粒径0.28μm,实施例13),除此以外,与实施例5的耐热性装饰用着色组合物的制备同样地制备实施例11~13的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L11~L13)。
代替实施例5中使用的耐热性装饰用着色组合物而使用实施例11~13的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例5同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表1。之后,与实施例5同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例11~13的静电电容型输入装置即前面板11~13、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置11~13。
前面板11~13在开口部及背面没有污垢问题,清洗容易,且其他部件没有污染问题。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例14~19]
代替将相对于实施例5的耐热性装饰用着色组合物(配方L5)的总固体成分质量份的二氧化钛含量设为44质量份而分别变更为20质量份(实施例14)、26质量份(实施例15)、32质量份(实施例16)、36质量份(实施例17)、60质量份(实施例18)、75质量份(实施例19),除此以外,与实施例5的耐热性装饰用着色组合物的制备同样地制备实施例14~19的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L14~L19)。
代替实施例5中使用的耐热性装饰用着色组合物而使用实施例14~19的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例5同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表1。之后,与实施例5同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例14~19的静电电容型输入装置即前面板14~19、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置14~19。
由下述表1的结果可知,在20质量份至75质量份的范围内,所有评价为实用水平。更详细说明,随着二氧化钛含有率从20质量份增加至75质量份,收率、装饰层粘附性、开口部缺损稍微下降,但为实用水平,白色度、网纹、开口部污垢呈现变良好的倾向。关于光亮度,38质量份~60质量份为最良好的区域。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例20~22]
在实施例5的耐热性装饰用着色组合物(配方L5)的制备中,代替磷酸/受阻酚系抗氧化剂Sumilizer GP而分别使用磷酸系抗氧化剂IRGAFOS168(BASF Japan Ltd.制,实施例20)、磷酸系抗氧化剂IRGAFOS38(BASF Japan Ltd.制,实施例21)、磷酸/受阻酚系抗氧化剂IRGAMOD295(BASF Japan Ltd.制,实施例22),除此以外,与实施例5的耐热性装饰用着色组合物(配方L5)的制备同样地制备实施例20~22的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L20~L22)。
代替实施例5中使用的耐热性装饰用着色组合物而使用实施例20~22的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例5同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例5同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例20~22的静电电容型输入装置即前面板20~22、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置20~22。
前面板20及21相对于前面板5而言白色度稍微变良好,其他相同,为实用水平。
前面板22相对于前面板5而言评价结果没有变化、相同,为实用水平。
[实施例23及24]
代替将实施例5中形成的装饰层的厚度设为36μm(实施例5;6次印刷涂布)而设为18μm(实施例23;3次印刷涂布)或42μm(实施例24;7次印刷涂布)来形成实施例23及24的装饰层,除此以外,与实施例5同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例5同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例23及24的静电电容型输入装置即前面板23及24、以及将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置23。
前面板23及24相对于前面板5而言光亮度、白色度、收率、网纹、装饰层粘附性、开口部污垢及开口部缺损为实用水平。
前面板23及24在开口部及背面没有污垢问题,清洗容易,且其他部件没有污染问题。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例25]
在实施例20的耐热性装饰用着色组合物(配方L20)的制备中,代替硅氧烷树脂KR-300与硅氧烷树脂KR-282的固体成分等量混合物而在不改变硅氧烷树脂的总固体成分添加量的状态下使用硅氧烷树脂KR-300与硅氧烷树脂KR-311的固体成分1/1的等量混合物(实施例25),除此以外,与实施例20的耐热性装饰用着色组合物(配方L20)的制备同样地制备耐热性装饰用着色组合物(设为配方L25),作为实施例25的耐热性装饰用着色组合物。
使用实施例25的耐热性装饰用着色组合物(配方L25)即改变为下述表2所示的粘合剂,除此以外,与实施例20同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例20同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例25的静电电容型输入装置即前面板25、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置25。
前面板25相对于前面板20而言白色度、装饰层粘附性、开口部污垢、开口部缺损有所下降,但为实用水平,此外,光亮度、收率、网纹的评价结果相同,为实用水平。
前面板25在开口部及背面没有污垢问题,清洗容易,且其他部件没有污染问题。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例26]
在实施例25的耐热性装饰用着色组合物(配方L25)的制备中,在耐热性装饰用着色组合物(配方L25)中添加相对于硅氧烷树脂的总固体成分添加量为4质量%的锌系缩合催化剂D-15(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)来制备实施例26的耐热性装饰用着色组合物(设为配方L26)。
代替实施例25中使用的耐热性装饰用着色组合物(配方L25)而使用实施例26的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例25同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例25同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例26的静电电容型输入装置即前面板26、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置26。
前面板26相对于前面板25而言白色度、装饰层粘附性、开口部污垢、开口部缺损有所下降,但为实用水平,此外,光亮度、收率、网纹的评价结果相同,为实用水平。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例27及28]
在实施例26的耐热性装饰用着色组合物(配方L26)的制备中,代替将硅氧烷树脂KR-300与硅氧烷树脂KR-311的固体成分比率设为1/1(实施例26)而分别设为3/7(实施例27)、7/3(实施例28),除此以外,与实施例26的耐热性装饰用着色组合物(配方L26)的制备同样地制备(硅氧烷树脂的总固体成分添加量相同)实施例27及28的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L27及L28)。
代替实施例26中使用的耐热性装饰用着色组合物而使用实施例27及28的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例26同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例26同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例27及28的静电电容型输入装置即前面板27及28、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置27及28。
前面板27及28的光亮度、白色度、网纹、收率、装饰层粘附性、开口部污垢、开口部缺损为实用水平。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例29~33]
在实施例26的耐热性装饰用着色组合物(配方L26)的制备中,代替硅氧烷树脂KR-300与硅氧烷树脂KR-311的固体成分1/1的等量混合物而分别使用硅氧烷树脂KR-400(实施例29)、硅氧烷树脂KR-500(实施例30)、硅氧烷树脂KR-400与硅氧烷树脂KR-500的固体成分比=3/7(实施例31)、硅氧烷树脂KR-400与硅氧烷树脂KR-500的固体成分比=7/3(实施例32)、硅氧烷树脂KR-400、硅氧烷树脂KR-500与硅氧烷烷氧基寡聚物X-40-9225的固体成分比=70/30/2.5(实施例33),除此以外,与实施例26同样地(硅氧烷树脂的总固体成分添加量相同)制备实施例29~33的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L29~L33)。
代替实施例26中使用的耐热性装饰用着色组合物而分别使用实施例29~33的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例26同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例26同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例29~33的静电电容型输入装置即前面板29~33、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置29~33。
前面板29~33的光亮度、白色度、网纹、收率、装饰层粘附性、开口部污垢、开口部缺损为实用水平。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例34~39]
在实施例26的耐热性装饰用着色组合物(配方L26)的制备中,代替硅氧烷树脂KR-300与硅氧烷树脂KR-311的固体成分1/1的等量混合物而分别使用合成例1的缩合物的甲苯溶液(实施例34:甲基-甲苯基型硅氧烷树脂)、合成例2的缩合物的甲苯溶液(实施例35:甲基-苯基型硅氧烷树脂)、合成例3的缩合物的甲苯溶液(实施例36:甲基-异丙苯基型硅氧烷树脂)、合成例4的缩合物的甲苯溶液(实施例37:乙基-甲苯基型硅氧烷树脂)、合成例5的缩合物的甲苯溶液(实施例38:丙基-甲苯基型硅氧烷树脂)、合成例6的缩合物的甲苯溶液(实施例39:甲基-氢型硅氧烷树脂)作为硅氧烷树脂的种类,除此以外,与实施例26同样地(硅氧烷树脂的总固体成分添加量相同)制备实施例34~39的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L34~L39)。
代替实施例26中使用的耐热性装饰用着色组合物而分别使用实施例34~39的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例26同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例26同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例34~39的静电电容型输入装置即前面板34~39、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置34~39。
前面板34~39的光亮度、白色度、网纹、收率、装饰层粘附性、开口部污垢、开口部缺损为实用水平。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[实施例40及41]
在实施例1的耐热性装饰用着色组合物(配方L1)的制备中,使用分别改变为硅氧烷树脂KR-251(实施例40)、硅氧烷树脂KR-251与X-40-9246的固体成分9/1的混合物(实施例41)的耐热性装饰用着色组合物(配方L40及L41)即改变为下述表2所示的粘合剂,除此以外,与实施例1同样地(硅氧烷树脂的总固体成分添加量相同)制备实施例40及41的耐热性装饰用着色组合物(分别设为配方L40及L41)。
代替实施例1的耐热性装饰用着色组合物而分别使用实施例40及41的耐热性装饰用着色组合物,除此以外,与实施例1同样地制作形成有装饰层的前面板。将所得到的前面板的评价结果记在下述表2。之后,与实施例1同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的实施例40及41的静电电容型输入装置即前面板40及41、将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置40及41。
相对于前面板1而言前面板40及41的光亮度得到大幅改善,白色度、网纹、收率、装饰层粘附性、开口部污垢、开口部缺损为实用水平。
并且,遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[比较例1]
在实施例1的耐热性装饰用着色组合物(配方L1)的制备中,代替硅氧烷树脂KR-311而添加相同固体成分量的下述聚酰胺酸(下述表2中,记为聚酰亚胺)来使用,除此以外,与实施例1的耐热性装饰用着色组合物的制备同样地制备耐热性装饰用着色组合物(配方L51)。将所得到的耐热性装饰用着色组合物作为比较例1的耐热性装饰用着色组合物。
(聚酰亚胺前驱体的聚酰胺酸的聚合)
在反应容器中装入4,4’-亚甲基双(环己胺)210质量份,并溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮2860质量份之后,在氮气流下一边搅拌一边在其中缓慢加入均苯四甲酸二酐的粉末218质量份,并在35℃下反应8小时,由此得到透明且粘稠的聚酰胺酸溶液。
代替实施例1中使用的耐热性装饰用着色组合物而使用比较例1的耐热性装饰用着色组合物(配方L51),除此以外,与实施例1同样地形成在强化处理玻璃上形成有装饰层的前面板51。对形成有装饰层的前面板51进行后烘烤处理之后,经约20秒钟升温至350℃,在350℃下进行7分钟热处理,从而完成聚酰胺酸的酰亚胺化。
之后,与实施例1同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件、以及透明保护层的比较例1的静电电容型输入装置即前面板51、以及将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置51。将所得到的比较例1的前面板51的评价结果记在下述表2。
前面板51相对于前面板1而言白色度、装饰层粘附性、开口部缺损、收率显著下降,为NG水平。开口部及背面没有污垢问题,清洗容易,且其他部件没有污染问题。
并且,前面板51在遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
[比较例2]
在实施例1的耐热性装饰用着色组合物(配方L1)的制备中,代替硅氧烷树脂KR-311而添加相同固体成分量的丙烯酸类粘合剂1(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物,重均分子量3.7万,下述表2中记为丙烯酸)来使用,除此以外,与实施例1的耐热性装饰用着色组合物的制备同样地制备比较例2的耐热性装饰用着色组合物(配方L52)。
代替实施例1中使用的耐热性装饰用着色组合物而使用比较例2的耐热性装饰用着色组合物(配方L52),除此以外,与实施例1同样地制作形成有装饰层、遮蔽层、第一透明电极图案、绝缘层图案、第二透明电极图案、与第一及第二透明电极图案不同的另一导电性要件及透明保护层的比较例2的静电电容型输入装置即前面板52、以及将静电电容型输入装置作为构成要件而具备的图像显示装置52。将所得到的比较例2的前面板52的评价结果记在下述表2。
前面板52相对于前面板1而言白色度、装饰层粘附性、开口部缺损、收率显著下降,为NG水平。开口部及背面没有污垢问题,清洗容易,且其他部件没有污染问题。
并且,前面板52在遮蔽层中无针孔,且遮光性优异。
并且,第一透明电极图案、第二透明电极图案、以及与这些不同的另一导电性要件各自的导电性没有问题,另一方面,第一透明电极图案与第二透明电极图案之间具有绝缘性。
另外,透明保护层中也没有气泡等缺陷,得到了显示特性优异的图像显示装置。
由上述表1及表2可知,通过使用本发明的耐热性装饰用着色组合物,能够以较高的收率得到转印后的光亮度、白色度、网纹及粘附性良好的白色装饰层。
并且,如上所述,根据使用本发明的耐热性装饰用着色组合物的本发明的静电电容型输入装置的制造方法,能够通过简单的工序以高品质制造具有薄层化及轻量化的优点的静电电容型输入装置。因此,可知通过本发明的制造方法制造的静电电容型输入装置及使用该输入装置的图像显示装置为高品质。
另外,根据本发明的静电电容型输入装置的制造方法的更优选的方式,可知即使在使用具有开口部的基板的情况下,抗蚀剂的溢出(泄漏)和前面板背侧(非接触面侧)的污染也较少。
符号说明
1-前面板,1a-前面板的非接触面,2a-装饰层,2b-遮蔽层,3-第一透明电极图案,3a-焊盘部分,3b-连接部分,4-第二透明电极图案,5-绝缘层,6-导电性要件,7-透明保护层,8-开口部,10-静电电容型输入装置,11-强化处理玻璃,12-另一导电性要素,13-防污板,14-防污栓,C-第1方向,D-第2方向。

Claims (24)

1.一种静电电容型输入装置的制造方法,所述静电电容型输入装置具有前面板,且在所述前面板的表面中的一面侧至少具有下述(1)及(3)~(5)的要件:
(1)装饰层;
(3)多个第一透明电极图案,该多个第一透明电极图案是多个焊盘部分经由连接部分沿第一方向延伸而形成的;
(4)多个第二电极图案,该多个第二电极图案与所述第一透明电极图案电绝缘,且由沿与所述第一方向交叉的方向延伸而形成的多个焊盘部分构成;及
(5)绝缘层,该绝缘层使所述第一透明电极图案和所述第二电极图案电绝缘,
所述静电电容型输入装置的制造方法的特征在于,包括以下工序:
在所述前面板的一面侧施用耐热性装饰用着色组合物并且至少形成(1)装饰层,
所述耐热性装饰用着色组合物至少包含(A)白色无机颜料、(B)硅氧烷系树脂以及(C)抗氧化剂,
所述耐热性装饰用着色组合物为静电电容型输入装置前面板装饰用的组合物,
所述(B)硅氧烷系树脂包含纯硅氧烷树脂,该纯硅氧烷树脂在分子内至少含有以下述通式(1)表示的硅氧烷结构:
[化1]
通式(1)中,R1独立地表示氢原子、卤原子、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷氧基、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的取代烷基、碳数为2~20的直链状、支链状或环状的烯基、碳数为6~20的芳基或碳数为7~20的芳烷基。
2.根据权利要求1所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者,且与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案不同。
3.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述第二电极图案为透明电极图案。
4.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述(1)装饰层的厚度为1~40μm。
5.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
在所述前面板的表面中的一面侧施用所述耐热性装饰用着色组合物之后,在0.08~1.2atm的环境下加热至180~300℃而形成所述(1)装饰层。
6.根据权利要求5所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
在空气环境下进行所述加热。
7.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
形成所述(1)装饰层的工序通过印刷所述耐热性装饰用着色组合物来进行。
8.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
在所述(1)装饰层的表面中与和所述前面板对置的面相反一侧的面上还形成(2)遮蔽层。
9.根据权利要求8所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
横跨所述前面板的一面及所述(2)遮蔽层的表面中与和所述前面板对置的面相反一侧的面这两个区域而设置所述(3)第一透明电极图案及所述(4)第二电极图案中的至少一者。
10.根据权利要求8所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者,且与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案不同,
所述(6)另一导电性要件至少设置于所述(2)遮蔽层的表面中与和所述前面板对置的面相反一侧的面侧。
11.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
以覆盖所述(1)及(3)~(5)的要件的全部或一部分的方式还形成透明保护层。
12.根据权利要求11所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
使用固化性树脂组合物形成所述透明保护层。
13.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者,且与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案不同,
所述(4)第二电极图案为透明电极图案,
通过使用由固化性树脂组合物形成的蚀刻图案对透明导电材料进行蚀刻处理来形成所述(3)第一透明电极图案、所述(4)第二电极图案及所述(6)另一导电性要件。
14.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述静电电容型输入装置还具有(6)另一导电性要件,该另一导电性要件电连接于所述第一透明电极图案及所述第二电极图案中的至少一者,且与所述第一透明电极图案及所述第二电极图案不同,
所述(4)第二电极图案为透明电极图案,
使用导电性固化性树脂组合物形成所述(3)第一透明电极图案、所述(4)第二电极图案及所述(6)另一导电性要件中的至少一者。
15.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
在所述前面板的一面进行表面处理,
在已实施所述表面处理的所述前面板的一面上施用固化性树脂组合物。
16.根据权利要求15所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
在所述前面板的表面处理中使用硅烷化合物。
17.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述前面板在至少一部分具有开口部。
18.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述通式(1)中,R1独立地表示氢原子、碳数为1~20的直链状、支链状或环状的烷基、碳数为1~6的直链状、支链状或环状的取代烷基或碳数为6~9的芳基。
19.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述通式(1)中,R1独立地表示氢原子、甲基或甲苯基。
20.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述白色无机颜料相对于所述耐热性装饰用着色组合物的总固体成分的含有率为20~75质量%。
21.根据权利要求1或2所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
所述白色无机颜料为用无机物表面处理后的金红石型二氧化钛。
22.根据权利要求21所述的静电电容型输入装置的制造方法,其特征在于,
用所述无机物表面处理后的金红石型二氧化钛为至少用氧化铝、氧化锆中的任意一种无机物表面处理后的金红石型二氧化钛。
23.一种静电电容型输入装置,其特征在于,
所述静电电容型输入装置通过权利要求1至22中任一项所述的静电电容型输入装置的制造方法来制造。
24.一种图像显示装置,其特征在于,
所述图像显示装置具备权利要求23所述的静电电容型输入装置作为构成要件。
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