CN104886130B - 一种无盐或少盐-peg/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无盐或少盐‑PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法，其技术方案的要点是，此种复合杀菌防腐剂各组分原料由质量百分数为20~80 wt%的聚乙二醇、0~15 wt%的氯化钠、0.02~5 wt%的烷基二甲基苄基氯化铵和双烷基二甲基氯化铵的混合物以及水组成，其中聚乙二醇的分子量为200~10000，烷基二甲基苄基氯化铵包括碳链长为8~18的二甲基苄基氯化铵，双烷基二甲基氯化铵包括双辛基、双癸基、双十二烷基和辛基癸基二甲基氯化铵。本产品可用于原皮防腐保存和湿操作过程中的杀菌防腐，能有效杀灭微生物，起到持续抑菌作用，并且本品高效、低毒，安全可靠，生产应用操作简便，可有效降低制革废水中总溶解固体量和氯化物污染，并且本产品兼具加速浸水、去污、脱脂、洗涤等功效，不会对后续鞣制过程产生负面影响。
Description
技术领域
本发明属于制革杀菌防腐技术领域，具体涉及一种安全环保、可生物降解、具有良好杀菌防腐效果的原皮复合防腐剂。
背景技术
制革工业的原材料来源于天然动物皮，原皮富含30%~35%的蛋白质和60% ~ 75%的水分，在保存和运输过程易受到微生物的侵蚀以及自身酶的水解作用而腐烂。皮革行业每年为我国出口创汇百亿美元以上，制革原料皮防腐保存以及准备工段浸水操作作为源头工艺，很大程度上决定了成品革的感官质量和物理性能。因此，杀菌防腐至关重要。常用的防腐方法主要分为物理、化学和生物法三大类。通过降低皮内水分含量，改变温度、pH值，造成不适于细菌生长繁殖的环境，或破坏微生物结构，抑制酶或蛋白活性，直接杀死细菌，达到防腐目的。
氯化钠盐腌法作为化学防腐方法的典型代表，会产生高浓度的盐污染问题。与其他绝大多数污染物不同，氯化钠溶解性好，化学性质稳定，难以有效去除。高盐分的废水会严重影响植物和水生生物的生长。此外，制革工业防腐用杀菌剂也存在环境健康安全性风险。目前，新的环保法规对制革废液中氯化物含量及高毒副作用化学品的使用已制定了严格的政策和标准，发展新的绿色环保型防腐材料及应用技术已势在必行。
聚乙二醇（PEG）以其无毒、亲水的特性，用于器官保存、标本固定以及原皮涂抹防腐，证明其具有与氯化钠相似的防腐机理，兼具脱水和抑菌效果。而季铵盐型阳离子活性杀菌剂属于低毒化学品，对人类健康安全，目前未被欧盟REACH法规列入《SVHC清单》，通过破坏微生物的细胞壁和细胞膜结构，抑制蛋白质活性，影响细胞代谢，并以其低毒、高效、广谱等优势，在医药、日化领域广泛用于杀菌、消毒、防腐。已有报道，季铵盐用于制革原皮防腐和浸水过程能有效抑制细菌增长，同时它作为一类阳离子表面活性剂兼具加速浸水、去污、脱脂、洗涤等功效。单组份杀菌剂的使用会使细菌产生抗性，因此实际应用中常使用几种杀菌剂的复配产品，不仅考虑杀菌剂的杀菌性能，也可兼顾化学品的安全性，同时还具有经济合理性。
本发明提供了一种无盐或少盐—PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法。该防腐剂是一种安全环保、可生物降解、杀菌效果良好的原皮杀菌防腐剂，其制备方法简单，操作可行性强，成本合理，用于替代盐防腐，可有效降低盐用量，可用于制革原皮防腐保存和湿操作过程的杀菌防腐，具有很好的应用前景。
发明内容
本发明提供了一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法。其目的是以环境友好型化学品为原料，降低盐用量、替代高毒副作用化学品的使用，有效控制制革废水中的总固体不溶物和氯化物污染负荷。
为实现上述目标，本发明采用以下技术方案来实现：
一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法，其特征是该种复合杀菌防腐剂由质量百分数为20~80 wt%的聚乙二醇、0~15 wt%的氯化钠、0.02 ~5 wt%的烷基二甲基苄基氯化铵和双烷基二甲基氯化铵的混合物及水组成。
其制备为按比例称取所需的聚乙二醇、氯化钠和季铵盐混合物以水补足剩余重量，搅拌均匀制成溶液，即得PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂。使用时按一定液比制成溶液对原皮进行喷淋、浸泡处理。
本发明所述的一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法，其特征是所述的聚乙二醇的分子量为200~10000。
本发明所述的一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法，其特征是所述的烷基二甲基苄基氯化铵为碳链长为8~18的烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种的混合物。
本发明所述的一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法，其特征是所述的双烷基二甲基氯化铵为双辛基二甲基氯化铵、双癸基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵中的一种或几种的混合物。
本发明所述无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂可用于制革工业中原皮的防腐保存和湿操作过程的杀菌防腐。
与已有技术相比，采用本发明制备的防腐剂具有以下优点：
（1）采用安全无毒、可生物降解的亲水性聚乙二醇聚合物为原料，污染少，成本低，将其用于溶液环境下浸泡防腐，拓展了聚乙二醇在制革原皮防腐方面的应用途径；
（2）该种无盐或少盐—PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂是一种少盐/无盐防腐剂，不仅可用于替代一些高毒副作用杀菌防腐剂的使用，而且可以有效减少传统盐腌法防腐所产生的总固体不溶物和氯化物污染；
（3）该种无盐或少盐—PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂为一种复合组分，不仅可以减少单一组分的用量，降低毒性，不同组分之间还能起到协同增效作用，经济上更加合理；
（4）该种无盐或少盐—PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂的使用操作方便，在原有制革工艺及设备条件下即可使用，不会影响后续的制革加工过程。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步的描述，有必要在此指出的是，实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能以此来限制本发明的保护范围，该领域的技术熟练人员可依据上述本发明内容做一些非本质的改进和调整。
在以下实施例中，除特别说明外，所涉及的百分比均为重量百分数。
实施例一
称取10kg聚乙二醇-200，2kg氯化钠，0.5kg季铵盐混合物，加水搅拌溶解制成15kg的溶液即得无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂。将该防腐剂按液比1:1配成溶液，对15kg鲜羊皮浸泡8小时后，沥水存放即可有效防腐。
实施例二
称取10kg聚乙二醇-600，3kg氯化钠，0.8kg季铵盐混合物，加水搅拌溶解制成15kg的溶液即得无盐或少盐-PPEG/季铵盐复合杀菌防腐剂。将该防腐剂按液比1:20稀释配成溶液，对200kg鲜羊皮浸泡10小时后，沥水存放，定期喷淋该稀释后的防腐剂溶液，即可有效防腐。
实施例三
称取10kg聚乙二醇-6000，3kg氯化钠，1kg季铵盐混合物，加水搅拌溶解制成20kg的溶液即得无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂。将该防腐剂按液比1:20稀释配成溶液，对300kg鲜羊皮浸泡8小时后，沥水存放，定期喷淋该稀释后的防腐剂溶液，即可有效防腐。
实施例四
称取10kg聚乙二醇-200，1kg季铵盐混合物，加水搅拌溶解制成15kg的溶液即得无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂。将该防腐剂加入到浸水过程的转鼓中，加入量为浸水液的1/50即可在整个浸水过程中有效防腐。
实施例五
称取10kg聚乙二醇-200，2kg氯化钠，0.6kg季铵盐混合物，加水搅拌溶解制成15kg的溶液即得无盐或少盐-PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂。将该防腐剂按液比1:10稀释配成溶液，加入转鼓，对100kg鲜羊皮搅拌浸泡5小时，取出沥水存放，即可有效防腐。
Claims (4)
1.一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合型环保杀菌防腐剂的制备方法，其特征是该种复合杀菌防腐剂由质量百分数为20~80 wt%的聚乙二醇、0~15 wt%的氯化钠、0.02 ~5 wt%的烷基二甲基苄基氯化铵和双烷基二甲基氯化铵的混合物及水组成；其制备为按比例称取所需的聚乙二醇、氯化钠和季铵盐混合物以水补足剩余重量，搅拌均匀制成溶液，即得PEG/季铵盐复合杀菌防腐剂。
2.根据权利要求1所述的一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合型环保杀菌防腐剂的制备方法，其特征是所述的聚乙二醇的分子量为200~10000。
3.根据权利要求1所述的一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合型环保杀菌防腐剂的制备方法，其特征是所述的烷基二甲基苄基氯化铵为碳链长为8~18的烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种的混合物。
4.据权利要求1所述的一种无盐或少盐-PEG/季铵盐复合型环保杀菌防腐剂的制备方法，其特征是所述的双烷基二甲基氯化铵为双辛基二甲基氯化铵、双癸基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵中的一种或几种的混合物。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |