CN104876800A - 一种苯乐戊醇的制备工艺 - Google Patents
一种苯乐戊醇的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104876800A CN104876800A CN201510158694.6A CN201510158694A CN104876800A CN 104876800 A CN104876800 A CN 104876800A CN 201510158694 A CN201510158694 A CN 201510158694A CN 104876800 A CN104876800 A CN 104876800A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- hydrogenation
- methyl
- preparation technology
- butenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- FEJKLNWAOXSSNR-UHFFFAOYSA-N benorilate Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1OC(C)=O FEJKLNWAOXSSNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 5
- 229960004277 benorilate Drugs 0.000 title abstract 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- XBICAVJSPSLHFO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound O1C=CCCC1C1=CC=CC=C1 XBICAVJSPSLHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 phenyl aldehyde Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 6
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- OXYRENDGHPGWKV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-phenylpentan-1-ol Chemical compound OCCC(C)CCC1=CC=CC=C1 OXYRENDGHPGWKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000004852 dihydrofuranyl group Chemical group O1C(CC=C1)* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/18—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于精细化工技术领域，涉及苯乐戊醇，尤其涉及一种苯乐戊醇的制备工艺。本发明的技术方案为先合成苯基二氢吡喃，再初步加氢，过滤苯基二氢吡喃反应液后，将过滤清液加氢，再经过滤、水洗，将粗品减压精馏后即得。本发明采用二次加氢工艺，先后采用雷尼镍催化剂和钯碳催化剂，保证加氢收率高，最终产物苯乐戊醇的收率大，工业化生产推广价值较高。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，涉及苯乐戊醇，尤其涉及一种苯乐戊醇的制备工艺。
背景技术
苯乐戊醇，化学名为3-甲基-5-苯基-戊醇，也叫苯基异己醇，其结构简式为：是常用的玫瑰香气系列香料。由于具有非同寻常的香气持久性，透发出天然的玫瑰净油般花香，因此在高档日用香精、个人护理和家庭护理用品中得以广泛的应用。
瑞士专利(专利号：6559323)报道了一种苯乐戊醇的合成方法，原料为苯甲醛和异戊二醇在酸性条件下聚合生产苯基二氢吡喃，然后在钯碳催化剂下进行加氢制得3-甲基-5-苯基-戊醇，其反应方程如下：
iFF专利(CN102731260A)报道了苯乐戊醇的合成方法，原料为苯甲醛和异戊二醇在酸性条件下聚合生产苯基二氢吡喃，然后在镍催化剂下进行加氢制得3-甲基-5-苯基-戊醇。
由于钯碳催化剂的容易中毒且价格昂贵，使产品的成本很难下降；镍催化剂作为非贵金属催化剂，具有价格低廉的优点，同时对起始物料中杂质的容忍性要远远高于钯碳催化剂，但镍催化剂还原二氢呋喃环的活性较低，而且选择性并不理想。
发明内容
本发明的目的是为了工业化生产，将雷尼镍催化剂和钯碳催化剂进行合理应用，公开了一种苯乐戊醇的制备工艺。
本发明的技术方案为先合成苯基二氢吡喃，再初步加氢，过滤苯基二氢吡喃反应液后，将过滤清液加氢，再经过滤、水洗，将粗品减压精馏后即得。
本发明所公开的苯乐戊醇的制备工艺，包括如下步骤：
A、叔丁基苯加入反应釜作溶剂，硫酸铁作为酸性催化剂，加入苯甲醛，搅拌并升温80～180℃，优选130～150℃，滴加3-甲基-3-丁烯醇，用分水器分离水油两相，蒸出的上层油相返回反应釜，反应4～6h，滴加完毕，继续回流，待分水至苯甲醛重量的13～16％，停止分水，降温至40～50℃，水洗至pH大于6，减压精馏，生成苯基二氢吡喃，其中所述硫酸铁与3-甲基-3-丁烯醇的重量比为1:100～1000，优选1:200～400，叔丁基苯与3-甲基-3-丁烯醇的重量比为1.0～2.0:1.0，优选1.2～1.6：1.0；苯甲醛：3-甲基-3-丁烯醇摩尔比为1.0:1.0～1.2，优选1.0:1.12～1.15；
B、将苯基二氢吡喃置于加氢釜中，加入雷尼镍催化剂，温度60～150℃，优选90～120℃，压力0.6～2Mpa，氢化反应1～4h，过滤反应液,其中所述雷尼镍催化剂为苯基二氢吡喃重量的0.1～5％；
C、将过滤清液导入加氢釜，加入5％钯碳催化剂，进行加氢，温度50～100℃，优选80～90℃，压力0.3～1Mpa反应2～5h，其中钯碳催化剂为苯基二氢吡喃重量的0.1～5％，优选0.5～2％；
D、加氢物料降至室温，将氢气放出至0.04～0.06Mpa，通氮气至釜内压力不小于0.3Mpa,放空至0.04～0.06Mpa，重复操作2次，然后过滤、水洗，将粗品减压精馏后即得。
本发明涉及到的反应方程包括：
苯基二氢吡喃的合成：
3-甲基-5-苯基-戊醇镍催化剂反应：
苯乐戊醇钯碳催化剂反应：
本发明所用各反应物质、催化剂均为市售。
有益效果
本发明先合成苯基二氢吡喃，再初步加氢，过滤苯基二氢吡喃反应液后，将过滤清液加氢即得。本发明采用二次加氢步骤，先后采用雷尼镍催化剂和钯碳催化剂，保证加氢收率高，最终产物苯乐戊醇的收率大，工业化生产推广价值较高。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进行详细说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明并不局限于以下实例。
苯基二氢吡喃的合成：
投料表
| 原料名称 | 分子量 | 投料量/g | 摩尔数 | 摩尔比 |
| 苯甲醛 | 106.12 | 400 | 3.7693 | 1.0000 |
| 叔丁基苯 | 134.22 | 400 | 2.9802 | 0.7906 |
| 硫酸铁 | 399.86 | 1 | 0.0025 | 0.0007 |
| 异戊烯醇 | 86.13 | 350 | 4.0636 | 1.0781 |
实施例1
步骤A：取2000mL四口烧瓶1只做反应釜，加入400g苯甲醛，400g叔丁基苯，1g硫酸铁。开启搅拌，将釜内物料升温控制反应温度150～155℃，通过滴加漏斗向反应釜滴加350g异戊烯醇，随着滴加的进行，反应会生产水，用分水器将产生的水分掉，蒸出的上层油相返回反应釜。
步骤B：滴加完毕，继续回流进行分水，待分水至67mL，停止分水，降至50℃，进行水洗，水洗pH要求大于6，待pH合格，将水分掉，得油相1070g，油相进行减压精馏，得到含量96％苯基二氢吡喃602g，回收叔丁基苯510g，回收的叔丁基苯中含有少量的苯甲醛及异戊烯醇。
步骤C：将回收的苯基二氢吡喃602g，雷尼镍12g投入1000mL加氢釜，升温至130℃，压力0.6～1MPa，开始加氢，待加氢气至3mol，反应时间2h，理论加氢量的约40％停止加氢，降温，过滤。
步骤D：将加氢过滤清液重新投入加氢釜、投入5％钯碳3g进行升温，升温至130～140℃，压力0.7～1MPa，开始加氢，持续4h至不再吸氢，停止反应，取样检测，苯基二氢吡喃转化率为93％。
步骤E：待加氢完毕，对加氢物料进行降温、置换、过滤、水洗，得到油相612g。将粗品进行减压精馏，得到苯乐戊醇450g(含量98％)，前后馏分145g(含量57.6％)，成品及前后馏分共折合苯乐戊醇524.5g。
实施例2
重复上述步骤A～B，回收得到含量95％苯基二氢吡喃604g，回收叔丁基苯505g，回收的叔丁基苯中含有少量的苯甲醛及异戊烯醇。
步骤C：将回收的苯基二氢吡喃604g，回收雷尼镍14g及新补加3g雷尼镍投入1000mL加氢釜进行升温，升温至130～140℃，压力0.6～1MPa，开始加氢，待加氢气至3mol，反应时间2.5h，理论加氢量的约40％停止加氢，降温，过滤。
步骤D：将加氢过滤清液重新投入加氢釜、投入第一批回收钯碳及新5％钯碳1g，进行升温，升温至130～140℃，压力0.5～0.6MPa，开始加氢，加氢持续4.5h至不再吸氢，停止反应，取样检测，苯基二氢吡喃转化率为92％。
步骤E：待加氢完毕，对加氢物料进行降温、置换、过滤、水洗，得到油相613g。将粗品进行减压精馏，得到苯乐戊醇445g(含量98.5％)，前后馏分150g(含量60％)，成品及前后馏分共折合苯乐戊醇528.3g。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (8)
1.一种苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：
A.叔丁基苯加入反应釜作溶剂，硫酸铁作为酸性催化剂，加入苯甲醛，搅拌并升温80～180℃，滴加3-甲基-3-丁烯醇，用分水器分离水油两相，蒸出的上层油相返回反应釜，反应4～6h，滴加完毕，继续回流，待分水至苯甲醛重量的13～16%，停止分水，降温至40～50℃，水洗至pH大于6，减压精馏，生成苯基二氢吡喃，其中所述硫酸铁与3-甲基-3-丁烯醇的重量比为1:100～1000，叔丁基苯与3-甲基-3-丁烯醇的重量比为1.0～2.0:1.0，苯甲醛：3-甲基-3-丁烯醇摩尔比为1.0:1.0～1.2；
B. 将苯基二氢吡喃置于加氢釜中，加入雷尼镍催化剂，温度60～150℃，压力0.6～2Mpa，氢化反应1～4h，过滤反应液,其中所述雷尼镍催化剂为苯基二氢吡喃重量的0.1～5%；
C. 将过滤清液导入加氢釜，加入5%钯碳催化剂，进行加氢，温度50～100℃，压力0.3～1Mpa反应2～5h，其中钯碳催化剂为苯基二氢吡喃重量的0.1～5%；
D.加氢物料降至室温，将氢气放出至0.04～0.06Mpa，通氮气至釜内压力不小于0.3Mpa,放空至0.04～0.06Mpa，重复操作2次，然后过滤、水洗，将粗品减压精馏后即得。
2.根据权利要求1所述的苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，步骤A中搅拌并升温130～150℃。
3.根据权利要求1所述的苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，步骤A中所述硫酸铁与3-甲基-3-丁烯醇的重量比为1:200～400。
4.根据权利要求1所述的苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，步骤A中所述叔丁基苯与3-甲基-3-丁烯醇的重量比为1.2～1.6：1.0。
5.根据权利要求1所述的苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，步骤A中苯甲醛：3-甲基-3-丁烯醇摩尔比为1.0:1.12～1.15。
6.根据权利要求1所述的苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，步骤B中温度90～120℃。
7.根据权利要求1所述的苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，步骤C中温度80～90℃。
8.根据权利要求1所述的苯乐戊醇的制备工艺，其特征在于，步骤C中钯碳催化剂为苯基二氢吡喃重量的0.5～2%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510158694.6A CN104876800A (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 一种苯乐戊醇的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510158694.6A CN104876800A (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 一种苯乐戊醇的制备工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104876800A true CN104876800A (zh) | 2015-09-02 |
Family
ID=53944520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510158694.6A Pending CN104876800A (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 一种苯乐戊醇的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104876800A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9399751B1 (en) | 2015-03-27 | 2016-07-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | Organoleptic compounds |
| CN105924332A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-07 | 山东新和成药业有限公司 | 一种3-甲基-5-苯基-戊醇的制备方法 |
| CN111377897A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 国际香料和香精公司 | 一种芳香玫瑰醚香料的合成方法 |
| CN112250567A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-01-22 | 中国科学技术大学 | 一种AMG837及手性γ-甲基苯戊醇的合成方法 |
| CN114409622A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-04-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种芳香玫瑰醚的制备方法 |
| CN115974647A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-04-18 | 江苏宏邦化工科技有限公司 | 以四氢-4-甲基-2-苯基-2h-吡喃-4-醇为原料制备苯乐戊醇的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1754716A1 (ru) * | 1990-10-15 | 1992-08-15 | Башкирский государственный университет им.40-летия Октября | Способ получени смеси изомеров замещенных ди- и тетрагидропиранов |
| US20030060667A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-03-27 | Kao Corporation | Process for production of 5-arylpentanols |
| JP2003321405A (ja) * | 2002-04-25 | 2003-11-11 | Nippon Zeon Co Ltd | ジヒドロピラン化合物およびアルコール化合物の製造方法 |
| CN102731260A (zh) * | 2011-04-08 | 2012-10-17 | 国际香料和香精公司 | (3-甲基-5-苯基-戊醇)及其制备方法 |
-
2015
- 2015-04-03 CN CN201510158694.6A patent/CN104876800A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1754716A1 (ru) * | 1990-10-15 | 1992-08-15 | Башкирский государственный университет им.40-летия Октября | Способ получени смеси изомеров замещенных ди- и тетрагидропиранов |
| US20030060667A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-03-27 | Kao Corporation | Process for production of 5-arylpentanols |
| JP2003321405A (ja) * | 2002-04-25 | 2003-11-11 | Nippon Zeon Co Ltd | ジヒドロピラン化合物およびアルコール化合物の製造方法 |
| CN102731260A (zh) * | 2011-04-08 | 2012-10-17 | 国际香料和香精公司 | (3-甲基-5-苯基-戊醇)及其制备方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9399751B1 (en) | 2015-03-27 | 2016-07-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | Organoleptic compounds |
| CN105924332A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-07 | 山东新和成药业有限公司 | 一种3-甲基-5-苯基-戊醇的制备方法 |
| CN111377897A (zh) * | 2018-12-28 | 2020-07-07 | 国际香料和香精公司 | 一种芳香玫瑰醚香料的合成方法 |
| CN112250567A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-01-22 | 中国科学技术大学 | 一种AMG837及手性γ-甲基苯戊醇的合成方法 |
| CN114409622A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-04-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种芳香玫瑰醚的制备方法 |
| CN115974647A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-04-18 | 江苏宏邦化工科技有限公司 | 以四氢-4-甲基-2-苯基-2h-吡喃-4-醇为原料制备苯乐戊醇的方法 |
| CN115974647B (zh) * | 2022-12-05 | 2024-09-03 | 江苏宏邦化工科技有限公司 | 以四氢-4-甲基-2-苯基-2h-吡喃-4-醇为原料制备苯乐戊醇的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104876800A (zh) | 一种苯乐戊醇的制备工艺 | |
| CN105435815B (zh) | 用于制备邻甲基环己醇的催化剂的再生方法 | |
| CN103274899B (zh) | 一种三羟甲基丙烷的制备方法 | |
| CN110893344A (zh) | 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用 | |
| CN107118069A (zh) | 一种利用异丁醇脱水制备异丁烯的方法 | |
| CN105294409A (zh) | 一种丁香酚合成方法 | |
| CN105801436A (zh) | N,n,n’-三甲基-n’-羟乙基-乙二胺的合成方法 | |
| CN114522738A (zh) | 一种由3-乙酰氧基丙醛一步加氢制备1,3-丙二醇的方法 | |
| CN109796303B (zh) | 一种异戊二醇的制备方法 | |
| CN105601588A (zh) | N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法 | |
| CN103254038B (zh) | 一种由苯生产环己醇的方法 | |
| CN104971740A (zh) | 连续制备n-异丙基-4-氟苯胺的催化剂及制备方法和应用 | |
| CN101906024B (zh) | 一种檀香醚的制备方法 | |
| CN101585776B (zh) | N,n-二异丙基乙醇胺的合成方法 | |
| CN103044190B (zh) | 一种三氟乙烯的制备方法 | |
| CN113683532B (zh) | 一种香茅腈的制备方法及所采用的催化剂 | |
| CN112321557B (zh) | 一种佳乐麝香的制备方法 | |
| CN102924286A (zh) | 一种n1-(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备方法 | |
| CN101837294A (zh) | 一种固体酸催化剂r-Al2O3的制备方法 | |
| CN108191606B (zh) | 一种由木糖直接水热催化加氢制备化学品的方法 | |
| CN102206137A (zh) | 一种柠檬醛液相加氢合成香茅醇的方法 | |
| CN105713191B (zh) | 一种连续化临氢氨化生产聚醚胺的工艺 | |
| CN102030613A (zh) | 一种由甘油选择性加氢制备1,3-丙二醇的方法 | |
| CN104496939B (zh) | 一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法 | |
| CN115869960A (zh) | 一种Ni-Co-Ce-Cr催化剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150902 |