CN104749303A - 泥页岩热释c5～c14烃的制备及在线色谱分析方法 - Google Patents
泥页岩热释c5～c14烃的制备及在线色谱分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104749303A CN104749303A CN201310729635.0A CN201310729635A CN104749303A CN 104749303 A CN104749303 A CN 104749303A CN 201310729635 A CN201310729635 A CN 201310729635A CN 104749303 A CN104749303 A CN 104749303A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrocarbon
- mud shale
- preparation
- releases
- line
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 48
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 19
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 title abstract 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims description 19
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000011435 rock Substances 0.000 abstract description 10
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011158 quantitative evaluation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 12
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000004058 oil shale Substances 0.000 description 2
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000009671 shengli Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本发明提供一种泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，该泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法包括：步骤1，将泥页岩样品研磨成颗粒后，放入管式炉中的石英样品舟中；步骤2，在氦气吹扫下加热管式炉，样品中的烃类组分富集在液氮冷阱中；以及步骤3，富集完成后启动色谱仪，快速加热在线富集管，热释烃随载气经高温六通阀进入色谱柱进行分离。该泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法避免了样品颗粒较大或热释温度偏低造成的较重组分热释不完全，兼顾了在线色谱分析及为其它分析项目制备样品，既可进行油、岩对比研究又可定量评价泥页岩，方便且环保。
Description
技术领域
本发明涉及油田开发技术领域，特别是涉及到一种泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法。
背景技术
页岩油是一种重要的新兴能源，页岩中C5～C14轻质烃是页岩油的重要组成部分，其含量不仅决定页岩油气的资源潜力，也决定着页岩油气的流动性及可动用特征，另外C5～C14轻质烃中蕴藏着大量的地球化学信息，能够弥补其他地球化学分析方法存在的不足。
由于传统的抽提方法只能得到泥页岩中C15以上的烃类化合物，对泥页岩中较轻组分的研究相对困难。2004年，西南石油学院发明了一种抽提烃源岩全烃的方法（专利号ZL 02113247.X），获得了岩石中C1～C25烃组分的信息。该方法的不足之处是：在热释过程中会因样品粒径（30目～60目）较大，较重组分释放不完全；以称重法求取烃源岩中的全烃含量，会因杂质造成全烃含量不准，也不能直接得到单组分的含量。2005年，中石化勘探开发研究院无锡石油地质研究所实验研究中心研制了岩石密封烃抽提仪（专利号ZL 02160133.X），获得了岩石中C6～C15烃组分的信息。该方法受环境温度的制约只能冬天进行，实验中使用氟利昂抽提存在环保问题。2011年，中石油勘探开发研究院发明了一种石油烃源岩中轻馏分化合物的分析方法及其设备（专利号200710119460.6），获得了岩石中C5～C13烃组分的信息。该方法的不足之处是：热释温度只有200℃，n C13的沸点234℃，会造成较重烃组分残留；不能定量，只能在线分析进行油、岩对比研究。为此我们发明了一种新的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，解决了以上技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种兼顾了在线色谱分析及为其它分析项目制备样品，用内标能更准确地定量泥页岩中残留的C5～C14烃的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法。
本发明的目的可通过如下技术措施来实现：泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，该泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法包括：步骤1，将泥页岩样品研磨成颗粒后，放入管式炉中的石英样品舟中；步骤2，在氦气吹扫下加热管式炉，样品中的烃类组分富集在液氮冷阱中；以及步骤3，富集完成后启动色谱仪，快速加热在线富集管，热释烃随载气经高温六通阀进入色谱柱进行分离。
本发明的目的还可通过如下技术措施来实现：
在步骤1中，将泥页岩样品研磨成60目～80目的颗粒。
该泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法还包括，在步骤1之后，将在线富集管浸入真空保温杯中的液氮，将收集管浸入真空保温杯中的液氮，将收集管连接于管式炉，将高温六通阀连接于管式炉，将色谱仪连接于高温六通阀，将在线富集管连接于高温六通阀。
步骤3还包括，富集完成后取下收集管，密封后冷冻备用。
在步骤2中，在加热管式炉时，热释温度280℃，恒温30min。
色谱仪为Agilent 6890N气相色谱仪。
本发明中的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，克服现有技术中存在的样品颗粒大和热释温度低使得较重组分残留、定量不准、不能兼顾制备与在线分析、不利于环保的问题。该方法避免了样品颗粒较大或热释温度偏低造成的较重组分热释不完全，兼顾了在线色谱分析及为其它分析项目制备样品，用内标能更准确地定量泥页岩中残留的C5～C14烃，既可进行油、岩对比研究又可定量评价泥页岩，方便且环保。色谱分析结果可以看到，该方法可以有效获得泥页岩中的C5～C14组分。
附图说明
图1为本发明的泥页岩中热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法的流程图；
图2为本发明的泥页岩中热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析装置示意图；
图3为泥页岩热释C5～C14烃的色谱分析结果图。
具体实施方式
为使本发明的上述和其他目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举出较佳实施例，并配合所附图式，作详细说明如下。
如图1所示，图1为本发明的泥页岩中热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法的流程图。
在步骤101，将泥页岩样品研磨成60目～80目的颗粒，放入石英样品舟中，加入内标，将石英样品舟置于管式炉中异径石英管的中部。流程进入到步骤102。
在步骤102，将在线富集管浸入真空保温杯中的液氮，将收集管浸入真空保温杯中的液氮，收集管连接于管式炉，高温六通阀连接于管式炉，将色谱仪连接于高温六通阀，将在线富集管连接于高温六通阀。流程进入到步骤103。
在步骤103，在氦气吹扫下加热，样品中的烃类组分富集在液氮冷阱中，热释温度280℃，恒温30min。流程进入到步骤104。
在步骤104，富集完成后取下收集管，密封后冷冻备用；富集完成后启动色谱仪，快速加热在线富集管，热释烃随载气经高温六通阀进入色谱柱进行分离。流程结束。
在应用本发明的一具体实施例中，图2为本发明的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析装置示意图。本实施例是泥页岩热释C5～C14烃的在线色谱分析，所用样品为胜利油区泥页岩样品。
（1）将泥页岩样品研磨成60目～80目的颗粒，参考样品的热解S1值，称取100mg放入石英样品舟3，加入内标，将石英样品舟3置于管式炉5中异径石英管4的中部，塞好高温硅胶塞2，设置填充柱进样口1的载气流量为7ml/min。
（2）将在线富集管10浸入真空保温杯11中的液氮9，将收集管7浸入真空保温杯8中的液氮6，启动管式炉5，升温至280℃后恒温30分钟。
（3）启动色谱仪，移开真空保温杯11，快速加热在线富集管10，热释烃经高温六通阀12随载气进入分流/不分流进样口13，经毛细管柱14进行分离，在火焰离子化检测器15检测。色谱分析结果见图3，该方法可以有效获得泥页岩中的C5～C14组分。
在一实施例中，采用了Agilent 6890N气相色谱仪。
Claims (6)
1.泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，其特征在于，该泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法包括：
步骤1，将泥页岩样品研磨成颗粒后，放入管式炉中的石英样品舟中；
步骤2，在氦气吹扫下加热管式炉，样品中的烃类组分富集在液氮冷阱中；以及
步骤3，富集完成后启动色谱仪，快速加热在线富集管，热释烃随载气经高温六通阀进入色谱柱进行分离。
2.根据权利要求1所述的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，其特征在于，在步骤1中，将泥页岩样品研磨成60目～80目的颗粒。
3.根据权利要求1所述的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，其特征在于，该泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法还包括，在步骤1之后，将在线富集管浸入真空保温杯中的液氮，将收集管浸入真空保温杯中的液氮，将收集管连接于管式炉，将高温六通阀连接于管式炉，将色谱仪连接于高温六通阀，将在线富集管连接于高温六通阀。
4.根据权利要求3所述的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，其特征在于，步骤3还包括，富集完成后取下收集管，密封后冷冻备用。
5.根据权利要求1所述的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，其特征在于，在步骤2中，在加热管式炉时，热释温度280℃，恒温30min。
6.根据权利要求1所述的泥页岩热释C5～C14烃的制备及在线色谱分析方法，其特征在于，色谱仪为Agilent 6890N气相色谱仪。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310729635.0A CN104749303A (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 泥页岩热释c5～c14烃的制备及在线色谱分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310729635.0A CN104749303A (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 泥页岩热释c5～c14烃的制备及在线色谱分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104749303A true CN104749303A (zh) | 2015-07-01 |
Family
ID=53589297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310729635.0A Pending CN104749303A (zh) | 2013-12-26 | 2013-12-26 | 泥页岩热释c5～c14烃的制备及在线色谱分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104749303A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106996966A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-08-01 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种在线快速分析原油组分的装置和方法 |
| CN109374810A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-02-22 | 中国科学院地质与地球物理研究所兰州油气资源研究中心 | 一种烃源岩可溶有机质轻烃组分快速分析方法 |
| CN110095545A (zh) * | 2019-05-25 | 2019-08-06 | 东北石油大学 | 一种致密储层毫米级样品油源直接分析对比系统 |
| CN111610267A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-09-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 泥页岩含油量与精细组分同步实验分析装置 |
| CN111610265A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-09-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种泥页岩馏分含油量及其分子组成同步分析方法 |
| CN113959900A (zh) * | 2021-11-01 | 2022-01-21 | 科正检测(苏州)有限公司 | 一种页岩中石油密度计算方法及系统 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288310A (en) * | 1992-09-30 | 1994-02-22 | The Regents Of The University Of Michigan | Adsorbent trap for gas chromatography |
| US5390529A (en) * | 1993-03-19 | 1995-02-21 | Agip S.P.A. | Method for determining heavy hydrocarbons in rock matrices and the apparatus for the purpose |
| CN1370812A (zh) * | 2002-01-15 | 2002-09-25 | 西南石油学院 | 一种抽提烃源岩全烃的方法 |
| CN101354383A (zh) * | 2007-07-25 | 2009-01-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种石油烃源岩中轻馏分化合物的分析方法及其设备 |
| CN101900713A (zh) * | 2010-05-18 | 2010-12-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烃源岩密闭球磨、加热解析、冷阱捕集色谱在线分析方法 |
| CN102721590A (zh) * | 2012-06-28 | 2012-10-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 连续无损耗全岩天然气生成模拟方法 |
-
2013
- 2013-12-26 CN CN201310729635.0A patent/CN104749303A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288310A (en) * | 1992-09-30 | 1994-02-22 | The Regents Of The University Of Michigan | Adsorbent trap for gas chromatography |
| US5390529A (en) * | 1993-03-19 | 1995-02-21 | Agip S.P.A. | Method for determining heavy hydrocarbons in rock matrices and the apparatus for the purpose |
| CN1370812A (zh) * | 2002-01-15 | 2002-09-25 | 西南石油学院 | 一种抽提烃源岩全烃的方法 |
| CN101354383A (zh) * | 2007-07-25 | 2009-01-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种石油烃源岩中轻馏分化合物的分析方法及其设备 |
| CN101900713A (zh) * | 2010-05-18 | 2010-12-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烃源岩密闭球磨、加热解析、冷阱捕集色谱在线分析方法 |
| CN102721590A (zh) * | 2012-06-28 | 2012-10-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 连续无损耗全岩天然气生成模拟方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106996966A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-08-01 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种在线快速分析原油组分的装置和方法 |
| CN106996966B (zh) * | 2017-05-26 | 2019-07-02 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种在线快速分析原油组分的装置和方法 |
| CN109374810A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-02-22 | 中国科学院地质与地球物理研究所兰州油气资源研究中心 | 一种烃源岩可溶有机质轻烃组分快速分析方法 |
| CN110095545A (zh) * | 2019-05-25 | 2019-08-06 | 东北石油大学 | 一种致密储层毫米级样品油源直接分析对比系统 |
| CN110095545B (zh) * | 2019-05-25 | 2021-11-23 | 东北石油大学 | 一种致密储层毫米级样品油源直接分析对比系统 |
| CN111610267A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-09-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 泥页岩含油量与精细组分同步实验分析装置 |
| CN111610265A (zh) * | 2020-05-30 | 2020-09-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种泥页岩馏分含油量及其分子组成同步分析方法 |
| CN113959900A (zh) * | 2021-11-01 | 2022-01-21 | 科正检测(苏州)有限公司 | 一种页岩中石油密度计算方法及系统 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104749303A (zh) | 泥页岩热释c5～c14烃的制备及在线色谱分析方法 | |
| US11119085B2 (en) | Methods and devices for detecting mercury isotopes in oil-gas sources | |
| CN105548416B (zh) | 天然气中轻烃单体烃氢同位素分析方法及轻烃富集装置 | |
| CN104181245B (zh) | 一种流体包裹体水中氢同位素分析方法 | |
| CN101334385B (zh) | 一种芳香植物挥发性有机物的分析方法 | |
| CN112345667A (zh) | 一种气态烃制备和在线碳同位素分析装置及方法 | |
| CN102253136A (zh) | 一种天然气中微量烃类化合物单体烃碳同位素分析方法 | |
| CN106442698A (zh) | 一种用于油气系统有机质研究的Re‑Os同位素分析方法 | |
| CN104198228B (zh) | 一种非常规储层岩石纳米吸附气提取与烃类分析方法 | |
| CN101871921A (zh) | 一种适用于气相色谱分析的针式萃取装置及使用方法 | |
| CN103575845B (zh) | 石油中芳香甾烷类化合物的全二维气相色谱定量分析法 | |
| CA2906661A1 (en) | Determining formation fluid composition | |
| WO2012051109A3 (en) | Fluid compositional analysis by combined gas chromatographic and direct flash methods | |
| Xianyang et al. | Occurrence states and quantitative characterization of lacustrine shale oil from Yanchang Formation in Ordos Basin | |
| CN104007196A (zh) | 一种用于检测痕量磷化氢的二次冷阱富集与gc-fid联用装置和方法 | |
| CN104020243A (zh) | 一种工作场所空气中溶剂汽油的检测方法 | |
| CN101858902B (zh) | 一种结合碳同位素比值的土壤蚀变碳酸盐的测量方法 | |
| CN103293246B (zh) | 一种快速检测油页岩含油率的方法 | |
| CN103698443B (zh) | 一种原油中金刚烷类化合物的快速前处理方法 | |
| CN107179372B (zh) | 一种烃类的提取系统及其提取方法 | |
| CN105182440B (zh) | 中深层天然气藏充注途径示踪方法及其设备 | |
| CN115808485A (zh) | 一种定量检测岩石中金刚烷类化合物的方法 | |
| CN103869027B (zh) | 一种分离石油地质样品中正构烷烃的方法 | |
| CN103675157B (zh) | 一种原油样品的快速前处理方法 | |
| CN102854267A (zh) | 液相丙烯中痕量含氧化合物的测定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150701 |