CN104611565A - 一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法 - Google Patents
一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104611565A CN104611565A CN201410810213.0A CN201410810213A CN104611565A CN 104611565 A CN104611565 A CN 104611565A CN 201410810213 A CN201410810213 A CN 201410810213A CN 104611565 A CN104611565 A CN 104611565A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- manganese
- ion
- waste liquid
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 46
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- WIINZSNDMQYCIR-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Zn].[Co].[Cu] Chemical compound [Mn].[Zn].[Co].[Cu] WIINZSNDMQYCIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 21
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 82
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 38
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical group [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 33
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N cobalt copper Chemical compound [Co].[Cu] RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 aluminum ion Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000002956 ash Substances 0.000 claims description 14
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 21
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N manganese zinc Chemical compound [Mn].[Zn] WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000012946 outsourcing Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 2
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- AIKPDSWOXGWNNL-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Mg].[Ca] Chemical compound [Mn].[Mg].[Ca] AIKPDSWOXGWNNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBQFKMXHMSMNRU-UHFFFAOYSA-N [Zn].[Co].[Cu] Chemical compound [Zn].[Co].[Cu] DBQFKMXHMSMNRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N cobalt;hydrate Chemical compound O.[Co] SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，通过向废液中加入锰粉或锰片，采取一次还原或两次还原的方法，选择性回收废液中的铜和钴。通过控制本发明工艺流程及投入的锰金属的大小、投入量、反应温度、反应时间等因素，达到了选择性回收钴、铜的目的。使用本发明提供的方法回收铜钴金属，铜和钴的回收率大于95%，回收的铜钴渣的杂质含量小于3%。该方法清洁高效，工艺简单，不引入杂质，有利于后续锰锌等金属的回收。
Description
技术领域
本发明涉及化学冶金生产废弃物回收利用领域，具体涉及一种从钴、镍、铜湿法冶金废料中选择性回收钴铜的方法。
背景技术
在钴冶金领域，目前生产钴金属的主要原料为外购的水钴矿，用水钴矿做为原材料可生产钴、铜等金属产品。但外购钴水矿通常伴生铜锰锌钙铝等杂质，在湿法冶金过程中，行业内普遍采用的流程是：外购钴原料-硫酸浆化溶解-黄钠铁矾法除铁-P204除杂-P507萃取钴-反洗钴溶液-电积钴工艺流程，钴原料经过P204萃取，铜锰锌钙铝等杂质进入有机相，P204负载有机相再经过盐酸反洗，得到富含铜钴锰锌钙镁的溶液（除杂液），一般而言，生产企业将该溶液用碱沉淀为废渣，外卖或堆存开路。粗略计算，每生产1吨钴量的产品从除杂过程中带走钴量大于20kg，还有大量铜、锰、锌等金属没有经过合理的回收，物料堆积造成有价金属的损失和环境污染。为了提高资源综合利用水平，研究人员开展了大量从此废渣中分别回收钴、铜的工艺研究工作，例如使用N235溶剂萃取锌铜钴，使其与锰钙镁分离，N235溶剂萃取锌铜较容易，但萃取钴的萃取率较低，需要介质含有大于250g/L的氯离子，因此需要预浓缩溶液，若加入大量盐酸则会导致分相困难，负载有机相水洗回收钴铜，但负载有机锌反洗相当困难，有机相难以循环使用。整个工艺流程繁杂、工业上设备投入大，能耗等成本高，无法投入工业应用。有文献以除杂为目的，研究用置换法除去锌溶液或锰溶液中重金属杂质的方法，在此方法中简单的加入比其他重金属活泼的金属。如将此工艺应用在此，则钴铜等有价金属仍难得到回收，杂质仍然无法开路。关于活泼金属选择性置换重金属则很少有系统的研究，相关文献资料较少。金属置换法具有清洁高效、无污染、过滤速度快、设备及操作简单的优点，工业化推广应用价值潜力巨大。但其在冶金领域研究较少，没有形成系统性方法，也无工程实例可循。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明利用片状和粉状锰金属，在不引入杂质的前提下，从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴和铜，工艺操作简单，清洁高效。
上述目的是通过下述方案实现的：
一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）将锰粉加入到钴铜锌锰废液中，反应温度为5℃-85℃，反应时间为5min-60min；其中，废液的中氢离子的浓度为0.1-1mol/L，锰粉的加入量为锰与所述废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1-1.5倍；
（2）将溶液过滤得铜渣和钴渣，滤液待用；
（3）向步骤（2）中的滤液中加入片状锰，反应温度为25℃-85℃，反应时间为30min-180min；其中所述片状锰的加入量为锰与所述滤液中钴离子完全反应时理论用量的1-20倍；
（4）将步骤（3）中的溶液过滤得到钴渣和锰渣，将钴渣和锰渣返回步骤（1）中的钴铜锌锰废液中循环使用。
根据上述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，步骤（1）的废液中各金属元素离子浓度分别为：锰离子0.5-160g/L、锌离子0.5-160g/L、钴离子0.5-50g/L、铜离子0.5-50g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。
根据上述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，步骤（1）中所述锰粉的粒度小于50目。
根据上述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，步骤（2）的滤液中各金属元素离子浓度分别为：锰离子0.5-200g/L、锌离子0.5-160g/L、钴离子0.5-30g/L、铜离子0.001-10g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。
根据上述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，当步骤（3）中溶液的pH值为4时，将溶液过滤得到钴渣和锰渣。
一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）将废液的pH值调节至1-3；
（2）将锰粉加入到钴铜锌锰废液中，反应温度为5℃-85℃，反应时间5min-70min；其中，锰粉的加入量为锰与所述废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1-1.5倍；
（3）溶液过滤得铜渣和钴渣。
根据上述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述废液中各金属元素离子浓度分别为：锌离子0.5-160g/L、锰离子0.5-200g/L、钴离子0.5-30g/L、铜离子0.001-5g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。
根据上述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，当步骤（2）中溶液的pH值为4时，将溶液过滤得铜渣和钴渣。
根据上述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述锰粉的粒度小于50目。
本发明的有益效果：
本发明的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，通过控制工艺流程及投入的锰金属的大小、投入量、反应温度、反应时间等因素，提出了减缓还原置换反应的化学反应速率的方案，解决了多种问题，如一次性加入粉状金属反应速率过快使溶液局部pH升高过快、锰锌铝大量水解沉淀，造成回收工艺选择性差、水解的胶体沉淀过滤困难等问题，达到了选择性回收钴、铜的目的。使用本发明提供的方法回收铜钴金属，铜和钴的回收率大于95%，回收的铜钴渣的杂质含量小于3%。该方法清洁高效，工艺简单，不引入杂质，有利于后续锰锌等金属的回收。
附图说明
图1为本发明一种实施例的工艺流程图。
图2为本发明的另一种实施例的工艺流程图。
具体实施方式
本发明是利用氧化还原的原理，从钴铜锰锌生产废液选择性回收钴铜的方法。
本发明的一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法包括以下步骤：
（1）钴铜锌锰废液的中氢离子的浓度为0.1-1mol/L，各金属元素离子浓度分别为：锰离子0.5-160g/L、锌离子0.5-160g/L、钴离子0.5-50g/L、铜离子0.5-50g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，锰粉与废液发生反应，反应温度控制为5℃-85℃，反应时间为5min-60min，此时溶液的蓝色逐渐褪去。锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1-1.5倍。
（2）将溶液过滤得铜渣和钴渣，滤液待用。此时，滤液中各金属元素离子浓度分别为：锰离子0.5-200g/L、锌离子0.5-160g/L、钴离子0.5-30g/L、铜离子0.001-10g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。
（3）向步骤（2）中的滤液中加入片状锰，进行二次还原，以保证回收深度，反应温度控制为25℃-85℃，反应时间为30min-180min。其中片状锰的加入量为锰与滤液中钴离子完全反应时理论用量的1-20倍。
（4）将溶液过滤，滤液可用于后续流程中回收锌锰金属，滤渣为钴渣和锰渣，将其鼓风吹干，磨至小于50目粉状，然后将其返回步骤（1）中的钴铜锌锰废液中循环使用。其中，优选的，当步骤（3）中溶液的pH为4时，反应终止，此时将溶液过滤。
本发明的一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法也可采取一步还原的方式，其步骤具体如下：
（1）废液中各金属元素离子浓度分别为：锌离子0.5-160g/L、锰离子0.5-200g/L、钴离子0.5-30g/L、铜离子0.001-5g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。将废液的pH值调节至1-3。
（2）将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，反应温度控制为为5℃-85℃，反应时间5min-70min。锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1-1.5倍。
（3）将溶液过滤得铜渣和钴渣。滤后溶液可用于回收锌锰金属。其中，优选的，当步骤（2）中溶液的pH为4时，反应终止，此时将溶液过滤。
钴铜锌锰废液可以是来自钴、镍冶金流程的萃取除杂废液，也可以是其他矿物比如海底锰结核矿浸出的含钴铜锌锰溶液。
下面结合具体实施例对本发明进行说明。
实施例1
（1）钴铜锌锰废液的中氢离子的浓度为0.28mol/L，各金属元素离子浓度分别为：锰离子80g/L、锌离子7g/L、钴离子17g/L、铜离子39g/L、钙离子12g/L、铝离子0.5g/L。将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，锰粉与废液发生反应，反应温度控制为80℃，反应时间为10min，此时溶液的蓝色逐渐褪去。锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1倍。
（2）将溶液过滤得铜渣和钴渣，滤液待用。此时，滤液中含钴离子12g/L。
（3）向步骤（2）中的滤液中加入片状锰，进行二次还原，以保证回收深度，反应温度控制为80℃，反应时间为30min。其中片状锰的加入量为锰与滤液中钴离子完全反应时理论用量的2倍。
（4）将步骤（3）中的溶液过滤，滤液可用于后续流程中回收锌锰金属，滤渣为钴渣和锰渣，将其鼓风吹干，磨至小于50目粉状，然后将其返回步骤（1）中的钴铜锌锰废液中循环使用。
实施例2
（1）钴铜锌锰废液的中氢离子的浓度为0.78mol/L，各金属元素离子浓度分别为：锰离子85g/L、锌离子8g/L、钴离子15.5g/L、铜离子36g/L、钙离子10g/L、铝离子0.8g/L。将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，锰粉与废液发生反应，反应温度控制为25℃-，反应时间为30min，此时溶液的蓝色逐渐褪去。锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1.5倍。
（2）将溶液过滤得铜渣和钴渣，滤液待用。此时，滤液中钴离子浓度为12g/L。
（3）向步骤（2）中的滤液中加入片状锰，进行二次还原，以保证回收深度，反应温度控制为70℃，反应时间为50min，此时溶液的pH为4，反应终止。其中片状锰的加入量为锰与滤液中钴离子完全反应时理论用量的10倍。
（4）将步骤（3）中的溶液过滤，滤液可用于后续流程中回收锌锰金属，滤渣为钴渣和锰渣，将其鼓风吹干，磨至小于50目粉状，然后将其返回步骤（1）中的钴铜锌锰废液中循环使用。
实施例3
（1）钴铜锌锰废液的中氢离子的浓度为0.1mol/L，各金属元素离子浓度分别为：锰离子0.5g/L、锌离子0.5g/L、钴离子1g/L、铜离子1g/L、钙离子0.5g/L、铝离子0.5g/L。将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，锰粉与废液发生反应，反应温度控制为5℃，反应时间为5min，此时溶液的蓝色逐渐褪去。锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1倍。
（2）将溶液过滤得铜渣和钴渣，滤液待用。此时，滤液中各金属元素离子浓度分别为：锰离子1g/L、锌离子0.5g/L、钴离子0.5g/L、铜离子0.001g/L、钙离子0.5g/L、铝离子0.5g/L。
（3）向步骤（2）中的滤液中加入片状锰，进行二次还原，以保证回收深度，反应温度控制为25℃，反应时间为30min。其中片状锰的加入量为锰与滤液中钴离子完全反应时理论用量的20倍。
（4）将溶液过滤，滤液可用于后续流程中回收锌锰金属，滤渣为钴渣和锰渣，将其鼓风吹干，磨至小于50目粉状，然后将其返回步骤（1）中的钴铜锌锰废液中循环使用。
实施例4
（1）钴铜锌锰废液的中氢离子的浓度为1mol/L，各金属元素离子浓度分别为：锰离子80g/L、锌离子160g/L、钴离子50g/L、铜离子50g/L、钙离子50g/L、铝离子1g/L。将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，锰粉与废液发生反应，反应温度控制为85℃，反应时间为60min，此时溶液的蓝色逐渐褪去。锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1.5倍。
（2）将溶液过滤得铜渣和钴渣，滤液待用。此时，滤液中各金属元素离子浓度分别为：锰离子200g/L、锌离子160g/L、钴离子30g/L、铜离子10g/L、钙离子50g/L、铝离子1g/L。
（3）向步骤（2）中的滤液中加入片状锰，进行二次还原，以保证回收深度，反应温度控制为85℃，反应时间为180min。其中片状锰的加入量为锰与滤液中钴离子完全反应时理论用量的10倍。
（4）将溶液过滤，滤液可用于后续流程中回收锌锰金属，滤渣为钴渣和锰渣，将其鼓风吹干，磨至小于50目粉状，然后将其返回步骤（1）中的钴铜锌锰废液中循环使用。
实施例5
（1）废液中各金属元素离子浓度分别为：锌离子0.5g/L、锰离子0.5g/L、钴离子0.5g/L、铜离子0.001g/L、钙离子0.5g/L、铝离子0.5g/L。将废液的pH值调节至1-3。
（2）将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，反应温度控制为为5℃，反应时间5min。锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1倍。
（3）将步骤（2）中的溶液过滤得铜渣和钴渣。滤后溶液可用于回收锌锰金属。
实施例6
（1）废液中各金属元素离子浓度分别为：锌离子160g/L、锰离子200g/L、钴离子30g/L、铜离子5g/L、钙离子50g/L、铝离子1g/L。将废液的pH值调节至1-3。
（2）将粒度小于50目的锰粉加入到废液中，反应温度控制为85℃，反应时间70min，此时溶液的pH为4。此时锰粉的加入量为锰与废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1.5倍。
（3）将步骤（2）中的溶液过滤得铜渣和钴渣。滤后溶液可用于回收锌锰金属。
Claims (9)
1.一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）将锰粉加入到钴铜锌锰废液中，反应温度为5℃-85℃，反应时间为5min-60min；其中，废液的中氢离子的浓度为0.1-1mol/L，锰粉的加入量为锰与所述废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1-1.5倍；
（2）将溶液过滤得铜渣和钴渣，滤液待用；
（3）向步骤（2）中的滤液中加入片状锰，反应温度为25℃-85℃，反应时间为30min-180min；其中所述片状锰的加入量为锰与所述滤液中钴离子完全反应时理论用量的1-20倍；
（4）将步骤（3）中的溶液过滤得到钴渣和锰渣，将钴渣和锰渣返回步骤（1）中的钴铜锌锰废液中循环使用。
2.根据权利要求1所述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，步骤（1）的废液中各金属元素离子浓度分别为：锰离子0.5-160g/L、锌离子0.5-160g/L、钴离子0.5-50g/L、铜离子0.5-50g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。
3.根据权利要求1所述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，步骤（1）中所述锰粉的粒度小于50目。
4.根据权利要求1所述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，步骤（2）的滤液中各金属元素离子浓度分别为：锰离子0.5-200g/L、锌离子0.5-160g/L、钴离子0.5-30g/L、铜离子0.001-10g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。
5.根据权利要求1所述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，当步骤（3）中溶液的pH值为4时，将溶液过滤得到钴渣和锰渣。
6.一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）将废液的pH值调节至1-3；
（2）将锰粉加入到钴铜锌锰废液中，反应温度为5℃-85℃，反应时间5min-70min；其中，锰粉的加入量为锰与所述废液中钴离子和铜离子完全反应时理论用量之和的1-1.5倍；
（3）溶液过滤得铜渣和钴渣。
7.根据权利要求6所述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述废液中各金属元素离子浓度分别为：锌离子0.5-160g/L、锰离子0.5-200g/L、钴离子0.5-30g/L、铜离子0.001-5g/L、钙离子0.5-50g/L、铝离子0.5-1g/L。
8.根据权利要求6所述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，当步骤（2）中溶液的pH值为4时，将溶液过滤得铜渣和钴渣。
9.根据权利要求6所述的从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法，其特征在于，所述锰粉的粒度小于50目。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410810213.0A CN104611565A (zh) | 2014-12-24 | 2014-12-24 | 一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410810213.0A CN104611565A (zh) | 2014-12-24 | 2014-12-24 | 一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104611565A true CN104611565A (zh) | 2015-05-13 |
Family
ID=53146209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410810213.0A Pending CN104611565A (zh) | 2014-12-24 | 2014-12-24 | 一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104611565A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105274352A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-27 | 兰州金川新材料科技股份有限公司 | 一种从碳酸铜锰钴钙锌混合物中分离铜钴锰的方法 |
| CN105296754A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-03 | 北方工业大学 | 一种从氯化铜锰钴钙锌除杂溶液中分离铜钴锰的方法 |
| CN105648214A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-06-08 | 中南大学 | 一种控电位硫化分离溶液中有价金属的方法 |
| CN105714116A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-29 | 中南大学 | 一种从硫酸锌溶液中一步脱除铜、镉、镍和钴的方法 |
| CN105779787A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-20 | 中南大学 | 一种深度脱除湿法炼锌溶液中镍钴杂质的方法 |
| CN105861832A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-08-17 | 济源市华信科技有限公司 | 一种湿法炼锌净化除杂方法 |
| CN105886763A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-08-24 | 中南大学 | 一种从含钴溶液中回收钴的方法 |
| CN105967217A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-28 | 中南大学 | 一种氯化铜锰溶液中全组分回收利用的方法 |
| CN109609785A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-12 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 从钴、锰碳酸盐混合物中分离钴的方法 |
| CN110564961A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-13 | 湖南有色金属研究院 | 一种还原浸出水钴矿的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4231993A (en) * | 1979-06-11 | 1980-11-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Recovery of metal values from lead smelter matte |
| CN1211538A (zh) * | 1998-09-09 | 1999-03-24 | 高文唐 | 湿法炼锌净液渣的综合回收方法 |
| CN1912152A (zh) * | 2006-08-04 | 2007-02-14 | 湖南瑞翔新材料有限公司 | 一种从铜钴铁合金中浸出有价金属的方法 |
| CN101086039A (zh) * | 2007-06-22 | 2007-12-12 | 南通瑞翔新材料有限公司 | 铜钴合金的分离回收方法 |
| CN101525691A (zh) * | 2009-04-21 | 2009-09-09 | 冯玉刚 | 一种从锰结核工业废渣中提取多种金属的方法 |
| CN102066592A (zh) * | 2008-06-20 | 2011-05-18 | Bhp比利通Ssm开发有限公司 | 从浸出液中回收镍和/或钴的方法 |
-
2014
- 2014-12-24 CN CN201410810213.0A patent/CN104611565A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4231993A (en) * | 1979-06-11 | 1980-11-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Recovery of metal values from lead smelter matte |
| CN1211538A (zh) * | 1998-09-09 | 1999-03-24 | 高文唐 | 湿法炼锌净液渣的综合回收方法 |
| CN1912152A (zh) * | 2006-08-04 | 2007-02-14 | 湖南瑞翔新材料有限公司 | 一种从铜钴铁合金中浸出有价金属的方法 |
| CN101086039A (zh) * | 2007-06-22 | 2007-12-12 | 南通瑞翔新材料有限公司 | 铜钴合金的分离回收方法 |
| CN102066592A (zh) * | 2008-06-20 | 2011-05-18 | Bhp比利通Ssm开发有限公司 | 从浸出液中回收镍和/或钴的方法 |
| CN101525691A (zh) * | 2009-04-21 | 2009-09-09 | 冯玉刚 | 一种从锰结核工业废渣中提取多种金属的方法 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105274352A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-27 | 兰州金川新材料科技股份有限公司 | 一种从碳酸铜锰钴钙锌混合物中分离铜钴锰的方法 |
| CN105274352B (zh) * | 2015-09-30 | 2017-06-30 | 兰州金川新材料科技股份有限公司 | 一种从碳酸铜锰钴钙锌混合物中分离铜钴锰的方法 |
| CN105296754A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-02-03 | 北方工业大学 | 一种从氯化铜锰钴钙锌除杂溶液中分离铜钴锰的方法 |
| CN105648214A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-06-08 | 中南大学 | 一种控电位硫化分离溶液中有价金属的方法 |
| CN105886763A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-08-24 | 中南大学 | 一种从含钴溶液中回收钴的方法 |
| CN105714116A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-29 | 中南大学 | 一种从硫酸锌溶液中一步脱除铜、镉、镍和钴的方法 |
| CN105779787A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-20 | 中南大学 | 一种深度脱除湿法炼锌溶液中镍钴杂质的方法 |
| CN105967217A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-28 | 中南大学 | 一种氯化铜锰溶液中全组分回收利用的方法 |
| CN105861832A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-08-17 | 济源市华信科技有限公司 | 一种湿法炼锌净化除杂方法 |
| CN109609785A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-12 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 从钴、锰碳酸盐混合物中分离钴的方法 |
| WO2020125000A1 (zh) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 从钴、锰碳酸盐混合物中分离钴的方法 |
| CN110564961A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-13 | 湖南有色金属研究院 | 一种还原浸出水钴矿的方法 |
| CN110564961B (zh) * | 2019-10-14 | 2021-08-31 | 湖南有色金属研究院 | 一种还原浸出水钴矿的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104611565A (zh) | 一种从钴铜锌锰生产废液中选择性回收钴铜的方法 | |
| CN101838736B (zh) | 湿法炼锌系统净液钴渣中有价金属的湿法分离方法 | |
| CN102244309B (zh) | 一种从电动汽车锂系动力电池中回收锂的方法 | |
| CN102140580B (zh) | 电炉炼锡烟尘多金属回收方法 | |
| CN106048217B (zh) | 氧化锌粉的综合回收利用方法 | |
| CN103771526B (zh) | 一种以工业硫酸锰为原料制备高纯硫酸锰的方法 | |
| CN103131854A (zh) | 利用钛白废酸浸出赤泥综合回收钪和钛的方法 | |
| CN102094119A (zh) | 一种低品位软锰矿湿法浸出制备电解金属锰的方法 | |
| CN105154683A (zh) | 钨渣中有价金属的分离回收方法 | |
| CN106222430B (zh) | 一种铜钴渣的湿法冶金回收铜、钴方法 | |
| CN103834805A (zh) | 一种钴铜白合金浸出二价钴的方法 | |
| CN105803212B (zh) | 一种从氧化沉钴渣中回收钴的方法 | |
| CN103243349A (zh) | 湿法炼锌综合回收系统工艺 | |
| CN103805788B (zh) | 一种从铜镍渣中回收铜钴镍的方法 | |
| CN103725890A (zh) | 一种从富锌锰钴渣中多重控制分步回收有价金属的方法 | |
| CN105219970B (zh) | 一种焙尘中回收多金属及氯化钙的方法 | |
| CN103834814B (zh) | 一种以铜镍渣制备氧化铁红的方法 | |
| CN105200242B (zh) | 一种从含砷炼铅氧气底吹炉烟灰中回收镉的方法 | |
| CN105567999A (zh) | 一种从湿法炼锌净化钴镍渣中回收有价金属的方法 | |
| CN108754158A (zh) | 一种含铜污泥生产电镀级硫酸铜的方法 | |
| CN106521555B (zh) | 一种锑电解液选择性除铁的方法 | |
| CN102583598A (zh) | 一种从高浸渣选矿废水中回收锌的循环生产方法 | |
| CN103540766A (zh) | 高氟、氯含量氧化锌物料回收铟萃余液除氟、氯、砷工艺 | |
| CN103789554B (zh) | 一种铜镍渣的分步浓差浸出方法 | |
| CN107099669A (zh) | 一种含铜渣中高效清洁除砷的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150513 |