CN104513203B - 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 - Google Patents
3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104513203B CN104513203B CN201510016662.2A CN201510016662A CN104513203B CN 104513203 B CN104513203 B CN 104513203B CN 201510016662 A CN201510016662 A CN 201510016662A CN 104513203 B CN104513203 B CN 104513203B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- dmf
- triphenylpyrazole
- ethyl acetate
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- NAFYHLQTAPLJKI-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-triphenyl-1h-pyrazole Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 NAFYHLQTAPLJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 2
- GUKIKTZJZRQTQQ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)O)C.C(C1=CC=CC=C1)=O Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)O)C.C(C1=CC=CC=C1)=O GUKIKTZJZRQTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- -1 benzaldehyde p-toluenesulfonylhydrazone hydrazone Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- FZFLTDNAHASQQC-RVDMUPIBSA-N n-[(e)-benzylideneamino]-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)N\N=C\C1=CC=CC=C1 FZFLTDNAHASQQC-RVDMUPIBSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种合成3，4，5‑三苯基吡唑的新方法。先将摩尔比为1︰2︰2的反应原料1，2‑二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF中，搅拌均匀后加热到95～105℃并保温反应液至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，有机相蒸除溶剂后残余物经薄层层析分离得到3，4，5‑三苯基吡唑。本发明的方法操作简单，具有较高的实用价值。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及3，4，5-三苯基吡唑的合成方法。
背景技术
吡唑类化合物是一类重要的有机化合物，其作为中间体或最终产物在有机合成、药物合成、农药、造纸及功能材料等领域都有着极其广泛的应用，尤其在精细化工品的生产中占有着极为重要的低位。吡唑类化合物的合成是有机化学中的一个重要反应。
现有技术中，常见的合成具有取代基的吡唑的方法是由肼和1，3-二酮合环生成吡唑。如果选择取代的肼为原料，则生成氮上具有取代基的吡唑。而用1，2-二苯基丙烯腈和腙反应生成氮上不具有取代基的吡唑的方法尚未见文献报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成3，4，5-三苯基吡唑的新方法。
本发明的技术方案是：
先将摩尔比为1︰2︰2的反应原料1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF（N，N-二甲基甲酰胺）中，搅拌均匀后加热到95～105℃并保温反应液至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，有机相蒸除溶剂后残余物经薄层层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。
本发明的反应通式为：
本发明以1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙在DMF，即N，N-二甲基甲酰胺中共同作用，合成3，4，5-三苯基吡唑。该方法操作简单，具有较高的实用价值。
1，2-二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙的投料摩尔比为1︰2︰2，在该投料量下能够达到最佳催化效果。其中碳酸钾作为催化剂，催化剂投料量少于该配比时，反应不完全，或者反应速度过低；投料量超过该配比时，造成不必要的浪费。
1，2-二苯基丙烯腈和DMF的投料比为1mol︰5L。DMF的量少于该投料量时，整个溶液溶解效果不好，反应不完全；DMF的用量超过该投料量时则会导致后处理时能耗过高。实验表明在该投料量下，产物产率最高。
所述保温反应时间为2～3小时，时间不足时，反应不彻底。实验表明在2～3小时内，产物产率最高。
所述反应温度为95～105℃，低于此温度时，该反应速度较慢。实验表明95～105℃为最佳反应温度。
所述DMF和水的体积比为1︰10，该配比为最佳配比。少于该用量时，萃取效果很差；水量多于该用量时，造成后续处理能耗过高。
所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合溶液作为洗脱剂。其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为4～6︰1。如果该比例过高，则洗脱剂极性变小，产物在层析板上保留时间过长，拖尾严重；如果该比例过低，则洗脱剂极性变大，不能完全分离提纯产物。
本发明的优点和有益效果在于：
1.本发明条件温和，不需要传统的强酸或者强碱作为催化剂。
2.本发明为合成取代类吡唑提供了一个新的选择。
3.本发明反应时间短，催化剂廉价易得。
具体实施方式
以下具体实施例对本发明作进一步详细的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1 3，4，5-三苯基吡唑合成反应
向50ml圆底烧瓶中依次加入1mmol的1，2-二苯基丙烯腈，2mmol碳酸钾，2mmol苯甲醛对甲苯磺酰基腙，5mLDMF，加热到100℃，2 h后反应完成，冷却，将混合物体系倒入50 mL水中，混合物用10 mL乙酸乙酯萃取2-3遍，合并有机相乙酸乙酯层并蒸除乙酸乙酯，残余物经薄层层析，洗脱剂为环己烷和乙酸乙酯体积比为5：1的混合溶液，层析分离得到3，4，5-三苯基吡唑。
本发明的反应式为：
实施例2 产物鉴定
对上述合成反应经薄层层析所得到的产物进行分析鉴定：
1.理化性质鉴定：
白色固体，mp：大于260℃。
2. 1H核磁共振谱分析：
1H NMR(400 MHz，DMSO) δ(ppm)：13.388 (s，1H，NH)，7.361 (s，1H，ArH)，7.354(s，1H，ArH)，7.340 (s，1H，ArH)，7.321 (s，5H，ArH)，7.268-7.287 (t，J = 7.6Hz，5H，ArH)，7.169 (d，J = 2.0 Hz，1H，ArH )，7.151 (d，J = 1.6 Hz，1H，ArH )。
3. 13C核磁共振谱分析：
13C NMR (100 MHz，DMSO) δ(ppm) ：134.329，130.994，129.639，129.560，129.395，129.071，128.752，128.632，128.533，128.445，127.765，127.483，127.345，126.244，117.207。
经过上述鉴定可知，该反应产物为3，4，5-三苯基吡唑。
Claims (1)
1.3，4，5- 三苯基吡唑的合成方法，其特征在于：首先将摩尔比为1 ︰ 2 ︰ 2 的反应原料1，2- 二苯基丙烯腈、碳酸钾、苯甲醛对甲苯磺酰肼基腙加入DMF 中，搅拌均匀后加热到95 ～ 105℃并将反应液进行保温反应直至反应结束，将混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，将萃取所得有机相蒸除溶剂后，残余物经薄层层析分离得到3，4，5- 三苯基吡唑；所述1，2- 二苯基丙烯腈和DMF 的投料比为1mol ︰ 5L；所述保温反应的时间为2 ～ 3小时；将混合物倒入一定量水中时，DMF 和所述水的体积比为1 ︰ 10；所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合溶液作为洗脱剂，混合溶液中环己烷和乙酸乙酯的体积比为4 ～6 ︰ 1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510016662.2A CN104513203B (zh) | 2015-01-14 | 2015-01-14 | 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510016662.2A CN104513203B (zh) | 2015-01-14 | 2015-01-14 | 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104513203A CN104513203A (zh) | 2015-04-15 |
| CN104513203B true CN104513203B (zh) | 2017-06-20 |
Family
ID=52789107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510016662.2A Expired - Fee Related CN104513203B (zh) | 2015-01-14 | 2015-01-14 | 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104513203B (zh) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102089303A (zh) * | 2008-07-17 | 2011-06-08 | 旭化成制药株式会社 | 含氮杂环化合物 |
-
2015
- 2015-01-14 CN CN201510016662.2A patent/CN104513203B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104513203A (zh) | 2015-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103739500B (zh) | 一种盐酸西那卡塞的合成与精制方法 | |
| Godajdar et al. | One-pot synthesis of 2H-indazolo [2, 1-b] phthalazinetrione catalyzed by magnetic room temperature dicationic ionic liquid under solvent-free conditions | |
| CN107629001B (zh) | 一种抗癌药物乐伐替尼的合成方法 | |
| CN104788340B (zh) | 一种苯胺基乙腈的制备方法 | |
| CN104513203B (zh) | 3，4，5‑三苯基吡唑的合成方法 | |
| Cai et al. | Study on reactions of 2-(dinitromethylene)-4, 5-imidazolidinedione | |
| CN108084082A (zh) | 合成[b]-环化吲哚类衍生物的方法 | |
| CN105753733A (zh) | Ahu377的晶型及其制备方法与用途 | |
| CN104529903B (zh) | 2‑甲基‑4，5‑二苯基咪唑和2，4，5‑三苯基噁唑的合成方法 | |
| CN106622375B (zh) | 一种2,4-二羟基苯甲醛缩氨基酸镍催化剂、制备方法及应用 | |
| CN106008392B (zh) | 一种抗癌药物达沙替尼的中间体的制备方法 | |
| CN112521289B (zh) | 一种氧杂烯丙基胺类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN105272918A (zh) | 卤化-1-烃基-3-乙烯基-2,4,5-三芳基咪唑及制备方法和用途 | |
| CN106749328A (zh) | 一种穴醚及其制备方法 | |
| Giustiniano et al. | A Practical Synthesis of 5-aroyl-1-aryltetrazoles using an Ugi-like 4-component reaction followed by a biomimetic transamination | |
| CN104628647A (zh) | 3-甲基-1-(3,4-二甲基苯基)-2-吡唑啉-5-酮的制备方法 | |
| CN103242236B (zh) | 以丙烯腈为氮源合成取代苯并咪唑的制备方法 | |
| CN105906575A (zh) | 一种1h-1,2,4-三氮唑的合成工艺 | |
| WO2020119507A1 (zh) | 一种连续制备5-氰二醇的方法 | |
| CN103130731A (zh) | 一种制备4-氨基-5-芳基-1,2,4-三唑-3-硫酮的方法 | |
| CN102659704B (zh) | 双(2,2,2-三硝基乙基)-3,6-二氨基四嗪的合成方法 | |
| CN111018788A (zh) | 2-硝基咪唑的制备方法 | |
| CN103130811B (zh) | 一种5,6-二氢吡唑并[1,5-c]喹唑啉类化合物的合成方法 | |
| KR102147971B1 (ko) | 반응용매에 대한 혼화성 차이를 이용한 화학선택적 트리아졸의 제조방법 | |
| CN105541852B (zh) | 2‑（香豆素‑3‑基）‑6‑甲基吡啶并[5,4‑c]香豆素的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170620 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |