CN104488907B - 一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物及杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物及杀菌剂。该复配组合物由甲磺酰菌唑和丙硫菌唑组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为：2‑(对氟苯基)‑5‑甲磺酰基‑1,3,4‑噁二唑；甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的重量比为(20～1)：(1～20)。活性成分A和B的重量总和占该组合物总重量的0.1‑90％。本发明的复配组合物表现出明显的协同增效作用，降低有效成分用药量，同时减少病害的抗药性。可用于防治多种作物病害，如柑橘溃疡病、番茄青枯病、甜瓜枯萎病、花生叶斑病。

Description

一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物及杀菌剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物及杀菌剂。

背景技术

截止目前，随着气候的变化，种植模式和栽培技术的逐改良和优化，细菌性病害的发生范围逐渐扩大，并且对农业生产的危害逐年增重，可以造成相当程度上的经济损失甚至于绝产，在经济果木上面的危害也愈加严重，对多种水果的品质和产量已经造成严重的损害，细菌性病害防治药剂的种类相对较少、防治效果相对较差已经成为了粮食作物生产、果蔬生产面临的一个重要问题。其次，农作物在细菌性病害发生的同时，也有可能发生真菌性病害，此时农户通常选用两种药剂搭配使用，但是两种药剂混配的剂量随意添加，造成用药量大，药剂的浪费，且两药剂混配不仅对病害达不到增效作用，反而起拮抗作用。因此，开发高效广谱的杀菌剂组合物，对农业生产有重大的意义。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑是一种新型的细菌性病害防治药剂，可以渗入植物表皮，经过内吸传导之后作用于靶标叶片，通过抑制细菌的能量合成，最终抑制细菌的生长和繁殖。经过大量实验表明甲磺酰菌唑对柑橘溃疡病、番茄青枯病、甜瓜枯萎病、水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病、黄瓜细菌性角斑病、大白菜软腐病、花生青枯病、白菜软腐病等系列病害具有良好的防控效果。

丙硫菌唑是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类豆类作物等众多病害。丙硫菌唑具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长，同时丙硫菌唑对作物具有良好的安全性，同三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌谱。

虽说甲磺酰菌唑是杀菌活性高，但如果长期使用会易使病菌对它产生强的抗药性。因此，为了延缓它的抗药性，经大量试验研究，发现它与丙硫菌唑按一定比例复配具有较好的增效作用。经检索，未发现甲磺酰胺唑与丙硫菌唑复配组合物的报道。

因此，为了解决上述缺陷，本发明的目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物，在防治植物病害表现出明显的协同增效作用，用药量少，防效高。

本发明所采取的技术方案是：一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和丙硫菌唑组成；其中甲磺酰菌唑的化学名称为：2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物，为了保证复配组合物具有较好的防效和增效作用，作为优选，甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的重量比为(20～1)：(1～20)。

以上所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物，为了保证复配组合物具有较好的防效和增效作用，进一步优选地，甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的重量比优选为(10～1):(1～10)，

以上所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物，为了保证复配组合物具有较好的防效和增效作用，再进一步优选为(5～1):(1～5)。

本发明还提供了一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，包括上述的复配组合物和农药上可接受的辅料，然后制备成农业用的杀菌剂。

以上所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，所述的复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为0.1％～90％。

以上所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，所述的复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为1％～80％。

以上所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，杀菌剂的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、乳油、悬浮种衣剂或颗粒剂，以及其他农药上可以制备的其他剂型。

在本发明提供的实施例中，农药上可接受的辅料为填料、溶剂中的一种与助剂的混合物。

本发明杀菌剂的剂型为固体制剂时，所使用的填料选自白炭黑、高岭土、陶土、膨润土、硅藻土、泥土粉、尿素、磷酸二氢钙中的一种或几种。

本发明杀菌剂剂型为液体制剂时，所使用的溶剂可以是甲苯、二甲苯、油酸甲酯、溶剂油、松节油、植物油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基萘、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、水，可单独使用，也可两种或以上混合使用。作为优选，本发明所述溶剂为乙醇、环己酮、油酸甲酯、溶剂油、甲基萘、N-甲基吡咯烷酮中一种或几种。

在本发明提供的一些实施例中，所述的助剂包括表面活性剂、润湿剂、分散剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等功能性助剂。

表面活性剂选自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯系列包括T-20、T-40、T-60、T-80、T-85，脂肪醇聚氧乙烯醚系列包括AEO-9、AEO-15、AEO-20、OS-15、JFC，烷基酚与环氧乙烷缩合物系列包括OP-10、OP-15、OP-18、OP-20，壬基酚聚氧乙烯醚系列包括NP-10、NP-15、NP-18、NP-20，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚系列包括33#、36#、37#，三苯乙基酚聚氧乙烯醚系列包括601#、602#、603#，阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钙(500#)中一种或几种。

润湿剂为十二烷基硫酸钠(K12)。

分散剂选自自二异丁基萘磺酸(简称拉开粉)、亚甲基双荼磺酸(简称NNO)、丙烯酸与丙酰胺共聚物(简称DA)、亚甲基双甲基萘磺酸(简称MF)，聚丙烯酸(简称DC)、脱糖并分级的木质素磺酸(简称M-9)、脱糖缩合改性的木质素磺酸(简称M-10)、木质素磺酸盐(简称M-11)、聚羧酸衍生物(简称CF)、木质素磺酸(简称M-14)中一种或几种。

增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶、果胶中的任意一种或几种。

防冻剂选自丙三醇、丙二醇、乙二醇、异丙醇、尿素中的任意一种或几种。

崩解剂选自氯化钾、氯化钠、磷酸钠、硫酸铵、碳酸钾、碳酸钾、磷酸二氢钙中的任意一种或几种。

粘结剂选自淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素。

成膜剂选自动物胶、果胶、乙基纤维素任意一种或几种。

本发明还提供了一种本发明提供的复配组合物在防治细菌性病害和真菌性病害中的应用。

本发明所述的作物细菌性病害和真菌性病害，如黄瓜青枯病、烟草青枯病、花生青枯病、甜瓜枯萎病、白菜软腐病、西瓜枯萎病、黄瓜细菌性角斑病和霜霉病、柑橘溃疡病和疮痂病、水稻细菌性条斑病和白叶枯病、番茄疮痂病和溃疡病、葡萄霜霉病以及茄科蔬菜的青枯病等细菌、真菌性病害。

在本发明提供的一些实施例中，本发明提供的复配组合物可防治柑橘溃疡病、番茄青枯病、花生叶斑病、甜瓜枯萎病。

本发明组合物可以通过普通方法施用，如加水喷雾茎叶处理，也可以根施，还可以拌种或者种子包衣使用。主要用于水稻、烟草、黄瓜、番茄、柑橘等作物，预防和控制细菌性病害，确保产量。

本发明所述的杀菌组合物相比现有技术具有如下优势：

1、甲磺酰菌唑与丙硫菌唑按一定的比例复配，起到明显协同增效作用，共毒系数大于120。同时通过大田药效试验验证，在有效成分用药量比单剂少的情况下，在防治柑橘溃疡病、番茄青枯病、花生叶斑病、甜瓜枯萎病的防治效果高于单剂13.45％～38.69％。

2.两者减缓抗药性的产生，并扩大杀菌谱。甲磺酰菌唑与丙硫菌唑虽都为广谱性杀菌剂，但在作用机理上有较大差别，可以起到互补增效作用，彼此增加对作用靶标的作用位点，从而可以最大程度上确保作物产量。

具体实施方式

本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明的范围。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。其中活性组分(A)为甲磺酰菌唑(以下表格中简称甲磺酰)；活性组分(B)为丙硫菌唑。

制剂制备实施例：

制剂制备实施例：

制备实施例中所用分散剂选。

为统一起见，以下所列制备实施例，助剂(包括分散剂和表面活性剂)均采用简称或商品代号。

制剂制备实施例：

一、可湿性粉剂的配制

将甲磺酰菌唑、丙硫菌唑、分散剂、润湿剂十二烷基硫酸钠、白炭黑、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明所述杀菌剂的可湿性粉剂。

二、微乳剂的配制

将甲磺酰菌唑和丙硫菌唑加入溶剂中，搅拌均匀后得到透明的混合液；向上述混合液中加入表面活性剂，搅拌至乳化剂表面活性剂溶解；在50r/min的搅拌速度下，将余量的水加入到上述溶解有表面活性剂的混合液中，在室温条件下，搅拌30min，再向上述微乳中加入防冻剂，搅拌均匀，得到本发明所述杀菌剂的微乳剂。配方组成：

三、悬乳剂的配制

将助剂(包括表面活性剂、分散剂)、防冻剂、增稠剂、水份混合，经高速剪切混合均匀，依次加入甲磺酰菌唑、丙硫菌唑，在磨球机中磨球2～3小时，制得本发明所述所述杀菌剂的悬乳剂。

四、水乳剂的配制

将甲磺酰菌唑、丙硫菌唑、表面活性剂、溶剂混合，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足，剪切约半小时，形成水乳剂。即制得本发明所述杀菌剂的水乳剂。

五、水分散粒剂的制备

将甲磺酰菌唑、丙硫菌唑、分散剂、润湿剂十二烷基硫酸钠、白炭黑、粘结剂、崩解剂填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，经水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、得到本发明所述杀菌剂的水分散粒剂。

五、乳油的配制

将甲磺酰菌唑和丙硫菌唑加入溶剂中，再加入表面活性剂，搅拌均匀后得到透明的混合液，即制得本发明本发明所述杀菌剂的乳油

六悬浮种衣剂

将甲磺酰菌唑和丙硫菌唑经过气流粉碎，加入助剂(包括表面活性剂、分散剂)、成膜剂、增稠剂、防冻剂与水完全混合后后，按比例投入砂磨机研磨2次，直至悬浮液的颗粒细度达到D50为2-3μm，D90＜8μm，即得本发明所述杀菌剂的悬浮种衣剂。

七、颗粒剂

将甲磺酰菌唑、丙硫菌唑、助剂(包括表面活性剂、分散剂)、崩解剂、粘结剂、填料混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明所述杀菌剂的颗粒剂。

本发明组合物除可以配成以上剂型外，还可以制成微胶囊悬浮剂、注干剂、超低容量等多种剂型。

室内毒力测定

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。

防治柑橘溃疡病的室内毒力测定：

试验方法：试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》。本试验采用抑菌圈法。在无菌操作台上，将NA培养基倒入NA平板上，晾干后，取0.1ml的柑橘溃疡病菌菌悬液用涂布棒均匀地涂于NA平板上。晾干后，用直径7mm的打孔器在平板中央打孔，接着取100μl药液于小孔中。每个浓度5个重复。以小孔中加入无菌水的处理为空白对照。处理后放在28±0.5℃的恒温箱无菌培养，2d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的抑菌圈直径(以毫米为单位)，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表1甲磺酰菌唑与丙硫菌唑复配防治柑橘溃疡病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	5.18	100.00	/	/
丙硫菌唑(B)	73.29	7.07	/	/
					A:B＝40:1	5.33	97.19	97.73	99.44
A:B＝30:1	4.98	104.02	97.00	107.23
					A:B＝20:1	4.47	115.88	95.57	121.25
A:B＝15:1	4.29	120.75	94.19	128.19
					A:B＝10:1	4.15	124.82	91.55	136.34
A:B＝5:1	4.04	128.22	84.51	151.72
					A:B＝2.5:1	3.54	146.33	73.45	199.23
A:B＝1:1	5.67	91.36	53.53	170.65
					A:B＝1:2.5	8.47	61.16	33.62	181.91
A:B＝1:5	14.24	36.38	22.56	161.27
					A:B＝1:10	22.14	23.40	15.52	150.79
A:B＝1:15	29.73	17.42	12.88	135.32
					A:B＝1:20	37.41	13.85	11.49	120.48
A:B＝1:30	46.81	11.07	10.07	109.94
					A:B＝1:40	54.72	9.47	9.33	101.41

由表1可见，甲磺酰菌唑与丙硫菌唑按以上比例复配，15个配比中，在(20～1)：(1～20)之间，不同配比的共毒系数均大于120，具有不同程度上的增效作用；当配比在(5～1)：(1～5)之间时，共毒系数大于150，增效尤为显著。

防治番茄青枯病的室内毒力测定：

试验方法及药效计算方法：参照GB/T17980.26-2000农药田间药效试验准则(一)：杀菌剂防治番茄青枯病；防治对象：番茄青枯病；

采用离体浊度法进行室内毒力测定，选择番茄青枯病为目标靶标，重复4次，调查处理后24小时检查结果。以药剂浓度(mg/l)对数值为自变量x，以其对应的校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程，求出两单剂不同配比的共毒系数，结果见表2。实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

具体方法：采用离体浊度法测定，在预备试验的基础上设计浓度，将各药剂分别加入到NA液体培养基中，梯度稀释制成含药培养基，接种番茄青枯病菌后置于28℃振荡培养24h左右，用浊度仪测定其浊度(浊度与菌量的变化成正相关)，根据空白对照的浊度和处理的浊度计算各药剂处理对细菌生长繁殖的抑制率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值、CTC值。

表2甲磺酰菌唑与丙硫菌唑复配防治番茄青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	13.27	100.00	/	/
丙硫菌唑(B)	96.32	13.78	/	/
					A:B＝40:1	13.44	98.74	97.90	100.86
A:B＝30:1	12.76	104.00	97.22	106.97
					A:B＝20:1	11.47	115.69	95.89	120.65
A:B＝15:1	10.97	120.97	94.61	127.86
					A:B＝10:1	10.48	126.62	92.16	137.39
A:B＝5:1	10.15	130.74	85.63	152.68
					A:B＝2:1	9.73	136.38	71.26	191.39
A:B＝1:1	9.31	142.53	56.89	250.55
					A:B＝1:2	16.16	82.12	42.52	193.13
A:B＝1:5	31.02	42.78	28.15	151.98
					A:B＝1:10	42.76	31.03	21.62	143.57
A:B＝1:15	51.81	25.61	19.17	133.64
					A:B＝1:20	59.97	22.13	17.88	123.74
A:B＝1:30	67.24	19.74	16.56	119.19
					A:B＝1:40	78.21	16.97	15.88	106.85

由表2可见，甲磺酰菌唑与丙硫菌唑按以上比例复配，15个配比中，在(20～1)：(1～20)之间，不同配比的共毒系数均大于120，具有不同程度上的增效作用；当配比在(5～1)：(1～5)之间时，共毒系数大于150，增效尤为显著。

防治花生叶斑病的室内毒力测定：

试验方法：将菌悬液浓度为108cfu·mL-1病原菌在每个直径9cm灭菌培养皿中加入0.5mL，再倒入15mL冷却至45℃肉汁胨培养基中，充分混匀，凝固。在培养皿底部标记正三角形的3个距中心2.5cm等距离的角位置，防止牛津杯(高10mm、内径6mm)，滴加等量不同浓度的药剂稀释液，于28℃恒温无菌条件下培养7d，测定抑菌圈直径，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表3甲磺酰菌唑与丙硫菌唑复配防治花生叶斑病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	31.67	100.00	/	/
丙硫菌唑(B)	4.73	669.56	/	/
					A:B＝40:1	28.26	112.07	113.89	98.40
A:B＝30:1	24.34	130.12	118.37	109.92
					A:B＝20:1	20.27	156.24	127.12	122.91
A:B＝15:1	17.37	182.33	135.60	134.46
					A:B＝10:1	14.28	221.78	151.78	146.12
A:B＝5:1	10.68	296.54	194.93	152.13
					A:B＝3:1	7.34	431.47	242.39	178.01
A:B＝1:1	3.89	814.14	384.78	211.59
					A:B＝1:3	3.13	1011.82	527.17	191.94
A:B＝1:5	3.58	884.64	574.63	153.95
					A:B＝1:10	3.69	858.27	617.78	138.93
A:B＝1:15	3.97	797.73	633.96	125.83
					A:B＝1:20	4.07	778.13	642.43	121.12
A:B＝1:30	4.18	757.66	651.18	116.35
					A:B＝1:40	4.71	672.40	655.66	102.55

由表3可见，甲磺酰菌唑与丙硫菌唑按以上比例复配，15个配比中，在(20～1)：(1～20)之间，不同配比的共毒系数均大于120，具有不同程度上的增效作用；当配比在(5～1)：(1～5)之间时，共毒系数大于150，增效尤为显著。

防治甜瓜枯萎病的室内毒力测定：

试验方法：试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》。本试验采用抑菌圈法。在无菌操作台上，将NA培养基倒入NA平板上，晾干后，取0.1ml的甜瓜枯萎病菌悬液用涂布棒均匀地涂于NA平板上。晾干后，用直径7mm的打孔器在平板中央打孔，接着取100μl药液于小孔中。每个浓度5个重复。以小孔中加入无菌水的处理为空白对照。处理后放在28±0.5℃的恒温箱无菌培养，2d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的抑菌圈直径(以毫米为单位)，并计算抑菌圈直径的平均值、抑制率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC₅₀，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表4甲磺酰菌唑与丙硫菌唑复配防治甜瓜枯萎病的室内毒力测定结果

由表4可见，甲磺酰菌唑与丙硫菌唑按以上比例复配，15个配比中，在(20～1)：(1～20)之间，不同配比的共毒系数均大于120，具有不同程度上的增效作用；当配比在(5～1)：(1～5)之间时，共毒系数大于150，增效尤为显著。

防治柑橘溃疡病的田间药效试验：

试验方法：参照GB/T17980.103-2004农药田间药效试验准则(二)第103部分：杀菌剂防治柑橘溃疡病；

防治对象：柑橘溃疡病

试验地点：广西南宁石埠

试验小区：选取24个小区，随机排列，每个小区3株成龄果树，每个处理4个重复；

试验方法：采用定向喷雾法，第一次施药距第二次施药时间间隔为7天。

调查方法：每小区调查两株，每株上取5个点，每点选取10个果和两个叶梢，施药前调查一次，第一次施药后20天调查一次。

分级方法：

0级:无病；

1级:每叶(果)有病斑1-5个；

3级:每叶(果)有病斑6-10个；

5级:每叶(果)有病斑11-15个；

7级:每叶(果)有病斑16-20个；

9级:每叶(果)有病斑21个以上。

对照药剂：25％丙硫菌唑可湿性粉剂，批准证SY201400226，美国默赛技术公司，市购。

表5防治柑橘溃疡病的田间药效试验结果

由试验结果表5可知，从柑橘溃疡病上的防效上看，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑与单剂甲磺酰菌唑或丙硫菌唑相比，在有效成分用药量相同甚至更少的情况下，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑防治柑橘溃疡病的7d防治效果(有效成分用药量10g/667m²)分别高于单剂甲磺酰菌唑(有效成分用药量15g/667m²)及丙硫菌唑(有效成分用药量20g/667m²)；并且在14d仍能达72％以上的防效，持效期长。

防治番茄青枯病的田间药效试验：

试验方法及药效计算方法：参照NY/T1464.32-2010农药田间药效试验准则(一)：杀菌剂防治番茄青枯病；

防治对象：番茄青枯病；

试验地点：广西南宁武鸣。

试验小区：田间选取40个小区，分为10组，每组4个重复，随机编号；

试验方法：分别用试验药剂处理不同小区采用定向喷雾法，第一次施药距第二次施药时间间隔为7天。

调查方法：药前、药后7天及14天分别调查每一小区内番茄的总株数和病株数

对照药剂：25％丙硫菌唑可湿性粉剂，批准证SY201400226，美国默赛技术公司，市购。

表6防治番茄青枯病的田间药效试验结果

由试验结果表6可知，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑与单剂甲磺酰菌唑或丙硫菌唑相比，在有效成分用药量相同甚至更少的情况下，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑防治番茄青枯病的7d防治效果(有效成分用药量10g/667m²)分别高于单剂甲磺酰菌唑(有效成分用药量10g/667m²)及丙硫菌唑(有效成分用药量15g/667m2)14％-27％、16-29％；并且在14d仍能达76％以上的防效，持效期长。

防治花生叶斑病的田间药效试验：

试验方法：参照GB/T17980.85-2004农药田间药效试验准则(二)第85部分：杀菌剂防治花生叶斑病。

防治对象：花生叶斑病

试验地点：广西南宁双桥

试验小区：选取40个小区，随机排列，每个小区20㎡，每个处理4个重复；

试验方法：采用定向喷雾法，第一次施药距第二次施药时间间隔为7天。

调查方法：每小区对角线五点式取样，每点4株，调查全部叶片，以每叶病斑面积占总叶面积的百分比分级；施药前调查一次，施药后7天及14天分别调查一次。

分级方法：

0级:叶片无病斑；

1级:病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级:病斑面积占整个叶面积的6％～25％；

5级:病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

7级:病斑面积占整个叶面积的51％～75％；

9级:病斑面积占整个叶面积的76％以上。

对照药剂：25％丙硫菌唑可湿性粉剂，批准证SY201400226，美国默赛技术公司，市购。

表7防治花生叶斑病田间药效试验结果

由试验结果表7可知，从防治花生叶斑病上的防效上看，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑与单剂甲磺酰菌唑或丙硫菌唑相比，在有效成分用药量相同甚至更少的情况下，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑防治花生叶斑病的7d防治效果(有效成分用药量10g/667m²)高于分别单剂甲磺酰菌唑(有效成分用药量20g/667m²)及丙硫菌唑(有效成分用药量10g/667m²)25％-33％，30％-38％；并且在14d仍能达77％以上的防效，持效期长。

防治甜瓜枯萎病的田间药效试验：

试验方法：参照GB/T17980.113-2004农药田间药效试验准则(二)第113部分：杀菌剂防治瓜类枯萎病。

防治对象：甜瓜枯萎病；

试验地点：广西南宁石埠；

试验小区：选取40个小区，随机排列，每个小区20㎡，每个处理4个重复；

试验方法：采用定向喷雾法，第一次施药距第二次施药时间间隔为7天。

调查方法：调查小区中甜瓜发病株数及总株数，施药前调查一次，施药后7天及14天分别调查一次。

表8防治甜瓜枯萎病田间药效试验结果

由试验结果表8可知，从防治甜瓜枯萎病上的防效上看，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑与单剂甲磺酰菌唑或丙硫菌唑相比，在有效成分用药量相同甚至更少的情况下，甲磺酰菌唑+丙硫菌唑防治甜瓜枯萎病的7d防治效果(有效成分用药量10g/667m²)分别高于单剂甲磺酰菌唑(有效成分用药量10g/667m²)及丙硫菌唑(有效成分用药量25g/667m²)13％-27％、16％-30％；并且在14d仍能达76％以上的防效，持效期长。

Claims (9)

1.一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和丙硫菌唑组成；其中甲磺酰菌唑的化学名称为：2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；所述甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的重量比为（20~1）：（1~20）。

2.根据权利要求1所述的复配组合物，其特征在于，所述甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的重量比为（10~1）:（1~10）。

3.根据权利要求1所述的复配组合物，其特征在于，所述甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的重量比为（5~1）:（1~5）。

4.一种含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，其特征在于，包括权利要求1 ～3中任一项所述的复配组合物和农药上可接受的辅料，然后制备成农业用的杀菌剂。

5.根据权利要求4所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为0.1% ～ 90%。

6.根据权利要求5所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，其特征在于，所述复配组合物占所述杀菌剂的重量百分含量为1% ～ 80%。

7.根据权利要求4-6任一所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、乳油、悬浮种衣剂或颗粒剂。

8.根据权利要求7所述的含甲磺酰菌唑和丙硫菌唑的杀菌剂，其特征在于，所述农药上可接受的辅料为固体载体、液体载体中的一种与助剂的混合物。

9.如权利要求1～3任一所述的复配组合物在防治作物细菌性病害和真菌性病害中的应用。