CN104477937A - 介孔x型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种介孔X型分子筛的制备方法，以及以此分子筛为活性组分制备吸附剂的方法，制备的基于介孔X型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂。本发明中以水玻璃为硅源，氢氧化铝为铝源，加入模板剂，采用水热合成方法制备介孔X型分子筛；介孔分子筛与高岭土按照一定的配比成型获得0.3～0.8mm小颗粒，对其进行钡离子或(和)钾离子交换后，交换度＞99％，得到的吸附剂对C₈芳烃中对二甲苯具有优异的吸附分离能力。与现有技术相比，本发明提供的吸附剂的活性组分介孔X型分子筛采用模板剂法制备得到，既具有X型分子筛的晶型结构，又有介孔和微孔双模型的孔分布，介孔孔径分布在2nm左右，可解决吸附剂传质速率偏低的问题。

Description

介孔X型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用

技术领域

本发明属于分子筛制备与应用领域，尤其是涉及一种介孔X型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用。

背景技术

对二甲苯是一种重要的有机化工原料，高纯度的对二甲苯是聚酯纤维工业的基本原料，随着全球聚酯工业的飞速发展，对二甲苯的市场需求量大幅增加。工业上生产对二甲苯普遍采用模拟移动床吸附分离工艺进行生产，对二甲苯吸附分离工艺是由吸附剂配合模拟移动床连续逆流分离技术构成，其核心是高效吸附剂的开发和应用。

美国环球油品(UOP)公司在最初的专利介绍中指出FAU型分子筛经过钾或(钡)交换后，可吸附分离对二甲苯，专利US 3663638中指出，在X型分子筛或Y分子筛上交换一定浓度的K、Ba离子后，吸附分离对二甲苯的效果良好。专利US 7638677B2报道，在吸附分离对二甲苯的工艺中，BaX分子筛和KY分子筛协同使用可达到较好的吸附分离效果，BaX分子筛是通过在NaX分子筛上交换K、Ba离子获得的，其中钾钠离子含量低于3wet％，KY分子筛是在NaY分子筛上交换K离子，该分子筛的加入量是BaX分子筛体积的6～10％。专利US 7812208B2详细叙述了BaX分子筛吸附剂的制备过程，选用晶粒小于1.8μm、Si/Al＝1.15～1.5的X型分子筛，将其与高岭土和水混合成型，对成型后的颗粒进行焙烧，焙烧温度大于600℃，然后将颗粒置于氢氧化钠溶液中使其转化为无粘结剂颗粒，最后对该颗粒进行钡离子或钾钡离子交换，其中交换度大于99％，制备得到的吸附剂可吸附分离对二甲苯。继US 7812208B2后，又发布专利US8283274 B2，报道的制备步骤与上述专利相似，选择Si/Al＝1.15～1.35的X型分子筛，玉米淀粉为助剂，其中玉米淀粉的含量不大于5wet％，与高岭土按一定比例混合成型造粒，之后对其进行烘干、活化、转晶和离子交换，交换后得到的吸附剂中钾离子的质量分数为0.25～0.9％，钡离子含量高于31.6％。

法国石油研究院(IFP)的US 7452840B2报道，选用Si/Al＝1.15～1.5的X型分子筛，与高岭土、CMC和水混合造粒，得到粒径为0.7mm颗粒状X型分子筛，其活化过程选择在氮气流环境下焙烧，然后置于NaOH碱性体系中晶化，晶化后对颗粒进行离子交换，其交换条件不同之处为每次钡(钡和钾)离子交换后，需对其进行焙烧活化，然后继续离子交换，至少交换4次制备吸附剂，其中钡离子或者钡钾离子交换度大于90％。

法国CECA公司US 6410815B1报道的分离对二甲苯吸附剂的制备方法与IFP相似，即选用低硅铝比(Si/Al＝1.15-1.25)的X型分子筛，与高岭土、CMC和水混合、造粒，100℃烘干，粒度为0.7mm左右；成型后的颗粒活化，活化温度为550-600℃；将活化后的颗粒置于氢氧化钠或氢氧化钠和氢氧化钾的混合溶液中，使得颗粒中分子筛含量在95％以上；最后对该颗粒进行钡离子或钾钡离子换，多次交换后得到吸附剂中钡离子或者钡钾离子交换度大于90％，得到吸附剂要求900℃时烧失量范围为4.0％-7.7％。日本东丽公司发表专利JP 05163015报道，使用的X分子筛为硅铝比低于1.25的X型分子筛和低硅铝比X型(LSX)分子筛，与高岭土和水混合成型，烘干，焙烧活化后，浸没在氢氧化钠和氢氧化钾的混合溶液中，然后对其进行钡离子交换，交换过程与上述的一样。

中国石油化工有限公司专利CN 1448213A报道的分离对二甲苯吸附剂的制备方法与上述的不同，其X型分子筛为导向剂法合成的小晶粒分子筛，硅铝比为2.4-2.5左右，将其与高岭土、硅溶胶和水混合，滚动成型得到粒径为0.3～0.8mm的小球，干燥、焙烧，转晶，转晶后的颗粒中活性成分为85％以上，然后对其进行离子交换，多次交换后得到的吸附剂中Ba/K的比值范围为20～30。

综上所述，关于分离对二甲苯吸附剂的制备方法大致分为四步，即原粉成型、成型颗粒活化、转晶、离子交换，原粉、粘结剂和助剂的选择与配比成型条件、焙烧活化条件、转晶条件、离子交换条件却不尽相同，因此得到的吸附剂在吸附分离对二甲苯方面也不同。迄今为止，国内外公布的专利报道中，制备吸附剂所采用的分子筛均为传统方法制备的微孔分子筛。我们知道，吸附容量和吸附选择性是衡量吸附剂性能优劣的重要指标，但对提取组分对二甲苯的吸附、解吸速率也是一个非常重要的指标，若分子筛孔道中仅存在微孔结构，使得吸附剂在使用过程中的吸附速率和解吸速率均下降，且吸附容量也下降，这样会增加吸附剂和解吸剂的循环用量，降低产品收率，增加了吸附分离装置的操作费用。因此，寻求一种微孔-介孔材料，既可以吸附分离对二甲苯，又可以增加吸附过程的传质速率，是本领域迫切需要的。

因此，本领域迫切需要开发一种新型的对二甲苯吸附剂，用于解决吸附容量、速率与解吸速率偏低的问题。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种介孔X型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用，制得的基于介孔X型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂，保证较高的对二甲苯吸附选择性的前提下，提高吸附剂在吸附过程中的吸附容量、吸附和解吸速率。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种介孔X型分子筛的制备方法，包括以下步骤：

a.将模板剂逐滴滴加至硅源水溶液中，搅拌均匀；

b.将步骤a得到的溶液滴加至铝源水溶液中，加入一定量的氢氧化钠溶液，使得其中的摩尔配比为SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶H₂O＝(2.5～5)∶1∶(3～7.5)∶(180～300)，继续搅拌，得到白色凝胶；

c.将步骤b得到的白色凝胶转移至反应釜内晶化，晶化后取出洗涤至pH为7～8，干燥后，焙烧，焙烧目的在于去掉原粉中的模板剂，获得介孔X型分子筛原粉。

所述的模板剂选自硬脂酸钠、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或硅烷偶联剂中的一种或几种的组合；

所述的模板剂的加入量为反应总混合物总质量的0.0001～5％；

所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、硅溶胶、白炭黑或活性二氧化硅中的一种或几种的组合；

所述的铝源选自氢氧化铝、拟薄水铝石或偏铝酸钠中的一种或几种的组合；

所述的硅烷偶联剂选自市售的KH550、KH560、KH570或KH792中的一种或几种的组合。

步骤a或b中搅拌的温度与25～35℃；

步骤c中晶化温度为80～180℃，优选100～150℃，晶化时间为24～120小时，优选36～90小时；

步骤c中焙烧温度为350～850℃，优选450～700℃，焙烧时间为1～10小时，优选4～7小时。

一种由上述制备方法制成的介孔X型分子筛。

一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，包括以下步骤：

a.成型：以介孔X型分子筛作为吸附活性组分，以高岭土为粘结剂，加入助剂，混合成型，获得粒径范围为0.3～0.8mm的颗粒；

b.焙烧活化：对步骤a获得的颗粒进行活化，使得颗粒中的高岭土转化为偏高岭土，活化温度为400～800℃，优选500～700℃，活化时间为1～9小时，优选3～5小时；

c.转晶：将步骤b获得的颗粒加入氢氧化钠溶液、滴加水玻璃，使得摩尔配比为SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶H₂O＝(3～5)∶1∶(3～7.5)∶(180～250)，搅拌均匀后进行晶化；

d.离子交换：单独采用钡离子或同时采用钡离子与钾离子对步骤c获得的颗粒进行离子交换，获得离子交换度＞99％的吸附剂，即基于介孔X型分子筛的吸附剂。

步骤a中，介孔X型分子筛的含量为80～94.5wt％，高岭土的含量为5～19.5wt％，助剂的含量为0.5～5％；

所述的助剂选自玉米淀粉、田菁粉或羧甲基纤维素钠中的一种或几种。

步骤a中得到颗粒的粒径分布为：粒径为0.5～0.71mm的颗粒百分含量为60～70wt％，粒径为0.28～0.5mm的颗粒百分含量为20～30wt％。

步骤d中，离子交换温度为20～150℃，优选60～110℃，交换时间为0.5～30小时，优选10～20小时。

一种由上述方法制成的基于介孔X型分子筛的吸附剂。

所述的基于介孔X型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂。

与现有技术相比，本发明提供的吸附剂的活性组分介孔X型分子筛采用模板剂法制备得到，分子模板剂指导沸石在介孔孔壁上进行晶化，微孔结构形成的同时形成介孔结构，选择的模板剂可以有效的将介孔孔径分布控制在2nm左右，与传统方法制备的微孔结构的分子筛相比，孔道中的介孔为介质的传递扫清了障碍，从而可增大介质的传递速率。因此，本发明的吸附剂具有较好的吸附选择性和较高的吸附容量、吸附速率和解吸速率。

附图说明

图1为实施例4及对比例1中制得的分子筛的N₂吸附-脱附等温吸附线；

图2为实施例4及对比例1中制得的分子筛的孔径分布图。

具体实施方式

一种介孔X型分子筛的制备方法，包括以下步骤：

a.将模板剂逐滴滴加至硅源水溶液中，25～35℃下搅拌均匀；

b.将步骤a得到的溶液滴加至铝源水溶液中，加入一定量的氢氧化钠溶液，使得其中的摩尔配比为SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶H₂O＝(2.5～5)∶1∶(3～7.5)∶(180～300)，模板剂的加入量为反应总混合物总质量的0.0001～5％，25～35℃继续搅拌，得到白色凝胶；

c.将步骤b得到的白色凝胶转移至反应釜内晶化，晶化温度为80～180℃，优选100～150℃，晶化时间为24～120小时，优选36～90小时，晶化后取出洗涤至pH为7～8，干燥后，焙烧，焙烧温度为350～850℃，优选450～700℃，焙烧时间为1～10小时，优选4～7小时，焙烧目的在于去掉原粉中的模板剂，获得介孔X型分子筛原粉。

模板剂选自硬脂酸钠、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或硅烷偶联剂中的一种或几种的组合；硅烷偶联剂选自市售的KH550、KH560、KH570或KH792中的一种或几种的组合；

硅源选自水玻璃、硅酸钠、硅溶胶、白炭黑或活性二氧化硅中的一种或几种的组合；

铝源选自氢氧化铝、拟薄水铝石或偏铝酸钠中的一种或几种的组合；

上述制备方法制成的介孔X型分子筛，孔径分布在2nm左右，硅铝比为2～3，优选2.4～2.8。

一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，包括以下步骤：

a.成型：以介孔X型分子筛作为吸附活性组分，以高岭土为粘结剂，加入助剂，混合成型，获得粒径范围为0.3～0.8mm的颗粒，颗粒的粒径分布为：粒径为0.5～0.71mm的颗粒百分含量为60～70wt％，粒径为0.28～0.5mm的颗粒百分含量为20～30wt％；其中，介孔X型分子筛的含量为80～94.5wt％，高岭土的含量为5～19.5wt％，助剂的含量为0.5～5％；助剂选自玉米淀粉、田菁粉或羧甲基纤维素钠中的一种或几种。

b.焙烧活化：对步骤a获得的颗粒进行活化，使得颗粒中的高岭土转化为偏高岭土，活化温度为400～800℃，优选500～700℃，活化时间为1～9小时，优选3～5小时；

c.转晶：将步骤b获得的颗粒加入氢氧化钠溶液中、滴加水玻璃，使得摩尔配比为SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶H₂O＝(3～5)∶1∶(3～7.5)∶(180～250)，搅拌均匀后进行晶化；

d.离子交换：单独采用钡离子或同时采用钡离子与钾离子对步骤c获得的颗粒进行离子交换，离子交换温度为20～150℃，优选60～110℃，交换时间为0.5～30小时，优选10～20小时，获得离子交换度＞99％的吸附剂，即基于介孔X型分子筛的吸附剂。

由上述方法制成的基于介孔X型分子筛的吸附剂，特别适用于混合芳烃吸附分离对二甲苯，在吸附分离对二甲苯方面具有较高的吸附选择性、吸附容量、吸附速率和解吸速率，其吸附容量采用气相吸附平衡实验测定吸附剂对混合芳烃的吸附容量，吸附选择性、吸附速率和解吸速率采用动态的脉冲实验装置测定。

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。

以下实施例中，介孔分子筛晶相以XRD测定；吸附剂的含量以X射线荧光光谱定量分析；孔分布采用N₂吸附-脱附法分析；吸附容量采用气相吸附平衡实验测定，吸附选择性、吸附速率和解吸速率采用动态的脉冲实验装置测定。

实施例1

在400克的水玻璃中加入15克硅烷偶联剂(KH550)的水溶液，加水150克，30℃下搅拌至溶液澄清，将此澄清液缓慢滴加到250克的偏铝酸钠溶液(氢氧化铝溶解于氢氧化钠溶液获得)中，30℃下搅拌1小时获得白色凝胶，将此凝胶移至聚四氟乙烯衬的不锈钢反应釜中，120℃晶化72小时，取出产物，待冷却至室温后过滤，取固体产物用去离子水洗涤至pH为8左右，100℃下进行干燥，干燥后的固体在550℃下焙烧4小时，即得到介孔X型分子筛原粉ZA，粒径为0.9～1.1μm。

实施例2

在350克的硅溶胶溶液中加入20克硅烷偶联剂(KH560)的水溶液，加水150克，35℃下搅拌至溶液澄清，将其缓慢滴加到200克的偏铝酸钠溶液中(拟薄水铝石溶解于氢氧化钠溶液获得)，30℃下搅拌1小时获得白色凝胶，将此凝胶移至聚四氟乙烯衬的不锈钢反应釜中，150℃晶化48小时，取出产物，待冷却至室温后过滤，取固体产物用去离子水洗涤至洗涤液呈中性，100℃下进行干燥，干燥后的固体在550℃下焙烧4小时，即得到介孔X型分子筛原粉ZB，粒径为0.9～1.1μm。

实施例3

按照实例1的方法制备介孔X型分子筛，不同的是选用硅烷偶联剂的甲醇溶液(KH 560∶KH 660＝1∶1)为模板剂，得到介孔X分子筛原粉ZC，粒径为0.9～1.1μm。

实施例4

按照实例2的方法制备介孔X型分子筛，不同的是选用白炭黑为硅源，硅烷偶联剂(KH792)为模板剂，得到介孔X分子筛原粉ZD，粒径为0.9～1.1μm。

实施例5

按照实例1的方法制备介孔X型分子筛，不同的是选用硬脂酸钠为模板剂，得到介孔X分子筛原粉ZE，粒径为0.9～1.1μm。

实施例6

按照实例2的方法制备介孔X型分子筛，不同的是选用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂，得到介孔X分子筛原粉ZF，粒径为0.9～1.1μm。

对比例1

常规方法制备NaX型分子筛。

在300克水玻璃中加入150克的高碱偏铝酸钠溶液、150毫升水，30℃下搅拌均匀后，在30℃静置陈化8小时，升温至110℃静止晶化10小时，取出产物，待冷却至室温后过滤，取固体产物用去离子水洗涤至pH为8左右，100℃下进行干燥10小时，得到分子筛原粉ZG，粒径为1.8～2.0μm。

采用模板剂方法合成出来的分子筛的N₂吸附-脱附等温吸附线中出现明显的滞后环，见图1，其介孔孔径分布集中在2nm，该方法合成出来的既保留了X型分子筛的晶型结构，又克服了常规分子筛孔道结构狭小(＜1.0nm)的限制，这为基于此分子筛制备的吸附剂在吸附分离对二甲苯时提供了较大的孔道空间，即可明显提高吸附剂的吸附容量、吸附速率和解吸速率。

实施例7～实施例12、对比例2为采用以上实施例或对比例1中的原粉进行成型、离子交换，制备对二甲苯吸附剂。

实施例7

制备本发明的吸附剂及评价其吸附分离对二甲苯的性能。

1)成型：取上述实施例1中制备的介孔X型分子筛ZA原粉17千克，加入3千克的高岭土、400克玉米淀粉和400克田菁粉，混合均匀后于糖衣机内转盘上边转动边喷胶水，成型结束后，筛分出粒径为0.3-0.8mm的颗粒，80℃下干燥20小时。

2)焙烧活化：对1)中颗粒进行活化，使其中的高岭土转化为偏高岭土，即将高岭土中的无定形硅铝转化为活性硅铝，采用程序升温的方式进行焙烧，达到200℃时保持恒温4小时，升温至400℃，保持恒温1小时，继续升温至600℃，保温1小时，取出、冷却至室温。

3)转晶：取2)中得到的活性颗粒50克于烧杯中，加入600ml的氢氧化钠溶液(C_NaOH＝50g/L)，滴加2ml的水玻璃，搅拌均匀后，加盖，放置于90℃的烘箱内，6小时晶化结束，冷却，洗涤至中性，120℃下干燥10小时。

4)离子交换：取3)中得到的颗粒50克于交换柱内，采用连续交换的方法进行离子交换，交换液为0.18M的氯化钡和0.02M氯化钾的混合溶液，交换温度为90℃，体积空速为8时^-1，在常压条件下交换13小时，交换完成后用去离子水洗涤至洗涤液中不含钡离子为止，在150℃下干燥8小时，即得到吸附剂A，其化学组成及物化性质见表1。

5)吸附剂吸附分离对二甲苯性能的评价

在连续逆流的小型模拟移动床上用吸附剂A进行分离对二甲苯的实验，取45克吸附剂A于该装置的吸附柱中，振动使其填实。吸附混合芳烃组成中乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的质量分数均为5％，用甲苯为解吸剂、壬烷为示踪剂进行测试，吸附剂的性能测定结果见表2。表2中吸附剂的吸附容量用C表示，选择性用β表示，解吸速率用达到对二甲苯半峰宽时间内的解吸剂吸入体积W_D表示。

实施例8

按照实施例7的方法制备吸附剂，不同的是1)中的成型原料为实施例2的ZB原粉，取18千克ZB原粉、2千克高岭土、300克田菁粉和300克羧甲基纤维素钠混合均匀，成型。4)中交换液为0.2M的氯化钡溶液，其他步骤与实施例4方法一样，得到吸附剂B，其化学组成见表1，吸附性能见表2。

实施例9

按照实施例7的方法制备吸附剂，不同的是1)中的成型原料为实施例3的ZC原粉，取19千克ZC原粉、1千克高岭土、500克玉米淀粉和500克羧甲基纤维素钠混合均匀，成型。其他步骤与实施例4方法一样，得到吸附剂C，其化学组成见表1，吸附性能见表2。

实施例10

按照实施例7的方法制备吸附剂，不同的是1)中的成型原料为实施例4的ZD原粉，取16千克ZD原粉、4千克高岭土、200克田菁粉、200克玉米淀粉和200克羧甲基纤维素钠混合均匀，成型。4)中交换液为0.3M的氯化钡溶液，其他步骤与实施例4方法一样，得到吸附剂D，其化学组成见表1，吸附性能见表2。

实施例11

按照实施例7的方法制备吸附剂，不同的是1)中的成型原料为实施例5的ZE原粉，取18千克ZE原粉、2千克高岭土、1000克玉米淀粉混合均匀，成型。4)中交换液为0.4M的氯化钡溶液，其他步骤与实施例4方法一样，得到吸附剂E，其化学组成见表1，吸附性能见表2。

实施例12

按照实施例7的方法制备吸附剂，不同的是1)中的成型原料为实施例6的ZF原粉，取17千克ZF原粉、3千克高岭土、1000克田菁粉混合均匀，成型。4)中交换液为0.5M的氯化钡溶液，其他步骤与实施例4方法一样，得到吸附剂F，其化学组成见表1，吸附性能见表2。

对比例2

按照实施例7的方法制备吸附剂，不同的是1)中的成型原料为对比例1的分子筛原粉ZG，其他步骤与实施例7方法一样，得到吸附剂G，其化学组成见表1，吸附性能见表2。

表1

表2

吸附容量，克/100克

选择性

吸附速率，毫升

解吸速率，毫升

观察表1数据可知，基于常规方法制备的X分子筛成型后得到的吸附剂G，其化学组成、硅铝比与模板剂法得到的吸附剂相近，但其堆积密度明显低于模板剂法获得的吸附剂，这是因为模板剂法制备的X型分子筛，不仅具有微介孔结构，而且其晶粒明显小于分子筛G，这就明显提高了其在成型时的堆积密度。

观察表2数据可知，基于常规方法制备的X分子筛成型后得到的吸附剂G，其吸附分离对二甲苯的选择性略低于模板剂法得到的吸附剂，但其吸附分离对二甲苯的吸附容量、传质速率明显低于模板剂法得到的吸附剂，这是因为X型分子筛中介孔的存在，不仅增大了吸附剂的有效容积，使得其吸附容量的增大，而且增大了二甲苯的传质速率。

在工业应用中，吸附剂吸附分离对二甲苯的选择性基本没有发生变化，但其吸附容量的增大、传质速率的提高可明显缩短吸附周期，从而降低生产成本，因此具有良好的工业应用价值。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种介孔X型分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a.将模板剂逐滴滴加至硅源水溶液中，搅拌均匀；

b.将步骤a得到的溶液滴加至铝源水溶液中，加入一定量的氢氧化钠溶液，使得其中的摩尔配比为SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶H₂O＝(2.5～5)∶1∶(3～7.5)∶(180～300)，继续搅拌，得到白色凝胶；

c.将步骤b得到的白色凝胶转移至反应釜内晶化，晶化后取出洗涤至pH为7～8，干燥后，焙烧，获得介孔X型分子筛原粉。

2.根据权利要求1所述的一种介孔X型分子筛的制备方法，其特征在于，所述的模板剂选自硬脂酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或硅烷偶联剂中的一种或几种的组合；

所述的模板剂的加入量为反应总混合物总质量的0.0001～5％；

所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、硅溶胶、白炭黑或活性二氧化硅中的一种或几种的组合；

所述的铝源选自氢氧化铝、拟薄水铝石或偏铝酸钠中的一种或几种的组合；

所述的硅烷偶联剂选自市售的KH550、KH560、KH570或KH792中的一种或几种的组合。

3.根据权利要求1所述的一种介孔X型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤a或b中搅拌的温度为25～35℃；

步骤c中晶化温度为80～180℃，晶化时间为24～120小时；

步骤c中焙烧温度为350～850℃，焙烧时间为1～10小时。

4.一种由权利要求1～3任一项所述方法制成的介孔X型分子筛。

5.一种基于权利要求4所述的介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a.成型：以介孔X型分子筛作为吸附活性组分，以高岭土为粘结剂，加入助剂，混合成型，获得粒径范围为0.3～0.8mm的颗粒；

b.焙烧活化：对步骤a获得的颗粒进行活化，活化温度为500～700℃，活化时间为1～5小时；

c.转晶：将步骤b获得的颗粒加入氢氧化钠溶液、滴加水玻璃，使得总混合物的摩尔配比为SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶H₂O＝(3～5)∶1∶(3～7.5)∶(180～250)，搅拌均匀后进行晶化；

d.离子交换：单独采用钡离子或同时采用钡离子与钾离子对步骤c获得的颗粒进行离子交换，获得离子交换度＞99％的吸附剂，即基于介孔X型分子筛的吸附剂。

6.根据权利要求5所述的一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤a中，介孔X型分子筛的含量为80～94.5wt％，高岭土的含量为5～19.5wt％，助剂的含量为0.5～5％；

所述的助剂选自玉米淀粉、田菁粉或羧甲基纤维素钠中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤a中得到颗粒的粒径分布为：粒径为0.5～0.71mm的颗粒百分含量为60～70wt％，粒径为0.28～0.5mm的颗粒百分含量为20～30wt％。

8.根据权利要求5所述的一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤c中，晶化温度选择80～100℃，晶化时间为4～10小时；步骤d中，离子交换温度为20～150℃，交换时间为0.5～30小时。

9.一种由权利要求5～8任一项所述方法制成的基于介孔X型分子筛的吸附剂。

10.一种如权利要求9所述的基于介孔X型分子筛的吸附剂的应用，其特征在于，所述的基于介孔X型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂。