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CN104427867A - 包含阴离子农药和碱的高度浓缩的含水配制剂 - Google Patents

包含阴离子农药和碱的高度浓缩的含水配制剂 Download PDF

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CN104427867A
CN104427867A CN201380035094.XA CN201380035094A CN104427867A CN 104427867 A CN104427867 A CN 104427867A CN 201380035094 A CN201380035094 A CN 201380035094A CN 104427867 A CN104427867 A CN 104427867A
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alkali
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J·麦克菲欧-马尔切夫斯基
M·诺尔特
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BASF SE
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Abstract

本发明涉及一种包含阴离子农药和碱的高度浓缩的含水配制剂。本发明涉及一种包含至少200g/l阴离子农药和至少50g/l无机碱的含水组合物。还涉及一种制备该组合物的方法，包括使阴离子农药和无机碱接触的步骤；一种防治有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法，其包括使其中或其上生长有或可生长有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或植物生长环境、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的所述组合物接触；以及一种防治不希望植物的方法，其包括使除草有效量的所述组合物作用于植物、其生长环境或所述植物的种子。

Description

包含阴离子农药和碱的高度浓缩的含水配制剂
本发明涉及一种包含至少200g/l阴离子农药和至少50g/l无机碱的含水组合物。还涉及一种制备该组合物的方法，包括使阴离子农药和无机碱接触的步骤；一种防治有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法，其包括使其中或其上生长有或可生长有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或植物生长环境、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的所述组合物接触；以及一种防治不希望植物的方法，其包括使除草有效量的所述组合物作用于植物、其生长环境或所述植物的种子。本发明包括优选特征与其他优选特征的组合。
呈含水组合物形式的农化配制剂受到许多农夫的欢迎，这是因为它们易于处理，有机溶剂的气味小和作为溶剂的水环境友好。高农药浓度对降低农药惰性的水溶剂的量非常重要，由此降低生产和运输成本。然而，当提高农药在组合物中的浓度时，含水组合物中的其他组分的加入由于有限的溶解度和高盐浓度而变得更加困难。因此，持续的目的是还提供具有高农药浓度以及高其他组分浓度的含水组合物。
该目的通过一种包含至少200g/l阴离子农药和至少50g/l无机碱的含水组合物实现。
该组合物通常以溶液的形式存在，例如在20℃下。通常，阴离子农药和碱溶于该含水组合物中。优选该组合物的所有组分溶于水溶液中。
在本发明含义内术语“农药”是指一种或多种可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂，优选选自杀真菌剂、杀虫剂或除草剂，最优选选自除草剂的化合物。也可以使用两种或更多种上述类别农药的混合物。熟练人员熟知该类农药，它们例如可以在thePesticide Manual，第15版(2009)，The British Crop Protection Council，London中找到。
阴离子农药可以以盐的形式存在于组合物中。术语“盐”是指包含阴离子和阳离子的化学化合物。阴离子与阳离子之比通常取决于离子的电荷。通常，盐在溶解于水中时离解成阴离子和阳离子。
合适阳离子为任何农化可用阳离子且对阴离子农药的农药作用不具有不利影响。优选阳离子为碱金属离子，优选为钠和钾；碱土金属离子，优选为钙、镁和钡；过渡金属离子，优选为锰、铜、锌和铁；以及如果需要可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选为二异丙铵、四甲铵、四丁铵、三甲基苄基铵，以及离子、锍离子，优选为三(C1-C4烷基)锍，及氧化锍离子，优选为三(C1-C4烷基)氧化锍。还合适作为阳离子的为如下所定义的式(A1)的聚胺。
术语“阴离子农药”是指以阴离子存在的农药。优选阴离子农药涉及包含可质子化氢的农药。更优选阴离子农药涉及包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的农药。上述基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。
阴离子如阴离子农药通常包含至少一个阴离子基团。优选该阴离子农药包含一个或两个阴离子基团。该阴离子农药尤其包括正好一个阴离子基团。阴离子基团的实例是羧酸根(-C(O)O-)。上述阴离子基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。例如，羧酸根可以部分以羧酸的中性形式(-C(O)OH)存在。在含水组合物中优选如此，其中可能存在羧酸根和羧酸的平衡。
合适的阴离子农药在下面给出。在名称涉及中性形式或该阴离子农药的盐的情况下，是指阴离子农药的阴离子形式。例如，麦草畏(dicamba)的阴离子形式可以由下式表示：
合适的阴离子农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的除草剂。实例是芳族酸除草剂、苯氧基羧酸类除草剂或包含羧酸基团的有机磷(organophosphorous)除草剂。
合适的芳族酸除草剂是苯甲酸除草剂，如二氟吡隆(diflufenzopyr)、抑草生(naptalam)、草灭平(chloramben)、麦草畏、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)；嘧啶氧基苯甲酸除草剂，如双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac)；嘧啶硫基苯甲酸除草剂，如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)；邻苯二甲酸除草剂，如敌草索(chlorthal)；吡啶甲酸除草剂，如氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)；喹啉羧酸除草剂，如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)；或其他芳族酸除草剂，如环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)。优选苯甲酸除草剂，尤其是麦草畏。
合适的苯氧基羧酸除草剂是苯氧基乙酸类除草剂，如4-氯苯氧基乙酸(促生灵(4-CPA))、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-滴(2,4-D))、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(3,4-滴胺(3,4-DA))、2甲4氯(MCPA)(4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸)、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-涕(2,4,5-T))；苯氧基丁酸类除草剂，如氯苯氧丁酸(4-CPB)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-滴丁酸(2,4-DB))、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丁酸(3,4-DB))、4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸(MCPB))、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB))；苯氧基丙酸除草剂，如坐果胺(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(氯苯氧丙酸(4-CPP))、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丙酸(3,4-DP))、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)。优选苯氧基乙酸除草剂，尤其是2甲4氯(MCPA)。
合适的包含羧酸基团的有机磷除草剂是双丙氨酰膦(bialafos)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)。优选草甘膦。
合适的包含羧酸的其他除草剂是包含羧酸的吡啶除草剂，如氟草烟(fluroxypyr)、绿草定(triclopyr)；包含羧酸的三唑并嘧啶除草剂，如唑嘧磺胺酸(cloransulam)；包含羧酸的嘧啶基磺酰脲除草剂，如苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)；咪唑啉酮除草剂，如咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)；三唑啉酮除草剂，如氟酮磺隆(flucarbazone)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)和thiencarbazone；芳族除草剂，如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟烯草酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、达草氟(fluthiacet)、乳氟禾草灵(lactofen)、吡草醚(pyraflufen)。此外，作为包含羧酸的其他除草剂可以提到氯甲丹(chlorflurenol)、茅草枯(dalapon)、敌草腈(endothal)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、四氟丙酸(flupropanate)、抑草丁(flurenol)、油酸、壬酸、三氯醋酸(TCA)。
合适的阴离子农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的杀真菌剂。实例是多氧霉素(polyoxin)杀真菌剂，如polyoxorim。
合适的阴离子农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的杀虫剂。实例是敌贝特(thuringiensin)。
合适的阴离子农药是包含包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的植物生长调节剂。实例是1-萘基乙酸、(2-萘氧基)乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草甘双膦(glyphosine)、茉莉酸、2,3,5-三碘苯甲酸、调环酸(prohexadione)、抗倒酯(trinexapac)，优选调环酸和抗倒酯。
优选的阴离子农药是阴离子除草剂，更优选麦草畏、草甘膦、2,4-滴、氨草啶、环丙嘧啶酸和2甲4氯。尤其优选麦草畏和草甘膦。在另一优选实施方案中，优选麦草畏。在另一优选实施方案中，优选2,4-滴。在另一优选实施方案中，优选草甘膦。在另一优选实施方案中，优选2甲4氯。
可使用各种麦草畏盐，例如麦草畏钠盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏二甘醇胺盐。麦草畏可以以市售产品形式获得，例如滴(2,4-D)、BANVEL CELEBRITYCIMARRONCLARITYCOOLDIABLODICAMBA DMA SALT、DISTINCT MARKSMAN NORTHSTAROUTLAWPOWERPROKOZQ4TURFRIFLESPEEDSTATUSSTER-LINGSUPERTRIMECTRIMECTRIMECTRIPLETTROOPERVETERANVISIONYUKON
优选地，阴离子农药(例如麦草畏)以聚胺盐形式存在，所述聚胺具有式(A1)或式(A2)：
其中：
R1、R2、R4、R6和R7独立地为H或任选被OH取代的C1-C6烷基，
R3和R5独立地为C2-C10亚烷基，
X为OH或NR6R7，且
n为1-20；
其中：
R10和R11独立地为H或C1-C6烷基，
R12为C1-C12亚烷基，且
R13为脂族C5-C8环体系，其在环中包含氮或者被至少一个NR10R11单元取代。
术语“聚胺”在本发明的含义范围内涉及包含至少两个氨基，例如伯氨基、仲氨基或叔氨基的有机化合物。
所述聚胺盐通常包含阴离子农药(例如麦草畏)和阳离子聚胺。术语“阳离子聚胺”是指以阳离子形式存在的聚胺。优选地，在阳离子聚胺中，存在至少一个呈铵阳离子形式如R-N+H3、R2-N+H2或R3-N+H的氨基。专家知晓所述阳离子聚胺中的哪一个胺基优选质子化，因为这取决于例如pH和物理形态。在水溶液中，所述阳离子聚胺的氨基的碱度通常由叔胺至伯胺至仲胺升高。
在一个实施方案中，所述阳离子聚胺具有下式：
其中R1、R2、R4、R6、R7独立地为H或任选被OH取代的C1-C6烷基，R3和R5独立地为C2-C10亚烷基，X为OH或NR6R7，且n为1-20。R1、R2、R4、R6和R7优选独立地为H或甲基。优选地，R1、R2、R6和R7为H。R6和R7优选分别与R1和R2相同。R3和R5优选独立地为C2-C3亚烷基，如亚乙基(-CH2CH2-)或亚正丙基(-CH2CH2CH2-)。R3和R5通常相同。R3和R5可为直链或支化的未取代或被卤素取代的。优选地，R3和R5为直链的。优选地，R3和R5为未取代的。X优选为NR6R7。优选地，n为1-10，更优选为1-6，尤其为1-4。在另一优选实施方案中，n为2-10。优选地，R1、R2和R4独立地为H或甲基，R3和R5独立地为C2-C3亚烷基，X为OH或NR6R7，且n为1-10。
基团X与为C2-C10亚烷基的R5键接。这意味着X可与所述C2-C10亚烷基的任何碳原子键接。单元-R5-X的实例为-CH2-CH2-CH2-OH或-CH2-CH(OH)-CH3。
R1、R2、R4、R6、R7独立地为H或任选被OH取代的C1-C6烷基。该取代离子的实例为式(B1.9)，其中R4为H或被OH取代的C1-C6烷基(更特别地，R4为被OH取代的C3烷基。优选地，R1、R2、R4、R6、R7独立地为H或C1-C6烷基。
在另一优选实施方案中，式(A1)的阳离子聚合物不含醚基(-O-)。已知醚基能促进光化学降解，从而产生爆炸性基团或过氧基团。
其中X为NR6R7的式(A1)阳离子聚胺的实例为二亚乙基三胺(DETA，(A4)，k＝1，对应于(A1.1))、三亚乙基四胺(TETA，(A4)，k＝2)、四亚乙基五胺(TEPA，(A4)，k＝3)。工业品级的TETA通常为除作为主要组分的直链TETA之外还包含三氨基乙胺TAEA、哌嗪乙基乙二胺PEEDA和二氨基乙基哌嗪DAEP的混合物。工业品级的TEPA通常为除作为主要组分的直链TEPA之外还包含氨基乙基三氨基乙胺AE-TAEA、氨基乙基二氨基乙基哌嗪AE-DAEP和氨基乙基哌嗪乙基乙二胺AE-PEEDA的混合物。该类亚乙基胺可由Dow Chemical Company市购。其他实例为五甲基二亚乙基三胺PMDETA(B1.3)、N,N,N',N″,N″-五甲基二亚丙基三胺(B1.4)(可作为ZR-40市购)、N,N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺(可作为ZR-50市购)、N'-(3-(二甲氨基)-丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺(A1.5)(可作为Z-130市购)和N,N-双(3-氨基丙基)甲胺BAPMA(A1.2)。尤其优选(A4)，其中k为1-10；(A1.2)、(A1.4)和(A1.5)。最优选(A4)，其中k为1、2、3或4；和(A1.2)。特别优选(A1.1)和(A1.2)，其中最优选后者。
其中X为OH的式(A1)聚胺的实例为N-(3-二甲氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺DPA(A1.9)、N,N,N'-三甲基氨基乙基-乙醇胺(A1.7)(可作为Z-110市购)、氨基丙基单甲基乙醇胺APMMEA(A1.8)和氨基乙基乙醇胺AEEA(A1.6)。尤其优选(A1.6)。
在另一实施方案中，所述阳离子聚胺具有下式：
其中R10和R11独立地为H或C1-C6烷基，R12为C2-C12亚烷基，且R13为在环中包含氮或者被至少一个单元NR10R11取代的脂族C5-C8环体系。
R10和R11优选独立地为H或甲基，更优选为H。R10和R11通常为直链或支化的未被取代或被卤素取代的。优选地，R10和R11未被取代且为直链的。更优选地，R10和R11相同。
R12优选为C2-C4亚烷基，如亚乙基(-CH2CH2-)或亚正丙基(-CH2CH2CH2-)。R12可为直链或支化的，优选为直链的。R12可为未被取代的或者被卤素取代，优选未被取代。
R13为在环中包含氮或者被至少1个单元NR10R11取代的脂族C5-C8环体系。优选地，R13为在环中包含氮的脂族C5-C8环体系。所述C5-C8环体系可未被取代或者被至少一个C1-C6烷基或至少一个卤素取代。优选地，所述C5-C8环体系未被取代或者被至少一个C1-C4烷基取代。在环中包含氮的脂族C5-C8环体系的实例为哌嗪基(piperazyl)。作为在环中包含氮的脂族C5-C8环体系的R13实例为下文式(A2.11)和(A2.12)的化合物。作为被至少一个单元NR10R11取代的R13实例为下文式(A2.10)的化合物。
更优选地，R10和R11独立地为H或甲基，R12为C2-C3亚烷基，且R13为在环中包含氧或氮的脂族C5-C8环体系。在另一优选实施方案中，式(A2)的阳离子聚合物不含醚基(-O-)。
尤其优选的式(A2)阳离子聚胺为异佛尔酮二胺ISPA(A2.10)、氨基乙基哌嗪AEP(A2.11)和1-甲基-4-(2-二甲氨基乙基)哌嗪TAP(A2.12)。这些化合物可由美国Huntsman或Dow市购。优选(A2.10)和(A2.11)，更优选(A2.11)。在另一实施方案中，优选(A2.11)和(A2.12)。
麦草畏最优选以N,N-双(3-氨基丙基)甲胺(所谓的“BAPMA”)盐形式存在。
除麦草畏之外，所述含水组合物可包含其他农药。合适的其他农药为如下文所定义的农药。优选其他农药为除草剂，例如：
-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)(例如草甘膦游离酸、草甘膦铵盐、草甘膦异丙铵盐、草甘膦三甲基锍盐、草甘膦钾盐、草甘膦二甲胺盐)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；
-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；
-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸((2,4-滴(2,4-D))、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯-硫乙基(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)。
更优选地，其他农药为草甘膦和2,4-滴。最优选其他农药为草甘膦。
阴离子农药可为水溶性。阴离子农药可在水中在20℃下具有至少10g/l，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l的溶解度。
所述组合物通常包含至少250g/l，优选至少300g/l，更优选至少350g/l，特别是至少370g/l阴离子农药(例如酸当量(AE)的麦草畏)。所述组合物通常包含至多800g/l，优选至多700g/l，更优选至多650g/l，特别是至多600g/l阴离子农药(例如酸当量(AE)的麦草畏)。在超过一种阴离子农药存在于组合物中的情况下，上述量指所有阴离子农药的总和。
通常无机碱含有至少一种无机碱。无机碱的实例是碳酸盐、磷酸盐、氢氧化物、硅酸盐、硼酸盐、氧化物或其混合物。在优选形式中，该无机碱包括碳酸盐。在另一优选形式中，碱包括磷酸盐。在另一优选形式中，碱包括氢氧化物。在另一优选形式中，碱包括氧化物。在另一优选形式中，碱包括硼酸盐。在另一优选形式中，碱包括硅酸盐。
合适的碳酸盐是CO3 2-或HCO3 -(碳酸氢根)的碱金属或碱土金属盐。碱金属盐通常指含有优选钠和/或钾作为阳离子的盐。
优选的碳酸盐是碳酸钠或碳酸钾，其中优选后者。
在另一优选形式中，碳酸盐是CO3 2-或HCO3 -的碱金属盐。尤其优选的碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾及其混合物。
碳酸盐的混合物也是可能的。优选的碳酸盐混合物包含CO3 2-的碱金属盐和HCO3 -的碱金属盐。尤其优选的碳酸盐混合物包括碳酸钾和碳酸氢钾；或者碳酸钠和碳酸氢钠。CO3 2-的碱金属盐(例如K2CO3)与HCO3 -的碱金属盐(例如KHCO3)的重量比可以为1:20-20:1，优选1:10-10:1。在另一形式中，CO3 2-的碱金属盐(例如K2CO3)与HCO3 -的碱金属盐(例如KHCO3)的重量比可以为1:1-1:25，优选1:2-1:18，尤其是1:4-1:14。
合适的磷酸盐是碱金属或碱土金属的仲或叔磷酸盐、焦磷酸盐和低聚磷酸盐。优选磷酸的钾盐，如Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4及其混合物。
合适的氢氧化物是碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氢氧化物有机盐。优选的氢氧化物是NaOH、KOH和氢氧化胆碱，其中优选KOH和氢氧化胆碱。
合适的硅酸盐是碱金属或碱土金属硅酸盐，如硅酸钾。
合适的硼酸盐是碱金属或碱土金属硼酸盐，如硼酸钾、硼酸钠或硼酸钙。含有硼酸盐的肥料也是合适的。
合适的氧化物是碱金属或碱土金属氧化物，如氧化钙或氧化镁。在优选形式中，与螯合碱一起使用氧化物。
在更优选的形式中，该碱通常选自碳酸盐、磷酸盐或其混合物。优选该碱选自碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐或其混合物。碳酸盐和磷酸盐可以以任何晶型、以纯净形式、作为工业质量或作为水合物(例如K2CO3×1.5H2O)存在。
该碱可以以分散或溶解形式存在，其中优选溶解形式。
该碱优选在20℃下在水中的溶解度为至少1g/l，更优选至少10g/l，尤其是至少100g/l。
该组合物含有通常至少50g/l，优选至少100g/l，更优选至少130g/l，尤其是至少180g/l碱(例如碳酸盐)。该组合物含有通常至多400g/l，优选至多350g/l，更优选至多300g/l，尤其是至多250g/l碱(例如碳酸盐)。在超过一种碱存在于组合物中的情况下，上述量指所有碱的总和。以g/l单位给出的浓度基于所有碱可由其形成的离子(例如钾和碳酸根)的摩尔重量，而不仅仅基于碱性离子。如果碱以水合物(例如水合碳酸钾)存在，则对于浓度的计算不包括水(hydrate)。
该组合物含有通常总共至少400g/l，优选至少500g/l，尤其是至少520g/l阴离子农药(例如麦草畏酸当量)和碱(例如碳酸盐)的总和。该组合物含有总共通常至多800g/l，优选至多700g/l，尤其是至多650g/l阴离子农药(例如麦草畏酸当量)和碱(例如碳酸盐)的总和。
阴离子农药与碱的摩尔比可以为30:1-1:10，优选10:1-1:5，尤其是3:1-1:1.5。为了计算该摩尔比，可以使用除该其他碱以外的所有碱(例如CO3 2-和HCO3 -)的总和。为了计算该摩尔比，可以使用所有阴离子农药的总和。为了计算该摩尔比，仅考虑碱的碱性离子，而不考虑相应的抗衡离子(例如考虑碱性离子CO3 2-，但不考虑两个钾抗衡离子)。
该组合物可额外包含式(I)的漂移控制剂：
Ra-O-(CmH2m-O)n-H       (I)
其中Ra为C8-C22烷基和/或-链烯基，m为2、3、4或其混合物，且n为1-15。式(I)的漂移控制剂为烷氧基化物，其可通过用例如氧化乙烯(导致m＝2)、氧化丙烯或氧化丁烯常规烷氧基化醇Ra-OH而获得。
Ra可为烷基、链烯基或其混合物。优选地，Ra为链烯基或链烯基与烷基的混合物。在Ra包含链烯基的情况下，所述链烯基可包含至少一个双键。Ra优选为C12-C20烷基和/或-链烯基。更优选地，Ra为C16-C18烷基和/或-链烯基。尤其优选地，Ra为油基和/或鲸蜡基。
优选地，m为2，2和3的混合物，或2和4的混合物。特别地，m为2。
优选地，n为2-8。特别地，n为2-5。
在式(I)的漂移控制剂的非常优选的形式中，Ra为C12-C20烷基和/或-链烯基，m为2，2和3的混合物，或2和4的混合物，且n为2-8。在漂移控制剂的甚至更优选的形式中，Ra为C16-C18烷基和/或-链烯基，m为2，且n为2-5。
所述组合物通常包含至少5g/l，优选至少20g/l，特别是至少30g/l的式(I)的漂移控制剂。所述组合物通常包含至多300g/l，优选至多200g/l，特别是至多150g/l的式(I)的漂移控制剂。
该组合物可额外包含糖基表面活性剂。合适糖基表面活性剂可包含糖，如单糖、二糖、寡糖和/或多糖。不同糖基表面活性剂的混合物是可能的。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖酯和葡糖酯或烷基多葡糖苷。优选的糖基表面活性剂为烷基多葡糖苷。
所述烷基多葡糖苷通常为烷基单葡糖苷(例如烷基-α-D-和-β-D-吡喃葡糖苷，其任选包含较少量的-呋喃葡糖苷)、烷基二葡糖苷(例如-异麦芽糖苷、-麦芽糖苷等)和烷基低聚葡糖苷(例如-麦芽三糖苷、-四糖苷等)的混合物。优选的烷基多葡糖苷为C4-18烷基多葡糖苷，更优选为C6-14烷基多葡糖苷，特别为C6-12烷基多葡糖苷。所述烷基多葡糖苷可具有1.2-1.9的D.P.(聚合度)。更优选具有1.4-1.9D.P.的C6-10烷基多苷。所述烷基多苷通常具有11.0-15.0，优选12.0-14.0，特别是13.0-14.0的HLB值。
在另一优选形式中，烷基多葡糖苷为C6-8烷基多葡糖苷。在另一形式中，所述烷基多苷(例如C6-8烷基多葡糖苷)具有根据Davies为至少15，优选至少20的HLB值。
所述烷基多葡糖苷的表面张力通常为28-37mN/m，优选为30-35mN/m，特别为32-35mN/m，且可根据DIN53914(25℃，0.1％)测定。
该组合物包含通常至少10g/l，优选至少40g/l，特别是至少60g/l的糖基表面活性剂(例如烷基多葡糖苷)。该组合物包含通常至多300g/l，优选至多230g/l，特别是至多170g/l的糖基表面活性剂(例如烷基多葡糖苷)。
在优选形式中，组合物包含至少350g/l(例如麦草畏酸当量)阴离子农药，至少100g/l碱(例如碳酸盐)，和至少30g/l漂移控制剂(例如其中Ra为C12-C20烷基和/或-链烯基，m为2，2和3的混合物或2和4的混合物且n为2-8)。
在更优选形式中，组合物包含至少350g/l包括麦草畏的阴离子农药，至少100g/l包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或其混合物的碱，和至少30g/l其中Ra为C16-C18烷基和/或-链烯基，m为2且n为2-5的漂移控制剂。
该组合物可以包含辅助剂。合适辅助剂实例是溶剂、液态载体、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、助剂、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘着剂、增稠剂、保湿剂、驱除剂、引诱剂、进食刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。该组合物通常包含至多10重量％，优选至多5重量％，尤其是至多2重量％辅助剂。
合适的溶剂和液体载体是有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇；DMSO；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯，碳酸酯，脂肪酸酯，γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。优选，该组合物含有至多10wt％，优选至多3wt％，尤其是基本不含溶剂。
合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(International Ed.或North American Ed.)中。式(I)的漂移控制剂和糖基表面活性剂不认为是本发明含义内的术语“表面活性剂”。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善阴离子农药对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他辅助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants andadditives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
本发明还涉及一种制备该组合物的方法，包括使阴离子农药和碱接触的步骤。接触可通过在环境温度下混合而进行。
本发明还涉及一种防治有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法，其包括使其中或其上生长有或可生长有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或植物生长环境，待保护以免所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的组合物接触。
本发明还涉及一种防治不希望的植物的方法，其包括使除草有效量的组合物作用于植物、其生长环境或所述植物的种子上。在优选实施方案中，所述方法也可包括已赋予对施用其中阴离子农药为除草剂的农化配制剂的耐受性的植物。这些方法通常包括将有效量的包含所选除草剂的本发明农化配制剂施用至含有一种或多种对该除草剂具有耐受性的作物植物的栽培区域或作物田地。尽管可借助这些方法防治任意不希望的植物，但在一些实施方案中，这些方法可包括首先确定对所选除草剂敏感的区域或田地中的不希望植物。提供用于防治栽培区域中的不希望植物、防止在栽培区域中形成或出现不希望的植物、产生作物以及提高作物安全的方法。就最广泛的意义而言，不希望植物应理解为意指在不希望其出现的场所中生长的所有那些植物，包括但不限于通常视为杂草的植物物种。
此外，不希望的植物也可包括生长于指定位置上的不希望作物植物。例如，在主要包含大豆植物的田间的自生玉蜀黍植物可视为不希望的。可通过本发明方法加以防治的不希望植物包括在前一季节种植于特定田间或已种植于相邻区域中的植物，且包括作物植物，包括大豆、玉米、卡诺拉(canola)、棉花、向日葵等。在一些方面中，所述作物植物可耐受除草剂如草甘膦、ALS抑制剂或草铵膦除草剂。这些方法包括在种植区域种植对除草剂具有耐受性的作物植物，在一些实施方案中，对所述作物、种子、杂草、不希望的植物、土壤或其栽培区域施用有效量的所关注的除草剂。所述除草剂可在耐受植物栽培期间的任意时间施用。所述除草剂可在作物种植于栽培区域之前或之后施用。还提供防治栽培区域中的耐草甘膦杂草或作物植物的方法，包括将有效量的除草甘膦之外的除草剂施用至具有一种或多种对另一除草剂具有耐受性的植物的栽培区域。
术语“除草有效量”表示足以防治不希望植物且不会对处理植物造成实质性损害的农药活性组分(如盐或其他农药)的量。该量可在宽范围内变化且取决于多种因素，例如待防治的物种、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用的具体农药活性组分。
术语“防治杂草”是指抑制杂草和/或不希望植物的生长、发芽、繁殖和/或增生；和/或将其杀死、去除、破坏或者以其他方式减少其产生和/或活性中的一种或多种。
本发明组合物具有防治广谱经济上重要单子叶及双子叶有害植物如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科(cyperaceae)的优异除草活性。所述活性化合物也有效地作用于自根茎、根状茎及其他多年生器官产生枝条且其难以防治的多年生杂草。可提及的具体实例为可通过本发明化合物防治的单子叶及双子叶杂草杂草植物群的一些代表，该列举并不限于特定物种。所述除草组合物可有效作用的杂草物种的实例尤其为单子叶杂草物种：野燕麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、阿披拉草属(Apera spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)以及选自一年生组的莎草属(Cyperus)物种，和多年生物种偃麦草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum)和多年生莎草属物种。在双子叶杂草物种的情况下，作用谱延伸至属，例如一年生杂草的苘麻属(Abutilon spp.)、苋属(Amaranthus spp.)、藜属(Chenopodium spp.)、菊属(Chrysanthemumspp.)、猪殃殃属(Galium spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochiaspp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、牵牛属(Pharbitisspp.)、蓼属(Polygonum spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、茄属(Solanum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)、鳢肠属(Eclipta spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、合萌属(Aeschynomene spp.)、堇菜属(Viola spp.)和苍耳属(Xanthium spp.)，以及多年生杂草的旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。
取决于所述施用方法，本发明的组合物可额外用于其他大量作物植物中以清除不希望的植物。合适作物的实例为如下：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagusofficinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、芥菜型油菜(Brassica juncea)、白菜型油菜(Brassica campestris)、大叶茶(Camelliasinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffealiberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、Prunus persica、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunusarmeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticumdurum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。
优选的作物为：落花生(Arachis hypogaea)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、羽衣甘蓝(Brassicaoleracea)、芥菜型油菜(Brassica juncea)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrussinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、狗牙根(Cynodon dactylon)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、大麦(Hordeum vulgare)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、紫苜蓿(Medicago sativa)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、扁桃(Prunus dulcis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanumtuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
本发明的组合物也可用于基因修饰的植物中。术语“基因修饰植物”应理解为其基因材料通过使用DNA重组技术以在自然环境下无法通过杂交、突变、自然重组、育种、诱变或基因工程容易地实现的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善所述植物的某些性能。该类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的翻译后靶向修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
本发明的组合物特别可用于通过育种、诱变或基因工程修饰而获得例如对特定类别除草剂施用的耐受性的植物。由于育种或基因工程的常规方法，已开发了对除草剂类别的耐受性，例如植物生长素类除草剂如麦草畏或2,4-滴；漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSP)抑制剂，例如草甘膦；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦；原卟啉原-IX氧化酶(PPO)抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂的耐受性。此外，植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Managem.Sci.61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Science57，2009，108；Australian Journal of Agricultural Research 58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的文献中。这些除草剂耐受性技术的实例也描述于US 2008/0028482，US2009/0029891，WO2007/143690，WO 2010/080829，US 6307129，US 7022896，US2008/0015110，US 7,632,985，US 7105724和US 7381861中，它们各自通过引用并入。
几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(Canola，德国BASF SE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆的向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、麦草畏、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性，它们中的一些正在开发或者可以以牌号或商标名(耐受草甘膦，Monsanto，USA)、(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，(产生毒素Cry9c的玉米品种)，RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；(产生VIP毒素的棉花品种)；(产生毒素Cry3A的土豆品种)； 法国Syngenta Seeds SAS的Bt11(例如CB)和Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜，加拿大DOWAgro Sciences)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆，德国BASF SE)。
此外，已经发现本发明组合物还适合植物部分的脱叶和/或干燥，对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花。就此而言，已经发现用于植物干燥和/或脱叶的组合物、制备这些组合物的方法以及使用本发明组合物使植物干燥和/或脱叶的方法。
作为干燥剂，本发明组合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜、向日葵和大豆以及禾谷类的地面上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。
还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄以及其他品种的仁果、核果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理，即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。此外，其中各棉花植株成熟时间间隔的缩短导致收获后的纤维质量提高。
本发明的组合物主要通过喷雾叶片而施用至植物上。此处，施用可例如使用水作为载体通过常规喷雾技术并使用约100-1000L/ha(例如300-400L/ha)的喷雾液量进行。所述除草组合物也可通过低容量或超低容量方法施用，或者以微颗粒形式施用。
本发明的除草组合物可以出苗前或出苗后施用，或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用被本发明组合物预处理的农作物种子而施用本发明化合物和组合物。若活性化合物A和C以及合适的话C不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子，而活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。
在另一实施方案中，本发明组合物可以通过处理种子而使用。种子的处理基本包括本领域熟练技术人员熟知的基于本发明组合物的所有程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸润和种子造粒)。这里可以稀释或不稀释地施用除草组合物。
术语种子包括所有类型的种子，如谷粒、籽、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和籽。
所用种子可以是上述有用植物的种子，但还有转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
活性化合物的施用率为0.0001-3.0kg/ha活性物质(a.s.)，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)，这取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段。为了处理种子，通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用农药。
此外，可有利地单独或与其他作物保护剂组合而一起施用本发明组合物，例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂或与调节生长的活性化合物类组合而施用。还感兴趣的是其与用于治疗营养缺乏及微量元素缺乏的矿物盐溶液的溶混性。也可添加无植物毒性的油和油浓缩物。
当用于植物保护时，活性物质的施用量取决于所需的效果类型为0.001-2kg/ha，优选为0.005-2kg/ha，更优选为0.05-0.9kg/ha，尤其为0.1-0.75kg/ha。在例如通过撒粉、包衣或浸泡种子处理植物繁殖材料如种子时，通常每100kg植物繁殖材料(优选种子)所需的活性物质的量为0.1-1000g，优选1-1000g，更优选1-100g，最优选5-100g。
可向所述活性物质或包含所述活性物质的组合物中添加各种油、湿润剂、助剂、化肥或微量营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)，或适当的话在即将使用前添加(桶混合)。这些试剂可与本发明组合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。
使用者通常将本发明组合物由预计量设备、背负式喷雾器、喷雾桶、喷雾飞机或灌溉系统中施用。此处，通常用水、缓冲剂和/或其他辅助剂配制所述农化组合物达到所需的施用浓度，由此获得即用型喷雾液或本发明农化组合物。通常每公顷可利用农业面积施用20-2000升，优选50-400升即用型喷雾液。
本发明提供了各种优点：与现有配制剂相比，降低了农药(例如麦草畏)施用的喷雾漂移细颗粒和脱靶运动，同时保持了应用友好的处理性和应用特性，且不对其农药活性产生不利影响。与作为桶混制剂施用的市售标准相比，所述组合物在喷雾桶中的较低助剂使用率下降低了可漂移的细颗粒。本发明的其他优点为农药在处理植物表面上的良好粘附、农药在植物中的提高的渗透性以及由此导致的更快和提高的活性。另一优点是对作物植物的低有害作用，即低植物毒性效果。又一优点是降低了农药的挥发性(例如植物生长素类除草剂，如麦草畏或2,4-滴)；或者不需要在桶混制剂中添加额外的漂移控制剂，由此允许容易且安全地制备桶混制剂。此外，高浓度的农药、碱和任选漂移控制剂是非常有利的。高浓度的碱允许避免加入包括该碱的桶混物助剂。
通过下文实施例进一步阐述本发明而不是限制本发明。
实施例
抗漂移剂A：乙氧基化鲸蜡基/油基醇(乙氧基化度为约3)，HLB为约6.6(根据Griffin)。
表面活性剂A：非离子C8/10烷基多苷(约70wt％活性物含量和30wt％水)，粘稠液体，HLB为13-14。
表面活性剂B：非离子C8烷基多苷(约65wt％活性物含量和35wt％水)，粘度约为260-275mPas(25℃)。
表面活性剂C：烷基萘磺酸钠，表面张力约为32mN/m(25℃，0.1％)。
实施例1
水溶液A-G通过在室温下在搅拌下将如表1所示的组分溶于水中而制备。麦草畏以麦草畏钾盐(“麦草畏-K”)或麦草畏N,N-二(3-氨基丙基)甲胺盐(“麦草畏-BAPMA”)使用且表1中以g/l计的量指麦草畏酸当量。
试样A-G为澄清溶液。它们在室温下储存至少4周之后仍为澄清溶液。
表1：溶液的组成[g/l]
A B C D E F G
麦草畏-K 400 400 400 400 400 400
麦草畏-BAPMA 400
K2CO3 200 150 150 150 150 150 150
抗漂移剂A 100 100 50 100 100 50 100
表面活性剂A 27 27 27
表面活性剂B 100 100 50 100 100 50
乙二醇 53 53 53 53 53 53
表面活性剂C 27 27 27
水 加至1L 加至1L 加至1L 加至1L 加至1L 加至1L 加至1L

Claims (16)

1.一种含水组合物，包含至少200g/l阴离子农药和至少50g/l无机碱。
2.根据权利要求1的组合物，包含式(I)的漂移控制剂：
Ra-O-(CmH2m-O)n-H (I)
其中Ra为C8-C22烷基和/或-链烯基，m为2、3、4或其混合物，且n为1-15。
3.根据权利要求2的组合物，包含至少20g/l漂移控制剂。
4.根据权利要求2或3的组合物，其中Ra为C6-C18烷基和/或-链烯基，m为2，且n为2-5。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，包含糖基表面活性剂。
6.根据权利要求5的组合物，包含至少20g/l糖基表面活性剂。
7.根据权利要求5或6的组合物，其中糖基表面活性剂包括烷基多葡糖苷。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，包含总共为500g/l的阴离子农药和碱的总和。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，包含至少350g/l的阴离子农药，至少100g/l碱和至少30g/l漂移控制剂。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中该碱包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或其混合物。
11.根据权利要求1-10中任一项的组合物，其中阴离子农药包括麦草畏。
12.根据权利要求1-11中任一项的组合物，包含至少350g/l的包括麦草畏的阴离子农药，至少100g/l包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或其混合物的碱和至少30g/l其中Ra为C6-C18烷基和/或-链烯基，m为2，且n为2-5的漂移控制剂。
13.根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中该组合物以溶液形式存在。
14.一种制备根据权利要求1-13中任一项的组合物的方法，包括使阴离子农药和无机碱接触的步骤。
15.一种防治有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法，其包括使其中或其上生长有或可生长有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或植物生长环境、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的根据权利要求1-12中任一项的组合物接触。
16.一种防治不希望植物的方法，其包括使除草有效量的根据权利要求1-12中任一项的组合物作用于植物、其生长环境或所述植物的种子。
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