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CN104402823B - 一种1，2-二甲基咪唑的制备方法 - Google Patents

一种1，2-二甲基咪唑的制备方法 Download PDF

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CN104402823B
CN104402823B CN201410617354.0A CN201410617354A CN104402823B CN 104402823 B CN104402823 B CN 104402823B CN 201410617354 A CN201410617354 A CN 201410617354A CN 104402823 B CN104402823 B CN 104402823B
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CN
China
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dimethylimidazole
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diethyl acetal
aminoacetaldehyde diethyl
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沈健
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Shanghai Holden Material Co ltd
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SHANGHAI HAODENG MATERIAL SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Abstract

本发明公开了一种1，2-二甲基咪唑的制备方法，它通过氨基乙醛缩二乙醇、丁二酰胺和2，4—二甲基苯甲酸制备得到双咪唑，再由双咪唑制备得到1，2-二甲基咪唑。与现有技术相比，本发明经过对反应条件和其它试剂用量的不断优化，总转化率可以达到90％，远高于现有工艺。且本发明反应条件温和，反应过程中所用溶剂和催化剂均可回收循环利用，成本较低，适于实用。

Description

一种1，2-二甲基咪唑的制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种1，2-二甲基咪唑的制备方法。
背景技术
1，2-二甲基咪唑是医药化工领域一种重要的中间物质。它主要用于医药中间体的制备并且可作为环氧树脂固化剂，广泛用于环氧树脂粘接、涂装、浇注、包封、浸渍及复合材料等领域。
目前，市场上生产1，2-二甲基咪唑虽较为成熟，但在产率和成本控制上并不尽如人意。因此，开发出一种产率高，成本低的1，2-二甲基咪唑的制备方法，具有广阔的市场前景。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高产率、低成本的1，2-二甲基咪唑的制备方法，以解决现有技术在该产品的制备上转化效率较低的问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种1，2-二甲基咪唑的制备方法，它包括如下步骤：
(1)在反应釜中，将氨基乙醛缩二乙醇溶于水中，以60转/分钟的转速进行搅拌，同时滴加硝酸水溶液；
(2)向步骤(1)中所得的混合体系中加入丁二酰胺和2，4—二甲基苯甲酸，混合充分后160～180℃下反应12～15h；
(3)向步骤(2)中所得的混合体系中加入1mol/LNaOH水溶液，混合充分后用氯仿进行萃取，取有机相；
(4)向步骤(3)中所得的有机相中加入冰醋酸，混合充分后缓慢加入四氢铝锂粉末，以40转/分钟的转速搅拌3～5h；
(5)将步骤(4)中所得的混合体系过滤，弃去滤渣，过滤后所得的液相常压蒸馏后，即得1，2-二甲基咪唑。
其中，步骤(1)中所述的硝酸水溶液的浓度为1.3～2.2mol/L。
其中，步骤(1)中，氨基乙醛缩二乙醇与水的固液比为1g：10～15mL。
其中，步骤(1)中，氨基乙醛缩二乙醇与硝酸水溶液固液比为1g：0.2～0.3mL。
其中，步骤(1)和(2)中所述的氨基乙醛缩二乙醇、丁二酰胺和2，4—二甲基苯甲酸用量的质量比为2.7～3.5：1：3～3.6。
其中，步骤(4)中，四氢铝锂粉末与氨基乙醛缩二乙醇的质量比为1：20～50。
其中，步骤(3)中，氯仿的用量与步骤(1)中水的用量相同。
其中，步骤(3)中所述的NaOH水溶液与步骤(1)中水的用量的体积比为1：2。
其中，步骤(4)中所述的冰醋酸与氯仿的用量的体积比为1：45～60。
本发明工艺的反应式如下：
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优势：本发明采用先用氨基乙醛缩二乙醇、丁二酰胺和2，4-二甲基苯甲酸生成双咪唑，再分解成1，2-二甲基咪唑的工艺路线，经过对反应条件和其它试剂用量的不断优化，总转化率可以达到90％，远高于现有工艺。且本发明反应条件温和，反应过程中所用溶剂和催化剂均可回收循环利用，成本较低，适于实用。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1
双咪唑的制备：
(1)在反应釜中，将300g氨基乙醛缩二乙醇溶于4L水中，并滴加1.5mol/L硝酸水溶液80mL，同时以60转/分钟的转速进行搅拌；
(2)向步骤(1)中所得的混合体系中加入100g丁二酰胺和350g氨基乙醛缩二乙醇，混合充分后160℃下反应12h；
(3)向步骤(2)中所得的混合体系中加入1mol/LNaOH水溶液2L，混合充分后用4L氯仿进行萃取，取有机相；
实施例2
由双咪唑制备1，2-二甲基咪唑：
(1)向实施例1中所得的有机相中加入80ml冰醋酸，混合充分后缓慢加入四氢铝锂粉末10g，以40转/分钟的转速搅拌3h；
(5)将步骤(4)中所得的混合体系过滤，弃去滤渣，过滤后所得的液相100℃下常压蒸馏后，即得咪唑。
实施例3
1，2-二甲基咪唑的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应釜中，将330g氨基乙醛缩二乙醇溶于4L水中，以60转/分钟的转速进行搅拌，同时滴加1.7mol/L硝酸水溶液70mL；
(2)向步骤(1)中所得的混合体系中加入100g丁二酰胺和350g氨基乙醛缩二乙醇，混合充分后180℃下反应13h；
(3)向步骤(2)中所得的混合体系中加入1mol/LNaOH水溶液2L，混合充分后用4L氯仿进行萃取，取有机相；
(4)向步骤(3)中所得的有机相中加入80mL冰醋酸，混合充分后缓慢加入10g四氢铝锂粉末，以40转/分钟的转速搅拌4.5h；
(5)将步骤(4)中所得的混合体系过滤，弃去滤渣，过滤后所得的液相100℃下常压蒸馏后，即得1，2-二甲基咪唑。
本实施例所述的制备条件下，制备得到1，2-二甲基咪唑149g，产率达到90％。

Claims (6)

1.一种2-二甲基咪唑的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在反应釜中，将氨基乙醛缩二乙醇溶于水中，以60转/分钟的转速进行搅拌，同时滴加硝酸水溶液；
(2)向步骤(1)中所得的混合体系中加入丁二酰胺和2，4—二甲基苯甲酸，混合充分后160～180℃下反应12～15h；
(3)向步骤(2)中所得的混合体系中加入1mol/LNaOH水溶液，混合充分后用氯仿进行萃取，取有机相；
(4)向步骤(3)中所得的有机相中加入冰醋酸，混合充分后缓慢加入四氢铝锂粉末，以40转/分钟的转速搅拌3～5h；
(5)将步骤(4)中所得的混合体系过滤，弃去滤渣，过滤后所得的液相常压蒸馏后，即得1，2-二甲基咪唑；
其中，
步骤(3)中，氯仿的用量与步骤(1)中水的用量相同。
步骤(3)中，NaOH水溶液与步骤(1)中水的用量的体积比为1：2。
步骤(4)中，冰醋酸与氯仿的用量的体积比为1：45～60。
2.根据权利要求1所述的1，2-二甲基咪唑的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的硝酸水溶液的浓度为1.3～2.2mol/L。
3.根据权利要求1所述的1，2-二甲基咪唑的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氨基乙醛缩二乙醇与水的固液比为1g：10～15mL。
4.根据权利要求1所述的1，2-二甲基咪唑的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氨基乙醛缩二乙醇与硝酸水溶液固液比为1g：0.2～0.3mL。
5.根据权利要求1所述的1，2-二甲基咪唑的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(2)中所述的氨基乙醛缩二乙醇、丁二酰胺和2，4—二甲基苯甲酸用量的质量比为2.7～3.5：1：3～3.6。
6.根据权利要求1所述的1，2-二甲基咪唑的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，四氢铝锂粉末与氨基乙醛缩二乙醇的质量比为1：20～50。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1177299A (zh) * 1995-01-09 1998-03-25 史密丝克莱恩比彻姆公司 用作细胞因子的某些1,4,5－三取代咪唑化合物
CA2783258A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Elan Pharmaceuticals, Inc. Pteridinones as inhibitors of polo-like kinase

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1177299A (zh) * 1995-01-09 1998-03-25 史密丝克莱恩比彻姆公司 用作细胞因子的某些1,4,5－三取代咪唑化合物
CA2783258A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Elan Pharmaceuticals, Inc. Pteridinones as inhibitors of polo-like kinase

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Condensation of LActams with 2-AminoacetylaldehydeDiethyl Acetal. A One-Pot Synthesis of Bicyclic Imidazoles;Duy H. Hua;《J. Org. Chem.》;19941231;第59卷(第17期);第5084～5087页 *
Synthesis of di(imdazolium) and di(pyrazolium) salts as precursors for N-heterocyclic dicarbene complexes;Tatiana V;《Procedia Chemistry》;20141031(第10期);第485～489页 *
Synthesis of Substituted Imidazoles via Organocatalysis;Doug E. Frantz;《ORGANIC LETTERS》;20040211;第6卷(第5期);第843～846页 *

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