CN104394816A - 吸收性物品 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种吸收性物品,其通过利用包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分的热塑性树脂纤维,防止起因于热塑性树脂纤维的疏水性的液体吸收性的降低,为了解决所述课题,本发明提供一种生理用卫生巾(1A),其为具备表层(2)、底层(3)、和设置于表层(2)与底层(3)之间的吸收体(4A)的生理用卫生巾(1A),吸收体(4A)具有以质量比90∶10~50∶50含有纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维的吸收性材料层(41),所述热塑性树脂纤维包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分,表层(2)具有与吸收性材料层(41)一起被加热处理而与吸收性材料层(41)一体化而成的一体化部(5A)。
Description
技术领域
本发明涉及吸收性物品。
背景技术
作为吸收性物品的吸收体,已知有一种吸收体,其具有:由绒毛浆粕、高吸收性聚合物和热熔接性合成树脂纤维形成的吸收保持层,和配置于吸收保持层的表面片材侧的面的、由热熔接性合成树脂纤维形成的无纺布层(专利文献1)。为了防止在吸收性物品的使用中吸收体走样,专利文献1所述的吸收体中,使吸收保持层所包含的热熔接性合成树脂纤维之间交织或热熔接,并且使吸收保持层所包含的热熔接性合成树脂纤维与无纺布层所包含的热熔接性合成树脂纤维热熔接。
另一方面,作为气流成网无纺布用的热粘接性复合纤维,已知以利用含有不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的乙烯基单体进行了接枝聚合的改性聚烯烃作为鞘成分、以熔点高于改性聚烯烃的树脂作为芯成分的芯鞘型复合纤维(专利文献2、3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3916852号公报
专利文献2:日本专利第4221849号公报
专利文献3:日本特开2004-270041号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1所述的吸收体中,为了增加吸收保持层与无纺布层的界面剥离强度,若增加吸收保持层或无纺布层所包含的热熔接性合成树脂纤维的量,则起因于热熔接性合成树脂纤维的疏水性,而吸收体的液体吸收性降低。
另一方面,对于专利文献2、3中记载的芯鞘型复合纤维而言,虽然已知与纤维素系纤维的粘接性良好,但是未知作为吸收体的构成成分的利用可能性。
此处,本发明的目的在于提供一种吸收性物品,其通过利用包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分的热塑性树脂纤维,防止起因于热塑性树脂纤维的疏水性的液体吸收性的降低。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题,本发明的第一吸收性物品为具备透液性层、非透液性层、和设置于前述透液性层与前述非透液性层之间的吸收体的吸收性物品;前述吸收体具有以质量比90:10~50:50含有纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维的吸收性材料层,所述热塑性树脂纤维包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或者它们的混合物作为单体成分;前述透液性层具有与前述吸收性材料层一起被加热处理而与前述吸收性材料层一体化而成的一体化部。
另外,本发明的第二吸收性物品为具备透液性层、非透液性层、和设置于前述透液性层与前述非透液性层之间的吸收体的吸收性物品;前述吸收体具有以质量比90:10~50:50含有纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维的吸收性材料层,所述热塑性树脂纤维包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分;以及覆盖所述吸收性材料层的透液性层侧的面的覆盖层,前述覆盖层具有与前述吸收性材料层一起被加热处理而与前述吸收性材料层一体化而成的一体化部。
若透液性层或覆盖层与吸收性材料层一起被加热处理,则吸收性材料层所含有的热塑性树脂纤维与构成透液性层或覆盖层的材料热熔接,从而透液性层或覆盖层与吸收性材料层被一体化。由此,透液性层或覆盖层与吸收性材料层的界面剥离强度增加。特别是,包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分的热塑性树脂纤维由于利用热熔接的接合强度大,所以即便减少透液性层或覆盖层所含有的热塑性树脂纤维的量,或者即便在透液性层或覆盖层中不含有热塑性树脂纤维,也能够得到充分的界面剥离强度。因此,通过本发明的第一和第二吸收性物品,能够防止起因于热塑性树脂纤维的疏水性的液体吸收性的降低。
发明的效果
通过本发明,提供一种吸收性物品,其通过利用包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分的热塑性树脂纤维,防止起因于热塑性树脂纤维的疏水性的液体吸收性的降低。
附图说明
图1为本发明的第一实施方式的生理用卫生巾的部分断裂俯视图。
图2中,图2的(a)为图1的A-A线截面图,图2的(b)为图1的B-B线截面图。
图3为本发明的第二实施方式的生理用卫生巾的部分断裂俯视图。
图4中,图4的(a)为图3的A-A线截面图,图4的(b)为图3的B-B线截面图。
图5中,图5的(a)为本发明的第二实施方式的生理用卫生巾所具备的吸收体的俯视图(从表层侧观察得到的俯视图),图5的(b)为图5的(a)的A-A线截面图。
图6为表示本发明的第二实施方式的生理用卫生巾所具备的吸收体的凸条-凹沟结构的立体图。
图7为表示吸收体的凸条-凹沟结构的变形例的立体图。
图8为表示吸收性物品的制造工序的图。
图9为本发明的第三实施方式的生理用卫生巾的部分断裂俯视图。
图10中,图10的(a)为图9的A-A线截面图,图10的(b)为图9的B-B线截面图。
图11为本发明的第四实施方式的生理用卫生巾的部分断裂俯视图。
图12为图11的A-A线截面图。
图13为本发明的第五实施方式的生理用卫生巾的部分断裂俯视图。
图14中,图14的(a)为图13的A-A线截面图,图14的(b)为图13的B-B线截面图。
图15为本发明的第六实施方式的生理用卫生巾的部分断裂俯视图。
图16为图15的A-A线截面图。
图17为表层含有三C2L油脂肪酸甘油酯的生理用卫生巾中的、表层的肌肤接触面的电子显微镜照片。
图18为含有或不含有血液改质剂的经血的显微镜照片。
图19为用于说明表面张力的测定方法的图。
具体实施方式
以下,对本发明的吸收性物品进行说明。
本发明的第一和第二吸收性物品中,吸收体所具备的吸收性材料层以质量比90:10~50:50含有纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维,所述热塑性树脂纤维包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分。该条件是由涉及吸收性材料层的液体吸收性的第一观点、以及涉及透液性层或覆盖层与吸收性材料层的界面剥离强度的第二观点决定的条件。若纤维素系吸水性纤维与热塑性树脂纤维的质量比在90:10~50:50的范围,则能够对吸收性材料层赋予充分的液体吸收性,并且对于透液性层或覆盖层与吸收性材料层一体化而成的一体化部能够赋予用于防止吸收性物品使用时产生的剥离所需要的充分的界面剥离强度。
本发明的第一吸收性物品中,前述吸收体具有覆盖前述吸收性材料层的透液性层侧的面的覆盖层,前述透液性层优选具有与前述覆盖层和前述吸收性材料层一起被加热处理而与前述覆盖层和前述吸收性材料层一体化而成的一体化部(方式1)。方式1中,通过用覆盖层覆盖吸收性材料层,能够防止吸收性材料层的破碎、吸收体的缓冲性提高等。需要说明的是,覆盖层可以覆盖吸收性材料层的透液性层侧的面几乎整体,也可以覆盖一部分。
方式1中,前述覆盖层优选具有与前述吸收性材料层一起被加热处理而与前述吸收性材料层一体化而成的一体化部(方式2)。方式2中,透液性层和吸收性材料层的界面剥离强度进一步增加。
本发明的第一吸收性物品中,前述透液性层和前述吸收性材料层的干燥时的界面剥离强度优选为0.69N/25mm~3.33N/25mm,湿润时的界面剥离强度优选为0.53N/25mm~3.14N/25mm(方式3)。方式3具有用于防止吸收性物品使用时产生的剥离的充分的界面剥离强度。
本发明的第二吸收性物品中,前述覆盖层和前述吸收性材料层的干燥时的界面剥离强度优选为0.69N/25mm~3.33N/25mm,湿润时的界面剥离强度优选为0.53N/25mm~3.14N/25mm(方式4)。方式4具有用于防止吸收性物品使用时产生剥离的充分的界面剥离强度。
本发明的第一和第二吸收性物品中,前述吸收性材料层的干燥时的最大拉伸强度与湿润时的最大拉伸强度之差优选为1N/25mm~5N/25mm(方式5)。方式5中,吸收性材料层具有用于保持与透液性层或覆盖层的一体化结构的充分的强度。
本发明的第一和第二吸收性物品中,前述热塑性树脂纤维优选为芯鞘型复合纤维,所述芯鞘型复合纤维以利用包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物的乙烯基单体进行了接枝聚合的改性聚烯烃或者该改性聚烯烃与其他树脂的混合聚合物作为鞘成分,以熔点高于前述改性聚烯烃的树脂作为芯成分(方式6)。方式6中,通过热塑性树脂纤维的热熔接实现接合强度增加。
本发明的第一和第二吸收性物品中,前述不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物优选为马来酸或其衍生物、马来酸酐或其衍生物、或者它们的混合物(方式7)。方式7中,通过热塑性树脂纤维的热熔接实现接合强度增加。
本发明的第一和第二吸收性物品中,前述加热处理为例如:热压花处理(方式8)或加热流体喷射处理(方式9)。作为加热流体喷射处理,可列举出例如:高压水蒸气喷射处理、加热空气喷射处理等。
方式9中,优选在进行了前述加热流体喷射处理的表面形成有凸条-凹沟结构(方式10)。形成有凸条-凹沟结构的表面在本发明的第一吸收性物品中为透液性层的表面(与吸收体侧相反侧的面)和/或覆盖层的表面(透液性层侧的面),在本发明的第二吸收性物品中为覆盖层的表面(透液性层侧的面)。方式10中,在覆盖层的表面形成有凸条-凹沟结构的情况下,即使对吸收性物品施加力而凸条部垮塌,凹沟部的空间也得以维持,因此吸收体的液体吸收性、保持性得以维持。另外,吸收体与透液性层的接触面积小,因此即使对吸收性物品施加力,被吸收体吸收的液体也不易回渗,液体从透液性层溢出得以防止。方式10中,在透液性层的表面形成有凸条-凹沟结构的情况下,与使用者肌肤的接触面积小,所以透液性层的接触肌肤时的感觉提高,并且能够防止发粘感、闷热、发痒等。
方式10中,前述凸条-凹沟结构例如沿前述吸收性物品的长度方向延伸(方式11)。
本发明的第一和第二吸收性物品中,前述透液性层优选含有具有0.00~0.60的IOB、45℃以下的熔点、和25℃下相对于水100g为0.00~0.05g的水溶解度的血液改质剂(方式12)。方式12中,吸收性物品的吸收对象为经血的情况下,到达透液性层的经血与血液改质剂接触而被改质,因此不易在透液性层残留粘度高的经血,透液性层的发粘感减少,干爽感提高,并且佩带者不易在视觉上感到不适。
方式12中,前述血液改质剂例如选自由以下的(i)~(iii)、以及它们的任意组合组成的组中:
(i)烃;
(ii)具有(ii-1)烃部分和(ii-2)插入到前述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基(-CO-)和氧基(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物;和
(iii)具有(iii-1)烃部分,(iii-2)插入到前述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基(-CO-)和氧基(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团,和(iii-3)取代所述烃部分的氢原子的、选自由羧基(-COOH)和羟基(-OH)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物;
在此,(ii)或(iii)的化合物中,插入两个以上氧基的情况下,各氧基不邻接(方式13)。
方式12或13中,前述血液改质剂例如选自由以下的(i’)~(iii’)、以及它们的任意组合组成的组中:
(i’)烃;
(ii’)具有(ii’-1)烃部分和(ii’-2)插入到前述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)、碳酸酯键(-OCOO-)和醚键(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的键的化合物;和
(iii’)具有(iii’-1)烃部分,(iii’-2)插入到前述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)、碳酸酯键(-OCOO-)和醚键(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的键,和(iii’-3)取代前述烃部分的氢原子的、选自由羧基(-COOH)和羟基(-OH)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物;
在此,(ii’)或(iii’)的化合物中,插入两种以上的相同或不同的键的情况下,各键不邻接(方式14)。
方式12~14中,前述血液改质剂例如选自由下述(A)~(F)、以及它们的任意组合组成的组中:
(A)(A1)具有链状烃部分和取代前述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(A2)具有链状烃部分和取代前述链状烃部分的氢原子的1个羧基的化合物的酯;
(B)(B1)具有链状烃部分和取代前述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(B2)具有链状烃部分和取代前述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的醚;
(C)(C1)含有链状烃部分和取代前述链状烃部分的氢原子的2~4个羧基的羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸,与(C2)具有链状烃部分和取代前述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的酯;
(D)具有链状烃部分和插入到前述链状烃部分的C-C单键之间的选自由醚键(-O-)、羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)和碳酸酯键(-OCOO-)组成的组中的任意一种键的化合物;
(E)聚氧C2~6亚烷基二醇、或者其烷基酯或烷基醚;和
(F)链状烃(方式15)。
方式12~15中,前述血液改质剂例如选自由(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯,(a2)链状烃三醇与至少一种脂肪酸的酯,(a3)链状烃二醇与至少一种脂肪酸的酯,(b1)链状烃四醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(b2)链状烃三醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(b3)链状烃二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(c1)具有4个羧基的链状烃四羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,(c2)具有3个羧基的链状烃三羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,(c3)具有2个羧基的链状烃二羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,(d1)脂肪族一元醇与脂肪族一元醇的醚,(d2)二烷基酮,(d3)脂肪酸与脂肪族一元醇的酯,(d4)碳酸二烷基酯,(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇,(e2)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的酯,(e3)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(e4)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四羧酸、链状烃三羧酸或链状烃二羧酸的酯,(e5)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚,和(f1)链状烷烃,以及它们的任意组合组成的组中(方式16)。
本发明的第一吸收性物品中,可以组合方式1~3、5~16中的2种以上。本发明的第二吸收性物品中,可以组合方式4~16中的2种以上。
作为本发明的吸收性物品的种类和用途,没有特别限定。作为吸收性物品,可列举出例如生理用卫生巾、一次性尿布、卫生护垫、失禁巾、吸汗片材等卫生用品、生理用品,它们可以以人类作为对象,也可以以宠物等人类以外的动物作为对象。对吸收性物品成为吸收对象的液体没有特别限定,可列举出例如使用者的液态排泄物、体液等。
以下以生理用卫生巾为例子对本发明的吸收性物品的实施方式进行说明。
<第一实施方式>
基于图1和图2,对于第一实施方式的生理用卫生巾1A进行说明。
图1为生理用卫生巾1A的部分断裂俯视图,图2的(a)为图1的A-A线截面图,图2的(b)为图1的B-B线截面图。需要说明的是,图1的A-A线为通过形成有一体化部5A的部分的线;图1的B-B线为通过没有形成一体化部5A的部分的线。
如图1和图2所示,生理用卫生巾1A具备透液性的表层2、非透液性的底层3、和设置于表层2与底层3之间的吸收体4A。
图1中,X轴方向相当于生理用卫生巾1A的宽度方向,Y轴方向相当于生理用卫生巾1A的长度方向,在X轴Y轴方向扩展的平面的方向相当于生理用卫生巾1A的平面方向。其它图中与此相同。
生理用卫生巾1A为了吸收液态排泄物(特别是经血)而被使用者佩带。此时,以表层2位于使用者的肌肤侧、底层3位于使用者的穿着的衣服(内衣)侧的方式被使用者佩带。液态排泄物透过表层2而到达吸收体4A,在吸收体4A被吸收·保持。被吸收体4A吸收·保持的液态排泄物的泄漏通过底层3得以防止。
如图1所示,表层2和底层3的长度方向的端部之间被密封部11a、11b接合而形成主体部6,并且宽度方向的端部之间被密封部12a、12b接合,形成由主体部6向宽度方向延伸出的大致矩形状的翼部7a、7b。
主体部6的形状可以在适合于女性的身体、内衣等的范围内适宜变更,例如可以为大致长方形、大致椭圆形、大致葫芦形等。主体部6在长度方向的总计尺寸通常为100~500mm,优选为150~350mm;主体部6在宽度方向的总计尺寸通常为30~200mm,优选为40~180mm。
对于密封部11a、11b、12a、12b的接合方式,可列举出例如压花加工、超声波、热熔型粘接剂等。为了提高接合强度,可以组合两种以上的接合方式(例如利用热熔型粘接剂进行接合后、实施压花加工等)。
作为压花加工,可列举出例如:具有被图案化的凸部的压花辊与平滑辊之间,合并通过表层2和底层3,由此进行压花加工的方法(被称为所谓圆形密封(Round seal)的方法)等。该方法中,通过对压花辊和/或平滑辊进行加热,各片材软化,因此密封部容易变得明显。作为压花图案,可列举出例如格子状图案、锯齿状图案、波状图案等。优选压花图案为间断且细长状以使生理用卫生巾1A不易在密封部的交界折弯。
作为热熔粘接剂,可列举出例如以苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)等橡胶系为主体的、或者以直链状低密度聚乙烯等烯烃系为主体的压敏型粘接剂或热敏型粘接剂;包含水溶性高分子(例如聚乙烯醇、羧甲基纤维素、明胶等)或水溶胀性高分子(例如聚乙烯基乙酸酯、聚丙烯酸钠等)的水敏性粘接剂等。作为粘接剂的涂布方法,可列举出例如:螺旋状涂布、涂布机涂布、幕涂机涂布、顶端喷枪(summit-gun)涂布等。
如图2所示,在形成翼部7a、7b的底层3的穿着的衣服侧设置粘合部13a、13b,在形成主体部6的底层3的穿着的衣服侧设置粘合部13c。粘合部13c粘贴于内衣的裆部,并且翼部7a、7b折弯到内衣的外表面侧,粘合部13a、13b粘贴于内衣的裆部,由此生理用卫生巾1A稳定地固定于内衣。
作为粘合部13a、13b、13c中含有的粘合剂,可列举出例如:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁烯聚合物、苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物;C5系石油树脂、C9系石油树脂、双环戊二烯系石油树脂、松香系石油树脂、多萜树脂、萜烯苯酚树脂等增粘剂;磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等单体增塑剂;乙烯基聚合物、聚酯等聚合物增塑剂等。
表层2为能够透过使用者的液态排泄物的片材,为了提高使用者佩带生理用卫生巾1A时的接触肌肤时的感觉,设置于与使用者的肌肤接触的面。
作为表层2,可列举出例如:无纺布、织布、形成有液体透过孔的合成树脂薄膜、具有网眼的网状片材等,它们之中,优选为无纺布。
作为构成无纺布的纤维,可列举出例如:天然纤维(羊毛、棉等)、再生纤维(人造丝、乙酸酯等)、无机纤维(玻璃纤维、碳纤维等)、合成树脂纤维(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、离聚物树脂等聚烯烃;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸三亚甲基酯、聚乳酸等聚酯;尼龙等聚酰胺)等。作为构成无纺布的纤维的方式,可列举出例如:芯·鞘型纤维、并列型复合纤维、岛/海型纤维等复合纤维;中空类型的纤维;扁平、Y型、C型等异型纤维;潜在卷曲或显在卷曲的立体卷曲纤维;通过水流、热、压花加工等物理上的负荷分割而成的分割纤维等。
作为无纺布的制造方法,可列举出例如:形成织片(羊毛状织物(fleece))、使纤维之间物理上·化学上结合的方法,作为织片的形成方法,可列举出例如纺粘法、干式法(梳理法、纺粘法、熔喷法、气流成网法等)、湿式法等,作为结合方法,可列举出例如热粘合法、化学粘合法、针刺法、缝编法、水刺法等。除了如此制造的无纺布之外,也可以使用通过水流交织法形成为片材状而成的水刺无纺布作为表层2。另外,也可以使用在肌肤侧的面附加了凹凸的无纺布(例如通过使含有热收缩纤维等的下层侧收缩、在上层侧形成凹凸而成的无纺布,形成织片时通过吹空气、形成凹凸而成的无纺布等)作为表层2。通过如此在肌肤侧的面形成凹凸,表层2与肌肤之间的接触面积降低。
对于表层2的厚度、单位面积重量、密度等,在使用者的液体排泄物能够透过的范围内进行适当调整。使用无纺布作为表层2的情况下,从液态排泄物的透过性、接触肌肤时的感觉等观点考虑,可以适当调整构成无纺布的纤维的纤度、纤维长、密度、无纺布的基重、厚度等。
从提高表层2的隐蔽性的观点考虑,用作表层2的无纺布可以含有氧化钛、硫酸钡、碳酸钙等无机填料。无纺布的纤维为芯鞘类型的复合纤维的情况下,可以仅芯含有无机填料、也可以仅鞘含有无机填料。
底层3为不能透过使用者的液态排泄物的片材,为了防止被吸收体4A吸收的液态排泄物的泄漏,而设置于与使用者的穿着的衣服(内衣)接触的面。为了降低佩带时的闷热,底层3优选除了非透液性之外还具有透湿性。
作为底层3,可列举出例如实施了防水处理的无纺布、合成树脂(例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等)薄膜、无纺布与合成树脂薄膜的复合片材(例如在纺粘、水刺等无纺布接合透气性的合成树脂薄膜而成的复合薄膜)、耐水性高的熔喷无纺布被强度强的纺粘无纺布夹着而成的SMS无纺布等。
如图2所示,吸收体4A具有:吸收性材料层41、和覆盖吸收性材料层41的表层2侧的面的覆盖层42。
吸收性材料层41含有纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维,所述热塑性树脂纤维包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分。吸收性材料层41所含有的吸水性纤维主要与吸收性材料层41的液体吸收性·保持性相关;吸收性材料层41所含有的热塑性树脂纤维主要与吸收性材料层41的强度(特别是液体吸收后的湿润时强度)相关。
吸水性纤维和热塑性树脂纤维以混合状态含有于吸收性材料层41中。纤维之间的交点(例如热塑性树脂纤维之间的交点、热塑性树脂纤维与吸水性纤维的交点),通过热塑性树脂纤维的热熔接而粘接。由此,吸收体4A的强度(特别是吸收液体后的湿润时强度)提高。另外,纤维之间机械地交织,通过形成于热塑性树脂纤维之间、吸水性纤维之间或热塑性树脂纤维-吸水性纤维之间的氢键而粘接。需要说明的是,吸收性材料层41含有其它纤维的情况下,热塑性树脂纤维和/或吸水性纤维可以与其它纤维粘接。
热熔接例如通过在热塑性树脂纤维的熔点以上的温度下对含有吸水性纤维和热塑性树脂纤维的混合材料进行加热来实施。加热温度可以根据热塑性树脂纤维的种类适当调节。热塑性树脂纤维的熔点以上的温度若为热塑性树脂纤维的一部分熔解的温度以上即可,例如热塑性树脂纤维为芯鞘型复合纤维的情况下,若为鞘成分开始熔解的温度以上即可。
吸收性材料层41中含有的吸水性纤维与热塑性树脂纤维的质量比(吸水性纤维的含量:热塑性树脂纤维的含量)为90:10~50:50,在该范围内能够适当变更,优选为80:20~60:40。若热塑性树脂纤维与吸水性纤维的质量比不足10/90,则不能对于吸收性材料层41赋予充分的强度(特别是吸收液体后的湿润时强度)。另一方面,若热塑性树脂纤维与吸水性纤维的质量比超过50/50,则不能对于吸收性材料层41赋予充分的液体吸收性。
吸收性材料层41的密度通常为0.06~0.14g/cm3,优选为0.07~0.12g/cm3,进而优选为0.08~0.1g/cm3。吸收性材料层41中含有的吸水性纤维与热塑性树脂纤维的质量比为90:10~50:50时,若吸收性材料层41的密度为0.06~0.14g/cm3,则可以对于吸收性材料层41赋予充分的液体吸收性。
吸收性材料层41的密度基于下式算出。
D(g/cm3)=B(g/m2)/T(mm)×10-3
[式中,D、B和T分别表示吸收性材料层41的密度、基重和厚度。]
吸收性材料层41的基重(g/m2)的测定如下所述实施。
由吸收性材料层41切出三块100mm×100mm的试验片,用直读式天平(例如研精工业株式会社制电子天平HF-300)测定标准状态(温度23±2℃、相对湿度50±5%)下的各试验片的质量,由三个测定值的平均值算出的吸收性材料层41的单位面积的质量(g/m2)作为吸收性材料层41的基重。
需要说明的是,关于吸收性材料层41的基重的测定,对于上述没有特别规定的测定条件采用ISO 9073-1或JIS L 1913 6.2中记载的测定条件。
吸收性材料层41的厚度(mm)的测定如下所述实施。
通过厚度计(例如株式会社大荣科学精器制作所制FS-60DS、测定面44mm(直径)、测定压力3g/cm2),以恒定压力3g/cm2对标准状态(温度23±2℃、相对湿度50±5%)下的吸收性材料层41的不同的5个部位(使用厚度计FS-60DS的情况下,各部位的直径为44mm)进行加压,测定各部位的加压10秒后的厚度,5个测定值的平均值作为吸收性材料层41的厚度。
吸收性材料层41干燥时的最大拉伸强度(基重200g/m2下的最大拉伸强度)优选为3~36N/25mm,进一步优选为8~20N/25mm,吸收性材料层41湿润时的最大拉伸强度(基重200g/m2下的最大拉伸强度)优选为2~32N/25mm,进一步优选为5~15N/25mm。需要说明的是,[N/25mm]指的是吸收性材料层41的平面方向的每25mm宽度的最大拉伸强度(N),作为吸收性材料层41的平面方向,可列举出例如吸收性材料层41的制造时的搬送方向(MD方向)、与MD方向正交的方向(CD方向)等,但是优选为MD方向。
吸收性材料层41的干燥时的最大拉伸强度如下测定:将标准时(温度20℃、湿度60%)的样品片(长度150mm×宽度25mm)以夹持间隔100mm安装于拉伸试验机(岛津制作所制、AG-1kNI),以100mm/分钟的拉伸速度施加负荷(最大点负荷)直至切断样品片为止,并测定上述干燥时的最大拉伸强度。此时,[N/25mm]指的是样品片的长度方向的每25mm宽度的最大拉伸强度(N)。
吸收性材料层41湿润时的最大拉伸强度如下测定:将样品片(长度150mm×宽度25mm)浸渍于离子交换水中直至其由于自重而下沉为止后、或者样品片沉入水中1小时以上后,与干燥时的最大拉伸强度同样地测定上述湿润时的最大拉伸强度(ISO 9073-3,JIS L 1913 6.3)。此时,[N/25mm]指的是样品片的长度方向的每25mm宽度的最大拉伸强度(N)。
吸收性材料层41干燥时的最大拉伸强度与湿润时的最大拉伸强度之差(干燥时的最大拉伸强度-湿润时的最大拉伸强度)优选为1N/25mm~5N/25mm,进一步优选为2~4N/25mm。该情况下,吸收性材料层41具有用于保持与表层2或覆盖层42的一体化结构的充分的强度。
作为吸收性材料层41所含有的纤维素系吸水性纤维,可列举出例如:以针叶树或阔叶树作为原料得到的木材浆粕(例如碎木浆粕、精制磨木浆、预热磨木浆、预热化学机械浆等机械浆粕;牛皮纸浆、亚硫酸盐纸浆、碱法浆等化学浆粕;半化学浆粕等);对木材浆粕实施化学处理得到的丝光化浆粕或交联浆粕;甘蔗渣、洋麻、竹、麻、棉(例如棉绒)等非木材浆粕;人造丝纤维等再生纤维等。
吸收性材料层41所含有的热塑性树脂纤维从强度、氢键性、热熔接性等观点出发而适宜选择,没有特别的限定。
作为吸收性材料层41所含有的热塑性树脂,可列举出例如:以利用含有不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物的乙烯基单体进行了接枝聚合的改性聚烯烃或者该改性聚烯烃与其它树脂的混合聚合物作为鞘成分、以熔点高于该改性聚烯烃的树脂作为芯成分的芯鞘型复合纤维等。
作为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐,可列举出例如:马来酸或其衍生物、马来酸酐或其衍生物、富马酸或其衍生物、丙二酸的不饱和衍生物、琥珀酸的不饱和衍生物等乙烯基单体,作为除此以外的乙烯基单体,可列举出具有自由基聚合性的通用单体例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸酯类等。作为马来酸的衍生物或马来酸酐的衍生物,可列举出例如柠康酸、柠康酸酐、焦辛可酸酐,作为富马酸的衍生物或丙二酸的不饱和衍生物,可列举出例如3-丁烯-1,1-二羧酸、丙二酸苄叉基酯、丙二酸异丙叉基酯等,作为琥珀酸的不饱和衍生物,可列举出例如衣康酸、衣康酸酐等。
作为改性聚烯烃的主链聚合物,可列举出:直链低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、聚丁烯、以它们作为主体的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、离聚物树脂等)。
关于乙烯基单体对于主链聚合物的接枝聚合,例如可以根据使用自由基引发剂,在聚烯烃混合不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和乙烯基单体,导入由无规共聚物形成的侧链的方法;将不同种类的单体依次聚合、导入由嵌段共聚物形成的侧链的方法等常规方法实施。
鞘成分可以为单独的改性聚烯烃,也可以为改性聚烯烃与其它树脂的混合聚合物。作为其它树脂,优选为聚烯烃,进一步优选为种类与改性聚烯烃的主链聚合物相同的聚烯烃。例如主链聚合物为聚乙烯的情况下,优选其它树脂也为聚乙烯。
用作芯成分的树脂只要为熔点高于改性聚烯烃的树脂则没有特别限定,可列举出例如6-尼龙、6,6-尼龙等聚酰胺;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、以聚乳酸、聚乙醇酸为代表的直链状或支链状的碳原子数直至20的多羟基烷酸等的聚酯以及以它们作为主体的共聚物、或者以对苯二甲酸亚烷基酯作为主要成分并且共聚少量的其它成分而成的共聚聚酯等。由于具有弹性回弹性,从缓冲性高的观点考虑、以及从工业上廉价地得到的经济上的观点等考虑优选为PET。
若鞘成分与芯成分的复合比处于10/90~90/10的范围内,则能够纺丝,但是优选为30/70~70/30。若鞘成分比过度减少则热熔接性降低,若过度增加则纺丝性降低。
在吸收性材料层41中含有的热塑性树脂纤维中可以根据需要添加抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、中和剂、成核剂、环氧稳定剂、润滑剂、抗菌剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、增塑剂等添加剂。吸收性材料层41中含有的热塑性树脂纤维优选通过表面活性剂、亲水剂等进行亲水化处理。
对于吸收性材料层41中含有的热塑性树脂纤维的纤维长没有特别限定,以气流成网方式与浆粕混合的情况下,优选为3~70mm,进一步优选为5~20mm。若小于该范围则与吸水性纤维的接合点的个数减少,因此不能对于吸收性材料层41赋予充分的强度。另一方面,若大于该范围则分梳性显著降低而产生大量的未分梳状态的物质,因此产生质地不均,吸收性材料层41的均匀性降低。另外,热塑性树脂纤维的纤度优选为0.5~10分特、进而优选为1.5~5分特。若纤度小于0.5分特,则分梳性降低,若超过10分特,则纤维根数减少而强度降低。
对于吸收性材料层41中含有的热塑性树脂纤维可以赋予三维卷曲形状。由此,即使纤维取向向着平面方向的情况下,纤维的压曲强度也会在厚度方向发挥作用,因此即使施加外压也不易垮塌。作为三维卷曲形状,可列举出例如Z字形状、Ω状、螺旋状等,作为三维卷曲形状的赋予方法,可列举出例如机械卷曲、利用热收缩赋予形状等。机械卷曲能够对于纺丝后的连续且直链状的纤维,通过线速度的圆周速度差、热、加压等进行控制,单位长度的卷曲个数越多则对于外压下的压曲强度越高。卷曲个数通常为5~35个/英寸,优选为15~30个/英寸。利用热收缩赋予形状时,例如通过对由熔点不同的两种以上树脂形成的纤维施加热,利用起因于熔点差异而产生的热收缩差异,能够进行三维卷曲。作为纤维截面的形状,可列举出例如芯鞘型复合纤维的偏芯类型、并列类型。这种纤维的热收缩率优选为5~90%,进一步优选为10~80%。
吸收性材料层41优选除了吸水性纤维和热塑性树脂纤维之外、还含有高吸水性材料(例如高吸水性树脂、高吸水性纤维等)。高吸水性材料的含量为吸收性材料层41的通常5~80质量%、优选10~60质量%、进一步优选20~40质量%。
作为高吸水性材料,可列举出例如淀粉系、纤维素系、合成聚合物系的高吸水性材料。作为淀粉系或纤维素系的高吸水性材料,可列举出例如淀粉-丙烯酸(盐)接枝共聚物、淀粉-丙烯腈共聚物的皂化物、羧甲基纤维素钠的交联物等,作为合成聚合物系的高吸水性材料,可列举出例如聚丙烯酸盐系、聚磺酸盐系、马来酸酐盐系、聚丙烯酰胺系、聚乙烯醇系、聚环氧乙烷系、聚天冬氨酸盐系、聚谷氨酸盐系、聚海藻酸盐系、淀粉系、纤维素系等高吸水性树脂(Superabsorbent Polymer:SAP)等,它们之中,优选为聚丙烯酸盐系(特别是聚丙烯酸钠系)的高吸水性树脂。作为高吸水性材料的形状,可列举出例如颗粒状、纤维状、鳞片状等,颗粒状的情况下,粒径优选为50~1000μm、进一步优选为100~600μm。
为了赋予所希望的功能,吸收性材料层41可以含有银、铜、锌、二氧化硅、活性炭、铝硅酸盐化合物、沸石等。由此,可以赋予消臭性、抗菌性、吸热效果等功能。
吸收性材料层41可以被色素等着色。由此,吸水性纤维和热塑性树脂纤维是否均匀地分散的可视是容易的。另外,可以掩蔽所吸收的液体的颜色。例如所吸收的液体为尿的情况下,着色为蓝色系,为经血的情况下着色为绿色系,由此可以使使用者感到清洁感。
吸收性材料层41的厚度、单位面积重量等可以根据生理用卫生巾1A应该具备的特性(例如吸收性、强度、轻量性等)适当调整。吸收性材料层41的厚度通常为0.1~15mm、优选为1~10mm、进一步优选为2~5mm,单位面积重量通常为20~1000g/m2、优选为50~800g/m2、进一步优选为100~500g/m2。需要说明的是,吸收性材料层41的厚度、单位面积重量等可以在全部吸收性材料层41恒定,也可以部分不同。
以防止吸收性材料层41的破碎、提高吸收体4A的缓冲性、提高吸收体4A的隐蔽性、降低吸收体4A的回渗等目的,覆盖层42设置于吸收性材料层41的表层2侧的面上。如图2所示,覆盖层42在吸收性材料层41的表层2侧的面上,可以以覆盖大致整体的方式而设置,也可以以覆盖一部分的方式而设置。
覆盖层42具有透液性,透过表层2的液态排泄物通过覆盖层42而到达吸收性材料层41。作为覆盖层42,可列举出例如:无纺布、织布、形成有液体透过孔的合成树脂薄膜、具有网眼的网状片材等,它们之中,优选为无纺布。需要说明的是,构成无纺布的纤维的种类和形态以及无纺布的制造方法,与上述相同。
如图1和图2所示,在表层2形成有与吸收性材料层41和覆盖层42一起被加热处理而与吸收性材料层41和覆盖层42一体化而成的一体化部5A。需要说明的是,图1中,在表层2形成的多个一体化部5A中,一部分被省略。
如图2的(a)所示,一体化部5A为通过热压花处理而形成的凹部。热压花处理中,在表层2的表面中相互分离的多个部位,向吸收体4A的厚度方向,被压缩至到达吸收性材料层41为止并被加热。由此,在表层2,与吸收性材料层41和覆盖层42一体化而成的一体化部5A,以具有至吸收性材料层41的深度的凹部的形式而形成。
热压花处理通过如下方法而进行:例如,在具有被图案化的凸部的压花辊与平滑辊之间,使表层2和吸收体4A通过而进行压花加工的方法。该方法中,通过压花辊和/或平滑辊的加热,能够进行压缩时的加热。作为压花辊的压花图案,可列举出例如格子状图案、锯齿状图案、波状图案等。关于压花辊的凸部,前端直径通常为0.1~5mm,优选为1~2mm,高度通常为0.1~15mm,优选为2~5mm;间距(即,一体化部5A的间隔)关于生理用卫生巾1A的长度方向通常为1~30mm,优选为4~12mm;关于宽度方向通常为1~30mm,优选为4~15mm。
压花处理中的加热温度通常为80~160℃,优选为120~160℃;压力通常为10~3000N/mm,优选为50~500N/mm;处理时间通常为0.0001~5秒,优选为0.005~2秒。
若表层2与吸收性材料层41和覆盖层42一起被加热处理,则吸收性材料层41所含有的热塑性树脂纤维与构成表层2和覆盖层42的材料热熔接,表层2、吸收性材料层41和覆盖层42一体化。由此,表层2和吸收体4A的界面剥离强度增加。
表层2和吸收体4A干燥时的界面剥离强度优选为0.69N/25mm~3.33N/25mm,湿润时的界面剥离强度优选为0.53N/25mm~3.14N/25mm。需要说明的是,[N/25mm]指的是生理用卫生巾1A的平面方向的每25mm宽度的界面剥离强度(N),作为生理用卫生巾1A的平面方向,可列举出例如生理用卫生巾1A的制造时的搬送方向(MD方向)、与MD方向正交的方向(CD方向)等,但是优选为MD方向。
干燥时的界面剥离强度如下测定:将标准时(温度20℃,湿度60%)的样品片(长度50mm×宽度25mm)以夹持间隔20mm、上侧夹持安装吸收体4A、下侧夹持安装表层2安装于拉伸试验机(岛津制作所,AG-1kNI),以100mm/分钟的拉伸速度施加负荷(最大点负荷)直至样品片完全剥离为止并进行测定。该情况下,[N/25mm]指的是样品片的长度方向的每25mm宽度的界面剥离强度(N)。
湿润时的界面剥离强度如下测定:将样品片(长度150mm×宽度25mm)浸渍于离子交换水中直至其由于自重而下沉为止后、或者样品片沉入水中1小时以上后,与干燥时同样地测定上述湿润时的界面剥离强度(ISO 9073-3,JIS L 1913 6.3)。该情况下,[N/25mm]指的是样品片的长度方向的每25mm宽度的界面剥离强度(N)。
从进一步增强表层2与吸收体4A的界面剥离强度的观点出发,表层2和/或覆盖层42优选含有一种或两种以上热塑性树脂纤维。
表层2和/或覆盖层42所含有的热塑性树脂纤维只要纤维之间的交点能够热熔接,就没有特别的限定。作为构成热塑性树脂纤维的热塑性树脂,可列举出例如:聚烯烃、聚酯、聚酰胺等。
作为聚烯烃,可列举出例如:直链低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、聚丁烯、以它们作为主体的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、离聚物树脂)等。由于软化点为100℃前后比较低,所以从热加工性优异的观点出发,以及从刚性低且触感柔软的观点出发,优选为聚乙烯、特别是HDPE。
作为聚酯,可列举出例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、以聚乳酸、聚乙醇酸为代表的直链状或支链状的碳原子数直至20的多羟基烷酸等的聚酯以及以它们作为主体的共聚物、或者以对苯二甲酸亚烷基酯作为主要成分并且共聚少量的其他成分而成的共聚聚酯等。由于具有弹性回弹性所以能够构成缓冲性高的纤维和无纺布观点考虑、以及从工业上廉价地得到的经济上的观点等考虑优选为PET。
作为聚酰胺,可列举出例如:6-尼龙、6,6-尼龙等。
表层2和/或覆盖层42可以由一种或两种以上的热塑性树脂纤维构成,也可以含有不与热塑性树脂纤维热熔接的其他纤维。作为不与热塑性树脂纤维热熔接的其他纤维,可列举出例如:人造丝等再生纤维;乙酸酯等半合成纤维;棉、羊毛等天然纤维;聚丙烯、聚乙烯、聚酯、尼龙、聚氯乙烯、维尼纶等合成纤维等。不与热塑性树脂纤维热熔接的其他纤维的量在表层2或覆盖层42通常为5~70重量%,优选为10~30重量%。
作为表层2和/或覆盖层42所含有的热塑性树脂纤维的形态,可列举出例如:芯·鞘型纤维、并列型复合型的纤维、岛/海型纤维等。从热粘接性的观点出发,优选由芯部和鞘部构成的复合纤维。作为芯鞘型复合纤维中的芯截面的形状,可列举出例如:圆、三角型、四边型、星型等,芯的部分可以为中空的,也可以为多孔的。对于芯部/鞘部结构的截面积比没有特别的限定,优选为80/20~20/80,进而优选为60/40~40/60。
对于表层2和/或覆盖层42中含有的热塑性树脂纤维可以赋予三维卷曲形状。由此,即使纤维取向向着平面方向的情况下,纤维的压曲强度也会在厚度方向发挥作用,因此即使施加外压也不易垮塌。作为三维卷曲形状,可列举出例如Z字形状、Ω状、螺旋状等,作为三维卷曲形状的赋予方法,可列举出例如机械卷曲、利用热收缩赋予形状等。机械卷曲能够对于纺丝后的连续且直链状的纤维,通过线速度的圆周速度差、热、加压等进行控制,单位长度的卷曲个数越多则对于外压下的压曲强度越高。卷曲个数通常为5~35个/英寸,优选为15~30个/英寸。利用热收缩赋予形状时,例如通过对由熔点不同的两种以上树脂形成的纤维施加热,利用起因于熔点差异而产生的热收缩差异,能够进行三维卷曲。作为纤维截面的形状,可列举出例如芯鞘型复合纤维的偏芯类型、并列类型。这种纤维的热收缩率优选为5~90%,进一步优选为10~80%。
<第二实施方式>
基于图3~图6,对于第二实施方式的生理用卫生巾1B进行说明。
图3为生理用卫生巾1B的部分断裂俯视图。图4的(a)为图3的A-A线截面图,图4的(b)为图3的B-B线截面图。图5的(a)为生理用卫生巾1B所具备的吸收体4B的俯视图(从表层2侧观察得到的俯视图),图5的(b)为图5的(a)的A-A线截面图。图6为生理用卫生巾1B所具备的吸收体4B的凸条-凹沟结构的立体图。需要说明的是,图3的A-A线为通过形成有一体化部5A的部分的线;图3的B-B线为通过没有形成一体化部5A的部分的线。
如图3和图4所示,生理用卫生巾1B在表层2与底层3之间代替吸收体4A而设有吸收体4B,除了该点以外,与生理用卫生巾1A基本的构成是相同的。图3和图4中,与生理用卫生巾1A相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
如图3~图5所示,吸收体4B具有:吸收性材料层41、和覆盖吸收性材料层41的表层2侧的面的覆盖层42;在覆盖层42形成有与吸收性材料层41一起被加热处理而与吸收性材料层41一体化而成的一体化部5B。需要说明的是,吸收体4B形成有一体化部5B,除了该点以外,与吸收体4A的基本的构成相同。图3~图5中,与吸收体4A相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
一体化部5B是对于层叠于吸收性材料层41的覆盖层42喷射加热流体而形成的。作为加热流体,可列举出例如:高压水蒸气、加热空气等。加热流体的喷射中,覆盖层42的表面中,在生理用卫生巾1B的长度方向延伸、并在宽度方向上并列的多个区域,向吸收体4B的厚度方向被压缩并且被加热。由此,在覆盖层42形成有与吸收性材料层41一体化而成的一体化部5B。覆盖层42中,喷射出加热流体的部分成为凹沟部421,没有喷射出加热流体的部分成为凸条部422。如图4和图5所示,一体化部5B形成于凹沟部421和吸收性材料层41的接触面。凹沟部421和凸条部422的个数、间隔等根据喷射高压水蒸气的喷嘴的个数、间距等变化。
加热流体的温度、压力等可以根据吸收性材料层41所含有的热塑性树脂的熔点等适宜调节。加热流体的温度优选为吸收性材料层41所含有的热塑性树脂纤维的熔点(例如,热塑性树脂纤维为芯鞘型复合纤维的情况下,为鞘成分的熔点)以上。加热流体为高压水蒸气的情况下,优选以每单位表面积0.03kg/m2~1.23kg/m2进行喷射,高压水蒸气的蒸气压力通常为0.1~2Mpa,优选为0.3~0.8Mpa。
覆盖层42的基重优选为10~900g/m2,进而优选为20~100g/m2。若基重不足10g/m2则纤维量过少,因此难以通过高压水蒸气的喷射来形成一体化部5B,另一方面若超过900g/m2则纤维量过多,因此水蒸气难以浸渗到内部。
如图5所示,凹沟部421和凸条部422在生理用卫生巾1B的长度方向(Y轴方向)延伸设置,并且与生理用卫生巾1B的宽度方向(X轴方向)并列设置。凹沟部421和凸条部422向着生理用卫生巾1B的长度方向(Y轴方向)连续地延伸,但是也可以以其一部分欠缺的状态断续地延伸。例如可以以凹沟部421和凸条部422欠缺的部分形成俯视矩形状、俯视锯齿状等形状的方式,凹沟部421和凸条部422断续地延伸。
如图5和图6所示,凸条部422的顶部和侧面为曲面,凸条部422的截面形状为向着表层2大致倒U字型形状。凸条部422的截面形状能够适当变更,例如可以为圆顶状、梯形状、三角状、Ω状、四边形状等。以即使对生理用卫生巾1B施加力而凸条部422垮塌、凹沟部421的空间得以维持的方式,凸条部422的宽度从底部向着顶部变窄。
凸条部422的宽度(图6中的W1)从液体由表层2的转移性的观点考虑,优选为0.5~10mm,进一步优选为2~5mm。从同样的观点考虑,凹沟部421的宽度(图6中的W2)优选为0.1~10mm,进一步优选为1~5mm。
如图5和图6所示,各凹沟部的宽度和各凸条部的宽度分别大致相同,也可以不同。例如对于作为吸收体4B的变更例的吸收体4B’而言,如图7所示,凸条部422a的宽度W1a与其它的凸条部422b的宽度W1b不同,但是进而与其它的凸条部41c的宽度W1c大致相同。对于凹沟部421也能够进行同样的变更。
如图3和图4的(a)所示,在表层2形成有与吸收性材料层41和覆盖层42的凹沟部421一起被加热处理而与吸收性材料层41和覆盖层42的凹沟部421一体化而成的一体化部5A。需要说明的是,图3中,在表层2形成的多个一体化部5A中,一部分被省略。
如图3和图4的(a)所示,一体化部5A为通过热压花处理而形成的凹部。热压花处理中,在表层2的表面中相互分离的多个部位,向吸收体4B的厚度方向,被压缩至到达吸收性材料层41为止并被加热。由此,在表层2,与吸收性材料层41和覆盖层42的凹沟部421一体化而成的一体化部5A,以具有至吸收性材料层41的深度的凹部的形式而形成。
若表层2与吸收性材料层41和覆盖层42的凹沟部421一起被加热处理,则吸收性材料层41所含有的热塑性树脂纤维与构成表层2和覆盖层42的凹沟部421的材料热熔接,表层2、吸收性材料层41和覆盖层42一体化。由此,表层2和覆盖层42的界面剥离强度、以及覆盖层42和吸收性材料层41的界面剥离强度增加。
生理用卫生巾1B的界面剥离强度(干燥时和湿润时的界面剥离强度)的范围与生理用卫生巾1A是相同的。从进一步增强界面剥离强度的观点出发,生理用卫生巾1B中,表层2和/或覆盖层42优选含有一种或两种以上热塑性树脂纤维。
<第三实施方式>
基于图9和图10,对于第三实施方式的生理用卫生巾1C进行说明。
图9为生理用卫生巾1C的部分断裂俯视图,图10的(a)为图9的A-A线截面图,图10的(b)为图9的B-B线截面图。需要说明的是,图9的A-A线为通过形成有一体化部5C的部分的线;图9的B-B线为通过没有形成一体化部5C的部分的线。
如图9和图10所示,生理用卫生巾1C除了在表层2与底层3之间代替吸收体4A而设有吸收体4C这一点、没有在表层2形成一体化部5A这一点之外,与生理用卫生巾1A基本上构成相同。图9和图10中,与生理用卫生巾1A相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
如图9和图10所示,吸收体4C具有:吸收性材料层41、和覆盖吸收性材料层41的表层2侧的面的覆盖层42;在覆盖层42形成有与吸收性材料层41一起被加热处理而与吸收性材料层41一体化而成的一体化部5C。需要说明的是,吸收体4C形成有一体化部5C,除了该点以外,与吸收体4A的基本的构成相同。图9和图10中,与吸收体4A相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
一体化部5C为通过热压花处理形成的凹部。热压花处理中,在覆盖层42的表面中相互分离的多个部位,向吸收体4C的厚度方向,被压缩至到达吸收性材料层41为止并被加热。由此,在覆盖层42,与吸收性材料层41一体化而成的一体化部5C,以具有至吸收性材料层41的深度的凹部的形式而形成。
若覆盖层42与吸收性材料层41一起被加热处理,则吸收性材料层41所含有的热塑性树脂纤维与构成覆盖层42的材料热熔接,从而覆盖层42和吸收性材料层41一体化。由此,覆盖层42和吸收性材料层41的界面剥离强度增加。
生理用卫生巾1C的界面剥离强度(干燥时和湿润时的界面剥离强度)的范围与生理用卫生巾1A是相同的。生理用卫生巾1C中,从进一步增强界面剥离强度的观点出发,覆盖层42优选含有一种或两种以上的热塑性树脂纤维。
<第四实施方式>
基于图11和图12,对于第四实施方式的生理用卫生巾1D进行说明。
图11为生理用卫生巾1D的部分断裂俯视图,图12为图11的A-A线截面图。
如图11和图12所示,生理用卫生巾1D除了没有在表层2形成一体化部5A这一点,与生理用卫生巾1B基本的构成是相同的。图11和图12中,与生理用卫生巾1B相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
如图11和图12所示,吸收体4D具有:吸收性材料层41、和覆盖吸收性材料层41的表层2侧的面的覆盖层42;在覆盖层42形成有与吸收性材料层41一起被加热处理而与吸收性材料层41一体化而成的一体化部5D。需要说明的是,吸收体4D形成有一体化部5A,除了该点以外,与吸收体4B的基本的构成相同。图11和图12中,与吸收体4B相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
一体化部5D是对于层叠于吸收性材料层41的覆盖层42喷射加热流体而形成的。加热流体的喷射中,覆盖层42的表面中,沿生理用卫生巾1D的长度方向延伸、并在宽度方向上并列的多个区域,向吸收体4D的厚度方向被压缩并且被加热。由此,在覆盖层42形成有与吸收性材料层41一体化而成的一体化部5D。覆盖层42中,喷射出加热流体的部分成为凹沟部421,没有喷射出加热流体的部分成为凸条部422。如图11和图12所示,一体化部5D形成于凹沟部421和吸收性材料层41的接触面。
若覆盖层42与吸收性材料层41一起被加热处理,则吸收性材料层41所含有的热塑性树脂纤维与构成覆盖层42的凹沟部421的材料热熔接,从而吸收性材料层41和覆盖层42一体化。由此,覆盖层42和吸收性材料层41的界面剥离强度增加。
生理用卫生巾1D的界面剥离强度(干燥时和湿润时的界面剥离强度)的范围与生理用卫生巾1A是相同的。生理用卫生巾1D中,从进一步增强界面剥离强度的观点出发,覆盖层42优选含有一种或两种以上的热塑性树脂纤维。
<第五实施方式>
基于图13和图14,对于第五实施方式的生理用卫生巾1E进行说明。
图13为生理用卫生巾1E的部分断裂俯视图,图14的(a)为图13的A-A线截面图,图14的(b)为图13的B-B线截面图。需要说明的是,图13的A-A线为通过形成有一体化部5E的部分的线;图13的B-B线为通过没有形成一体化部5E的部分的线。
如图13和图14所示,生理用卫生巾1E除了在表层2与底层3之间代替吸收体4A而设有吸收体4E这一点、以及在表层2代替一体化部5A而形成一体化部5E这一点之外,与生理用卫生巾1A基本的构成相同。图13和图14中,与生理用卫生巾1A相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
如图13和图14所示,吸收体4E只由吸收性材料层41构成。需要说明的是,吸收体4E的吸收性材料层41与吸收体4A的吸收性材料层41的基本的构成相同,除非有需要,否则省略说明。
如图13和图14所示,在表层2形成有与吸收体4E(吸收性材料层41)一起被加热处理而与吸收体4E(吸收性材料层41)一体化而成的一体化部5E。需要说明的是,图13中,在表层2形成的多个一体化部5E中,一部分被省略。
如图14的(a)所示,一体化部5E为通过热压花处理而形成的凹部。热压花处理中,在表层2的表面中相互分离的多个部位向吸收体4E(吸收性材料层41)的厚度方向被压缩,并被加热。由此,在表层2,与吸收体4E(吸收性材料层41)一体化而成的一体化部5E以凹部的形式形成。
若表层2与吸收体4E(吸收性材料层41)一起被加热处理,则吸收体4E(吸收性材料层41)所含有的热塑性树脂纤维与构成表层2的材料热熔接,表层2和吸收体4E(吸收性材料层41)一体化。由此,表层2和吸收体4E(吸收性材料层41)的界面剥离强度增加。
生理用卫生巾1E的界面剥离强度(干燥时和湿润时的界面剥离强度)的范围与生理用卫生巾1A是相同的。生理用卫生巾1E中,从进一步提高界面剥离强度的观点出发,表层2优选含有一种或两种以上的热塑性树脂纤维。
<第六实施方式>
基于图15和图16,对于第六实施方式的生理用卫生巾1F进行说明。
图15为生理用卫生巾1F的部分断裂俯视图,图16为图15的A-A线截面图。
如图15和图16所示,生理用卫生巾1F除了在表层2与底层3之间代替吸收体4A而设有吸收体4F这一点、以及在表层2代替一体化部5A而形成一体化部5F这一点之外,与生理用卫生巾1A基本的构成相同。图15和图16中,与生理用卫生巾1A相同的构件和部分用相同的符号表示,除非有需要,否则省略说明。
如图15和图16所示,吸收体4F只由吸收性材料层41构成。需要说明的是,吸收体4F的吸收性材料层41与吸收体4A的吸收性材料层41的基本的构成相同,除非有需要,否则省略说明。
如图15和图16所示,在表层2形成有与吸收体4F(吸收性材料层41)一起被加热处理而与吸收体4F(吸收性材料层41)一体化而成的一体化部5F。
一体化部5F通过对表层2喷射加热流体而形成。加热流体的喷射中,表层2的表面中,在着生理用卫生巾1F的长度方向延伸且在宽度方向并列的多个区域,向吸收体4F的厚度方向压缩并且被加热。由此,在表层2形成有与吸收性材料层41一体化而成的一体化部5F。表层2中,喷射出加热流体的部分成为凹沟部221,没有喷射出加热流体的部分成为凸条部222。需要说明的是,关于凹沟部421和凸条部422的上述记载,也适合于凹沟部221和凸条部222。如图16所示,一体化部5F形成于凹沟部221和吸收性材料层41的接触面上。凹沟部221和凸条部222的个数、间隔等根据喷射高压水蒸气的喷嘴的个数、间距等变化。
若表层2与吸收体4F(吸收性材料层41)一起被加热处理,则吸收体4F(吸收性材料层41)所含有的热塑性树脂纤维与构成表层2的材料热熔接,表层2和吸收体4F(吸收性材料层41)一体化。由此,表层2和吸收体4F(吸收性材料层41)的界面剥离强度增加。
生理用卫生巾1F的界面剥离强度(干燥时和湿润时的界面剥离强度)的范围与生理用卫生巾1A是相同的。生理用卫生巾1F中,从进一步提高界面剥离强度的观点出发,表层2优选含有一种或两种以上的热塑性树脂纤维。
<第七实施方式>
第七实施方式中,在生理用卫生巾1A~1F的表层2的表面涂布有血液改质剂。
通过血液改质剂,经血的粘度和表面张力降低,排出到表层2的经血由表层2快速地转移到吸收体,被吸收体吸收。通过吸收体的经血吸收速度提高,不易在表层残留粘度高的经血,表层2的发粘感降低,表层2的表面干燥性提高。进而,不易在表层2上残留粘度高的经血的块,佩带者不易在视觉上感到不适。进而,可以抑制排出到表层2的经血由生理用卫生巾1的宽度方向侧漏出。
涂布血液改质剂的区域可以为表层2表面的全部或一部分,优选至少包括与使用者的排泄口(阴道口)接触的区域。
对表层2的血液改质剂的涂布单位面积重量优选为1~30g/m2、进一步优选为3~10g/m2。若血液改质剂的涂布单位面积重量小于1g/m2则有可能难以将血液改质剂稳定地涂布于表层2,若血液改质剂的涂布单位面积重量大于30g/m2则表层2有可能粘滑。
作为血液改质剂的涂布方法,可列举出例如加热到所希望的温度后,使用狭槽涂布机(slot coater)等接触式涂布机,喷涂机、幕涂机、螺旋涂布机等非接触式涂布机进行涂布的方法。从可以在表层2均匀地分散液滴状的血液改质剂的观点、不会对表层2造成损伤的观点等观点考虑,优选为使用非接触式涂布机进行涂布的方法。
对在表层2涂布血液改质剂的时点没有特别限定,从抑制设备投资等观点考虑,优选在生理用卫生巾1的制造工序中将血液改质剂涂布于表层2。生理用卫生巾1的制造工序中将血液改质剂涂布于表层2的情况下,从减少抑制血液改质剂等观点考虑,优选在接近最终工序的工序将血液改质剂涂布于表层2。例如可以在即将进行生理用卫生巾1的包装工序之前将血液改质剂涂布于表层2。
表层2使用疏水性合成纤维的情况下,可以考虑到液态排泄物的透过性、回渗等来将亲水剂、拒水剂等混入到疏水性合成纤维或者用亲水剂、拒水剂等涂覆疏水性合成纤维。另外,也可以通过电晕处理、等离子体处理等来对疏水性合成纤维赋予亲水性。由此,血液改质剂为亲油性的情况下,在血液改质剂涂布区域零散地共存亲水性的部位和亲油性的部位,经血的亲水性成分(主要是血浆)和亲油性成分(主要是血液细胞)这两者由表层2快速地转移到吸收体。
需要说明的是,对于血液改质剂的详细内容,用其它项目进行说明。
<吸收性物品的制造方法>
根据图8,对于本发明的吸收性物品的一例即生理用卫生巾的制造方法进行说明。
[第一工序]
在向着机械方向MD旋转的吸引鼓151的周面151a,在圆周方向以所希望的间距形成凹部153作为装填吸收体材料的模具。若吸引鼓151旋转而凹部153进入到材料供给部152,则吸引部156作用于凹部,由材料供给部152供给的吸收体材料被凹部153真空吸引。
带罩的材料供给部152以覆盖吸引鼓151的方式形成,材料供给部152通过空气搬送将纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维的混合材料21供给到凹部153。另外,材料供给部152具备供给高吸水性聚合物颗粒22的颗粒供给部158,对于凹部153供给高吸水性聚合物颗粒22。将纤维素系吸水性纤维、热塑性树脂纤维和高吸水性聚合物颗粒以混合状态供给到凹部153,在凹部153形成层状材料224。形成于凹部153的层状材料224被转印到向着机械方向MD前进的载体片材150上。
[第二工序]
被转印到载体片材150上的层状材料224自吸引鼓151的周面151a分离而向着机械方向MD行进。在载体片材150上,在机械方向MD间歇地排列处于未压缩的状态的层状材料224。加热部103对于层状材料224的上表面,加热部104对于层状材料224的下表面,以风速5m/秒喷出加热到135℃的空气。由此,层状材料224中含有的热塑性树脂纤维熔融,形成热塑性树脂纤维之间、热塑性树脂纤维-浆粕、热塑性树脂纤维-高吸水性聚合物颗粒结合(热熔接)而成的网225。对于层状材料224喷出的加热空气的条件(温度、风速、加热时间)根据生产速度等适当控制。由第二工序进行至第三工序时,在网225的上表面根据需要层叠覆盖层,形成了吸收体226。对于覆盖层,可以根据需要实施热压花处理或加热流体喷射处理,网225与覆盖层的接触面被一体化。
[第三工序]
第三工序为制造通常的生理用卫生巾的工序的例子。一对辊300、301将在第三工序得到的吸收体226切出规定形状。由辊302供给表层,通过具有高压缩部低压缩部的加热压花303、304密封,将表层与吸收体226一体化。然后,供给底层305,通过以吸收体226被夹于表层与底层的状态利用加热压花将产品周缘部密封的工序306、307,最后通过工序308、309切出产品形状。
以下对血液改质剂进行详细说明。
<血液改质剂>
本发明的血液改质剂为具有约0.00~约0.60的IOB、约45℃以下的熔点、和25℃下相对于水100g为约0.00~约0.05g的水溶解度的血液改质剂。
IOB(无机有机平衡、Inorganic Organic Balance)为表示亲水性和亲油性的平衡的指标,本说明书中,指的是通过小田等人提出的下式算出的值:
IOB=无机性值/有机性值
需要说明的是,无机性值和有机性值基于藤田穆“有機化合物の予測と有機概念図”(有机化合物的预测和有机概念图)化学の領域(日本化学杂志)Vol.11,No.10(1957)p.719-725)中记载的有机概念图。
藤田氏提出的主要基团的有机性值和无机性值总结于下述表1。
[表1]
表1
| 基团 | 无机性值 | 有机性值 |
| -COOH | 150 | 0 |
| -OH | 100 | 0 |
| -O-CO-O- | 80 | 0 |
| -CO- | 65 | 0 |
| -COOR | 60 | 0 |
| -O- | 20 | 0 |
| 三键 | 3 | 0 |
| 双键 | 2 | 0 |
| CH2 | 0 | 20 |
| 异支链 | 0 | -10 |
| 叔支链 | 0 | -20 |
| 轻金属(盐) | ≥500 | 0 |
| 重金属(盐)、胺、NH3盐 | ≥400 | 0 |
例如,在碳原子数14的十四烷酸与碳原子数12的十二烷醇的酯的情况下,有机性值为520(CH2,20×26个)、无机性值为60(-COOR,60×1个),因此IOB=0.12。
本发明的血液改质剂中,IOB为约0.00~约0.60,优选为约0.00~约0.50,更优选为约0.00~约0.40,并且进一步优选为约0~约0.30。可以认为,IOB越低则有机性越高、与血液细胞的亲和性越高。
本说明书中,“熔点”指的是差示扫描量热分析仪中,以10℃/分钟升温速度测定时的由固体状变化为液态时的吸热峰的峰位温度。熔点例如可以使用岛津制作所株式会社制的DSC-60型DSC测定装置测定。
若本发明的血液改质剂具有约45℃以下的熔点,则室温下可以为液体或固体,即熔点可以为约25℃以上或低于约25℃,并且例如可以具有约-5℃、约-20℃等的熔点。本发明的血液改质剂的熔点为约45℃以下的根据如后文所述。
关于本发明的血液改质剂,其熔点不存在下限,优选其蒸气压低。本发明的血液改质剂的蒸气压优选25℃(1个大气压)下为约0~约200Pa,更优选为约0~约100Pa,进一步优选为约0~约10Pa,更进一步优选为约0~约1Pa,并且更进一步优选为约0.0~约0.1Pa。吸收性物品若考虑与人体接触而使用,则蒸气压在40℃(1个大气压)下优选为约0~约700Pa,更优选为约0~约100Pa,并且进而优选为约0~约10Pa,更加优选为约0~约1Pa,并且进一步优选为约0.0~约0.1Pa。若蒸气压高,则产生保存中汽化、血液改质剂的量减少、佩戴时产生臭气等问题。
可以根据气候、佩带时间长短等灵活运用本发明的血液改质剂的熔点。例如平均气温为约10℃以下的区域中,认为通过采用具有约10℃以下的熔点的血液改质剂,即使排泄经血后,由于周围温度而被冷却的情况下,血液改质剂也可以稳定地改质血液。
长时间使用吸收性物品的情况下,本发明的血液改质剂的熔点优选为45℃以下范围内的高的温度。这是由于,不易受到汗、佩带时的摩擦等的影响,即使长时间佩带的情况下,血液改质剂也不易移动。
0.00~0.05g的水溶解度可以如下测定:25℃下,向100g的去离子水中添加0.05g的试样,静置24小时,24小时后根据需要轻轻搅拌,接着肉眼评价试样是否溶解,由此可以测定0.00~0.05g的水溶解度。
需要说明的是,本说明书中,关于水溶解度,“溶解”包含试样完全溶解于去离子水、形成均匀混合物的情况,和试样完全乳液化的情况。需要说明的是,“完全”指的是去离子水中不存在试样的块。
该技术领域中,为了改变血液的表面张力等、迅速地吸收血液,而用表面活性剂涂覆表层的表面。但是,表面活性剂由于通常水溶解度高,涂覆有表面活性剂的表层与血液中的亲水性成分(血浆等)的相容性良好,反而存在发挥作用以使血液残留于表层的倾向。本发明的血液改质剂由于水溶解度低,与以往公知的表面活性剂不同,血液不会残留于表层,而可以迅速地转移到吸收体。
本说明书中,25℃下的相对于100g水的溶解度有时仅称为“水溶解度”。
本说明书中,“重均分子量”为包含多分散系的化合物(例如通过逐次聚合制造的化合物、由多种脂肪酸与多种脂肪族一元醇生成的酯)和单一化合物(例如由一种脂肪酸与一种脂肪族一元醇生成的酯)的概念,包含Ni个分子量Mi的分子(i=1、或i=1,2…)的系统中,指的是通过下式求出的Mw:
Mw=ΣNiMi 2/ΣNiMi。
本说明书中,重均分子量指的是通过凝胶渗透色谱(GPC)求出的聚苯乙烯换算的值。
作为GPC的测定条件,可列举出例如以下的条件。
机型:Hitachi High-Technologies Corp.制高效液相色谱Lachrom Elite
色谱柱:昭和电工株式会社制的SHODEX KF-801、KF-803和KF-804
洗脱液:THF
流量:1.0mL/分钟
进样量:100μL
检测:RI(差示折射仪)
需要说明的是,本说明书的实施例中记载的重均分子量通过上述条件测定。
本发明的血液改质剂优选选自由以下的(i)~(iii)、以及它们的任意组合组成的组中:
(i)烃;
(ii)具有(ii-1)烃部分和(ii-2)插入到上述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基(-CO-)和氧基(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物;和
(iii)具有(iii-1)烃部分,(iii-2)插入到上述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基(-CO-)和氧基(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团,和(iii-3)取代上述烃部分的氢原子的、选自由羧基(-COOH)和羟基(-OH)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物。
本说明书中,“烃“指的是由碳和氢形成的化合物,可列举出链状烃,例如石蜡系烃(不包含双键和三键,也称为链烷烃(alkane))、烯烃系烃(包含一个双键,也称为链烯烃)、乙炔系烃(包含一个三键,也称为炔烃(alkyne))、及包含两个以上选自由双键和三键组成的组中的键的烃,以及环状烃,例如芳香族烃类、脂环式烃。
作为上述烃,优选为链状烃和脂环式烃,更优选为链状烃,进一步优选为石蜡系烃、烯烃系烃和包含两个以上双键的烃(不包含三键),并且进一步优选为石蜡系烃。
上述链状烃包含直链状烃和支链状烃。
上述(ii)和(iii)的化合物中,插入两个以上氧基(-O-)的情况下,各氧基(-O-)不邻接。因此,上述(ii)和(iii)的化合物不包括氧基连续的化合物(所谓过氧化物)。
另外,上述(iii)的化合物中,与烃部分的至少一个氢原子被羧基(-COOH)取代的化合物相比,烃部分的至少一个氢原子被羟基(-OH)取代的化合物更优选。这是由于,如表1所示,羧基与经血中的金属等键合,无机性值由150大幅升高到400以上,因此具有羧基的血液改质剂在使用时IOB值大于约0.60,与血液细胞的亲和性有可能降低。
本发明的血液改质剂优选选自由以下的(i')~(iii')、以及它们的任意组合组成的组中:
(i’)烃;
(ii’)具有(ii’-1)烃部分和(ii’-2)插入到上述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)、碳酸酯键(-OCOO-)和醚键(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的键的化合物;和
(iii’)具有(iii’-1)烃部分,(iii’-2)插入到上述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)、碳酸酯键(-OCOO-)和醚键(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的键,和(iii’-3)取代上述烃部分的氢原子的、选自由羧基(-COOH)和羟基(-OH)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物。
上述(ii’)和(iii’)的化合物中,插入两种以上的相同或不同的键的情况,即插入选自羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)、碳酸酯键(-OCOO-)和醚键(-O-)中的两种以上的相同或不同的键的情况下,各键不邻接,在各键之间至少夹着一个碳原子。
本发明的血液改质剂可以进一步优选为在烃部分中每10个碳原子具有羰基键(-CO-)约1.8个以下、酯键(-COO-)2个以下、碳酸酯键(-OCOO-)约1.5个以下、醚键(-O-)约6个以下、羧基(-COOH)约0.8个以下、和/或羟基(-OH)约1.2个以下的化合物。
本发明的血液改质剂进一步优选选自由以下的(A)~(F)、以及它们的任意组合组成的组中:
(A)(A1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(A2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羧基的化合物的酯;
(B)(B1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(B2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的醚;
(C)(C1)含有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羧基的羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸,与(C2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的酯;
(D)具有链状烃部分和插入到上述链状烃部分的C-C单键之间的选自由醚键(-O-)、羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)和碳酸酯键(-OCOO-)组成的组中的任意一种键的化合物;
(E)聚氧C2~6亚烷基二醇、或者其烷基酯或烷基醚;和
(F)链状烃。
以下对(A)~(F)的血液改质剂进行详细说明。
[(A)(A1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(A2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羧基的化合物的酯]
(A)(A1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(A2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羧基的化合物的酯(以下有时称为“化合物(A)”),只要具有上述IOB、熔点和水溶解度,则不必酯化全部羟基。
作为(A1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物(以下有时称为“化合物(A1)”),可列举出例如链状烃四醇如烷烃四醇、包括季戊四醇,链状烃三醇如烷烃三醇、包括甘油,和链状烃二醇如烷烃二醇、包括乙二醇。
作为(A2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羧基的化合物(以下有时称为“化合物(A2)”),可列举出例如烃上的一个氢原子被一个羧基(-COOH)取代的化合物、例如脂肪酸。
作为化合物(A),可列举出例如(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯、(a2)链状烃三醇与至少一种脂肪酸的酯、和(a3)链状烃二醇与至少一种脂肪酸的酯。
[(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯]
作为上述链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯,可列举出例如下式(1)的季戊四醇与脂肪酸的四酯、下式(2)的季戊四醇与脂肪酸的三酯、下式(3)的季戊四醇与脂肪酸的二酯、和下式(4)的季戊四醇与脂肪酸的单酯:
(式中,R1~R4分别为链状烃)
作为构成上述季戊四醇与脂肪酸的酯的脂肪酸(R1COOH、R2COOH、R3COOH和R4COOH),若季戊四醇与脂肪酸的酯满足上述IOB、熔点和水溶解度的条件,则没有特别限制,可列举出例如饱和脂肪酸,例如C2~C30的饱和脂肪酸,例如乙酸(C2)(C2表示碳原子数,相当于R1C、R2C、R3C或R4C的碳原子数,以下相同)、丙酸(C3)、丁酸(C4)及其异构体如2-甲基丙酸(C4)、戊酸(C5)及其异构体如2-甲基丁酸(C5)和2,2-二甲基丙酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)及其异构体如2-乙基己酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、十二烷酸(C12)、十四烷酸(C14)、十六烷酸(C16)、十七烷酸(C17)、十八烷酸(C18)、二十烷酸(C20)、二十二烷酸(C22)、二十四烷酸(C24)、二十六烷酸(C26)、二十八烷酸(C28)、三十烷酸(C30)等,以及它们的异构体(上述例子除外)。
上述脂肪酸还可以为不饱和脂肪酸。作为上述的不饱和脂肪酸,可列举出例如:C3~C20的不饱和脂肪酸,可列举出例如:不饱和一元脂肪酸例如巴豆酸(C4)、肉豆蔻脑酸(C14)、棕榈油酸(C16)、油酸(C18)、反油酸(C18)、11-十八碳烯酸(C18)、顺式9-二十碳烯酸(C20)、二十碳烯酸(C20)等,二不饱和脂肪酸例如亚油酸(C18)、二十碳二烯酸(C20)等,三不饱和脂肪酸例如亚麻酸如α-亚麻酸(C18)和γ-亚麻酸(C18)、松油酸(pinolenic acid)(C18)、桐酸例如α-桐酸(C18)和β-桐酸(C18)、米德酸(Mead acid)(C20)、二高-γ-亚麻酸(C20)、二十碳三烯酸(C20)等,四不饱和脂肪酸例如十八碳四烯酸(stearidonic acid)(C20)、花生四烯酸(C20)、二十碳四烯酸(C20)等,五不饱和脂肪酸例如十八碳五烯酸(bosseopentaenoic acid)(C18)、二十碳五烯酸(C20)等,以及它们的部分氢化物。
作为上述季戊四醇与脂肪酸的酯,若考虑到由于氧化等而改性的可能性,则优选为源自饱和脂肪酸的季戊四醇与脂肪酸的酯、即季戊四醇与饱和脂肪酸的酯。
另外,作为上述季戊四醇与脂肪酸的酯,为了减小IOB、进一步形成疏水性,优选为二酯、三酯或四酯,更优选为三酯或四酯,并且进一步优选为四酯。
上述季戊四醇与脂肪酸的四酯中,构成季戊四醇与脂肪酸的四酯的脂肪酸的碳原子数总计,即上述式(1)中R1C、R2C、R3C和R4C部分的碳原子数总计为15时,IOB为0.60。因此,上述季戊四醇与脂肪酸的四酯中,上述碳原子数总计为约15以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
对于上述季戊四醇与脂肪酸的四酯而言,可列举出例如季戊四醇与己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)如2-乙基己酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)和/或十二烷酸(C12)的四酯。
上述季戊四醇与脂肪酸的三酯中,构成季戊四醇与脂肪酸的三酯的脂肪酸的碳原子数总计,即上述式(2)中R1C、R2C和R3C部分的碳原子数总计为19时,IOB为0.58。因此,上述季戊四醇与脂肪酸的三酯中,脂肪酸的碳原子数总计为约19以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述季戊四醇与脂肪酸的二酯中,构成季戊四醇与脂肪酸的二酯的脂肪酸的碳原子数总计,即上述式(3)中R1C和R2C部分的碳原子数总计为22时,IOB为0.59。因此,上述季戊四醇与脂肪酸的二酯中,脂肪酸的碳原子数总计为约22以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述季戊四醇与脂肪酸的单酯中,构成季戊四醇与脂肪酸的单酯的脂肪酸的碳原子数,即上述式(4)中R1C部分的碳原子数为25时,IOB为0.60。因此,上述季戊四醇与脂肪酸的单酯中,脂肪酸的碳原子数为约25以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
需要说明的是,上述计算时,不考虑双键、三键、异支化和叔支化的影响。
作为上述季戊四醇与脂肪酸的酯的市售品,可列举出UNISTARH-408BRS、H-2408BRS-22(混合品)等(以上日油株式会社制)。
[(a2)链状烃三醇与至少一种脂肪酸的酯]
作为上述链状烃三醇与至少一种脂肪酸的酯,可列举出例如下式(5)的甘油与脂肪酸的三酯、下式(6)的甘油与脂肪酸的二酯、和下式(7)的甘油与脂肪酸的单酯:
(式中,R5~R7分别为链状烃)。
作为构成上述甘油与脂肪酸的酯的脂肪酸(R5COOH、R6COOH和R7COOH),若甘油与脂肪酸的酯满足上述IOB、熔点和水溶解度的条件则没有特别限制,可列举出例如“(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯”中列举的脂肪酸、即饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸,若考虑到有可能由于氧化等而改性,则优选为源自饱和脂肪酸的甘油与脂肪酸的酯、即甘油与饱和脂肪酸的酯。
另外,作为上述甘油与脂肪酸的酯,为了减小IOB、进一步形成疏水性,优选为二酯或三酯,并且更优选为三酯。
上述甘油与脂肪酸的三酯也称为甘油三酯,可列举出例如甘油与辛酸(C8)的三酯、甘油与癸酸(C10)的三酯、甘油与十二烷酸(C12)的三酯、甘油与两种或三种的脂肪酸的三酯、以及它们的混合物。
作为上述甘油与两种以上的脂肪酸的三酯,可列举出例如甘油与辛酸(C8)和癸酸(C10)的三酯,甘油与辛酸(C8)、癸酸(C10)和十二烷酸(C12)的三酯,甘油与辛酸(C8)、癸酸(C10)、十二烷酸(C12)、十四烷酸(C14)、十六烷酸(C16)和十八烷酸(C18)的三酯等。
作为上述甘油与脂肪酸的三酯,为了使熔点为约45℃以下,优选构成甘油与脂肪酸的三酯的脂肪酸的碳原子数总计,即式(5)中R5C、R6C和R7C部分的碳原子数总计为约40以下。
另外,上述甘油与脂肪酸的三酯中,构成甘油与脂肪酸的三酯的脂肪酸的碳原子数总计,即式(5)中R5C、R6C和R7C部分的碳原子数总计为12时,IOB为0.60。因此,上述甘油与脂肪酸的三酯中,脂肪酸的碳原子数总计为约12以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述甘油与脂肪酸的三酯为所谓脂肪,为能够构成人体的成分,因此从安全性观点考虑优选。
作为上述甘油与脂肪酸的三酯的市售品,可列举出三椰子油脂肪酸甘油酯、NA36、PANACET 800、PANACET 800B和PANACET 810S、以及三C2L油脂肪酸甘油酯和三CL油脂肪酸甘油酯(以上日油株式会社制)等。
上述甘油与脂肪酸的二酯也称为甘油二酯,可列举出例如甘油与癸酸(C10)的二酯、甘油与十二烷酸(C12)的二酯、甘油与十六烷酸(C16)的二酯、甘油与两种脂肪酸的二酯,以及它们的混合物。
上述甘油与脂肪酸的二酯中,构成甘油与脂肪酸的二酯的脂肪酸的碳原子数总计,即式(6)中R5C和R6C部分的碳原子数总计为16时,IOB为0.58。因此,上述甘油与脂肪酸的二酯中,脂肪酸的碳原子数总计为约16以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述甘油与脂肪酸的单酯也称为甘油单酸酯,可列举出例如甘油的二十烷酸(C20)单酯、甘油的二十二烷酸(C22)单酯等。
上述甘油与脂肪酸的单酯中,构成甘油与脂肪酸的单酯的脂肪酸的碳原子数,即式(7)中R5C部分的碳原子数为19时,IOB为0.59。因此,上述甘油与脂肪酸的单酯中,脂肪酸的碳原子数为约19以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
[(a3)链状烃二醇与至少一种脂肪酸的酯]
作为上述链状烃二醇与至少一种脂肪酸的酯,可列举出例如C2~C6的链状烃二醇例如C2~C6的二元醇与脂肪酸的单酯或二酯,所述C2~C6二元醇例如为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇。
具体而言,作为上述链状烃二醇与至少一种脂肪酸的酯,可列举出例如下式(8)的C2~C6二元醇与脂肪酸的二酯、和下式(9)的C2~C6二元醇与脂肪酸的单酯:
R8COOCkH2kOCOR9 (8)
(式中,k为2~6的整数,并且R8和R9分别为链状烃),
R8COOCkH2kOH (9)
(式中,k为2~6的整数,而R8为链状烃)。
上述C2~C6二元醇与脂肪酸的酯中,作为应酯化的脂肪酸(式(8)和式(9)中相当于R8COOH和R9COOH),若C2~C6二元醇与脂肪酸的酯满足上述IOB、熔点和水溶解度的条件,则没有特别限制,可列举出例如“(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯”中列举的脂肪酸、即饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸,若考虑到有可能由于氧化等而改性,则优选为饱和脂肪酸。
式(8)所示的丁二醇(k=4)与脂肪酸的二酯中,R8C和R9C部分的碳原子数总计为6时,IOB为0.60。因此,式(8)所示的丁二醇(k=4)与脂肪酸的二酯中,上述碳原子数总计为约6以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。另外,式(9)所示的乙二醇(k=2)与脂肪酸的单酯中,R8C部分的碳原子数为12时,IOB为0.57。因此,式(9)所示的乙二醇(k=2)与脂肪酸的单酯中,脂肪酸的碳原子数为约12以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
作为上述C2~C6二元醇与脂肪酸的酯,若考虑到有可能由于氧化等而改性,则优选为源自饱和脂肪酸的C2~C6二元醇与脂肪酸的酯、即C2~C6二元醇与饱和脂肪酸的酯。
另外,作为上述C2~C6二元醇与脂肪酸的酯,为了减小IOB、进一步形成疏水性,优选为源自碳原子数多的二元醇的二元醇与脂肪酸的酯,例如源自丁二醇、戊二醇或己二醇的二元醇与脂肪酸的酯。
进而,作为上述C2~C6二元醇与脂肪酸的酯,为了减小IOB、进一步形成疏水性,优选为二酯。
作为上述C2~C6二元醇与脂肪酸的酯的市售品,可列举出例如COMPOLBL、COMPOL BS(以上日油株式会社制)等。
[(B)(B1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(B2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的醚]
(B)(B1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(B2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的醚(以下有时称为“化合物(B)”),只要具有上述IOB、熔点和水溶解度,则不必醚化全部羟基。
作为(B1)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物,可列举出“化合物(A)”中作为化合物(A1)列举的例子,例如季戊四醇、甘油和二元醇。
作为(B2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物(以下有时称为“化合物(B2)”),可列举出例如烃的1个氢原子被1个羟基(-OH)取代的化合物,例如脂肪族一元醇,包括饱和脂肪族一元醇和不饱和脂肪族一元醇。
作为上述饱和脂肪族一元醇,可列举出例如C1~C20饱和脂肪族一元醇,例如,甲醇(C1)(C1表示碳原子数,以下相同)、乙醇(C2)、丙醇(C3)及其异构体包括异丙醇(C3)、丁醇(C4)及其异构体包括仲丁醇(C4)和叔丁醇(C4)、戊醇(C5)、己醇(C6)、庚醇(C7)、辛醇(C8)及其异构体包括2-乙基己醇(C8)、壬醇(C9)、癸醇(C10)、十二烷醇(C12)、十四烷醇(C14)、十六烷醇(C16)、十七烷醇(C17)、十八烷醇(C18)和二十烷醇(C20),以及它们的未列举的异构体。
作为上述不饱和脂肪族一元醇,可列举出上述饱和脂肪族一元醇的1个C-C单键用C=C双键置换而成的不饱和脂肪族一元醇,例如油醇,例如由新日本理化株式会社以RIKACOL系列和UNJECOL系列的名称市售。
作为化合物(B),可列举出例如(b1)链状烃四醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,如单醚、二醚、三醚和四醚,优选二醚、三醚和四醚,更优选三醚和四醚,并且进一步优选四醚,(b2)链状烃三醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,如单醚、二醚和三醚,优选二醚和三醚,并且更优选三醚,以及(b3)链状烃二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,如单醚和二醚,并且优选二醚。
具体而言,作为上述链状烃四醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,可列举出例如下式(10)~下式(13)的、季戊四醇与脂肪族一元醇的四醚、三醚、二醚及单醚:
(式中,R10~R13分别为链状烃。)。
具体而言,作为上述链状烃三醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,可列举出例如下式(14)~下式(16)的、甘油与脂肪族一元醇的三醚、二醚及单醚:
(式中,R14~R16分别为链状烃。)。
作为上述链状烃二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,可列举出例如下式(17)的C2~C6二元醇与脂肪族一元醇的二醚、和下式(18)的C2~C6二元醇与脂肪族一元醇的单醚:
R17OCnH2nOR18 (17)
(式中,n为2~6的整数,且R17和R18分别为链状烃)
R17OCnH2nOH (18)
(式中,n为2~6的整数,且R17为链状烃)。
上述季戊四醇与脂肪族一元醇的四醚中,构成季戊四醇与脂肪族一元醇的四醚的脂肪族一元醇的碳原子数总计,即上述式(10)中R10、R11、R12和R13部分的碳原子数总计为4时,IOB为0.44。因此,上述季戊四醇与脂肪族一元醇的四醚中,脂肪族一元醇的碳原子数总计为约4以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述季戊四醇与脂肪族一元醇的三醚中,构成季戊四醇与脂肪族一元醇的三醚的脂肪族一元醇的碳原子数总计,即上述式(11)中R10、R11和R12部分的碳原子数总计为9时,IOB为0.57。因此,上述季戊四醇与脂肪族一元醇的三醚中,脂肪族一元醇的碳原子数总计为约9以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述季戊四醇与脂肪族一元醇的二醚中,构成季戊四醇与脂肪族一元醇的二醚的脂肪族一元醇的碳原子数总计,即上述式(12)中R10和R11部分的碳原子数总计为15时,IOB为0.60。因此,上述季戊四醇与脂肪族一元醇的二醚中,脂肪族一元醇的碳原子数总计为约15以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述季戊四醇与脂肪族一元醇的单醚中,构成季戊四醇与脂肪族一元醇的单醚的脂肪族一元醇的碳原子数,即上述式(13)中R10部分的碳原子数为22时,IOB为0.59。因此,上述季戊四醇与脂肪族一元醇的单醚中,脂肪族一元醇的碳原子数为约22以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
另外,上述甘油与脂肪族一元醇的三醚中,构成甘油与脂肪族一元醇的三醚的脂肪族一元醇的碳原子数总计,即式(14)中R14、R15和R16部分的碳原子数总计为3时,IOB为0.50。因此,上述甘油与脂肪族一元醇的三醚中,脂肪族一元醇的碳原子数总计为约3以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述甘油与脂肪族一元醇的二醚中,构成甘油与脂肪族一元醇的二醚的脂肪族一元醇的碳原子数总计,即式(15)中R14和R15部分的碳原子数总计为9时,IOB为0.58。因此,上述甘油与脂肪族一元醇的二醚中,脂肪族一元醇的碳原子数总计为约9以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
上述甘油与脂肪族一元醇的单醚中,构成甘油与脂肪族一元醇的单醚的脂肪族一元醇的碳原子数,即式(16)中R14部分的碳原子数为16时,IOB为0.58。因此,上述甘油与脂肪族一元醇的单醚中,脂肪族一元醇的碳原子数为约16以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
式(17)所示的丁二醇(n=4)与脂肪族一元醇的二醚中,R17和R18部分的碳原子数总计为2时,IOB为0.33。因此,式(17)所示的丁二醇(n=4)与脂肪族一元醇的二醚中,脂肪族一元醇的碳原子数总计为2以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。另外,式(18)所示的乙二醇(n=2)与脂肪族一元醇的单醚中,R17部分的碳原子数为8时,IOB为0.60。因此,式(18)所示的乙二醇(n=2)与脂肪族一元醇的单醚中,脂肪族一元醇的碳原子数为约8以上时,满足IOB为约0.00~约0.60的条件。
作为化合物(B),可以通过在酸催化剂的存在下将化合物(B1)和化合物(B2)脱水缩合来生成。
[(C)(C1)含有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羧基的羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸,与(C2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的酯]
(C)(C1)含有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羧基的羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸,与(C2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的酯(以下有时称为“化合物(C)”),只要具有上述IOB、熔点和水溶解度,则不必酯化全部羧基。
作为(C1)含有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的2~4个羧基的羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸(以下有时称为“化合物(C1)”),可列举出例如具有2~4个羧基的链状烃羧酸,如链状烃二羧酸包括链烷烃二羧酸,如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸,链状烃三羧酸包括链烷烃三羧酸如丙三羧酸、丁三羧酸、戊三羧酸、己三羧酸、庚三羧酸、辛三羧酸、壬三羧酸和癸三羧酸,以及链状烃四羧酸包括链烷烃四羧酸,如丁烷四羧酸、戊烷四羧酸、己烷四羧酸、庚烷四羧酸、辛烷四羧酸、壬烷四羧酸和癸烷四羧酸.
另外,化合物(C1)包括具有2~4个羧基的链状烃羟基酸,如苹果酸、酒石酸、柠檬酸和异柠檬酸等,具有2~4个羧基的链状烃烷氧基酸,如O-乙酰柠檬酸,以及具有2~4个羧基的链状烃氧代酸。
作为(C2)具有链状烃部分和取代上述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物,可列举出“化合物(B)”的项中列举出的例子,例如脂肪族一元醇。
作为化合物(C),可列举出(c1)具有4个羧基的链状烃四羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,例如单酯、二酯、三酯和四酯,优选二酯、三酯和四酯,更优选三酯和四酯,并且进一步优选四酯,(c2)具有3个羧基的链状烃三羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,例如单酯、二酯和三酯,优选二酯和三酯,并且更优选三酯,以及(c3)具有2个羧基的链状烃二羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,例如单酯和二酯,优选二酯。
作为化合物(C)的例子,可列举出己二酸二辛酯、O-乙酰柠檬酸三丁酯等,并且已经市售。
[(D)具有链状烃部分和插入到上述链状烃部分的C-C单键之间的选自由醚键(-O-)、羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)和碳酸酯键(-OCOO-)组成的组中的任意一种键的化合物]
作为(D)具有链状烃部分和插入到上述链状烃部分的C-C单键之间的选自由醚键(-O-)、羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)和碳酸酯键(-OCOO-)组成的组中的任意一种键的化合物(以下有时称为“化合物(D)”),可列举出(d1)脂肪族一元醇与脂肪族一元醇的醚、(d2)二烷基酮、(d3)脂肪酸与脂肪族一元醇的酯、和(d4)碳酸二烷基酯。
[(d1)脂肪族一元醇与脂肪族一元醇的醚]
作为上述脂肪族一元醇与脂肪族一元醇的醚,可列举出具有下式(19)的化合物:
R19OR20 (19)
(式中,R19和R20分别为链状烃)。
作为构成上述醚的脂肪族一元醇(式(19)中相当于R19OH和R20OH),若上述醚满足上述IOB、熔点和水溶解度的条件,则没有特别限制,可列举出例如“化合物(B)”项中列举的脂肪族一元醇。
脂肪族一元醇与脂肪族一元醇的醚中,构成该醚的脂肪族一元醇的碳原子数总计、即上述式(19)中R19和R20部分的碳原子数总计为2时,IOB为0.50,因此,若该碳原子数总计为约2以上,则满足上述IOB的条件。但是,上述碳原子数总计为6左右时,水溶解度高、为约2g,从蒸气压的观点考虑存在问题。为了满足水溶解度为约0.00~约0.05g的条件,优选上述碳原子数总计为约8以上。
[(d2)二烷基酮]
作为上述二烷基酮,可列举出具有下式(20)的化合物:
R21COR22 (20)
(式中,R21和R22分别为烷基)。
上述二烷基酮中,R21和R22的碳原子数总计为5时,IOB为0.54,因此,若该碳原子数总计为约5以上,则满足上述IOB的条件。但是,上述碳原子数总计为5左右时,水溶解度高、为约2g。因此,为了满足水溶解度为约0.00~约0.05g的条件,优选上述碳原子数总计为约8以上。另外,若考虑到蒸气压,则上述碳原子数优选为约10以上,并且更优选为约12以上。
需要说明的是,上述碳原子数总计为约8时,例如5-壬酮,熔点为约-50℃、蒸气压在20℃下为约230Pa。
关于上述二烷基酮,除了市售之外,还可以通过公知的方法例如用铬酸等将仲醇氧化来得到。
[(d3)脂肪酸与脂肪族一元醇的酯]
作为上述脂肪酸与脂肪族一元醇的酯,可列举出例如具有下式(21)的化合物:
R23COOR24 (21)
(式中,R23和R24分别为链状烃)。
作为构成上述酯的脂肪酸(式(21)中相当于R23COOH),可列举出例如“(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯”中列举的脂肪酸、即饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸,若考虑到有可能由于氧化等而改性则优选为饱和脂肪酸。作为构成上述酯的脂肪族一元醇(式(21)中相当于R24OH),可列举出例如“化合物(B)”项中列举的脂肪族一元醇。
需要说明的是,上述脂肪酸与脂肪族一元醇的酯中,脂肪酸和脂肪族一元醇的碳原子数总计即式(21)中R23C和R24部分的碳原子数总计为5时,IOB为0.60,因此,R23C和R24部分的碳原子数总计为约5以上时,满足上述IOB的条件。但是,例如对于上述碳原子数总计为6的乙酸丁酯而言,蒸气压高、超过2000Pa。因此,若考虑到蒸气压,则上述碳原子数总计优选为约12以上。需要说明的是,若上述碳原子数总计为约11以上,则可以满足水溶解度为约0.00~约0.05g的条件。
作为上述脂肪酸与脂肪族一元醇的酯,可列举出例如十二烷酸(C12)与十二烷醇(C12)的酯、十四烷酸(C14)与十二烷醇(C12)的酯等,作为上述脂肪酸与脂肪族一元醇的酯的市售品,可列举出例如ELECTOL WE20和ELECTOLWE40(以上日油株式会社制)。
[(d4)碳酸二烷基酯]
作为上述碳酸二烷基酯,可列举出具有下式(22)的化合物:
R25OC(=O)OR26 (22)
(式子,R25和R26分别为烷基)。
上述碳酸二烷基酯中,R25和R26的碳原子数总计为6时,IOB为0.57,因此,若R25和R26的碳原子数总计为约6以上,则满足IOB的条件。
若考虑到水溶解度,则R25和R26的碳原子数总计优选为约7以上,并且更优选为约9以上。
关于上述碳酸二烷基酯,除了市售之外,还可以通过光气与醇的反应、氯化甲酸酯与醇或醇化物的反应、以及碳酸银与烷基碘的反应来合成。
[(E)聚氧C2~6亚烷基二醇、或者其酯或醚]
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇、或者其酯或醚(以下有时称为化合物(E)),可列举出(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇,(e2)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的酯,(e3)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(e4)聚氧C2~ 6亚烷基二醇与链状烃四羧酸、链状烃三羧酸或链状烃二羧酸的酯,以及(e5)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚。以下进行说明。
[(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇]
上述聚氧C2~6亚烷基二醇指的是i)具有选自由氧基C2~6亚烷基骨架,即氧基亚乙基骨架、氧基亚丙基骨架、氧基亚丁基骨架、氧基亚戊基骨架、和氧基亚己基骨架组成的组中的任意一种骨架并且两末端具有羟基的均聚物,ii)具有选自上述组中的两种以上骨架并且两末端具有羟基的嵌段共聚物,或iii)具有选自上述组中的两种以上骨架并且两末端具有羟基的无规共聚物。
上述氧基C2~6亚烷基骨架从降低聚氧C2~6亚烷基二醇的IOB的观点考虑,优选为氧基亚丙基骨架、氧基亚丁基骨架、氧基亚戊基骨架、或氧基亚己基骨架,更优选为氧基亚丁基骨架、氧基亚戊基骨架、或氧基亚己基骨架。
上述聚氧C2~6亚烷基二醇可以通过下式(23)表示:
HO-(CmH2mO)n-H (23)
(式中,m为2~6的整数)。
需要说明的是,本发明人确认到,聚乙二醇(式(23)中相当于m=2的均聚物),在n≥45(重均分子量超过约2000)时,满足约0.00~约0.60的IOB的条件,但是即使重均分子量超过约4000时也不满足水溶解度的条件。因此认为,(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇不包括乙二醇的均聚物,乙二醇应该以与其它二元醇的嵌段共聚物或无规共聚物形式包括于(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇。
因此,式(23)的均聚物可以包括丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇的均聚物。
由此,式(23)中,m为约3~约6,并且更优选为约4~约6,并且n为2以上。
上述式(23)中,n的值为聚氧C2~6亚烷基二醇具有约0.00~约0.60的IOB、约45℃以下的熔点、和25℃下相对于水100g为约0.00~约0.05g的水溶解度的值。
例如,式(23)为聚丙二醇(m=3的均聚物)的情况下,n=12时,IOB为0.58。因此,式(23)为聚丙二醇(m=3的均聚物)的情况下,m≥约12时,满足上述IOB的条件。
另外,式(21)为聚丁二醇(m=4的均聚物)的情况下,n=7时,IOB为0.57。因此,式(23)为聚丁二醇(m=4的均聚物)的情况下,n≥约7时,满足上述IOB的条件。
从IOB、熔点和水溶解度的观点考虑,聚氧C4~6亚烷基二醇的重均分子量优选处于约200~约10000的范围内,更优选处于约250~约8000的范围内,并且进一步优选处于约250~约5000的范围内。
另外,从IOB、熔点和水溶解度的观点考虑,聚氧C3亚烷基二醇即聚丙二醇的重均分子量优选处于约1000~约10000的范围内,更优选处于约3000~约8000的范围内,并且进一步优选处于约4000~约5000的范围内。这是由于,上述重均分子量不足约1000时,水溶解度不满足条件,并且存在重均分子量越大则特别是吸收体转移速度和表层的白度升高的倾向。
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇的市售品,可列举出例如UNIOL(商标)D-1000、D1200、D-2000、D-3000、D-4000、PB-500、PB-700、PB-1000和PB-2000(以上日油株式会社制)。
[(e2)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的酯]
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的酯,可列举出“(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇”项中说明的聚氧C2~6亚烷基二醇的OH末端的一者或两者被脂肪酸酯化而成的酯,即单酯和二酯。
作为聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的酯中应酯化的脂肪酸,可列举出例如“(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯”中列举的脂肪酸,即饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸,若考虑到有可能由于氧化等而改性,则优选为饱和脂肪酸。
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇与脂肪酸的酯的市售品,可列举出例如WILBRITE cp9(日油株式会社制)。
[(e3)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚]
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,可列举出“(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇”项中说明的聚氧C2~6亚烷基二醇的OH末端的一者或两者被脂肪族一元醇醚化而成的醚,即单醚和二醚。
作为聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚中应醚化的脂肪族一元醇,可列举出例如“化合物(B)”项中列举的脂肪族一元醇。
[(e4)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四羧酸、链状烃三羧酸或链状烃二羧酸的酯]
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四羧酸、链状烃三羧酸或链状烃二羧酸的酯中,应酯化的聚氧C2~6亚烷基二醇可列举出“(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇”项中说明的聚氧C2~6亚烷基二醇。另外,作为应酯化的链状烃四羧酸、链状烃三羧酸和链状烃二羧酸,可列举出“化合物(C)”项中说明的例子。
上述聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四羧酸、链状烃三羧酸或链状烃二羧酸的酯可以市售,也可以通过在公知的条件下使链状烃四羧酸、链状烃三羧酸或链状烃二羧酸与氧基C2~6亚烷基二醇进行缩聚来制造。
[(e5)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚]
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚中应醚化的聚氧C2~6亚烷基二醇,可列举出“(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇”项中说明的聚氧C2~6亚烷基二醇。另外,作为应醚化的链状烃四醇、链状烃三醇和链状烃二醇,可列举出“化合物(A)”项中说明的例子,例如季戊四醇、甘油和乙二醇。
作为上述聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚的市售品,可列举出例如UNILUBE(商标)5TP-300KB、UNIOL(商标)TG-3000和TG-4000(日油株式会社制)。
UNILUBE(商标)5TP-300KB为通过1摩尔季戊四醇与65摩尔丙二醇和5摩尔乙二醇缩聚而得到的化合物,其IOB为0.39、熔点低于45℃、并且水溶解度不足0.05g。
UNIOL(商标)TG-3000为通过1摩尔甘油与50摩尔丙二醇缩聚而得到的化合物,其IOB为0.42、熔点低于45℃、水溶解度不足0.05g、并且重均分子量为约3000。
UNIOL(商标)TG-4000为通过1摩尔甘油与70摩尔丙二醇缩聚而得到的化合物,其IOB为0.40、熔点低于45℃、水溶解度不足0.05g、并且重均分子量为约4000。
上述聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚也可以通过在公知的条件下对链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇加成C2~6氧化烯来制造。
[(F)链状烃]
上述链状烃,由于上述无机性值为0,因此IOB为0.00,而水溶解度大致为0g,因此若为熔点约45℃以下的链状烃则可以含有于上述血液改质剂。作为上述链状烃,可列举出例如(f1)链状烷烃如直链烷烃和支链烷烃,例如直链烷烃的情况下,若考虑到熔点为约45℃以下,则大致包括碳原子数为22以下的直链烷烃。另外,若考虑到蒸气压则大致包括碳原子数为13以上的直链烷烃。支链烷烃的情况下,与直链烷烃相比,同一碳原子数下熔点有可能降低,因此可以包括碳原子数为22以上的支链烷烃。
作为上述烃的市售品,可列举出例如PARLEAM 6(日油株式会社)。
本发明的血液改质剂与实施例一起详细考察,发现至少具有降低血液粘度和表面张力的作用。吸收性物品应吸收的经血与通常的血液相比,含有子宫内膜壁等的蛋白质,因此它们发挥作用以使血液细胞之间连接,血液细胞容易形成缗钱状(rouleau state)。因此,吸收性物品应吸收的经血容易形成高粘度,表层为无纺布或织布的情况下,经血容易堵塞纤维之间,佩带者容易感觉到发粘感,并且经血在表层的表面扩散,容易泄漏。与此相对,通过在表层涂布本发明的血液改质剂,经血难以在表层的纤维间堵塞,能够使经血由表层迅速地移动至吸收体。
IOB为约0.00~约0.60的本发明的血液改质剂由于有机性高、容易进入到血液细胞之间,因此认为可以使血液细胞稳定化、血液细胞不易形成缗钱结构。本发明的血液改质剂使血液细胞稳定化、血液细胞不易形成缗钱结构,吸收体容易吸收经血。例如含有丙烯酸系高吸收聚合物、所谓SAP的吸收性物品中,已知若吸收经血则形成缗钱状的血液细胞覆盖SAP表面,SAP难以发挥吸收性能,但是通过使血液细胞稳定化,认为SAP容易发挥吸收性能。另外认为,与红细胞亲和性高的血液改质剂由于保护红细胞膜,因此不易破坏红细胞。
本发明的血液改质剂优选具有约2,000以下的重均分子量,并且更优选具有约1,000以下的重均分子量。这是由于,若重均分子量增大,则难以将血液改质剂的粘度降低到适于涂布的粘度,产生应该用溶剂稀释的情况。另外,若重均分子量增大,则血液改质剂产生粘性,有可能对佩带者赋予不快感。
通过以下的实施例确认了血液改质剂具有降低血液的粘度和表面张力的机理。
实施例
以下,通过实施例对本发明更具体地说明,但本发明的范围不受实施例的限定。
[制造例1]
(1)吸收体材料A(A1~A8)的制造
将浆粕(Weyerhaeuser Company Limited.制,NB416)与热熔接性复合纤维A(以下,称为“复合纤维A”),以9:1(吸收体材料A1)、8.5:1.5(吸收体材料A2)、8:2(吸收体材料A3)、6.5:3.5(吸收体材料A4)、5:5(吸收体材料A5)、3.5:6.5(吸收体材料A6)、2:8(吸收体材料A7)、0:10(吸收体材料A8)的质量比混棉,制造吸收体材料A1~A8(基重200g/m2)。
复合纤维A为以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为芯成分、以利用含有马来酸酐的乙烯基聚合物进行了接枝聚合的高密度聚乙烯(HDPE)作为鞘成分的芯鞘型复合纤维。复合纤维A的芯鞘比为50:50(质量比)、芯成分中的氧化钛量为0.7重量%、纤度为2.2分特、纤维长为6mm。
(2)吸收体材料B(B1~B9)的制造
将浆粕(Weyerhaeuser Company Limited制、NB416)和热熔接性复合纤维B(以下称为“复合纤维B”)以9:1(B1)、8.5:1.5(B2)、8:2(B3)、6.5:3.5(B4)、5:5(B5)、3.5:6.5(B6)、2:8(B7)、0:10(B8)、10:0(B9)的质量比混棉,制造吸收体材料B1~B9(基重200g/m2)。
复合纤维B为以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为芯成分、以通常的高密度聚乙烯(HDPE)作为鞘成分的芯鞘型复合纤维。复合纤维B的芯鞘比为50:50(质量比)、芯成分中的氧化钛量为0.7重量%、纤度为2.2分特、纤维长为6mm。
(3)吸收体样品A(A1~A8)、B(B1~B9)的制造
将吸收体材料A1~A8、B1~B9通过通常的热风法(air-through method)粘合,将复合纤维A、B加热熔接,制造吸收体样品A1~A8、B1~B9。此时,加热温度设定于135℃、风量设定于5m/秒、加热时间设定于20秒。
(4)一体化样品A(A1~A8)、B(B1~B9)的制造
在吸收体样品A(A1~A8)、B(B1~B9)的上表面载置无纺布,由无纺布侧起进行热压花处理,制造吸收体样品A(A1~A8)、B(B1~B9)与无纺布一体化而成的一体化样品A(A1~A8)、B(B1~B9)。
作为无纺布,使用具有上层和下层2层结构的无纺布。上层由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为芯成分、以聚乙烯(PE)作为鞘成分的芯鞘型复合纤维(纤度为2.8分特、纤维长度为44mm)构成(基重20g/m2);下层由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为芯成分、以聚乙烯(PE)作为鞘成分的芯鞘型复合纤维(纤度为2.2分特、纤维长度为44mm)构成(基重10g/m2),无纺布整体的基重为30g/m2。需要说明的是,无纺布的强度(最大点强度)沿着MD方向为24.7N/25mm,沿着CD方向为3.93N/25mm。
热压花处理中作为无纺布侧(上侧)的压花板使用形成有多个凸部的板(各凸部的前端直径为1.2mm,凸部间的间距为纵4mm×横4mm,各凸部的高度为6mm,加热温度为135℃);作为吸收体样品侧(下侧)的压花板,使用平面板(加热温度为135℃),在压力100N/mm、压花时间2秒下进行。
(5)一体化后的吸收体样品的基重、厚度和密度的测定
吸收体样品的密度基于下式算出。
D(g/cm3)=B(g/m2)/T(mm)×10-3
[式中,D、B和T分别表示吸收体样品的密度、基重和厚度。]
吸收体样品的基重(g/m2)的测定如下所述实施。
由吸收体样品切出三块100mm×100mm的试验片,用直读式天平(研精工业株式会社制电子天平HF-300)测定标准状态(温度23±2℃、相对湿度50±5%)下的各试验片的质量,由三个测定值的平均值算出的吸收体样品的单位面积的质量(g/m2)作为吸收体样品的基重。
需要说明的是,关于吸收体样品的基重的测定,对于上述没有特别规定的测定条件采用ISO 9073-1或JIS L 1913 6.2中记载的测定条件。
吸收体样品的厚度(mm)的测定如下所述实施。
通过厚度计(株式会社大荣科学精器制作所制FS-60DS、测定面44mm(直径)、测定压力3g/cm2),以恒定压力3g/cm2对标准状态(温度23±2℃、相对湿度50±5%)下的吸收体样品的不同的5个部位(各部位的直径为44mm)进行加压,测定各部位的加压10秒后的厚度,5个测定值的平均值作为吸收体样品的厚度。
[试验例1]
(1)吸收性(浸渗时间、液体排出时间)的测定
在制造例1中制造的各一体化样品载置表面片材(使用SOFYHadaomoi(商品名)的表面片材),在其上重叠开孔亚克力板(中央40mm×10mm的孔、200mm(长度)×100mm(宽度))。使用自动滴定管(柴田化学器械工业株式会社、MultiDosimat E725-1型),向着亚克力板的孔以90ml/分钟注入3ml人工经血(使用相对于离子交换水1L加入甘油80g、羧甲基纤维素钠8g、氯化钠10g、碳酸氢钠4g、红色102号8g、红色2号2g、黄色5号2g并充分搅拌而成的人工经血)。注入开始后、直至停留于亚克力板的孔的人工经血消失为止的时间作为浸渗时间(秒),注入开始后、直至人工经血由表面片材内消失为止的时间作为排出时间(秒)。
(2)结果和考察
将测定结果示于表2中。
[表2]
一体化样品A6~A8、B6~B9的液体排出性显著地降低而不能测定液体排出时间。因此,从吸收性的观点出发,可知浆粕与复合纤维A,B的混合比(质量比)需要设为9:1~5:5。
[制造例2]
一体化样品A’(A’1~A’8)、B’(B’1~B’9)的制造
将热压花处理中的两压花板的加热温度设为135℃、将压花时间设为1秒,除了该点以外,与制造例1同样地,制造吸收体样品A(A1~A8)、B(B1~B9)与无纺布一体化而成的一体化样品A’(A’1~A’8)、B’(B’1~B’9)。
[试验例2]
(1)界面剥离强度的测定
使用制造例2中制造的一体化样品A’(A’1~A’8)、B’(B’1~B’9),测定干燥时和湿润时的界面剥离强度。
[干燥时的界面剥离强度(N/25mm)]
将标准时(温度20℃,湿度60%)的一体化样品片(长度50mm×宽度25mm,5个)以夹持间隔20mm、在上侧夹持安装吸收体、在下侧夹持安装无纺布,安装于拉伸试验机(岛津制作所,AG-1kNI)。以100mm/分钟的拉伸速度施加负荷直至样品片完全剥离为止,测定样品片的单位长度方向(MD方向)的每25mm宽度的界面剥离强度。
[湿润时的界面剥离强度(N/25mm)]
将样品片(长度150mm×宽度25mm)浸渍于离子交换水中直至其由于自重而下沉为止后、或者样品片沉入水中1小时以上后,与上述同样地,测定样品片的长度方向(MD方向)的每25mm宽度的界面剥离强度(ISO 9073-3,JISL 1913 6.3)。
(2)结果和考察
将测定结果示于表3中。
[表3]
若界面剥离强度为0.5N以下,则吸收性物品在使用中产生界面剥离,液体向吸收体的转移性恶化。此处,以干燥时和湿润时的界面剥离强度均为0.5N以上作为基准。满足该基准的样品为一体化样品A1~A8、B3~B8。
由试验例1和2的结果可知,只要浆粕与复合纤维A的混合比(质量比)在9:1~5:5的范围,则兼具有充分的界面剥离强度和吸收性。这是由于,复合纤维A与复合纤维B相比少量(因此不会阻碍吸收性)就可以确保充分的界面剥离强度。
[试验例3]
对于制造例1中制造的吸收体样品A(A1~A8),B(B1~B9),测定最大拉伸强度。需要说明的是,通过本试验可知,用于保持与无纺布一体化结构所需要的吸收体的强度。
(1)最大拉伸强度的测定
[干燥时的最大拉伸强度(N/25mm)]
将标准时(温度20℃、湿度60%)的样品片(长度150mm×宽度25mm、5个)以夹持间隔100mm安装于拉伸试验机(岛津制作所、AG-1kNI),以100mm/分钟的拉伸速度施加负荷(最大点负荷)直至切断样品片为止,测定样品片的长度方向(MD方向)的每25mm宽度的最大拉伸强度。
[湿润时的最大拉伸强度(N/25mm)]
将样品片(长度150mm×宽度25mm)浸渍于离子交换水中直至其由于自重而下沉为止后、或者样品片沉入水中1小时以上后,与上述同样地,测定样品片的长度方向(MD方向)的每25mm宽度的最大拉伸强度(ISO 9073-3,JISL 1913 6.3)。
(2)结果和考察
将测定结果示于表4中。
[表4]
可以认为,满足干燥时和湿润时的界面剥离强度均为0.5N以上的基准的一体化样品A1~A8、B3~B8,则干燥时的最大拉伸强度为3N/25mm以上、湿润时的最大拉伸强度为2N/25mm以上为用于保持与无纺布的一体化结构所必需的。若干燥时的最大拉伸强度小于3N/25mm、湿润时的最大拉伸强度小于2N/25mm,则由于存在强度比无纺布和吸收体的界面剥离强度弱的部分(质地不均匀)、从而不能保持与无纺布的一体结构。
若对浆粕与复合纤维A、B的混合比(质量比)相同的吸收体样品之间(例如吸收体样品A1和吸收体样品B1)进行比较则可知,对于最大拉伸强度(干燥时和湿润时)而言,在任意一种混合比(质量比)下,吸收体样品A都大于吸收体样品B。另外,若浆粕与复合纤维A、B的混合比(质量比)处于9:1~3.5:6.5的范围内(吸收体样品A1~A5、B1~B6),则对于干燥时的最大拉伸强度与湿润时的最大拉伸强度之差(干燥时的最大拉伸强度-湿润时的最大拉伸强度)而言,吸收体样品A大于吸收体样品B。
这种强度之差认为是由于,吸收体样品A中,马来酸酐所具有的酰基和醚键的氧原子与纤维素的OH基之间产生氢键,而吸收体样品B中,没有产生这种氢键。
这由织片状态的样品的最大拉伸强度证明。即,测定织片状态的样品的最大拉伸强度,结果任意一种样品都不足0.4N/25mm,暗示强度之差并非起因于缠结程度的差异、而起因于氢键形成的有无。需要说明的是,织片状态的样品,为将吸收体材料层叠于基材后、没有进行任何处理的样品,不实施针刺等缠结处理,利用热风、压花、能量波等的加热处理,利用粘接剂的处理等任意一种处理。
另外,如下述表5所示,由于复合纤维A与复合纤维B相比熔化热热量大,因此复合纤维A与复合纤维B相比结晶化度高,认为强度之差也起因于复合纤维A、B之间的结晶化度(纤维自身的接合强度)之差。
[表5]
需要说明的是,日本特开2004-270041号公报中记载了,接枝聚合了马来酸酐的改性聚烯烃,由于马来酸酐的羧酸酐基断裂而与纤维素纤维表面的羟基共价键合,因此与纤维素纤维的粘接性良好,但是本结果中,没有观察到起因于共价键合形成的强度增加。
[试验例4]
本实施例为确认血液改质剂降低经血的粘度和表面张力、可以使得经血由表层快速地转移到吸收体的实施例。
[例1]
[血液改质剂的数据]
准备市售的生理用卫生巾。该生理用卫生巾由以下形成:由用亲水剂处理的透气无纺布(由聚酯和聚对苯二甲酸乙二酯形成的复合纤维,基重:35g/m2)形成的表层、由透气无纺布(由聚酯和聚对苯二甲酸乙二酯形成的复合纤维,基重:30g/m2)形成的第二片、包含浆粕(基重:150~450g/m2,越靠中心部越多)、丙烯酸系高吸收聚合物(基重:15g/m2)和作为芯材包套的薄纸的吸收体、经过拒水剂处理的侧部片和由聚乙烯薄膜形成的底层。
以下列举出用于实验的血液改质剂。
[(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯]
·UNISTAR H-408BRS,日油株式会社制
四2-乙基己酸季戊四醇酯,重均分子量:约640
·UNISTAR H-2408BRS-22,日油株式会社制
四2-乙基己酸季戊四醇酯和二-2-乙基己酸新戊二醇酯的混合物(58:42,重量比),重均分子量:约520
[(a2)链状烃三醇与至少一种脂肪酸的酯]
·Cetiol SB45DEO,Cognis Japan.制
脂肪酸为油酸或硬脂酸的甘油与脂肪酸的三酯
·SOY42,日油株式会社制
以大致0.2:11:88:0.8的重量比含有C14的脂肪酸:C16的脂肪酸:C18的脂肪酸:C20的脂肪酸(含有饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸这两者)的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:880
·三C2L油脂肪酸甘油酯,日油株式会社制
以大致37:7:56的重量比含有C8的脂肪酸:C10的脂肪酸:C12的脂肪酸的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:约570
·三CL油脂肪酸甘油酯,日油株式会社制
以大致44:56的重量比含有C8的脂肪酸:C12的脂肪酸的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:约570
·PANACET 810s,日油株式会社制
以大致85:15的重量比含有C8的脂肪酸:C10的脂肪酸的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:约480
·PANACET 800,日油株式会社制
脂肪酸全部为辛酸(C8)的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:约470
·PANACET 800B,日油株式会社制
脂肪酸全部为2-乙基己酸(C8)的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:约470
·NA36,日油株式会社制
以大致5:92:3的重量比含有C16的脂肪酸:C18的脂肪酸:C20的脂肪酸(含有饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸这两者)的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:约880
·三椰子油脂肪酸甘油酯,日油株式会社制
以大致4:8:60:25:3的重量比含有C8的脂肪酸:C10的脂肪酸:C12的脂肪酸:C14的脂肪酸:C16的脂肪酸(含有饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸这两者)的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:670
·辛酸甘油二酯,日油株式会社制
脂肪酸为辛酸的甘油与脂肪酸的二酯,重均分子量:340
[(a3)链状烃二醇与至少一种脂肪酸的酯]
·COMPOL BL,日油株式会社制
丁二醇的十二烷酸(C12)单酯,重均分子量:约270
·COMPOL BS,日油株式会社制
丁二醇的十八烷酸(C18)单酯,重均分子量:约350
·UNISTAR H-208BRS,日油株式会社制
二-2-乙基己酸新戊二醇酯,重均分子量:约360
[(c2)具有3个羧基的链状烃三羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯]
·O-乙酰基柠檬酸三丁酯,东京化成工业株式会社制
重均分子量:约400
[(c3)具有2个羧基的链状烃二羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯]
·己二酸二辛脂,和光纯药工业制
重均分子量:约380
[(d3)脂肪酸与脂肪族一元醇的酯]
·ELECTOL WE20,日油株式会社制
十二烷酸(C12)与十二烷醇(C12)的酯,重均分子量:约360
·ELECTOL WE40,日油株式会社
十四烷酸(C14)与十二烷醇(C12)的酯,重均分子量:约390
[(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇]
·UNIOL D-1000,日油株式会社制
聚丙二醇,重均分子量:约1000
·UNIOL D-1200,日油株式会社制
聚丙二醇,重均分子量:约1200
·UNIOL D-3000,日油株式会社制
聚丙二醇,重均分子量:约3000
·UNIOL D-4000,日油株式会社制
聚丙二醇,重均分子量:约4000
·UNIOL PB500,日油株式会社制
聚丁二醇,重均分子量:约500
·UNIOL PB700,日油株式会社制
聚氧亚丁基聚氧亚丙基二醇,重均分子量:约700
·UNIOL PB1000R,日油株式会社制
聚丁二醇,重均分子量:约1000
[(e2)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的酯]
·WILBRITE cp9,日油株式会社制
聚丁二醇的两末端的OH基被十六烷酸(C16)酯化的化合物,重均分子量:约1150
[(e3)聚氧C2~C6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的醚]
·UNILUBE MS-70K,日油株式会社制
聚丙二醇的硬脂基醚,约15个重复单元,重均分子量:约1140
[(e5)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚]
·UNILUBE 5TP-300KB
通过对季戊四醇1摩尔加成环氧乙烷5摩尔和环氧丙烷65摩尔而生成的聚氧亚乙基聚氧亚丙基季戊四醇醚,重均分子量:4130
·UNIOL TG-3000,日油株式会社制
聚丙二醇的甘油基醚,约16个重复单元,重均分子量:约3000
·UNIOL TG-4000,日油株式会社制
聚丙二醇的甘油基醚,约16个重复单元,重均分子量:约4000
[(f1)链状烷烃]
·PARLEAM 6,日油株式会社制
通过将液体异链烷烃、异丁烯和正丁烯共聚、接着加成氢而生成的支链烃,聚合度:约5~约10,重均分子量:约330
[其他材料]
·NA50,日油株式会社制
对NA36加成氢,源自作为原料的不饱和脂肪酸的双键的比率降低了的甘油与脂肪酸的三酯,重均分子量:约880
·(辛酸/癸酸)甘油单酸酯,日油株式会社制
以大致85:15的重量比含有辛酸(C8)和癸酸(C10)的甘油与脂肪酸的单酯,重均分子量:约220
·Monomuls 90-L2月桂酸甘油单酸酯,Cognis Japan制
·柠檬酸异丙酯,东京化成工业株式会社制
重均分子量:约230
·苹果酸二异硬脂酯
重均分子量:约640
·UNIOL D-400,日油株式会社制
聚丙二醇,重均分子量:约400
·PEG1500,日油株式会社制
聚乙二醇,重均分子量:约1500~约1600
·NONION S-6,日油株式会社制
聚氧亚乙基单硬脂酸酯,约7个重复单元,重均分子量:约880
·WILBRITE s753,日油株式会社制
聚氧亚乙基聚氧亚丙基聚氧亚丁基甘油酯,重均分子量:约960
·UNIOL TG-330,日油株式会社制
聚丙二醇的甘油基醚,约6个重复单元,重均分子量:约330
·UNIOL TG-1000,日油株式会社制
聚丙二醇的甘油基醚,约16个重复单元,重均分子量:约1000
·UNILUBE DGP-700,日油株式会社制
聚丙二醇的二甘油基醚,约9个重复单元,重均分子量:约700
·UNIOX HC60,日油株式会社制
聚氧亚乙基氢化蓖麻油,重均分子量:约3570
·凡士林,Cognis Japan.制
源自石油的烃,半固体
上述试样的IOB、熔点和水溶解度如下述表6所示。
需要说明的是,水溶解度根据上述方法测定,在100g脱盐水中添加20.0g、24小时后溶解的试样评价为“20g<”,而在100g脱盐水中0.05g溶解但是1.00g不溶解的试样,评价为0.05~1.00g。
另外,对于熔点,“<45”指的是熔点低于45℃。
用上述血液改质剂涂布上述生理用卫生巾的表层的肌肤接触面。血液改质剂室温下为液体的情况下直接,而血液改质剂室温下为固体的情况下,加热至熔点+20℃,接着使用控制缝热熔胶HMA枪,将各血液改质剂微粒化,以大致5g/m2的基重将各血液改质剂涂布于表层的全部肌肤接触面。
图17为表层含有三C2L油脂肪酸甘油酯的生理用卫生巾(No.2-5)中的表层的肌肤接触面的电子显微镜照片。由图17可知,三C2L油脂肪酸甘油酯以微粒状附着于纤维的表面。
按照上述步骤,测定回渗率和吸收体转移速率。结果如下述表6所示。
[试验方法]
在含有各血液改质剂的表层上放置开了孔的亚克力板(200mm×100mm,125g,在中央开了40mm×10mm孔),使用移液管由上述孔滴加37±1℃的马的EDTA血液(在马的血液中添加乙二胺四乙酸(以下称为“EDTA”)以防止凝固而得到)3g(第一次),1分钟之后,用移液管由亚克力板的孔再次滴加37±1℃的马的EDTA血液3g(第二次)。
在第二次滴加血液之后,立即移除上述亚克力板,在滴加血液的部位放置滤纸(Advantec Toyo Kaisha,Ltd.定性滤纸No.2,50mm×35mm)10张,由其上以30g/cm2压力放置重物。1分钟后,取出上述滤纸,根据下式算出“回渗率”。
回渗率(%)=100×(试验之后的滤纸质量-初始的滤纸质量)/6
另外,与回渗率的评价不同地,在第二次滴加血液之后,测定血液由表层转移到吸收体的时间的“吸收体转移速度”。上述吸收体转移速度指的是从向表层投入血液开始直至在表层的表面和内部没有发现血液的红色为止的时间。
回渗率和吸收体转移速度的结果如以下的表6所示。
接着,吸收体转移速度的试验后的表层的皮肤接触面的白度根据以下的基准肉眼评价。
◎:几乎不残留血液的红色,不能区别存在血液的部位和不存在血液的部位
○:稍微残留血液的红色,但是难以区别存在血液的部位和不存在血液的部位
△:稍微残留血液的红色,可知存在血液的部位
×:仍然残留血液的红色。
结果汇总示于下述表6中。
表6(续)
不含有血液改质剂的情况下,回渗率为22.7%,而吸收体转移速度超过60秒,对于甘油与脂肪酸的三酯而言,回渗率都为7.0%以下,而吸收体转移速度都为8秒以下,因此可知吸收性能得到大幅改善。但是,对于甘油与脂肪酸的三酯中熔点超过45℃的NA50而言,吸收性能没有发现大的改善。
同样地,对于具有约0.00~约0.60的IOB、约45℃以下的熔点、和25℃下相对于水100g为约0.00~约0.05g的水溶解度的血液改质剂而言,可知吸收性能得到大幅改善。
[例2]
对于动物的各种血液,按照上述步骤评价回渗率。实验中使用的血液如以下所述。
[动物种类]
(1)人类
(2)马
(3)羊
[血液种类]
·去纤维蛋白血液:采集血液后,与玻璃珠一起在锥形瓶内搅拌约5分钟而得到的
·EDTA血液:在静脉血65mL中添加12%EDTA·2K生理盐水0.5mL而得到的
[分馏]
血清或血浆:室温下以约1900G离心分离去纤维蛋白血液或EDTA血液10分钟之后得到的上清。
血液细胞:从血液去除血清,剩余部分用磷酸缓冲生理盐水(PBS)洗涤两次,接着加入所去除的血清量的磷酸缓冲生理盐水而得到。
除了以大致5g/m2的基重涂布三C2L油脂肪酸甘油酯之外,与例2同样地制造吸收性物品,对于上述各种血液,评价回渗率。对于各血液测定3次,采用其平均值。
结果如下述表7所示。
[表7]
表7
与例2中得到的马的EDTA血液同样的倾向在人类和羊的血液中都得到。另外,在去纤维蛋白血液和EDTA血液都观察到同样的倾向。
[例3]
[血液保持性的评价]
评价含有血液改质剂的表层和不含有血液改质剂的表层的血液保持性。
[试验方法]
(1)使用控制缝HMA枪将三C2L油脂肪酸甘油酯微粒化并以大致5g/m2基重涂布于由透气无纺布(由聚酯和聚对苯二甲酸乙二酯形成的复合纤维,基重:35g/m2)形成的表层的肌肤接触面。另外,为了进行比较,也准备没有涂布三C2L油脂肪酸甘油酯的表层。接着,将涂布有三C2L油脂肪酸甘油酯的表层和未涂布三C2L油脂肪酸甘油酯的表层这两者切割为0.2g的尺寸,正确地测定细胞粗滤器(cell strainer)+表层的质量(a)。
(2)由肌肤接触面侧添加马的EDTA血液约2mL,并静置1分钟。
(3)将细胞粗滤器安装于离心管,并且进行下自旋(spin-down)以去除多余的马的EDTA血液。
(4)测定细胞粗滤器+包含马的EDTA血液的表层的重量(b)。
(5)根据下式算出每1g表层的初始吸收量(g)。
初始吸收量=[重量(b)-重量(a)]/0.2
(6)将细胞粗滤器再次安装于离心管,室温下以约1200G离心分离1分钟。
(7)测定细胞粗滤器+包含马的EDTA血液的表层的重量(c)。
(8)根据下式算出每1g表层的试验后吸收量(g)。
试验后吸收量=[重量(c)-重量(a)]/0.2
(9)根据下式算出血液保持率(%)。
血液保持率(%)=100×试验后吸收量/初始吸收量
需要说明的是,测定进行3次,采用其平均值。
结果如下述表8所示。
[表8]
表8
暗示了含有血液改质剂的表层,血液保持性低,吸收血液后,可以将血液迅速地转移到吸收体。
[例4]
[含有血液改质剂的血液的粘性]
含有血液改质剂的血液的粘性使用Rheometric Expansion System ARES(Rheometric Scientific,Inc.)测定。在马的去纤维蛋白血液中添加2质量%的PANACET 810s,轻轻搅拌形成试样,将试样载置于直径50mm的平行板,使间隙为100μm,在37±0.5℃下测定粘度。由于平行板,不会对试样施加均匀的剪切速度,但是机器显示的平均剪切速度为10s-1。
包含2质量%PANACET 810s的马的去纤维蛋白血液的粘度为5.9mPa·s,另一方面,不含有血液改质剂的马的去纤维蛋白血液的粘度为50.4mPa·s。因此可知,包含2质量%PANACET 810s的马的去纤维蛋白血液与不含有血液改质剂的情况相比,降低约90%粘度。
已知血液含有血液细胞等成分,并且具有触变性(thixotropy),但是认为本公开的血液改质剂可以在低粘度区域降低血液的粘度。认为通过降低血液的粘度,可以使所吸收的经血由表层迅速地转移到吸收体。
[例5]
[含有血液改质剂的血液的显微镜照片]
将健康志愿者的经血采集到Saran Wrap(商标)上,向其一部分以1质量%的PANACET 810s浓度添加分散在10倍质量的磷酸缓冲生理盐水中的PANACET 810s。将经血滴加到载玻片,盖上盖玻片,用光学显微镜观察红细胞的状态。不含血液改质剂的经血的显微镜照片如图18的(a)所示,而含有PANACET 810s的经血的显微镜照片如图18的(b)所示。
由图18可知,不含血液改质剂的经血中,红细胞形成缗钱状等聚集块,而含有PANACET 810s的经血中,红细胞分别稳定地分散。因此暗示,血液改质剂在血液中发挥使红细胞稳定化的作用。
[例6]
[含有血液改质剂的血液的表面张力]
含有血液改质剂的血液的表面张力通过悬滴法使用协和界面科学株式会社制接触角计Drop Master500测定。在向羊的去纤维蛋白血液中添加规定量的血液改质剂,并充分振荡后测定表面张力。
测定使用机器自动进行,表面张力γ通过下式求得(参照图19)。
γ=g×ρ×(de)2×1/H
g:万有引力常数
1/H:由ds/de求得的校正因子
ρ:密度
de:最大直径
ds:从滴加端仅提高de的位置处的直径
密度ρ根据JIS K 2249-1995的“密度试验方法和密度·质量·体积转换表"的”5.振动式密度试验方法“在下述表9所示的温度下测定。
测定使用京都电子工业株式会社的DA-505。
结果如表9所示。
[表9]
表9
由表9可知,血液改质剂具有25℃下相对于水100g为约0.00~约0.05g的水溶解度,因此在水中的溶解性非常低,可以降低血液的表面张力。
可以认为通过降低血液的表面张力,所吸收的血液不会保持于表层的纤维之间,而可以迅速地转移到吸收体。
附图标记说明
1A~1F 生理用卫生巾(吸收性物品)
2 表层(透液性层)
3 底层(非透液性层)
4A~4F 吸收体
41 吸收性材料层
42 覆盖层
5A~5F 一体化部
Claims (18)
1.一种吸收性物品,其为具备透液性层、非透液性层、和设置于所述透液性层与所述非透液性层之间的吸收体的吸收性物品,
所述吸收体具有以质量比90:10~50:50含有纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维的吸收性材料层,所述热塑性树脂纤维包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分,
所述透液性层具有与所述吸收性材料层一起被加热处理而与所述吸收性材料层一体化而成的一体化部。
2.根据权利要求1所述的吸收性物品,其中,所述吸收体具有覆盖所述吸收性材料层的透液性层侧的面的覆盖层;
所述透液性层具有与所述覆盖层和所述吸收性材料层一起被加热处理而与所述覆盖层和所述吸收性材料层一体化而成的一体化部。
3.根据权利要求2所述的吸收性物品,其中,所述覆盖层具有与所述吸收性材料层一起被加热处理而与所述吸收性材料层一体化而成的一体化部。
4.根据权利要求1~3的任一项所述的吸收性物品,其中,所述透液性层和所述吸收性材料层的干燥时的界面剥离强度为0.69N/25mm~3.33N/25mm,湿润时的界面剥离强度为0.53N/25mm~3.14N/25mm。
5.一种吸收性物品,其为具备透液性层、非透液性层、和设置于所述透液性层与所述非透液性层之间的吸收体的吸收性物品,
所述吸收体具有:以质量比90:10~50:50含有纤维素系吸水性纤维和热塑性树脂纤维的吸收性材料层,所述热塑性树脂纤维包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物作为单体成分;以及覆盖所述吸收性材料层的透液性层侧的面的覆盖层,
所述覆盖层具有与所述吸收性材料层一起被加热处理而与所述吸收性材料层一体化而成的一体化部。
6.根据权利要求5所述的吸收性物品,其中,所述覆盖层和所述吸收性材料层的干燥时的界面剥离强度为0.69N/25mm~3.33N/25mm,湿润时的界面剥离强度为0.53N/25mm~3.14N/25mm。
7.根据权利要求1~6的任一项所述的吸收体,其中,所述吸收性材料层的干燥时的最大拉伸强度与湿润时的最大拉伸强度之差为1N/25mm~5N/25mm。
8.根据权利要求1~7的任一项所述的吸收性物品,其中,所述热塑性树脂纤维为芯鞘型复合纤维,所述芯鞘型复合纤维以利用包含不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物的乙烯基单体进行了接枝聚合的改性聚烯烃或者该改性聚烯烃与其他树脂的混合聚合物作为鞘成分,以熔点高于所述改性聚烯烃的树脂作为芯成分。
9.根据权利要求1~8的任一项所述的吸收性物品,其中,所述不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或它们的混合物为马来酸或其衍生物、马来酸酐或其衍生物、或者它们的混合物。
10.根据权利要求1~9的任一项所述的吸收性物品,其中,所述加热处理为热压花处理。
11.根据权利要求1~9的任一项所述的吸收性物品,其中,所述加热处理为加热流体喷射处理。
12.根据权利要求11所述的吸收性物品,其中,在进行了所述加热流体喷射处理的表面形成有凸条-凹沟结构。
13.根据权利要求12所述的吸收性物品,其中,所述凸条-凹沟结构在所述吸收性物品的长度方向延伸。
14.根据权利要求1~13的任一项所述的吸收性物品,其中,所述透液性层还含有血液改质剂,所述血液改质剂具有0.00~0.60的IOB、45℃以下的熔点、和25℃下相对于水100g为0.00~0.05g的水溶解度。
15.根据权利要求14所述的吸收性物品,其中,所述血液改质剂选自由以下的(i)~(iii)、以及它们的任意组合组成的组中:
(i)烃;
(ii)具有(ii-1)烃部分和(ii-2)插入到所述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基(-CO-)和氧基(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物;和
(iii)具有(iii-1)烃部分,(iii-2)插入到所述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基(-CO-)和氧基(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团,和(iii-3)取代所述烃部分的氢原子的、选自由羧基(-COOH)和羟基(-OH)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物;
此处,(ii)或(iii)的化合物中,插入两个以上氧基的情况下,各氧基不邻接。
16.根据权利要求14或15所述的吸收性物品,其中,所述血液改质剂选自由以下的(i’)~(iii’)、以及它们的任意组合组成的组中:
(i’)烃;
(ii’)具有(ii’-1)烃部分和(ii’-2)插入到所述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)、碳酸酯键(-OCOO-)和醚键(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的键的化合物;和
(iii’)具有(iii’-1)烃部分,(iii’-2)插入到所述烃部分的C-C单键之间的、选自由羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)、碳酸酯键(-OCOO-)和醚键(-O-)组成的组中的一种或多种、相同或不同的键,和(iii’-3)取代所述烃部分的氢原子的、选自由羧基(-COOH)和羟基(-OH)组成的组中的一种或多种、相同或不同的基团的化合物;
在此,(ii’)或(iii’)的化合物中,插入两个以上的相同或不同的键的情况下,各键不邻接。
17.根据权利要求14~16的任一项所述的吸收性物品,其中,所述血液改质剂选自以下的(A)~(F)以及它们的任意组合组成的组中:
(A)(A1)具有链状烃部分和取代所述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(A2)具有链状烃部分和取代所述链状烃部分的氢原子的1个羧基的化合物的酯;
(B)(B1)具有链状烃部分和取代所述链状烃部分的氢原子的2~4个羟基的化合物、与(B2)具有链状烃部分和取代所述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的醚;
(C)(C1)含有链状烃部分和取代所述链状烃部分的氢原子的2~4个羧基的羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸,与(C2)具有链状烃部分和取代所述链状烃部分的氢原子的1个羟基的化合物的酯;
(D)具有链状烃部分和插入到所述链状烃部分的C-C单键之间的选自由醚键(-O-)、羰基键(-CO-)、酯键(-COO-)和碳酸酯键(-OCOO-)组成的组中的任意一种键的化合物;
(E)聚氧C2~6亚烷基二醇、或者其烷基酯或烷基醚;和
(F)链状烃。
18.根据权利要求14~17的任一项所述的吸收性物品,其中,所述血液改质剂选自由(a1)链状烃四醇与至少一种脂肪酸的酯,(a2)链状烃三醇与至少一种脂肪酸的酯,(a3)链状烃二醇与至少一种脂肪酸的酯,(b1)链状烃四醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(b2)链状烃三醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(b3)链状烃二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(c1)具有4个羧基的链状烃四羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,(c2)具有3个羧基的链状烃三羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,(c3)具有2个羧基的链状烃二羧酸、羟基酸、烷氧基酸或氧代酸与至少一种脂肪族一元醇的酯,(d1)脂肪族一元醇与脂肪族一元醇的醚,(d2)二烷基酮,(d3)脂肪酸与脂肪族一元醇的酯,(d4)碳酸二烷基酯,(e1)聚氧C2~6亚烷基二醇,(e2)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪酸的酯,(e3)聚氧C2~6亚烷基二醇与至少一种脂肪族一元醇的醚,(e4)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四羧酸、链状烃三羧酸或链状烃二羧酸的酯,(e5)聚氧C2~6亚烷基二醇与链状烃四醇、链状烃三醇或链状烃二醇的醚,和(f1)链状烷烃,以及它们的任意组合组成的组中。
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