CN104326884A - 一种生产三丙二醇甲醚的方法 - Google Patents
一种生产三丙二醇甲醚的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104326884A CN104326884A CN201410455649.2A CN201410455649A CN104326884A CN 104326884 A CN104326884 A CN 104326884A CN 201410455649 A CN201410455649 A CN 201410455649A CN 104326884 A CN104326884 A CN 104326884A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl ether
- glycol methyl
- tripropylene glycol
- tower
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 153
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 claims abstract description 30
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 29
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- YTTFFPATQICAQN-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropan-1-ol Chemical compound COC(C)CO YTTFFPATQICAQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 42
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 36
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 23
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 21
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 3
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 claims description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009288 screen filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 abstract 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 abstract 1
- 229940039748 oxalate Drugs 0.000 abstract 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 abstract 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- -1 Synolac Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000031068 symbiosis, encompassing mutualism through parasitism Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 206010003694 Atrophy Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000037444 atrophy Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- IGUXCTSQIGAGSV-UHFFFAOYSA-K indium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[In+3] IGUXCTSQIGAGSV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 210000003563 lymphoid tissue Anatomy 0.000 description 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007170 pathology Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种生产三丙二醇甲醚的方法，其创新点在于：用提取完丙二醇甲醚后的塔釜液为原料，在强碱性催化剂的作用下，和环氧丙烷进行开环加成反应，回收合成产物中过量的2-甲氧基-1-丙醇，精馏出二丙二醇甲醚；随后用草酸中和提取完二丙二醇甲醚后的醇醚溶液至中性，用筛网过滤掉生成的草酸钠盐，精馏分离轻组分后，蒸馏出三丙二醇甲醚产品；再用甲醇洗涤草酸钠湿盐，对甲醇液进行精馏，回收出草酸钠和甲醇，并得到的高沸点醇醚溶液。采用本发明方法制备得到的三丙二醇甲醚的沸程符合要求，经气相色谱分析，三丙二醇甲醚八种同分异构体的质量分数之和可以达到97.0％以上，可以满足下游涂料、油墨和清洗剂行业对三丙二醇甲醚的使用要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种生产三丙二醇甲醚的方法，属于有机溶剂的清洁生产领域。
背景技术
醇醚类产品中既含有醇羟基，又含有醚键，它是涂料和油墨等新材料领域应用很广泛的溶剂。丙二醇醚产品虽然起步晚于乙二醇醚产品，但是自1982年欧洲化学工业和毒理中心发表了有关乙二醇醚产品的毒性研究报告，指出乙二醇醚产品对动物的骨髓、淋巴组织及胚胎均有不同程度的毒性，可导致血液的病变以后，乙二醇醚产品受到了国内外一些法规和标准的限制，其产量在逐步萎缩。
由于前几年欧盟地区已经通过REACH法规等形式将乙二醇醚类产品列为需高度关注的物质（SVHC），我国也以GB24408—2009《建筑用外墙涂料中有害物质限量》、GB24409—2009《汽车涂料中有害物质限量》和GB24410《室内装饰装修材料水性木器涂料中有害物质限量》等强制性标准的形式对于建筑外墙涂料、汽车涂料和水性木器涂料中的乙二醇醚等有害物质提出了限量要求，所以国内外已经普遍在限制使用乙二醇醚产品了。
而与之性能相近、但毒性远低的丙二醇醚系列的产品就得到了较快的发展，尤其是沸点较高的二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚等产品，因为它们对醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂及聚氨酯树脂等多种新材料的溶解性好、挥发较慢、可以在涂料、油墨和染料等下游领域可用作真溶剂，所以更是受到了市场的青睐。三丙二醇甲醚在清洗剂领域也有很多应用。
生产丙二醇甲醚需要用环氧丙烷。环氧丙烷不像环氧乙烷一样在开环时没有选择性，它开环加成上甲醇以后，会形成同分异构体。
甲醇和环氧丙烷的反应方程式如上，PO是环氧丙烷的代号。
丙二醇甲醚就是1-甲氧基-2-丙醇，是一种伯醚。而即使催化剂选择得再好，反应条件控制得再恰当、稳定，在生成丙二醇甲醚的同时总还会有一部分环氧丙烷加成后生成了2-甲氧基-1-丙醇，它是一种仲醚。随着现代分离技术水平的提高，1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇是分得开的了，所以不是特别指出的话，丙二醇甲醚并不是上述两种同分异构体的混合物，而是专指1-甲氧基-2-丙醇。
这种仲醚虽然跟伯醚具有相似的物理性质和溶解性能，但是在下游市场却不受欢迎。这种副产品要占到丙二醇甲醚生产过程中产物总量的5%左右。不可以把它保留在塔釜液中作为废水去处理。而且，在环氧丙烷和甲醇的反应过程中，也会形成少量的二丙二醇甲醚和极少量的三丙二醇甲醚。由于它们的量很少，如果通过逐步精馏分离采出的办法来得到这些二丙二醇甲醚和三丙二醇甲醚是不经济的。因而要找到合理的办法，把不受欢迎的成分转化为有用的成分，再将这些有用的成分转化为产品，在满足下游用户需求的同时，为企业赢得收益。
正像甲醇和环氧丙烷进行开环加成反应生成两种同分异构体一样，含有丙二醇甲醚和2-甲氧基-1-丙醇的塔釜液再和环氧丙烷进行第二阶开环加成反应，就能各自生成两个同分异构体，共生成四个二阶的同分异构体。它们就组成二丙二醇甲醚，英文名称为Dipropylene Glycol Methyl Ether，英文简称为DPM，Cas号为34590-94-8，常压下的沸程为180～195℃。在没有特别注明的情况下，“二丙二醇甲醚”指的就是四个同分异构体的组合。
这四个同分异构体也有机会和反应体系中的环氧丙烷再进行三阶的开环加成，各自生成两个同分异构体，共生成八个三阶同分异构体。它们就组成三丙二醇甲醚，其英文名称为：Tripropylene Glycol Methyl Ether，英文简称为TPM，Cas号为25498-49-1，常压下的沸程为236～251℃。在没有特别注明的情况下，“三丙二醇甲醚”指的就是八个同分异构体的组合。
采用传统工艺从生产丙二醇甲醚的塔釜液中来提取二丙二醇甲醚时，必须先把沸点较低的2-甲氧基-1-丙醇提取出来，而提取出来的2-甲氧基-1-丙醇市场价值又不高，反而要消耗能源。如果能把这种不受欢迎的2-甲氧基-1-丙醇不经预先提纯就转化为在下游市场非常有用的二丙二醇甲醚和三丙二醇甲醚产品，大幅提升二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚这些有用产品的产量，就能一举几得，实现变废为宝、节能减排。
由于当今用连续法生产丙二醇甲醚时采用的强碱性催化剂一般是甲醇钠，所以提取完丙二醇甲醚后的塔釜液中富集了甲醇钠。甲醇钠在高温条件下会分解出甲醇，精馏釜内的物料接触空气后，甲醇和空气会形成爆炸性气体，所以如果把塔釜液或者含有甲醇钠的残液蒸得太干，很容易引起危险事故。
而甲醇钠在醇醚类溶液中是有很好的溶解性的，不可能通过过滤手段把甲醇钠除掉。为了解决这方面的隐患，要考虑用一种酸来中和甲醇钠，产生在醇醚中溶解度不大的盐，又不至于因选用很贵的酸导致增加太多的额外成本，再对过滤掉盐的醇醚溶液进行精馏，从中提取出三丙二醇甲醚。
针对业界在生产三丙二醇甲醚时存在的工艺方法方面的不足以及如何处理塔釜液中富集的甲醇钠等难题，有必要开发一种三丙二醇甲醚的清洁生产方法，既能够使提取完丙二醇甲醚后的塔釜液中的2-甲氧基-1-丙醇转化为二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚这些在下游有用的物质，又可以通过用草酸来中和醇醚溶液中的甲醇钠，用过滤的办法来除去生成的盐，再用甲醇来洗涤盐表面吸附的醇醚溶剂，回收出高质量分数的草酸钠，让专业的生产厂家去用之生产草酸，实现整个生产过程的清洁化。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中的不足，提供一种生产三丙二醇甲醚的方法，可以把生产丙二醇甲醚时副产的、在下游市场经济价值不高的2-甲氧基-1-丙醇转化为下游的涂料、油墨和清洗剂等企业迫切需要的二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚这些环保溶剂。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种生产三丙二醇甲醚的方法，其特征在于：用提取完丙二醇甲醚后的塔釜液为原料，在强碱性催化剂的作用下，和环氧丙烷进行开环加成反应，回收合成产物中过量的2-甲氧基-1-丙醇，精馏出二丙二醇甲醚；随后用草酸中和提取完二丙二醇甲醚后的醇醚溶液至中性，用筛网过滤掉生成的草酸钠盐，精馏分离轻组分后，蒸馏出三丙二醇甲醚产品；再用甲醇洗涤草酸钠湿盐，对甲醇溶液进行精馏，回收出草酸钠和甲醇，并得到高沸点的醇醚溶液。
进一步的，所述生产三丙二醇甲醚的方法的具体步骤如下：
（1）首先用卡尔·费休水分仪测定用作原料的提取完丙二醇甲醚的塔釜液的水的质量分数；其次用酸碱滴定的容量法测定塔釜液中的甲醇钠的质量分数；然后用FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析塔釜液中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以（1-水的质量分数-甲醇钠的质量分数）这样的系数后，得到塔釜液可被气相色谱检测的组分的质量分数；
（2）用步骤（1）中检测过的塔釜液与环氧丙烷在强碱性催化剂的作用下，在耐压反应釜中，以100～150℃、2～5kgf/cm2的条件下反应0.5～5h；其中，环氧丙烷的摩尔量和塔釜液中的组分丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇的摩尔量之和的比例为0.85～1.0：1，添加的强碱性催化剂的摩尔量和塔釜液中的丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇摩尔量之和的比例为0.005～0.05：1；
（3）在压力小于-0.09MPa，釜温为75～85℃、下段塔节温度为70～80℃、上段塔节温度为60～70℃、塔顶温度为35～60℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，通过精馏回收出反应液中过量的2-甲氧基-1-丙醇；
（4）调节步骤（3）的条件，控制压力小于-0.09MPa，釜温为80～90℃、下段塔节温度为72～82℃、上段塔节温度为63～73℃、塔顶温度为55～68℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，通过精馏采出二丙二醇甲醚；
（5）待精馏釜中的残余物料冷却到室温后，将精馏釜中的釜残转移到一个容积为5L的磨口试剂瓶中，累积3～5批提取完二丙二醇甲醚后的釜残，直至累积的体积超过3L；
（6）用搅棒搅拌盛放醇醚溶液的试剂瓶，搅拌至溶液均匀时，用10mL的移液管中从中取出10mL试样，用0.010±0.002mol/L的盐酸标准滴定溶液来测定该醇醚溶液的碱度，其中，以单位质量的试料需要消耗的H2C2O4·2H2O的毫克数来表示醇醚溶液的碱度，将醇醚溶液的碱度和要被处理的醇醚溶液的质量相乘后计算出中和醇醚溶液中的碱性催化剂所需的草酸晶体的质量；
（7）将计算质量的草酸晶体按质量等分成5份，用称量纸在电子计重秤上依次准确称量出，然后在装醇醚溶液的磨口试剂瓶中逐份加入计算质量的草酸晶体，每加完一份，用搅棒搅拌10～30下醇醚溶液，直到计算质量的草酸晶体都加完；
（8）用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，将布氏漏斗放置在抽滤瓶上，用搅棒搅拌步骤（7）试剂瓶中的含盐液体，观察到草酸钠的小颗粒泛起时，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，待筛网表面铺满一层小颗粒时，开启连接抽滤瓶的真空泵，控制缓冲瓶上的真空表的读数处在-0.10～-0.05MPa范围内，进行减压抽滤，直到试剂瓶中的含盐液体全部倒出；
（9）用不锈钢勺将步骤（8）筛网中的湿盐小心地转移到一个1000mL的磨口试剂瓶中，抽滤瓶中的液体保留在抽滤瓶中；
（10）将步骤（9）中抽滤瓶中的抽滤液精馏提纯三丙二醇甲醚，具体分步骤如下：
（a）中和产物分析：从抽滤瓶中取样，先用卡尔·费休水分仪测得要准备精馏的中和产物中水的质量分数；其次通过计算，算出由加入的草酸中和得到的草酸钠在中和产物中的质量分数；最后用FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析中和产物中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以（1-水的质量分数-草酸钠的质量分数）这样的系数后，得到中和产物中可被气相色谱检测的组分的质量分数，得出中和产物中三丙二醇甲醚的八种同分异构体所占的质量百分比之和及相应质量的三丙二醇甲醚对应的常温下的体积数；
（b）通过漏斗将抽滤瓶中的滤液小心地转移到精馏釜中，将精馏釜小心地放到电热锅中，通过调节电热锅下面的升降台，使精馏釜的中心口和精馏塔的下塔节连接好，采用预装了Φ3×3mm的316L不锈钢θ环填料的精馏塔来分离中和产物；
（c）在精馏系统的压力小于-0.09MPa的条件下进行减压精馏；
（d）在釜温为50～65℃、下段塔节温度为45～60℃、上段塔节温度为30～45℃、塔顶温度为25～40℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和剂草酸带入的结晶水和中和形成的甲醇或者甲醇和水，待收集罐中收集到的甲醇和水这样的低沸产物的体积达到计算出的中和产物中甲醇和水这样的低沸产物的质量对应的体积的80％～98％、同时在相应的温度下塔顶的蒸出速度少于每10s3滴时，将收集罐中的甲醇和水采出，然后让收集罐重新并入蒸馏系统用于接收、采出后续的馏分；
（e）在釜温为80～90℃、下段塔节温度为72～82℃、上段塔节温度为63～73℃、塔顶温度为55～68℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和产物中尚残存的二丙二醇甲醚馏分；
（f）在釜温为125～150℃、下段塔节温度为120～140℃、上段塔节温度为95～115℃、塔顶温度为90～110℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和产物中的三丙二醇甲醚馏分；
（g）待容量为1L的收集罐中收集到的三丙二醇甲醚馏分的体积达到800±50mL时，将该部分三丙二醇甲醚先采出；
（h）重复分步骤（g）的采出三次；
（i）继续收集蒸馏出的三丙二醇甲醚，直到蒸出的三丙二醇甲醚馏分的总体积达到分步骤（a）色谱分析后计算出的用于精馏的中和产物中三丙二醇甲醚的同分异构体的总质量对应的体积量的90～99％、在相应的温度下塔顶的蒸出速度少于每10s5滴时，关闭精馏塔塔釜、各段塔节的加热开关，将收集罐中的三丙二醇甲醚转移、合并到放三丙二醇甲醚的磨口试剂瓶中；
（j）将精馏釜中的釜残收集在一个贴有相应标签的试剂瓶中；
（11）精馏提纯三丙二醇甲醚之后，在通风橱中用0.5～2倍体积量的甲醇加入步骤（9）中盛放湿盐的磨口试剂瓶中，用搅棒搅拌5～20分钟；
（12）在通风橱中，用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，在布氏漏斗的下方放一只500mL的干净烧杯，用搅棒搅拌步骤（11）试剂瓶中的含盐液体，趁着草酸钠的小颗粒泛起的时候，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，使小颗粒均匀地分散到筛网表面上；
（13）用不锈钢勺将筛网中的湿盐小心均匀地转移到1～8个250mL的烧杯中，盖上表面皿，使烧杯的倒液口留有供甲醇挥发的出口，放到真空烘箱中，在小于-0.09MPa的压力，25～35℃的温度条件下减压抽吸干燥，然后合并各个烧杯中的晶体，转移到储存草酸钠的1000mL的磨口试剂瓶中，抽吸出来的甲醇用冷却水冷凝、收集；
（14）将步骤（13）抽吸干燥过程中收集到的甲醇和步骤（12）过滤出来的甲醇溶液合并，收集在一只5L的磨口试剂瓶中；
（15）待收集到的甲醇溶液的体积超过3L后，将这些甲醇溶液在精馏系统上进行常压精馏分离，釜温为75～90℃、下段塔节温度为70～80℃、上段塔节温度为66～73℃、塔顶温度为64～70℃、采出回流比为1：1，回收出可用于后续洗涤草酸钠晶体的甲醇，而经过精馏除去了甲醇的釜残是三丙二醇甲醚和比三丙二醇甲醚沸点更高的醇醚，和步骤（10）中（j）分步骤得到的高沸釜残合并。
进一步的，所述强碱性催化剂是固体甲醇钠或固体氢氧化钠。
进一步的，所述强碱性催化剂是固体氢氧化钠。
本发明的有益效果如下：
（1）本发明的方法让提取完丙二醇甲醚后的塔釜液再和环氧丙烷反应一下，把其中在下游市场不受欢迎的2-甲氧基-1-丙醇不经预先提纯就转化为在下游市场非常有用的二丙二醇甲醚和三丙二醇甲醚产品，大幅提升二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚这些有用产品的产量，能一举几得，实现变废为宝、节能减排。
（2）采用本发明方法制备得到的三丙二醇甲醚的沸程符合要求，经气相色谱分析，三丙二醇甲醚八种同分异构体的质量分数之和可以达到97.0％以上，可以满足下游涂料、油墨和清洗剂行业对三丙二醇甲醚的使用要求。
（3）本发明由于在用塔釜液和环氧丙烷反应合成二丙二醇甲醚时，有约15～25％的二丙二醇甲醚会继续和环氧丙烷反应生成沸点更高的三丙二醇甲醚，所以采用这样的合成方法也能保证三丙二醇甲醚有足够的产量，而且这些三丙二醇甲醚的体积足以溶解甲醇钠、氢氧化钠等催化剂，在通过精馏提取完合成产物中的二丙二醇甲醚后，相应的作业温度仍不至于使其中的甲醇钠发生分解、产生爆炸隐患。
（4）本发明采用草酸作为中和剂，可以使得中和后形成的草酸钠晶体在醇醚溶液中的溶解度较低，使得碱性催化剂能够得以较充分地被除去，不会出现因采用其它酸中和导致生成的其它盐在醇醚溶液中的溶解度和浓度较大，在后续蒸馏提取三丙二醇甲醚的过程中出现盐随蒸气被带到装有填料的精馏塔中、堵塞精馏塔的情况，而且草酸也是一种市场上常见的、价格不高的有机酸，不会因为采用这种酸使得生产三丙二醇甲醚的成本增大很多。
（5）本发明采用甲醇来洗涤过滤得到的草酸钠湿盐，可以把湿盐表面吸附的三丙二醇甲醚、四丙二醇甲醚等高沸点的醇醚洗涤下来，将洗涤后的甲醇钠抽吸干燥后，还可以得到可再被利用的草酸钠，避免了固废的产生，而且洗涤后得到的甲醇-醇醚溶液还可以通过精馏的手段将沸点很低的甲醇分离掉，得到的高沸醇醚还可以用作一些涂料的溶剂，这样就又避免了废水的产生。方法步骤（3）回收出来的2-甲氧基-1-丙醇也可以和提取完丙二醇甲醚后的塔釜液合并后继续用于后续的制备。这样，实现了整个工艺过程的清洁生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作详细说明。
实施例
一种生产三丙二醇甲醚的方法，具体步骤如下：
（1）用卡尔·费休水分仪测定某批用作原料的提取完丙二醇甲醚的塔釜液的水的质量分数为0.05％；用酸碱滴定的容量法测定塔釜液中的甲醇钠的质量分数为1.38％；然后用FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析塔釜液中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以（1-水的质量分数-甲醇钠的质量分数）这样的系数后，得到该批塔釜液可被气相色谱检测的组分的质量分数为：
丙二醇甲醚 0.20％
2-甲氧基-1-丙醇 78.21％
二丙二醇甲醚 17.82％
1,2-丙二醇 0.11％
三丙二醇甲醚 1.31％
其他杂质 0.92％；
（2）用步骤（1）检测过的塔釜液与环氧丙烷在强碱性催化剂氢氧化钠的作用下，在耐压反应釜中，在105～145℃、2～4.8kgf/cm2的条件下反应2.5h，其中，环氧丙烷摩尔量和塔釜液中的丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇摩尔量之和的比例为0.9：1，添加的质量分数为98.5％的片状氢氧化钠催化剂的摩尔量和釜液中的丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇摩尔量之和的比例为0.014：1；
（3）在压力为-0.092～-0.097MPa，釜温为77～84℃、下段塔节温度为72～78℃、上段塔节温度为62～67℃、塔顶温度为40～55℃、采出回流比为1：1的条件下，通过精馏回收出反应液中过量的2-甲氧基-1-丙醇；
（4）调节步骤（3）的条件，在压力为-0.092～-0.097MPa，釜温为82～88℃、下段塔节温度为74～80℃、上段塔节温度为65～70℃、塔顶温度为58～65℃、采出回流比为1：1的条件下，通过精馏采出二丙二醇甲醚；
（5）待精馏釜中的残余物料冷却到室温后，将精馏釜中的釜残转移到一个容积为5L的磨口试剂瓶中，累积4批提取完二丙二醇甲醚后的釜残，累积的体积达到4.3L；
（6）用搅棒搅拌盛放醇醚溶液的试剂瓶，趁溶液较均匀时，用10mL的移液管中从中取出10mL试样，用0.01172mol/L盐酸标准滴定溶液，测得该醇醚溶液的碱度为42.0mg H2C2O4·2H2O/g试料，将醇醚溶液的碱度和要被处理的醇醚溶液的质量4095g相乘后，计算出中和醇醚溶液中的甲醇钠和氢氧化钠这些碱性催化剂所需的草酸晶体的质量为172g；
（7）将计算质量的草酸晶体按质量等分成5份，即每份34.4g，用称量纸在电子计重秤上准确称量出，在装醇醚溶液的磨口试剂瓶中逐份加入称量出的草酸晶体，每加完一份，用搅棒搅拌20下醇醚溶液，使加入的草酸晶体能完全融入醇醚溶液中，同时会见到有越来越多的草酸钠小颗粒析出，直到称量出的草酸晶体都加完；
（8）用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，将布氏漏斗放置在抽滤瓶上，用搅棒搅拌步骤（7）试剂瓶中的含盐液体，趁着草酸钠的小颗粒泛起的时候，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，待筛网表面铺满一层小颗粒时，开启连接抽滤瓶的真空泵，控制缓冲瓶上的真空表的读数为-0.09MPa，进行减压抽滤，直到试剂瓶中的含盐液体全部倒出；
（9）用不锈钢勺将步骤（8）筛网中的湿盐小心地转移到一个500mL的磨口试剂瓶中；
（10）将步骤（9）中抽滤瓶中的抽滤液精馏提纯三丙二醇甲醚，具体分步骤为：
（a）中和产物分析：从抽滤瓶中取样，先用卡尔·费休水分仪测得要准备精馏的中和产物中水的质量分数为0.05％；通过计算，算得由加入的草酸中和得到的草酸钠在中和产物中的质量分数为4.28％；然后用25m×0.32mm×0.5μm的FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析中和产物中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以（1-水的质量分数-草酸钠的质量分数）这样的系数后，得到该批中和产物中可被气相色谱检测的组分的质量分数，了解清楚了中和产物中三丙二醇甲醚的八种同分异构体所占的质量百分比之和为63.72％，及相应质量的三丙二醇甲醚对应的常温下的体积数为2785mL；
（b）通过漏斗将抽滤瓶中的滤液小心地转移到精馏釜中，将精馏釜小心地放到电热锅中，通过调节电热锅下面的升降台，使精馏釜的中心口和精馏塔的下塔节连接好，采用以下规格的精馏塔来蒸馏中和产物：精馏塔下段塔节为Φ35×800mm，上段塔节为Φ35×500mm，两段塔节中均装填了Φ3×3mm的316L不锈钢θ环填料；
（c）在精馏系统的压力为-0.092～-0.097MPa的条件下进行减压精馏；
（d）在釜温为53～62℃、下段塔节温度为48～56℃、上段塔节温度为35～42℃、塔顶温度为28～38℃、采出回流比为1：1的条件下，蒸出中和剂草酸带入的结晶水、中和形成甲醇钠形成的甲醇和中和氢氧化钠形成的水，待收集罐中收集到的甲醇和水这样的低沸产物的体积达到125mL，达到计算出的甲醇和水这样的低沸产物的质量对应的体积151mL的82.8％、在相应的温度下塔顶的蒸出速度只有每10s1～2滴时，将收集罐中的甲醇和水采出，然后让收集罐重新并入蒸馏系统用于接收、采出后续的馏分；
（e）在釜温为82～88℃、下段塔节温度为74～80℃、上段塔节温度为65～70℃、塔顶温度为58～65℃、采出回流比为1:1的条件下，蒸出中和产物中尚残存的二丙二醇甲醚馏分；
（f）在釜温为130～142℃、下段塔节温度为125～135℃、上段塔节温度为98～110℃、塔顶温度为93～107℃、采出回流比为1：1的条件下，蒸出中和产物中的三丙二醇甲醚馏分；
（g）待容量为1L的收集罐中收集到的三丙二醇甲醚馏分的体积达到800±50mL时，将该部分三丙二醇甲醚先采出；
（h）重复分步骤（g）的采出三次，得到本批蒸馏的中和产物中的三丙二醇甲醚2.4L；
（i）继续收集蒸馏出的三丙二醇甲醚，直到蒸出的三丙二醇甲醚馏分的总体积达到2698mL，达到分步骤（a）色谱分析后计算出的本批用于精馏的中和产物中三丙二醇甲醚的几个同分异构体的总质量对应的体积量2785mL的96.9％、在相应的温度下塔顶的蒸出速度只有每10s2～3滴时，关闭精馏塔塔釜、各段塔节的加热开关，将收集罐中的三丙二醇甲醚转移、合并到放三丙二醇甲醚的磨口试剂瓶中；
（j）将精馏釜中的釜残收集在一个贴有“高沸醇醚”标签的试剂瓶中；
（11）精馏提纯三丙二醇甲醚后，在通风橱中用1倍体积量的甲醇加入步骤（9）中盛放湿盐的磨口试剂瓶中，用搅棒搅拌10分钟；
（12）在通风橱中，用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，在布氏漏斗的下方放一只500mL的干净烧杯，用搅棒搅拌步骤（11）试剂瓶中的含盐液体，趁着草酸钠的小颗粒泛起的时候，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，使小颗粒均匀地分散到筛网表面上；
（13）用不锈钢勺将筛网中的湿盐小心均匀地转移到4个250mL的烧杯中，盖上表面皿，使烧杯的倒液口留有供甲醇挥发的出口，放到真空烘箱中，在-0.095MPa的压力，28～32℃的温度条件下减压抽吸干燥，然后合并各个烧杯中的晶体，转移到储存草酸钠的1000mL的磨口试剂瓶中，抽吸出来的甲醇用冷却水冷凝、收集；
（14）将步骤（13）抽吸干燥过程中收集到的甲醇和步骤（12）过滤出来的甲醇溶液合并，收集在一只5L的磨口试剂瓶中；
（15）待收集到的甲醇溶液的体积超过3L后，将这些甲醇溶液在精馏系统上进行常压精馏分离，釜温为78～88℃、下段塔节温度为72～78℃、上段塔节温度为67～72℃、塔顶温度为64.5～69℃、采出回流比为1：1，回收出可用于后续洗涤草酸钠晶体的甲醇，而经过精馏除去了甲醇的釜残是三丙二醇甲醚和比三丙二醇甲醚沸点更高的醇醚，和步骤（10）中（j）分步骤得到的高沸醇醚合并。
生产结束，后期本实施例中高沸点的醇醚溶液可以供给要求不高的涂料企业作为挥发慢的溶剂，干燥后的草酸钠的质量分数为99.2％，可供给草酸生产企业去生产草酸。
验证步骤：用FFAP强极性毛细管色谱柱，在气相色谱仪上分析制得的三丙二醇甲醚八个同分异构体的质量分数之和为97.2％。
取100 mL三丙二醇甲醚试样，用测沸程的专用装置测定三丙二醇甲醚的沸程为239.4～250.1℃。
采用本实施例方法制备得到的三丙二醇甲醚的沸程符合要求，经气相色谱分析，三丙二醇甲醚八种同分异构体的质量分数之和可以达到97.0％以上，可以满足下游涂料、油墨和清洗剂行业对三丙二醇甲醚的使用要求。
Claims (4)
1.一种生产三丙二醇甲醚的方法，其特征在于：用提取完丙二醇甲醚后的塔釜液为原料，在强碱性催化剂的作用下，和环氧丙烷进行开环加成反应，回收合成产物中过量的2-甲氧基-1-丙醇，精馏出二丙二醇甲醚；随后用草酸中和提取完二丙二醇甲醚后的醇醚溶液至中性，用筛网过滤掉生成的草酸钠盐，精馏分离轻组分后，蒸馏出三丙二醇甲醚产品；再用甲醇洗涤草酸钠湿盐，对甲醇溶液进行精馏，回收出草酸钠和甲醇，并得到高沸点的醇醚溶液。
2.根据权利要求1所述的生产三丙二醇甲醚的方法，其特征在于：所述生产三丙二醇甲醚的方法具体步骤如下：
（1）首先用卡尔·费休水分仪测定用作原料的提取完丙二醇甲醚的塔釜液的水的质量分数；其次用酸碱滴定的容量法测定塔釜液中的甲醇钠的质量分数；然后用FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析塔釜液中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以1-水的质量分数-甲醇钠的质量分数后的差作为的系数后，得到塔釜液可被气相色谱检测的组分的质量分数；
（2）用步骤（1）中检测过的塔釜液与环氧丙烷在强碱性催化剂的作用下，在耐压反应釜中，以100～150℃、2～5kgf/cm2的条件下反应0.5～5h；其中，环氧丙烷的摩尔量和塔釜液中的组分丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇的摩尔量之和的比例为0.85～1.0：1，添加的强碱性催化剂的摩尔量和塔釜液中的丙二醇甲醚与2-甲氧基-1-丙醇摩尔量之和的比例为0.005～0.05：1；
（3）在压力小于-0.09MPa，釜温为75～85℃、下段塔节温度为70～80℃、上段塔节温度为60～70℃、塔顶温度为35～60℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，通过精馏回收出反应液中过量的2-甲氧基-1-丙醇；
（4）调节步骤（3）的条件，控制压力小于-0.09MPa，釜温为80～90℃、下段塔节温度为72～82℃、上段塔节温度为63～73℃、塔顶温度为55～68℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，通过精馏采出二丙二醇甲醚；
（5）待精馏釜中的残余物料冷却到室温后，将精馏釜中的釜残转移到一个容积为5L的磨口试剂瓶中，累积3～5批提取完二丙二醇甲醚后的釜残，直至累积的体积超过3L；
（6）用搅棒搅拌盛放醇醚溶液的试剂瓶，搅拌至溶液均匀时，用10mL的移液管中从中取出10mL试样，用0.010±0.002mol/L的盐酸标准滴定溶液来测定该醇醚溶液的碱度，其中，以单位质量的试料需要消耗的H2C2O4·2H2O的毫克数来表示醇醚溶液的碱度，将醇醚溶液的碱度和要被处理的醇醚溶液的质量相乘后计算出中和醇醚溶液中的碱性催化剂所需的草酸晶体的质量；
（7）将计算质量的草酸晶体按质量等分成5份，用称量纸在电子计重秤上依次准确称量出，然后在装醇醚溶液的磨口试剂瓶中逐份加入计算质量的草酸晶体，每加完一份，用搅棒搅拌10～30下醇醚溶液，直到计算质量的草酸晶体都加完；
（8）用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，将布氏漏斗放置在抽滤瓶上，用搅棒搅拌步骤（7）试剂瓶中的含盐液体，观察到草酸钠的小颗粒泛起时，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，待筛网表面铺满一层小颗粒时，开启连接抽滤瓶的真空泵，控制缓冲瓶上的真空表的读数处在-0.10～-0.05MPa范围内，进行减压抽滤，直到试剂瓶中的含盐液体全部倒出；
（9）用不锈钢勺将步骤（8）筛网中的湿盐小心地转移到一个1000mL的磨口试剂瓶中，抽滤瓶中的液体保留在抽滤瓶中；
（10）将步骤（9）中抽滤瓶中的抽滤液精馏提纯三丙二醇甲醚，具体分步骤如下：
（a）中和产物分析：从抽滤瓶中取样，先用卡尔·费休水分仪测得要准备精馏的中和产物中水的质量分数；其次通过计算，算出由加入的草酸中和得到的草酸钠在中和产物中的质量分数；然后用FFAP强极性毛细管色谱柱在气相色谱仪上分析中和产物中可被气相色谱检测的组分的面积百分比，乘以1-水的质量分数-草酸钠的质量分数后的差作为的系数后，得到中和产物中可被气相色谱检测的组分的质量分数，得出中和产物中三丙二醇甲醚的八种同分异构体所占的质量百分比之和及相应质量的三丙二醇甲醚对应的常温下的体积数；
（b）通过漏斗将抽滤瓶中的滤液小心地转移到精馏釜中，将精馏釜小心地放到电热锅中，通过调节电热锅下面的升降台，使精馏釜的中心口和精馏塔的下塔节连接好，采用预装了Φ3×3mm的316L不锈钢θ环填料的精馏塔来分离中和产物；
（c）在精馏系统的压力小于-0.09MPa的条件下进行减压精馏；
（d）在釜温为50～65℃、下段塔节温度为45～60℃、上段塔节温度为30～45℃、塔顶温度为25～40℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和剂草酸带入的结晶水和中和形成的甲醇或者甲醇和水，待收集罐中收集到的甲醇和水这样的低沸产物的体积达到计算出的中和产物中甲醇和水这样的低沸产物的质量对应的体积的80～98％、同时在相应的温度下塔顶的蒸出速度少于每10s3滴时，将收集罐中的甲醇和水采出，然后让收集罐重新并入蒸馏系统用于接收、采出后续的馏分；
（e）在釜温为80～90℃、下段塔节温度为72～82℃、上段塔节温度为63～73℃、塔顶温度为55～68℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和产物中尚残存的二丙二醇甲醚馏分；
（f）在釜温为125～150℃、下段塔节温度为120～140℃、上段塔节温度为95～115℃、塔顶温度为90～110℃、采出回流比为1：2～2：1的条件下，蒸出中和产物中的三丙二醇甲醚馏分；
（g）待容量为1L的收集罐中收集到的三丙二醇甲醚馏分的体积达到800±50mL时，将该部分三丙二醇甲醚先采出；
（h）重复分步骤（g）的采出三次；
（i）继续收集蒸馏出的三丙二醇甲醚，直到蒸出的三丙二醇甲醚馏分的总体积达到分步骤（a）色谱分析后计算出的用于精馏的中和产物中三丙二醇甲醚的同分异构体的总质量对应的体积量的90～99％、在相应的温度下塔顶的蒸出速度少于每10s5滴时，关闭精馏塔塔釜、各段塔节的加热开关，将收集罐中的三丙二醇甲醚转移、合并到放三丙二醇甲醚的磨口试剂瓶中；
（j）将精馏釜中的釜残收集在一个贴有相应标签的试剂瓶中；
（11）精馏提纯三丙二醇甲醚之后，在通风橱中用0.5～2倍体积量的甲醇加入步骤（9）中盛放湿盐的磨口试剂瓶中，用搅棒搅拌5～20分钟；
（12）在通风橱中，用400目的不锈钢筛网放到布氏漏斗中，在布氏漏斗的下方放一只500mL的干净烧杯，用搅棒搅拌步骤（11）试剂瓶中的含盐液体，趁着草酸钠的小颗粒泛起的时候，将试剂瓶中的物料小心、均匀地浇到不锈钢筛网中，使小颗粒均匀地分散到筛网表面上；
（13）用不锈钢勺将筛网中的湿盐小心均匀地转移到1～8个250mL的烧杯中，盖上表面皿，使烧杯的倒液口留有供甲醇挥发的出口，放到真空烘箱中，在小于-0.09MPa的压力，25～35℃的温度条件下减压抽吸干燥，然后合并各个烧杯中的晶体，转移到储存草酸钠的1000mL的磨口试剂瓶中，抽吸出来的甲醇用冷却水冷凝、收集；
（14）将步骤（13）抽吸干燥过程中收集到的甲醇和步骤（12）过滤出来的甲醇溶液合并，收集在一只5L的磨口试剂瓶中；
（15）待收集到的甲醇溶液的体积超过3L后，将这些甲醇溶液在精馏系统上进行常压精馏分离，釜温为75～90℃、下段塔节温度为70～80℃、上段塔节温度为66～73℃、塔顶温度为64～70℃、采出回流比为1：1，回收出可用于后续洗涤草酸钠晶体的甲醇，而经过精馏除去了甲醇的釜残是三丙二醇甲醚和比三丙二醇甲醚沸点更高的醇醚，和步骤（10）中（j）分步骤得到的高沸釜残合并。
3. 根据权利要求1或2所述的生产三丙二醇甲醚的方法，其特征在于：所述强碱性催化剂是固体甲醇钠或固体氢氧化钠。
4. 根据权利要求1或2所述的生产三丙二醇甲醚的方法，其特征在于：所述强碱性催化剂是固体氢氧化钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410455649.2A CN104326884B (zh) | 2014-09-10 | 2014-09-10 | 一种生产三丙二醇甲醚的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410455649.2A CN104326884B (zh) | 2014-09-10 | 2014-09-10 | 一种生产三丙二醇甲醚的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104326884A true CN104326884A (zh) | 2015-02-04 |
| CN104326884B CN104326884B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=52401710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410455649.2A Active CN104326884B (zh) | 2014-09-10 | 2014-09-10 | 一种生产三丙二醇甲醚的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104326884B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105152874A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-12-16 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种生产二丙二醇甲醚的方法 |
| CN105170046A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-12-23 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种dmp中和处理方法 |
| CN106866386A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-06-20 | 南京师范大学 | 一种脱除聚丙二醇单甲醚中低沸点杂质的方法 |
| CN109134212A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 江苏华伦化工有限公司 | 连续化反应制备二丙二醇甲醚的方法 |
| CN110964548A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-07 | 东南大学 | 一种生物质基长链醇醚类含氧添加剂及其制备方法与应用 |
| CN111377800A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-07-07 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种煤制乙醇液相产物的分离装置和分离方法 |
| CN114315533A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-12 | 绍兴东湖高科股份有限公司 | 一种多分子量醇醚的一步法制备方法 |
| CN115819196A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-03-21 | 岳阳昌德新材料有限公司 | 丙二醇醚精馏釜液的处理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250093A (zh) * | 2008-03-22 | 2008-08-27 | 江苏三木集团 | 二缩三丙二醇制备方法 |
| JP2013124232A (ja) * | 2011-12-15 | 2013-06-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ジプロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコールを製造する方法 |
-
2014
- 2014-09-10 CN CN201410455649.2A patent/CN104326884B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250093A (zh) * | 2008-03-22 | 2008-08-27 | 江苏三木集团 | 二缩三丙二醇制备方法 |
| JP2013124232A (ja) * | 2011-12-15 | 2013-06-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ジプロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコールを製造する方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 彭江红等: "《中国石油化学工业发展预测》", 31 December 1995, article "第二十九章 丙二醇醚", pages: 278-279 * |
| 李俊贤主编: "《塑料工业手册 聚氨酯》", 31 July 1997, article "3.3.1.2 聚醚的原料及工业生产", pages: 41-43 * |
| 金照生等: "丙二醇醚合成新工艺的开发", 《上海化工》, vol. 22, no. 3, 30 June 1997 (1997-06-30), pages 6 - 11 * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105152874A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-12-16 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种生产二丙二醇甲醚的方法 |
| CN105170046A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-12-23 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种dmp中和处理方法 |
| CN106866386A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-06-20 | 南京师范大学 | 一种脱除聚丙二醇单甲醚中低沸点杂质的方法 |
| CN106866386B (zh) * | 2017-03-08 | 2020-04-21 | 南京师范大学 | 一种脱除聚丙二醇单甲醚中低沸点杂质的方法 |
| CN109134212A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 江苏华伦化工有限公司 | 连续化反应制备二丙二醇甲醚的方法 |
| CN110964548A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-07 | 东南大学 | 一种生物质基长链醇醚类含氧添加剂及其制备方法与应用 |
| CN110964548B (zh) * | 2019-12-24 | 2020-10-16 | 东南大学 | 一种生物质基长链醇醚类含氧添加剂及其制备方法与应用 |
| CN111377800A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-07-07 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种煤制乙醇液相产物的分离装置和分离方法 |
| CN111377800B (zh) * | 2020-03-16 | 2024-03-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种煤制乙醇液相产物的分离装置和分离方法 |
| CN114315533A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-12 | 绍兴东湖高科股份有限公司 | 一种多分子量醇醚的一步法制备方法 |
| CN114315533B (zh) * | 2021-12-30 | 2024-09-06 | 绍兴东湖高科股份有限公司 | 一种多分子量醇醚的一步法制备方法 |
| CN115819196A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-03-21 | 岳阳昌德新材料有限公司 | 丙二醇醚精馏釜液的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104326884B (zh) | 2016-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104326884A (zh) | 一种生产三丙二醇甲醚的方法 | |
| CN106810450B (zh) | 一种催化反应精馏制备邻苯二甲酸二丁酯的装置和方法 | |
| CN102010310B (zh) | 一种香兰素的乙醛酸法生产工艺 | |
| KR100721467B1 (ko) | 포름산의 제조 방법 | |
| CN107382776A (zh) | 一种色谱纯乙腈及其制备方法、生产系统 | |
| CN104230678B (zh) | 一种生产二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚的方法 | |
| CN104211584B (zh) | 一种制备二丙二醇甲醚的方法 | |
| CN101914001B (zh) | 共沸和复合萃取精馏集成从丙酮-二氯甲烷-甲醇-水混合液中提取丙酮的方法及其设备 | |
| CN107552074A (zh) | 一种用于生产2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇双异丁酸酯的固体酸催化剂的制备方法 | |
| CN109574802A (zh) | 一种从发酵液中分离1,3-丙二醇、乙酸和丁酸的方法 | |
| CN104447198B (zh) | 丙酮加氢制异丙醇分离工艺 | |
| CN102557898A (zh) | 一种高浓度甲缩醛的制备方法及装置 | |
| CN102108042A (zh) | 三羟甲基丙烷颜色改进 | |
| CN102372610B (zh) | 高浓度甲缩醛萃取精馏工艺及制备装置 | |
| CN108129316A (zh) | 一种尼龙酸二（2-乙基）己酯的制备方法 | |
| CN104193598A (zh) | 一种多回流环保型甲缩醛制备工艺 | |
| CN101481365B (zh) | 二氯丙醇盐酸水溶液制备环氧氯丙烷的方法 | |
| CN101585776A (zh) | N,n-二异丙基乙(醇)胺的合成方法 | |
| CN102367230A (zh) | 一种由醛肟合成腈的方法 | |
| WO2022134883A1 (zh) | 一种1,4-环己二酮的连续化生产方法 | |
| CN105170046B (zh) | 一种dmp中和处理方法 | |
| CN104230676A (zh) | 一种甲缩醛的制备工艺 | |
| CN103896771A (zh) | 一种用生产醋酸酯的反应废液制备乙酸苄酯的方法 | |
| CN108752177B (zh) | 一种合成反式-2-己烯醛的方法 | |
| CN103665035B (zh) | 一种草甘膦母液的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 226200 Changjiang Town, Rugao City, Rugao, Nantong, Jiangsu, No. 6, Xiangjiang Road Co-patentee after: Jiangsu hundred Sichuan high science and technology new materials Limited by Share Ltd Patentee after: Nantong hundred Sichuan new materials Co., Ltd. Co-patentee after: Rugao ran chemical materials Co., Ltd. Address before: 226500 Rugao, Jiangsu City, the Yangtze River town (Rugao port) Shannon Road, No. 6 Co-patentee before: Wuxi Baichuan Chemical Industrial Co., Ltd. Patentee before: Baichuan Chemical (Rugao) Co., Ltd. Co-patentee before: Hundred river chemical industry are sold Rugao company limited |