CN104204165A

CN104204165A - 内燃机油用润滑油组合物

Info

Publication number: CN104204165A
Application number: CN201380014987.6A
Authority: CN
Inventors: 清水保典; 岩崎纯弥
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2012-03-21
Filing date: 2013-03-19
Publication date: 2014-12-10
Also published as: EP2829591A1; EP2829591A4; EP2829591B1; KR20140139504A; WO2013141258A1; US20150057200A1; US9447358B2

Abstract

本发明涉及的内燃机用润滑油组合物，其包含基础油、下述通式(I)表示的含硫杂环化合物与分子内具有1个以上的氨基及1个以上的羟基的氨基醇化合物，以组合物总量为标准的磷含量(P质量％)以及硫酸灰分(M质量％)满足下述A条件～C条件的任一个，能够维持高温清洁性以及耐磨性，同时能大幅降低含磷添加剂和金属系清洁剂。A条件：P＜0.03且M＜0.3B条件：P＜0.03且0.3≦M≦0.6C条件：0.03≦P≦0.06且M＜0.3(式中，As表示含硫杂环；R¹及R²分别独立地表示氢原子，氨基，选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1～50的烃基，或表示它们为烃基时，该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子构成的碳原子数1～50的含杂原子基团。k、l、m以及n分别独立地为0以上5以下的整数。)

Description

内燃机油用润滑油组合物

技术领域

本发明涉及内燃机用润滑油组合物。

背景技术

近年，以减低环境负荷为目的，在汽车业界渐渐导入了废气的严格限制，进行废气的后处理装置的开发。废气中除了包含使全球气候变暖的物质二氧化碳(CO₂)之外，还包含作为有害物质的粒子状物质(PM)、烃(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NO_x)等，其中尤以PM和NO_x的限定值非常严格。作为这些的排出量的削减对策有，在汽油车辆上安装三元催化剂，在柴油车辆上安装柴油机微粒过滤器(DPF)。像这样，清洁废气后排出到大气中。

近年来，报告了发动机油中的磷分毒害三元催化剂的活性点，使催化剂功能降低的情况。此外报告了源自金属成分的灰分堆积于DPF，缩短寿命等情况。现在，根据作为发动机油标准的ILSAC标准和JASO标准制定了磷量和灰分的上限值，促进了已将这些减量的发动机油的开发。

作为无灰系的清洁分散剂，提出使用氨基醇系的化合物作为润滑油添加剂(专利文献1)。

然而，由于专利文献1中记载的氨基醇系的润滑油添加剂高温清洁性不充分，因此需要添加金属系清洁剂。但是，若为了提高高温清洁性而添加金属系清洁剂，则微粒过滤器、或氧化未燃燃料和润滑油的氧化催化剂等的废气净化装置的过滤器状结构由于沉积(堆积的金属成分等的堆积物)而变得容易堵塞(阻塞)，有产生使内燃机的特性降低的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平7-316576号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的是提供一种即使大幅降低包含磷分的添加剂或金属系清洁剂，也能维持高温清洁性，且不损害耐磨性的内燃机用润滑油组合物。

解决课题的手段

本发明人反复潜心研究的结果发现，通过在润滑油组合物中配入含硫杂环化合物和氨基醇化合物，可达到该目的。本发明是基于该认知完成的发明。

即，本发明提供一种内燃机用润滑油组合物，其包含基础油、下述通式(I)表示的含硫杂环化合物和分子内具有1个以上的氨基以及1个以上的羟基的氨基醇化合物，以组合物总量为基准的磷含量(P质量％)以及硫酸灰分(M质量％)，满足下述A条件～C条件的任一个。

A条件：P＜0.03且M＜0.3

B条件：P＜0.03且0.3≦M≦0.6

C条件：0.03≦P≦0.06且M＜0.3

[化1]

(R¹)_k-(S)_m-A_s-(S)_n-(R²)_l (I)

(式中，As表示含硫杂环；R¹以及R²分别独立表示氢原子，氨基，选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1～50的烃基，或者表示它们为烃基时，该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1～50的含杂原子的基团。k、l、m以及n分别独立地为0以上、5以下的整数。)

发明的效果

根据本发明，能够提供一种即使大幅降低包含磷分的添加剂或金属系清洁剂，也能维持高温清洁性，且不损害耐磨性的内燃机用润滑油组合物。

具体实施方式

[内燃机用润滑油组合物]

涉及本发明的实施方式的内燃机用润滑油组合物(以下，有时仅称为“润滑油组合物”)包含基础油，下述通式(I)表示的含硫杂环化合物和分子内具有1个以上的氨基以及1个以上的羟基的氨基醇化合物，以组合物总量为基准的磷含量(P质量％)以及硫酸灰分(M质量％)，满足下述A条件～C条件的任一个。

A条件：P＜0.03且M＜0.3

B条件：P＜0.03且0.3≦M≦0.6

C条件：0.03≦P≦0.06且M＜0.3

[化2]

(R¹)_k-(S)_m-A_s-(S)_n-(R²)_l (I)

(式中，As表示含硫杂环；R¹以及R²分别独立表示氢原子，氨基，选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1～50的烃基，或者表示它们为烃基时，该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1～50的含杂原子的基团。k、l、m以及n分别独立地为0以上5以下的整数。)

以下，对上述各要求进行说明。

[基础油]

作为本发明所使用的基础油，没有特别限制，可以适当地从历来作为润滑油基础油所使用的矿物油和合成油中任意选择使用。

作为上述矿物油，例如，可列举对将原油进行常压蒸馏所得到的常压残油进行减压蒸馏所得到的润滑油馏分，进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢解、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制等中的1个以上的处理，精制得到的矿物油，或者通过将石蜡、GTL WAX异构化制造而得矿物油等。

另一方面，作为上述合成油，例如可列举聚丁烯、聚烯烃[α-烯烃均聚物或共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物)等]、各种的酯(例如，多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等)、各种的醚(例如，聚苯醚等)、聚乙二醇、烷基笨、烷基萘等。这些合成油中，特别优选聚烯烃、多元醇酯。

本发明中，作为基础油可以单独使用1种上述矿物油，也可以2种以上组合使用。此外，还可以使用1种上述合成油，或2种以上组合使用。进一步，还可以将1种以上的矿物油和1种以上的合成油组合使用。

关于基础油的粘度没有特别限制，优选在100℃中的运动粘度在1.5mm²/s以上、30mm²/s以下的范围，更优选在3mm²/s以上、30mm²/s以下的范围，进一步优选3mm²/s以上、15mm²/s以下的范围。

若100℃中的运动粘度为1.5mm²/s以上，则蒸发损失少，此外，若在30mm²/s以下，则可抑制由粘性阻力引起的动力损失，能得到油耗改善效果。

此外，作为基础油，优选使用根据碳型分析(環分析)得到的％C_A在3.0以下、硫分的含量在50质量ppm以下的基础油。此处，根据碳型分析得到的％C_A表示，通过碳型分析n-d-M法算出的芳香族分的比例(百分率)。此外，硫成分是依据JIS K 2541测定的值。

％C_A在3.0以下、硫成分在50质量ppm以下的基础油，具有良好的氧化稳定性，可以提供能够抑制酸值上升和油泥生成的润滑油组合物。更优选的％C_A在1.0以下，进一步地在0.5以下，此外更优选硫分在30质量ppm以下。

进一步地，基础油的粘度指数优选在70以上，更优选在100以上，进一步优选在120以上。该粘度指数在70以上的基础油，温度的变化引起的粘度变化小。

此外，关于作为该基础油的低温流动性的指标的倾点，没有特别限定，通常优选-10℃以下。

[含硫杂环化合物]

本发明中使用的含硫杂环化合物，如下述通式(I)所示。

[化3]

(R¹)_k-(S)_m-A_s-(S)_n-(R²)_l (I)

上述式中，As表示含硫杂环；R¹以及R²分别独立表示氢原子，氨基，选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1～50的烃基，或者表示它们为烃基时，该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1～50的含杂原子的基团。k、l、m以及n分别独立地为0以上5以下的整数。

此外，从耐磨性提高的观点考虑，优选上述通式(I)中，m以及n不同时为0，即，上述含硫杂环的至少一侧键合有1个以上的硫原子。进一步地，更优选该硫原子键合于含硫杂环的两侧。

作为上述含硫杂环，例如可列举各取代或非取代的，苯并噻吩环、萘并噻吩环、二苯并噻吩环、噻吩并噻吩环、二噻吩并苯环、噻唑环、噻吩环、噻唑啉环、苯并噻唑环、萘并噻唑环、异噻唑环、苯并异噻唑环、萘并异噻唑环、噻二唑环、吩噻嗪环、吩恶噻环、二噻萘环、噻蒽环、噻吨环、二噻吩环等。

其中，从提高耐磨性的观点考虑，优选使用噻二唑环。

作为噻二唑环，更优选1,3,4-噻二唑环，进一步地，作为本发明中的含硫杂环化合物，从提高耐磨性的观点考虑，更优选包含该1,3,4-噻二唑环的2,5位上键合有硫原子的结构。

进一步地，从提高耐磨性的观点考虑，特别优选上述1,3,4-噻二唑环的2,5位上各自键合有1个硫原子的结构。

上述通式(I)中的R¹和R²表示的烷基，优选碳原子数1～30的烷基，更优选碳原子数1～24的烷基。作为烷基的具体例子，例如可列举正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种己基、各种辛基、各种癸基、各种十二烷基、各种十四烷基、各种十六烷基、各种十八烷基以及各种二十烷基等。此外，烷基也可以被芳香族基团取代，例如可列举苯甲基、苯乙基等。

R¹和R²表示的环烷基，优选碳原子数3～30的环烷基，更优选碳原子数3～24的环烷基。作为环烷基的具体例子，可列举环丙基、环戊基、环己基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基以及二乙基环己基等。此外，环烷基也可以被芳香族基团取代，例如可列举苯基环戊基、苯基环己基等。

R¹和R²表示的烯基，优选碳原子数2～30的烯基，更优选碳原子数2～24的烯基。作为烯基的具体例子，例如可列举乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基乙烯基、1-甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、2-甲基烯丙基、壬烯基、癸烯基、十八烯基等。此外，烯基也可以被芳香族基团取代。

R¹和R²表示的环烯基，优选碳原子数3～30的环烯基，更优选碳原子数3～24的环烯基。作为环烯基的具体例子，可列举环丁烯基、甲基环丁烯基等。此外，环烯基也可以被芳香族基团取代。

R¹和R²表示的芳基，优选碳原子数6～30的芳基，更优选碳原子数6～24的芳基。作为芳基的具体例子，可列举苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、丁基苯基、辛基苯基、壬基苯基等。

作为通式(I)表示的含硫杂环化合物，例如可列举下式所示的化合物。

[化4]

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

进一步除上述以外，作为通式(I)表示的含硫杂环化合物，例如可列举2-(2-乙基己基硫代)噻唑、2，4-二(2-乙基己基硫代)噻唑、2，5-二(叔聚苯醚硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(二甲基己基硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(十八烯基硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(甲基十六烯基硫代)-1，3，4-噻二唑、2-辛基硫代-噻唑啉、2-(2-乙基己基硫代)苯并噻唑、2-(2-乙基己基硫代)噻吩、2，4-二(2-乙基己基硫代)噻吩、2-(2-乙基己基硫代)噻唑啉、2，5-二(2-羟基十八烷基硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(正辛氧基羰基甲硫基)-1，3，4-噻二唑、2-巯基-5-(2-乙基己基硫代)-1，3，4-噻二唑、2-巯基-5-(叔聚苯醚硫代)-1，3，4-噻二唑、2-(2-乙基己基二硫代)噻唑、2，4-二(2-乙基己基二硫代)噻唑、2，5-二(叔聚苯醚硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(二甲基己基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(十八烯基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(甲基十六烯基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2-辛基二硫代-噻唑啉、2-(2-乙基己基二硫代)苯并噻唑、2-(2-乙基己基二硫代)噻吩、2，4-二(2-乙基己基二硫代)噻吩、2-(2-乙基己基二硫代)噻唑啉、2，5-二(2-羟基十八烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(正辛氧基羰基甲基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2-巯基-5-(2-乙基己基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2-巯基-5-(叔聚苯醚硫代)-1，3，4-噻二唑、2-(2-乙基己基氨基)噻唑、2，4-二(2-乙基己基氨基)噻唑、2，5-二(叔聚苯醚氨基)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(二甲基己基氨基)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(十八烯基氨基)-1,3,4-噻二唑、2，5-二(甲基十六烯基氨基)-1，3，4-噻二唑、2-辛基氨基-噻唑啉、2-(2-乙基己基氨基)苯并噻唑、2-(2-乙基己基氨基)噻吩、2，4-二(2-乙基己基氨基)噻吩、2-(2-乙基己基氨基)噻唑啉、2，5-二(2-羟基十八烷基氨基)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(正辛氧基羰基甲基氨基)－1，3，4-噻二唑、2-氨基-5-(2-乙基己基氨基)-1，3，4-噻二唑、2-氨基-5-(叔聚苯醚氨基)-1，3，4-噻二唑、2-(2-乙基己基)噻唑、2，4-二(2-乙基己基)噻唑、2，5-二(叔聚苯醚)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(二甲基己基)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(十八烯基)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(甲基十六烯基)-1，3，4-噻二唑、2-辛基-噻唑啉、2-(2-乙基己基)苯并噻唑、2-(2-乙基己基)噻吩、2，4-二(2-乙基己基)噻吩、2-(2-乙基己基)噻唑啉、2，5-二(2-羟基十八烷基)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(正辛氧基羰基甲基)-1，3，4-噻二唑、2-(2-乙基己基)-1，3，4-噻二唑、2-(叔聚苯醚)-1，3，4-噻二唑等。

本发明的润滑油组合物中，以组合物总量为基准，硫含量在0.10质量％以上、1.00质量％以下。硫含量不足0.10质量％，则无法得到充分的耐磨性，超过1.00质量％，则有产生腐蚀的担忧。以组合物总量为基准，优选硫含量在0.12质量％以上、0.90质量％以下，更优选在0.15质量％以上、0.80质量％以下。

本发明的润滑油组合物，以组合物总量为基准的磷含量(P质量％)以及硫酸灰分(M质量％)，需要满足下述A条件～C条件的任一个。

·A条件

本发明中的A条件是P＜0.03且M＜0.3。即，以组合物总量为基准，上述组合物中的磷含量需要小于0.03质量％，且以组合物总量为基准，硫酸灰分需要小于0.3质量％。

若上述组合物中的磷含量不足0.03质量％，则能抑制三元催化剂的活性点的毒害作用，能延长催化剂寿命。因此，优选磷含量在0.02质量％以下，更优选0.01质量％以下。

另一方面，关于硫酸灰分量，若上述组合物中的硫酸灰分量不足0.3质量％，则能抑制源自金属成分的灰分堆积于DPF，能使其寿命延长。因此，优选组合物中的硫酸灰分量在0.2质量％以下，更优选0.1质量％以下，特别优选0.05质量％以下。

·B条件

本发明中的B条件是P＜0.03且0.3≦M≦0.6。即，以组合物总量为基准的磷含量需要小于0.03质量％，且硫酸灰分量需要在0.3质量％以上、0.6质量％以下。

若上述组合物中的磷含量不足0.03质量％，则能抑制三元催化剂的活性点的毒害作用，能使催化剂寿命延长。因此，优选磷含量在0.02质量％以下，更优选0.01质量％以下。

另一方面，关于硫酸灰分，若以组合物总量为基准的硫酸灰分量在0.3质量％以上，则能进一步提高作为内燃机用润滑油所要求的清洁性，若在0.6质量％以下，则能抑制源自金属成分的灰分堆积于DPF，使其寿命延长。因此，优选组合物中的硫酸灰分量在0.3质量％以上、0.5质量％以下，特别优选0.3质量％以上、0.4质量％以下。

·C条件

本发明中的C条件是0.03≦P≦0.06且M＜0.3。即，以组合物总量为基准的磷含量需要在0.03质量％以上、0.06质量％以下，且硫酸灰分量需要小于0.3质量％。

若上述组合物中的磷含量在0.03质量％以上，则能进一步提高作为内燃机用润滑油所要求的耐磨性，若在0.06质量％以下，则能抑制三元催化剂的活性点的毒害作用，使催化剂的寿命延长。因此，优选磷含量在0.03质量％以上、0.05质量％以下，更优选在0.03质量％以上、0.04质量％以下。

另一方面，关于硫酸灰分，若以组合物总量为基准的硫酸灰分量不足0.3质量％，则能抑制源自金属成分的灰分堆积于DPF，能延长其寿命。因此，优选组合物中的硫酸灰分量在0.2质量％以下，更优选0.1质量％以下，特别优选0.05质量％以下。

磷含量可以根据磷系耐磨剂的配比量进行调整。作为代表的磷系耐磨剂，可列举磷酸酯系、硫代磷酸酯系的耐磨剂，优选亚磷酸酯、烷基氢亚磷酸酯(alkylhydrogenphosphite)、磷酸酯胺盐等，本发明中，特别优选二硫代磷酸锌(ZnDTP)。

[氨基醇化合物]

氨基醇化合物的分子内具有1个以上的氨基以及1个以上的羟基。氨基醇化合物，是由具有环氧基的化合物(以下，记为(A)化合物)与具有至少任意1种以上的伯胺基以及仲胺基的化合物(以下，记为(B)化合物)反应而得到的。

＜(A)化合物＞

优选(A)化合物的碳原子数在6以上、40以下。若(A)化合物的碳原子数在6以上，则能充分溶解于润滑油基础油等，若碳原子数在40以下，则能得到高碱值的化合物。进一步地，该(A)化合物的烃基的优选碳原子数为6以上、30以下。

优选(A)化合物中，环氧基和烃基键合。作为烃基，可以饱和也可以不饱和，可以是脂肪族也可以是芳香族，可以是直链状也可以是支链状，还可以是环状的，例如可列举烷基或烯基。

更具体地，作为烃基，可列举己基、己烯基、辛基、辛烯基、癸基、癸烯基、十二烷基、十二烯基、十四烷基、十四烯基、十六烷基、十六烯基、十八烷基、十八烯基、异硬脂基、癸烯三聚体基、聚丁烯基等。

作为具有环氧基的(A)化合物的具体例子，可列举1，2-环氧基己烷、1，2-环氧基辛烷、1，2-环氧基癸烷、1，2-环氧基十二烷、1，2-环氧基十四烷、1，2-环氧基十六烷、1，2-环氧基十八烷、1，2-环氧基二十烷、1，2-环氧基十二烯、1，2-环氧基十四烯、1，2-环氧基十六烯、1，2-环氧基十八烯、1，2-环氧基-2-辛基十二烷等。

＜(B)化合物＞

优选(B)化合物的总氮数在1以上、10以下，且总碳原子数在2以上、40以下。若总氮数在10以下，则充分溶解于润滑油基础油等。若总碳原子数在2以上，则充分溶解于润滑油基础油等，若在40以下，则能得到高碱值的化合物。作为(B)化合物，可列举伯胺、仲胺、聚亚烷基多胺。

优选伯胺具有总碳原子数在2以上、40以下的烃基，进一步地，也可以含有氧原子。若该烃基的总碳原子数在2以上，则能充分溶解于润滑油基础油等，若总碳原子数在40以下，则能得到高碱值的化合物。

作为这样的烃基，可以饱和也可以不饱和，可以是脂肪族也可以是芳香族，可以是直链状也可以是支链状，还可以是环状。例如，可列举烷基或烯基。更具体地，作为烃基，可列举乙基、丁基、丁烯基、己基、己烯基、辛基、辛烯基、癸基、癸烯基、十二烷基、十二烯基、十四烷基、十四烯基、十六烷基、十六烯基、十八烷基、十八烯基、异硬脂基、癸烯三聚体基(デセントリマー基)、聚丁烯基等。

作为伯胺的具体例子，可列举乙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、2-乙基己基胺、2-癸基十四烷基胺、油胺、乙醇胺、丙醇胺、十八烷基氧基乙胺、3-(2-乙基己基氧基)丙胺、12-羟基硬脂胺。

优选仲胺，其烃基的总碳原子数在2以上、40以下，进一步地，也可以含有氧原子。作为这样的烃基，可以饱和也可以不饱和，可以是脂肪族也可以是芳香族，可以是直链状也可以是支链状，这些还可以是环状。若该烃基的总碳原子数在2以上，则能充分溶解于润滑油基础油等，若总碳原子数在40以下，则能得到高碱值的化合物。

作为仲胺的具体例子，可列举二乙胺、二丁胺、二己胺、二辛胺、二癸胺、二(十二烷基)胺、二(十四烷基)胺、二(十六烷基)胺、二(十八烷基)胺、二-2-乙基己基胺、二油胺、甲基硬脂胺、乙基硬脂胺、甲基油胺、二乙醇胺、二丙醇胺、2-丁基氨基乙醇。此外，还可列举哌啶、哌嗪、吗啉这样的环状仲胺。

聚亚烷基多胺的总氮数为2以上、10以下，且1个亚烷基的碳原子数为1以上、6以下。该聚亚烷基多胺，进一步地可以含有氧原子。若总氮数在10以下，则能充分溶解于润滑油基础油等，因此优选。若亚烷基的碳原子数在6以下，则反应性充分，易得到目的物，提高高温清洁性和碱值维持性，因此优选。

作为聚亚烷基多胺的具体例子，可列举二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、二丙烯三胺、二己基三胺、正羟乙基二氨基丙烷等的聚亚烷基多胺，或者氨基乙基哌嗪、1，4-二氨基丙基哌嗪、1-哌嗪乙醇这样的具有环状的亚烷基胺的聚亚烷基多胺。

＜(A)化合物和(B)化合物之比＞

优选上述氨基醇化合物，为以(A)化合物的总摩尔数和(B)化合物的总摩尔数之比在0.7:1以上、12:1以下的比例反应得到的化合物，更优选以1:1以上、10:1以下的比例反应得到的化合物。若(A)化合物的总摩尔数和(B)化合物的总摩尔数之比在0.7:1以上，则能得到高温清洁性、高温稳定性以及微粒分散性优异的氨基醇化合物。另一方面，若该总摩尔数之比在12:1以下，则能得到碱值维持性优异的氨基醇化合物。优选(A)化合物和(B)化合物的反应大约在50℃以上、250℃以下的温度进行，更优选大约在80℃以上、200℃以下的温度进行。

＜氨基醇化合物的结构＞

氨基醇化合物是(A)化合物与(B)化合物的反应生成物，优选具有下述通式(II)表示的结构。

[化9]

式中，R³、R⁴、R⁵分别独立地表示氢原子，氨基，选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数2～38的烃基。

＜氨基醇化合物的硼衍生物＞

此外，氨基醇化合物，也可以包括作为其硼衍生物的硼化氨基醇化合物。硼化氨基醇化合物是该氨基醇化合物与含硼化合物反应得到的化合物。作为含硼化合物，可使用氧化硼、卤化硼、硼酸、硼酸酐、硼酸酯等。

硼化氨基醇化合物，高温稳定性、高温清洁性、碱值维持性优异，具有微粒分散性，是低灰分。因此，含有该硼化氨基醇化合物的本发明的润滑油组合物，可以防止对微粒过滤器，或氧化未燃燃料或润滑油的氧化催化剂等的废气净化装置的坏影响，也可以应对将来的废气限定。

优选硼化氨基醇化合物的反应温度大约在50℃以上、250℃以下，更优选大约在100℃以上、200℃以下。进行反应时的溶剂，也可以使用例如烃油等有机溶剂。

优选硼化氨基醇化合物是以该氨基醇化合物的摩尔数和含硼化合物的摩尔数之比为1:0.01～1:10的比例反应得到的化合物，更优选以1：0.05～1:8的比例反应得到的化合物。

若相对于氨基醇化合物的摩尔数1，硼化合物的摩尔数在0.01以上，则能得到高温清洁性以及高温稳定性优异的硼化氨基醇化合物。另一方面，若相对于氨基醇化合物的摩尔数1，硼化合物的摩尔数在10以下，则不会产生关于对于硼化氨基醇化合物的润滑油基础油的溶解性的问题。

本发明涉及的润滑油用添加剂，含有选自氨基醇化合物以及硼化氨基醇化合物的至少1种。这样的润滑油用添加剂，适宜作为无灰系的清洁分散剂。

设定润滑油用添加剂为选自本发明的润滑油组合物中的氨基醇化合物以及硼化氨基醇化合物的至少1种，以及润滑油用添加剂的配入总量，以润滑油组合物总量为基准，通常为0.01质量％以上、50质量％以下，优选0.1质量％以上、30质量％以下的范围。

此外，选自氨基醇化合物以及硼化氨基醇化合物的至少1种，或润滑油用添加剂，可以添加到作为燃料油的烃油中。此时，以总量为基准，优选配比量，在0.001质量％以上、1质量％以下的范围。

[添加剂]

本发明的润滑油组合物中，在不阻碍其效果的范围内，还可以配入以往公知的添加剂。作为添加剂，可列举分散剂、抗氧化剂、金属系清洁剂、粘度指数改进剂、倾点抑制剂、金属减活剂、防锈剂以及消泡剂等。

＜分散剂＞

作为分散剂，可以使用硼化亚胺系分散剂，以及根据需要可以使用非硼化亚胺系分散剂。非硼化亚胺系分散剂，通常是指亚胺系分散剂。作为该亚胺系分散剂，适宜使用聚丁烯基琥珀酰亚胺。作为上述聚丁烯基琥珀酰亚胺，可列举以下通式(1)以及(2)表示的化合物。

[化10]

[化11]

这些通式(1)以及(2)中的PIB，表示聚丁烯基，其数均分子量通常在900以上、3500以下，优选1000以上、2000以下。若上述平均分子量在900以上，则没有分散性差的担忧，若在3500以上，则没有储存稳定性差的担忧。此外，上述通式(1)以及(2)中的n通常为1～5的整数，更优选2～4的整数。

作为上述聚丁烯基琥珀酰亚胺的制造方法，没有特别限定，可以根据公知的方法制造。例如，可以通过将聚丁烯和马来酸酐在100℃以上200℃以下反应得到的聚丁烯基琥珀酸，与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺等多胺反应而得。

作为硼化亚胺系分散剂，优选使用上述通式(1)以及(2)所示的非硼化亚胺系分散剂与硼化合物作用得到的硼化聚丁烯基琥珀酰亚胺。

作为上述硼化合物，可列举硼酸、硼酸盐以及硼酸酯等。作为上述硼酸，例如可列举原硼酸、偏硼酸以及仲硼酸等。此外，作为上述硼酸盐，可列举铵盐，作为适宜的例子，例如可列举偏硼酸铵、四硼酸铵、五硼酸铵以及八硼酸铵等的硼酸铵等。此外，作为硼酸酯，可列举硼酸和烷基醇(优选碳原子数为1～6)的酯，作为适宜的例子，例如可列举硼酸单甲酯、硼酸二甲酯、硼酸三甲酯、硼酸单乙酯、硼酸二乙酯、硼酸三乙酯、硼酸单丙酯、硼酸二丙酯、硼酸三丙酯、硼酸单丁酯、硼酸二丁酯以及硼酸三丁酯等。

另外，硼化聚丁烯基琥珀酰亚胺中的硼含量B和氮含量N的质量比，B/N通常优选0.1～3，优选0.2～1。

本发明中使用的内燃机用润滑油组合物中，上述硼化琥珀酰亚胺系分散剂以及非硼化琥珀酰亚胺系分散剂(亚胺系分散剂)的含量没有特别限定，通常优选各为0.1质量％以上、15质量％以下，更优选0.5质量％以上、10质量％以下。若在0.1质量％以上，则能得到良好的清洁性、分散性，若在15质量％以下，则能得到与含量相称的清洁性、分散性的效果。

＜抗氧化剂＞

作为抗氧化剂，优选不含磷的抗氧化剂，例如可列举酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、钼胺络合物系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。

作为酚系抗氧化剂，例如可列举4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-异亚丙基二(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2’-异亚丁基二(4，6-二甲基苯酚)；2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6-二-叔戊基-对甲酚、2，6-二叔丁基-4-(N，N’-二甲基氨基甲基苯酚)、4，4’-硫代二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯甲基)硫醚、二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)硫醚、正辛基-3-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸酯、正十八烷基-3-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸酯、2，2’-硫代[二乙基-二-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等。

其中，特别以双酚系以及含酯基的酚系抗氧化剂为宜。

作为胺系抗氧化剂，例如可列举单辛基二苯胺、单壬基二苯胺等单烷基二苯胺系；4，4’-二丁基二苯胺、4，4’-二戊基二苯胺、4，4’-二己基二苯胺、4，4’-二庚基二苯胺、4，4’-二辛基二苯胺、4，4’-二壬基二苯胺等二烷基二苯胺系；四丁基二苯胺、四己基二苯胺；四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等聚烷基二苯胺系；以及α-萘胺、苯基-α-萘胺，进一步地，丁苯基-α-萘胺、戊苯基-α-萘胺、己苯基-α-萘胺、庚苯基-α-萘胺、辛苯基-α-萘胺、壬苯基-α-萘胺等烷基取代苯基-α-萘胺；等。

其中，二烷基二苯胺系以及萘胺系抗氧化剂为宜。

作为钼胺络合物系抗氧化剂，可以使用6价钼化合物，具体地，如三氧化钼及/或钼酸与胺化合物的反应而得的化合物，例如，按照日本专利特开2003-252887号公报所记载的制造方法所得的化合物。

作为与上述6价钼化合物反应的胺化合物没有特别限定，具体地可列举单胺、二胺、多胺以及烷醇胺。更具体地可列举甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺等具有碳原子数1～30的烷基(这些烷基可以是直链状也可以是支链状)的烷基胺；乙烯基胺、丙烯基胺、丁烯基胺、辛烯基胺、以及油烯基胺等具有碳原子数2～30的烯基(这些烯基可以使直链状也可以是支链状)的烯基胺；甲醇胺、乙醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺等具有碳原子数1～30的烷醇基(这些烷醇基可以是直链状也可以是直链状)的烷醇胺；亚甲基二胺、乙二胺、丙二胺以及丁二胺等具有碳原子数1～30的亚烷基的亚烷基二胺；二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等多胺；十一烷二乙胺、十一烷二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油烯基二乙醇胺、油烯基丙二胺、硬脂基四乙烯基五胺等在上述单胺、二胺、多胺中具有碳原子数8～20的烷基或烯基的化合物或咪唑啉等的杂环化合物；这些化合物的氧化亚烷基加成物；以及这些的混合物等。

此外，可以列举日本专利特公平3-22438号公报和日本专利特开2004-2866号公报所述的琥珀酰亚胺的含硫钼络合物等，具体可通过以下的工序(m)以及(n)来制备。

(m)反应温度维持在大约120℃以下，使酸性钼化合物或其盐和选自琥珀酰亚胺、羧酸酰胺、烃基单胺、烃基多胺、曼尼希碱、膦酰胺、硫代膦酰胺、磷酰胺、分散剂型粘度指数改进剂以及它们的混合物组成的群的碱性氮化物反应，形成钼络合物的工序。

(n)将(m)的工序的生成物进行至少1次的汽提(stripping)或硫化工序或两工序都进行。其中，钼络合物用异辛烷稀释，将稀释后的每1g钼络合物中的钼为0.00025g作为固定的钼浓度，用UV-可见分光光度计通过光路长1厘米的石英比色皿测定时，给予充分的时间，以获得波长350纳米中的吸光度不足0.7的钼络合物，且汽提或硫化工序中的反应混合物的温度维持在大约120℃以下的工序。

此外，该钼络合物还可以通过以下工序(o)、(p)以及(q)制造。

(o)将反应温度维持在约120℃以下，使酸性钼化合物或其盐，与选自琥珀酰亚胺、羧酸酰胺、烃基单胺、烃基多胺、曼尼希碱、膦酰胺、硫代膦酰胺、磷酰胺、分散剂型粘度指数改进剂以及这些的混合物形成的群的碱性氮化物反应，形成钼络合物的工序。

(p)将(o)工序的生成物在大约120℃以下温度进行汽提的工序。

(q)将得到的生成物在大约120℃以下温度、硫与钼的摩尔比为大约1：1或以下的条件，且钼络合物用异辛烷稀释，将稀释后的每1g的钼络合物中的钼为0.00025g作为固定的钼浓度，用UV-可见分光光度计通过光路长1厘米的石英比色皿测定时，给予充分的时间，以获得波长350纳米中的吸光度不足0.7的钼络合物，进行硫化工序。

作为硫系抗氧化剂，例如可列举吩噻嗪、季戊四醇-四-(3-月桂硫代丙酸酯)、二(十二烷基)硫醚、二(十八烷基)硫醚、二(十二烷基)硫代二丙酸酯、二(十八烷基)硫代二丙酸酯、二肉豆蔻硫代二丙酸酯、十二烷基十八烷基硫代二丙酸酯、2-巯基苯并咪唑等。

这样的抗氧化剂中，从降低金属分或硫分的观点考虑，优选酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂。此外，上述抗氧化剂可以单独使用一种，也可以混合两种以上使用。其中，从氧化稳定性效果的观点考虑，优选一种或二种以上酚系抗氧化剂和一种或二种以上胺系抗氧化剂的混合物。

以组合物总量为基准，抗氧化剂的配比量通常优选在0.1质量％以上、5质量％以下的范围，更优选0.1质量％以上、3质量％以下的范围。此外，以组合物总量为基准，钼络合物的配比量通过钼量换算优选10质量ppm以上、1000质量ppm以下，更优选30质量ppm以上、800质量ppm以下，进一步优选50质量ppm以上、500质量ppm以下。

＜金属系清洁剂＞

作为金属系清洁剂，可以使用润滑油中使用的任意的碱土类金属系清洁剂，例如可列举碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐、碱土类金属水杨酸盐以及选自其中的两种以上的混合物等。

作为上述碱土类金属磺酸盐，可列举将分子量300以上、1500以下，优选400以上、700以下的烷基芳香族化合物通过磺化得到的烷基芳香族磺酸的碱土类金属盐，特别是镁盐及/或钙盐等，其中优选使用钙盐。

作为碱土类金属酚盐，可列举烷基酚、烷基酚硫醚、烷基酚的曼尼希反应物的碱土类金属盐，特别是镁盐及/或钙盐等，其中特别优选使用钙盐。

作为碱土类金属水杨酸盐，可列举烷基水杨酸的碱土类金属盐，特别是镁盐及/或钙盐等，其中优选使用钙盐。

作为构成碱土类金属系清洁剂的烷基，优选碳原子数为4～30的烷基，更优选6～18的烷基，它们可以使直链状也可以是支链状。此外，它们可以为伯烷基、仲烷基或者叔烷基。

此外，作为碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐以及碱土类金属水杨酸盐，不仅包括通过使上述烷基芳香族磺酸、烷基酚、烷基酚硫醚、烷基酚的曼尼希反应物、烷基水杨酸等直接与镁及/或钙的碱土类金属的氧化物或氢氧化物等碱土类金属碱反应，或先作为钠盐或钾盐等碱金属盐，再与碱土类金属盐进行置换等得到的中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐以及中性碱土类金属水杨酸盐，还包括通过在水的存在下加热中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐以及中性碱土类金属水杨酸盐，和过剩的碱土类金属盐或碱土类金属碱得到的碱性碱土类金属磺酸盐、碱性碱土类金属酚盐以及碱性碱土类金属水杨酸盐，或通过在二氧化碳的存在下使中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐以及中性碱土类金属水杨酸盐与碱土类金属碳酸盐或硼酸盐反应得到的过碱性碱土类金属磺酸盐、过碱性碱土类金属酚盐及过碱性碱土类金属水杨酸盐。

作为本发明中使用的金属系清洁剂，出于降低组合物中的硫分的目的，优选碱土类金属水杨酸盐或碱土类金属酚盐，其中优选过碱性水杨酸盐或过碱性酚盐，特别优选过碱性水杨酸钙。

本发明中使用的金属系清洁剂的总碱值优选10mgKOH/g以上、500mgKOH/g以下的范围，更优选15mgKOH/g以上、450mgKOH/g以下的范围，可以从中选择一种或者二种以上并用。

另外，此处所说的总碱值是指依据JIS K 2501“石油制品及润滑油-中和值试验方法”之7.通过电位差滴定法(碱值·高氯酸法)所测定的总碱值。

此外，本发明中使用的金属系清洁剂的金属比没有特别限制，通常在20以下的可以使用一种或混合使用两种以上，优选金属比在3以下，更优选1.5以下，特别优选使用1.2以下的金属系清洁剂，其由于氧化稳定性和碱值维持性以及高温清洁性等更优异，因此特别优选。

另外，此处所说的金属比表示金属系清洁剂中的金属元素的化合价×金属元素含量(摩尔％)/皂基含量(摩尔％)，所谓金属元素是指钙、镁等，所谓皂基是指磺酸基、酚基和水杨酸基等。

以润滑油组合物总量为基准，上述金属系清洁剂的配比量优选0.01质量％以上、20质量％以下的范围，更优选0.05质量％以上、10质量％以下的范围，进一步优选0.1质量％以上、5质量％以下的范围。

配比量在0.01质量％时，易得到高温清洁性和氧化稳定性、碱值维持性等的性能。另一方面，若在20质量％以下，则通常可以获得与其添加量相称的效果，但关于该金属系清洁剂的配比量的上限，并不限于上述范围，重要的是尽可能地降低配比量。因此，减少润滑油组合物的金属分，即硫酸灰分，可以防止汽车废气净化装置的劣化。

此外，金属系清洁剂只要含有上述的规定量，则可以单独使用或者组合二种以上使用。

具体地，上述金属系清洁剂中，特别优选过碱性水杨酸钙或过碱性苯酚钙，上述无灰系分散剂中，特别优选上述聚丁烯基琥珀酸二酰亚胺。另外，上述过碱性水杨酸钙和过碱性苯酚钙的总碱值优选100mgKOH/g以上、500mgKOH/g以下的范围，更优选200mgKOH/g以上、500mgKOH/g以下的范围。

＜粘度指数改进剂＞

作为粘度指数改进剂，例如可列举聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如，乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如，苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等。从配比效果的方面考虑，以润滑油组合物总量为基准，粘度指数改进剂的配比量优选0.5质量％以上、15质量％以下的范围，更优选1质量％以上、10质量％以下的范围。

＜倾点抑制剂＞

作为倾点抑制剂，例如可列举质均分子量在5000以上、50000以下左右的聚甲基丙烯酸酯等。从配比效果的方面考虑，以润滑油组合物总量为基准，倾点抑制剂的配比量优选0.1质量％以上、2质量％以下的范围，更优选0.1质量％以上、1质量％以下的范围。

＜金属减活剂＞

作为金属减活剂，例如可列举苯并三唑系、甲苯基三唑系、噻二唑系和咪唑系化合物等。以润滑油组合物总量为基准，金属减活剂的配比量优选0.01质量％以上、3质量％以下的范围，更优选0.01质量％以上、1质量％以下的范围。

＜防锈剂＞

所述防锈剂，例如可列举石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。从配比效果的方面考虑，以润滑油组合物总量为基准，这些防锈剂的配比量优选0.01质量％以上、1质量％以下的范围，更优选0.05质量％以上、0.5质量％以下的范围。

＜消泡剂＞

作为消泡剂，例如可列举硅油、氟硅油以及氟烷基醚等，从消泡效果和经济性的平衡等方面考虑，以润滑油组合物总量为基准，配比量优选0.005质量％以上、0.5质量％以下的范围，更优选0.01质量％以上、0.2质量％以下的范围。

＜其它的添加剂＞

本发明的润滑油组合物中，根据需要，进一步还可以配入摩擦改进剂、耐磨剂、极压剂。另外该摩擦改进剂是指除本发明的必须成分的含极性基团化合物以外的化合物。以润滑油组合物总量为基准，摩擦改进剂的配比量优选0.01质量％以上、2质量％以下的范围，更优选0.01质量％以上、1质量％以下的范围。

作为耐磨剂或极压剂，可列举二硫代磷酸锌、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、聚硫醚类等含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类及它们的胺盐或金属盐等含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类及它们的胺盐或金属盐等含硫和磷的耐磨剂；等。

在配入耐磨剂或极压剂时，其配比量必须留意不使润滑油中的磷分和金属分的含量因配入耐磨剂或极压剂而变得过大。

[内燃机用润滑油组合物的性状]

本发明的润滑油组合物由上述组分构成，满足以下的性状。

(1)磷含量(JIS-5S-38-92)以及硫酸灰分(JIS K 2272)为下述A条件～C条件的任一个。

·A条件

以组合物总量为基准的磷含量不足0.03质量％、且硫酸灰分不足0.3质量％。这种情况下，优选磷含量在0.02质量％以下，优选硫酸灰分在0.2质量％以下。

·B条件

以组合物总量为基准的磷含量不足0.03质量％，且硫酸灰分在0.3质量％以上0.6质量％以下。这种情况下，优选磷含量在0.02质量％以下，优选硫酸灰分在0.3质量％以上0.5质量％以下。

·C条件

以组合物总量为基准的磷含量在0.03质量％以上、0.06质量％以下，且硫酸灰分不足0.3质量％。这种情况下，优选磷含量在0.03质量％以上、0.05质量％以下，优选硫酸灰分在0.1质量％以下。

(2)硫含量(JIS K 2541)在0.10质量％以上、1.00质量％以下，优选0.12质量％以上、0.90质量％以下。

满足这些性状的本发明的润滑油组合物，能维持耐磨性、耐存放性，同时能大幅降低含磷分的ZnDTP或金属系清洁剂。

本发明的润滑油组合物能优选作为二轮车、四轮车、发电用、船舶用等汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等内燃机用润滑油使用，由于是低磷分、低硫分、低硫酸灰分，故特别适合于装载有废气净化装置的内燃机用。

实施例

接着，通过实施例和比较例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施例。

[评价方法及测定方法]

根据以下方法，求出润滑油组合物的性状以及性能。

＜磷含量＞

依据JPI-5S-38-92进行测定。

＜硫含量＞

依据JIS K 2541进行测定。

＜硼含量＞

依据JPI-5S-38-92进行测定。

＜硫酸灰分＞

依据JIS K 2272进行测定。

＜氮含量＞

依据JIS K 2609进行测定。

＜外壳磨损试验条件＞

使用外壳磨损试验机，将试验条件设定为负荷294N、转速1200rpm、温度80℃、试验时间30分钟，评价润滑油组合物的耐负荷性能。结果以试验钢球的磨损痕(mm)表示。

＜热管试验＞

将内径2mm的玻璃管的温度保持在280℃的同时，在玻璃管中持续流入供试油及空气16小时。供试油的流量设为0.3mL/hr，空气的流量设为10mL/min。经过16小时后，比较玻璃管中附着的漆膜(ラッカー)和颜色样本，透明时为10分、黑色时为0分进行评分，同时测定玻璃管上附着的漆膜质量。评分越高，且漆膜越少则表示性能越高。

[制造例]

＜制造例1：氨基醇化合物1的制造＞

在200ml的可分离烧瓶中，加入1,2-环氧基十八烷41.6g(155mmol)、1,2-环氧基辛烷9.9g(77.3mmol)、氨基乙基哌嗪(Aep)10.0g(77.5mmol)。在130℃～140℃下反应2小时后，升温至170℃，反应2小时。冷却反应物，得到氨基醇化合物1。得到的氨基醇化合物1的产量为60.3g。

＜制造例2：氨基醇化合物2的制造＞

使制造例1所得的氨基醇化合物1和硼酸反应得到氨基醇化合物2。氨基醇化合物2为硼化氨基醇化合物。调整制备使相对于反应后得到的硼化氨基醇化合物总量的全部硼酸的含量不足1质量％。

＜制造例3：氨基醇化合物3的制造＞

使制造例1所得的氨基醇化合物1和硼酸反应得到氨基醇化合物3。调整制备使相对于反应后得到的硼化氨基醇化合物总量，全部硼酸的含量不足2质量％。

＜制造例4：氨基醇化合物4的制造＞

在200ml的可分离烧瓶中，加入1,2-环氧基十六烷44.7g(186mmol)、氨基乙基哌嗪(Aep)8.0g(62.0mmol)。在130℃～140℃下反应2小时后，升温至170℃，反应2小时。冷却反应物，得到氨基醇化合物4。得到的氨基醇化合物4的产量为52.4g。

＜制造例5：氨基醇化合物5的制造＞

使制造例4所得的氨基醇化合物4和硼酸反应得到氨基醇化合物5。调整制备使相对于反应后得到的硼化氨基醇化合物总量，全部硼酸的含量不足2质量％。

[实施例、比较例]

＜实施例A1～A5及比较例A1～A7＞

根据第1表所示配比处方配入基础油和添加剂，制备内燃机用润滑油组合物。得到的润滑油组合物的性状和性能通过上述方法进行评价。结果如第1表所示。

[表1]

第1表

另外，第1表中所示的润滑油组合物的制备中使用的各成分如下。

＊1：氢化精制矿物油(100N、40℃运动粘度:21.0mm²/s、100℃运动粘度:4.5mm²/s、粘度指数：127、硫含量：不足5质量ppm)

＊2：噻二唑(2，5-二(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑)硫含量33.5质量％(式(I-a)所示的化合物)

＊3：二硫代磷酸锌(Zn：9质量％、P：8质量％、S：17.1质量％、烷基：仲丁基和仲己基的混合物)

＊4：苯酚钙(碱值300mgKOH/g)

＊5：其他添加剂…金属减活剂(烷基苯并三唑)、硅酮系消泡剂、胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、分散剂(包含单酰亚胺、二酰亚胺、硼化单酰亚胺)、粘度改进剂(OCP、PMA)

由第1表可知，包含氨基醇化合物或硼化氨基醇化合物的任一个和通式(I)表示的含硫杂环化合物的实施例涉及的润滑油组合物，即使大幅降低含磷分的添加剂或金属系清洁剂，热管试验中的评分也优异，外壳磨损试验的结果也良好。即，实施例涉及的润滑油组合物，在能维持高温清洁性以及耐磨性的同时，能大幅降低含磷分的添加剂和金属系清洁剂。

＜实施例B1～B5及比较例B1～B6＞

根据第2表所示配比处方配入基础油和添加剂，制备内燃机用润滑油组合物。得到的润滑油组合物的性状和性能通过上述方法进行评价。结果如第2表所示。

[表2]

第2表

另外，第2表中所示的润滑油组合物的制备中使用的各成分如下。

＊3：苯酚钙(碱值300mgKOH/g)

＊4：其他添加剂…金属减活剂(烷基苯并三唑)、硅酮系消泡剂、胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、分散剂(包含单酰亚胺、二酰亚胺、硼化单酰亚胺)、粘度改进剂(OCP、PMA)

由第2表可知，包含氨基醇化合物或硼化氨基醇化合物的任一个和通式(I)表示的含硫杂环化合物的实施例涉及的润滑油组合物，热管试验中的评分优异，外壳磨损试验的结果也良好。即，实施例涉及的润滑油组合物，在能维持高温清洁性以及耐磨性的同时，能大幅降低含磷分的添加剂和金属系清洁剂。

＜实施例C1～C5，比较例C1～C7＞

根据第3表所示配比处方配入基础油和添加剂，制备内燃机用润滑油组合物。得到的润滑油组合物的性状和性能通过上述方法进行评价。结果如第3表所示。

[表3]

第3表

另外，第3表中所示的润滑油组合物的制备中使用的各成分如下。

＊4：其它添加剂…金属减活剂(烷基苯并三唑)、硅酮系消泡剂、胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、分散剂(包含单酰亚胺、二酰亚胺、硼化单酰亚胺)、粘度改进剂(OCP、PMA)

由第3表可知，包含氨基醇化合物或硼化氨基醇化合物的任一个和通式(I)表示的含硫杂环化合物的实施例涉及的润滑油组合物，热管试验中的评分优异，外壳磨损试验的结果也良好。即，实施例涉及的润滑油组合物，在能维持高温清洁性以及耐磨性的同时，能大幅降低含磷分的添加剂和金属系清洁剂。

Claims

1.一种内燃机用润滑油组合物，其包含基础油、下述通式(I)表示的含硫杂环化合物和分子内具有1个以上的氨基以及1个以上的羟基的氨基醇化合物，

以组合物总量为基准的磷含量：P质量％以及硫酸灰分：M质量％，满足下述A条件～C条件的任一个，

A条件：P＜0.03且M＜0.3

B条件：P＜0.03且0.3≦M≦0.6

C条件：0.03≦P≦0.06且M＜0.3

[化1]

(R¹)_k-(S)_m-A_s-(S)_n-(R²)_l (I)

式中，As表示含硫杂环；R¹及R²分别独立地表示氢原子，氨基，选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数1～50的烃基，或者表示它们为烃基时，该烃基中包含选自氧原子、氮原子以及硫原子的原子形成的碳原子数1～50的含杂原子基团；k、l、m以及n分别独立地为0以上5以下的整数。

2.如权利要求1所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述氨基醇化合物，为具有环氧基的化合物与具有至少任意1种以上的伯胺基以及仲胺基的化合物反应得到的反应生成物。

3.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述氨基醇化合物具有下述通式(II)表示的化合物，

[化2]

式中，R³、R⁴、R⁵分别独立地表示氢原子；氨基；选自烷基、环烷基、烯基、环烯基以及芳基的碳原子数2～38的烃基。

4.如权利要求1～3的任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述氨基醇化合物包括其硼衍生物。

5.如权利要求1～4的任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述通式(I)中，m以及n不能同时为0。

6.如权利要求1～5的任一项所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述通式(I)中，含硫杂环为噻二唑环。

7.如权利要求6所述的内燃机用润滑油组合物，其中，所述噻二唑环为1,3,4-噻二唑环，该1,3,4-噻二唑环的2,5位上键合有硫原子。

8.如权利要求7所述的内燃机用润滑油组合物，所述1,3,4-噻二唑环的2位以及5位上键合的硫原子分别为1个。