CN104177435A - 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 - Google Patents
红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104177435A CN104177435A CN201310194933.4A CN201310194933A CN104177435A CN 104177435 A CN104177435 A CN 104177435A CN 201310194933 A CN201310194933 A CN 201310194933A CN 104177435 A CN104177435 A CN 104177435A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acenaphthene
- phthalazines
- metal complex
- red phosphorescent
- purification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 title abstract 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 68
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical group C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 86
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 82
- -1 iridium metal complex Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 41
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 35
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 34
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 34
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 21
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 21
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 21
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 21
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims description 21
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 17
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 16
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 15
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 14
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 12
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 9
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 9
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 claims description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 abstract description 7
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical group C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 abstract description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract 2
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical group O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 abstract 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 12
- JQRDGIUXBZYVQM-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-4-methylphthalazine Chemical class CC1=NN=C(C2=CC=CC=C12)C1=CC=C2CCC=3C=CC=C1C32 JQRDGIUXBZYVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IYXZOBIWLGXJQH-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-4-phenylphthalazine Chemical class C1(=CC=CC=C1)C1=NN=C(C2=CC=CC=C12)C1=CC=C2CCC=3C=CC=C1C32 IYXZOBIWLGXJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011160 research Methods 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical group [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 6
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 6
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 6
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- 0 CBrc1c(cccc2)c2c(*)nn1 Chemical compound CBrc1c(cccc2)c2c(*)nn1 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- GBKOPVNCPCSVDJ-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)phthalazine Chemical class C1CC2=CC=C(C3=CC=CC1=C23)C2=NN=CC3=CC=CC=C23 GBKOPVNCPCSVDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 2
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical class [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012736 patent blue V Nutrition 0.000 description 1
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及一种红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。该红色磷光铱金属配合的结构式为：其中，-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数。该红色磷光铱金属配合物可以获得满意红光发光波长，并能减少三重态激子的自淬灭现象，在室温下就有很强的磷光发射；不同链长的烷基、烷氧基能增加材料在有机溶剂中的溶解性，还能控制材料的发光波长；分别拥有较大平面刚性的苊基和酞嗪环结构，加上苯基、苯氧基大基团的引入，有利于磷光的发光，能控制材料的最高占有分子轨道和最低未占有分子轨道能级，且有利于平衡器件中的电荷传输，能够提高器件的电致发光性能。
Description
技术领域
本发明涉及电致发光材料技术领域，特别是涉及一种红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致发光的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人发明了以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、高亮度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受到自旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发现磷光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了25%的限制，使有机电致发光材料的研究进入另一个新时期。
在随后的研究中，小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如铱、钌、铂等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量，而其中金属铱(III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。
为了使有机电致器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光磷光、绿光磷光和蓝光磷光材料。总的来说，蓝光磷光材料的发展总是落后于红光和绿光，就单从色纯度这一指标来说，蓝光磷光材料至今很少能做到像深红光和深绿光的色纯度。为了制造出令人满意的白光有机电致发光器件，目前选用的还是以天蓝光的磷光材料为主，如双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱（FIrpic），这就要求所搭配的红光磷光材料要接于饱和红的深红色才可以。所以，研发出高色纯度的红光磷光发光材料仍为有机电致发光研究领域的一大热点。然而，目前的红光磷光发光材料的效率比较低，将其应用于电致发光器件中，难以得到满意的发光性能。
发明内容
基于此，有必要提供一种能够提高电致发光器件的发光性能的红色磷光铱金属配合物。
进一步，提供一种红色磷光铱金属配合物的制备方法。
还提供一种使用该红色磷光铱金属配合物的有机电致发光器件。
一种红色磷光铱金属配合物，结构式如下：
其中，-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数。
一种红色磷光铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤：
在第一惰性气体氛围中，按摩尔比为4:4.8～5将1-R-4-溴酞嗪和苊-5-硼酸溶于第一溶剂中，加入催化剂和碳酸盐溶液，进行Suzuki偶联反应8～12小时，分离纯化后得到环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪，其中，所述-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数；
在第二惰性气体氛围中，按摩尔比为2.5～3:1将所述环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至回流状态反应22～25小时，分离纯化后得到主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物；
在第三惰性气体氛围中，按摩尔比0.5:1.5～2将所述主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物和乙酰丙酮溶于第三溶剂中，加入碳酸盐，加热至回流状态反应8～15小时，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物，所述红色磷光铱金属配合物的结构式为：
在其中一个实施例中，所述第一溶剂为甲苯或四氢呋喃；所述第二溶剂为2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇；所述第三溶剂为2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或二氯甲烷。
在其中一个实施例中，所述催化剂为四三苯基膦钯或二氯双三苯基膦钯。
在其中一个实施例中，所述催化剂与所述苊-5-硼酸的摩尔比为0.2～0.24:4.8～5。
在其中一个实施例中，分离纯化后得到环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应完全后，反应液自然冷至室温，用适量水和乙酸乙酯萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂，油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:3～1:10的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后得纯环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪。
在其中一个实施例中，分离纯化后得到氯桥二聚物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，反应液冷至室温后，反应液用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:5～1:15的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，得到纯氯桥二聚物。
在其中一个实施例中，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应完全后，待反应液自然冷至室温，用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除溶剂，粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:10～1:22的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光铱金属配合物。
一种有机电致发光器件，包括依次层叠的基板、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极，所述发光层的材料包括发光主体材料和掺杂于所述发光主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料为上述红色磷光铱金属配合物。
上述红色磷光铱金属配合物以4-(苊-5-基)酞嗪为环金属配体主体结构，以乙酰丙酮为辅助配体，将苊-5-基引入到酞嗪中可以获得满意红光发光波长，并在一定程度上产生空间位阻效应，从而减少金属原子间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，在室温下就有很强的磷光发射；并且，不同链长的烷基、烷氧基的引入，不仅能增加该材料在有机溶剂中的溶解性，还能有效控制材料的发光波长；同时，分别拥有较大平面刚性的苊基和酞嗪环结构，加上苯基、苯氧基大基团的引入，一方面有利于磷光的发光，另一方面能有效控制材料的最高占有分子轨道（HOMO）和最低未占有分子轨道（LUMO）能级，且有利于平衡器件中的电荷传输，将其应用于有机电致发光器件中，能够提高器件的电致发光性能。
附图说明
图1为一实施方式的红色磷光铱金属配合物的制备方法的流程图；
图2为一实施方式有机电致发光器件的结构示意图；
图3为实施例1制备的红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2'](乙酰丙酮)合铱配合物的发射光谱图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
一种红色磷光铱金属配合物，其结构式如下：
其中，-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数。
通式为-CnH2n+1的烷基为直链烷基或支链烷基。通式为-OCnH2n+1的烷氧基为直链烷氧基或支链烷氧基。
上述红色磷光铱金属配合物以4-(苊-5-基)酞嗪为环金属配体主体结构，以乙酰丙酮为辅助配体，将苊-5-基引入到酞嗪中可以获得满意红光发光波长，并在一定程度上产生空间位阻效应，从而减少金属原子间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，在室温下就有很强的磷光发射。
并且，不同链长的烷基、烷氧基的引入，不仅能增加材料在有机溶剂中的溶解性，还能有效控制材料的发光波长。
同时，分别拥有较大平面刚性的苊基和酞嗪环结构，加上苯基、苯氧基大基团的引入，一方面有利于磷光的发光，另一方面能有效控制材料的最高占有分子轨道（HOMO）和最低未占有分子轨道（LUMO）能级，且有利于平衡器件中的电荷传输，将其应用于有机电致发光器件中，能够提高器件的电致发光性能。
请参阅图1，一实施方式的红色磷光铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤S110：在第一惰性气体氛围中，按摩尔比为4:4.8～5将1-R-4-溴酞嗪和苊-5-硼酸溶于第一溶剂中，加入催化剂和碳酸盐溶液，进行Suzuki偶联反应8～12小时，分离纯化后得到环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪。
其中，-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数。
通式为-CnH2n+1的烷基为直链烷基或支链烷基。通式为-OCnH2n+1的烷氧基为直链烷氧基或支链烷氧基。
第一惰性气体为氩气、氦气或氖气。
第一溶剂为甲苯或四氢呋喃（THF）。第一溶剂的用量以使1-R-4-溴酞嗪和苊-5-硼酸充分溶解为宜。
催化剂为钯催化剂，优选为四三苯基膦钯（Pd(PPh3)4）或二氯双三苯基膦钯（PdCl2(PPh3)2）。
优选地，催化剂与苊-5-硼酸的摩尔比为0.2～0.24:4.8～5。
碳酸盐溶液为碳酸钠或碳酸钾溶液。碳酸盐溶液的摩尔浓度为0.8mmol/mL。碳酸盐溶液中的碳酸盐与催化剂的摩尔比为8:0.2。
按摩尔比为4:4.8～5将1-R-4-溴酞嗪和苊-5-硼酸溶于第一溶剂中，加入催化剂和碳酸盐溶液，加热，在回流状态下搅拌8～12小时，进行Suzuki偶联反应，分离纯化后得到环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪。
上述Suzuki偶联反应的反应式为：
分离纯化的方法具体为：反应完全后，反应液自然冷至室温，用适量水和乙酸乙酯萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂。油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:3～1:10的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后得纯环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪。
可以理解，分离纯化的方法不限于上述方法，能够对上述反应产物进行分离纯化的方法均可以。
步骤S120：在第二惰性气体氛围中，按摩尔比为2.5～3:1将环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至回流状态反应22～25小时，分离纯化后得到主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物。
第二惰性气体为氩气、氦气或氖气。
第二溶剂为2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇。第二溶剂的用量以使环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪和三水合三氯化铱充分溶解为宜。
按摩尔比为2.5～3:1将环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪和三水合三氯化铱（IrCl3·3H2O）溶于第二溶剂中，加热至回流状态反应22～25小时，分离纯化后得到主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物，反应式如下：
分离纯化的方法具体为：反应结束，反应液冷至室温后，反应液用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:5～1:15的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，得到纯主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物。
可以理解，分离纯化的方法不限于上述方法，能够对上述反应产物进行分离纯化的方法均可以。
步骤S130：在第三惰性气体氛围中，按摩尔比0.5:1.2～2将主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物和乙酰丙酮溶于第三溶剂中，加入碳酸盐，加热至回流状态反应8～15小时，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物。
第三惰性气体为氩气、氦气或氖气。
第三溶剂为2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或二氯甲烷。第三溶剂的用量以使氯桥二聚物和乙酰丙酮充分溶解为宜。
碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。
按摩尔比0.5:1.2～2将主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物和乙酰丙酮溶于第三溶剂中，加入碳酸盐，加热至回流状态反应8～15小时，氯桥二聚物与乙酰丙酮发生配体交换，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物，反应式如下：
分离纯化后得到的红色磷光铱金属配合物中，-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数。
通式为-CnH2n+1的烷基为直链烷基或支链烷基。通式为-OCnH2n+1的烷氧基为直链烷氧基或支链烷氧基。
分离纯化的方法具体为：反应完全后，待反应液自然冷至室温，用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除溶剂。粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:10～1:22的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光铱金属配合物。
可以理解，分离纯化的方法不限于上述方法，能够对上述反应产物进行分离纯化的方法均可以。
上述红色磷光铱金属配合物的制备方法反应条件温和，对设备要求较低，制备成本低，易于大规模制备。
请参阅图2，一实施方式的有机电致发光器件300，包括依次层叠的基板301、阳极302、空穴注入层303、空穴传输层304、发光层305、空穴阻挡层306、电子传输层307、电子注入缓冲层308及阴极309。
基板301、阳极302、空穴注入层303、空穴传输层304、空穴阻挡层306、电子传输层307、电子注入缓冲层308及阴极309的材料分别为本领域的常用材料。例如，基板101为玻璃基板，阳极302的材料为氧化铟锡（ITO）、空穴注入层303的材料为4,4′,4′′-三(N-(萘-2-基)-N-苯基氨基)三苯胺（2-TNATA）、空穴传输层304的材料为N,N′-双(1-萘基)-N,N’-二苯基对二氨基联苯（NPB）、空穴阻挡层306的材料为2,9-二甲基-4,7-二苯基-邻二氮杂菲（BCP）、电子传输层307的材料为三（8-羟基喹啉）铝(Alq3)、电子注入缓冲层308的材料为8-羟基喹啉锂（Liq）、阴极309的材料为金属铝（Al）。
发光层305的材料包括发光主体材料和掺杂于发光主体材料中的发光客体材料。其中，发光客体材料为上述红色磷光铱金属配合物，发光主体材料为N,N′-双咔唑基-4,4′-联吡啶(CBP)。上述红色磷光铱金属配合物占发光主体材料的质量百分数为8%。
上述红色磷光铱金属配合物与发光主体材料具有较好的相容性，可广泛用于制备红光或白光磷光电致发光器件。有机电致发光器件300由于发光层305中含有高色纯度的红色磷光铱金属配合物，从而能够发射高纯度红光，并且该红色磷光铱金属配合物有利于平衡器件中的电荷传输，能够提高有机电致发光器件300的电致发光性能。
以下为具体实施例。
实施例1
红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的合成。
红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的结构式如下：
（1）1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪的合成
在氩气氛围中，将0.89g(4mmol)1-甲基-4-溴酞嗪、0.95g(4.8mmol)苊-5-硼酸和0.23g(0.20mmol)四三苯基膦钯溶于30mL甲苯中，随后往反应体系中滴加10mL含0.85g(8mmol)碳酸钠的水溶液，加热，回流状态下搅拌反应10h。反应完全后，反应液自然冷至室温，用适量水和乙酸乙酯萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂，油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:3的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后得纯1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪0.71g，收率为59.9%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：296.1(M+)
元素分析：C21H16N2
理论值：C,85.11;H,5.44;N,9.45；
实测值：C,85.17;H,5.41;N,9.42。
以上数据证实上述反应所得到的物质是1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪。
（2）主配体为1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物的合成
在氩气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.74g(2.5mmol)1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪溶于20mL2-乙氧基乙醇中，加热至回流状态反应24h。反应结束，反应液冷至室温后，反应液用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:5的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，得到纯主配体为1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物0.27g，收率为33.02%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：1637.4(M+)
元素分析：C84H60Cl2Ir2N8
理论值：C,61.64;H,3.69;Cl,4.33;Ir,23.49;N,6.85；
实测值：C,61.67;H,3.62;Cl,4.38;Ir,23.45;N,6.88。
以上数据证实上述反应所得到的物质是主配体为1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物。
（3）红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的合成
在氩气氛围中，将0.82g(0.5mmol)主配体为1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物、0.15g(1.5mmol)乙酰丙酮和0.53g(5mmol)碳酸钠溶于已除气的20mL2-乙氧基乙醇溶剂中，加热至回流状态反应10h。反应完全后，待反应液自然冷至室温，用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除溶剂，粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:10的二氯甲烷/石油醚混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物0.42g，收率为47.5%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：884.3(M+)
元素分析：C47H39IrN4O2
理论值：C,63.85;H,4.45;Ir,21.74;N,6.34;O,3.62；
实测值：C,63.81;H,4.49;Ir,21.73;N,6.37;O,3.60。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物。
如图3所示，横轴为发光波长(单位nm)，纵轴为归一化后的光致发光强度(a.u.)，终产物在298K温度下CH2Cl2溶液(～10-5M)的中发射光谱的最大发射峰在627nm处，可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，10-5M终产物的CH2Cl2溶液在298K温度下，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的CH2Cl2溶液为标准(Φph=0.40)，测得终产物的ΦPL=0.29，可见本实施例的红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物具有较高的内量子效率及电致发光效率。
实施例2
红色磷光双[1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的合成。
红色磷光双[1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的结构式如下：
（1）1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的合成
在氖气氛围中，将0.96g(4mmol)1-甲氧基-4-溴酞嗪、0.99g(5mmol)苊-5-硼酸和0.28g(0.24mmol)四三苯基膦钯溶于25mL THF中，随后往反应体系中滴加10mL含1.38g(10mmol)碳酸钾的水溶液，加热，回流状态下搅拌反应12h。反应完全后，反应液自然冷至室温，用适量水和乙酸乙酯萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂，油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:5的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后得纯1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪0.71g，收率为56.8%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：282.1(M+)
元素分析：C21H16N2O
理论值：C,80.75;H,5.16;N,8.97;O,5.12；
实测值：C,80.72;H,5.19;N,8.93;O,5.16。
以上数据证实上述反应所得到的物质是1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪。
（2）主配体为1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物的合成
在氖气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.94g(3mmol)1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪溶于20mL2-甲氧基乙醇中，加热至回流状态反应22h。反应结束，反应液冷至室温后，反应液用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂。对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:8的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，得到纯主配体为1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物0.26g，收率为30.6%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：1701.3(M+)
元素分析：C84H60Cl2Ir2N8O4
理论值：C,59.32;H,3.56;Cl,4.17;Ir,22.60;N,6.59;O,3.76；
实测值：C,59.35;H,3.51;Cl,4.15;Ir,22.66;N,6.53;O,3.80。
以上数据证实上述反应所得到的物质是主配体为1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物。
（3）红色磷光双[1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的合成
在氖气氛围中，将0.85g(0.5mmol)主配体为1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物,0.20g(2mmol)乙酰丙酮和0.69g(5mmol)碳酸钾溶于已除气的20mL二氯甲烷溶剂中，加热至回流状态反应15h。反应完全后，待反应液自然冷至室温，用氯仿和蒸馏水萃取数次。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除溶剂。粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:15的二氯甲烷/石油醚混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光双[1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2'](乙酰丙酮)合铱配合物0.41g，收率为44.8%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：916.3(M+)
元素分析：C47H39IrN4O4
理论值：C,61.62;H,4.29;Ir,20.98;N,6.12;O,6.99；
实测值：C,61.65;H,4.22;Ir,20.95;N,6.18;O,7.00。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光双[1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物。
终产物在298K温度下CH2Cl2溶液(～10-5M)的中发射光谱的最大发射峰在624nm处。此外，10-5M终产物的CH2Cl2溶液在298K温度下，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的CH2Cl2溶液为标准（Φph=0.40），测得终产物的ΦPL=0.24。
实施例3
红色磷光双[1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的合成。
红色磷光双[1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的结构式如下：
（1）1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪的合成
在氦气氛围中，将1.14g(4mmol)1-苯基-4-溴酞嗪、0.99g(5mmol)苊-5-硼酸和0.17g(0.24mmol)二氯双三苯基膦钯溶于20mL甲苯中，随后往反应体系中滴加10mL含1.06g(10mmol)碳酸钠的水溶液。加热，回流状态下搅拌反应8h。反应完全后，反应液自然冷至室温，用适量水和乙酸乙酯萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂，油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:8的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后得纯1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪0.71g，收率为49.5%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：358.1(M+)
元素分析：C26H18N2
理论值：C,87.12;H,5.06;N,7.82；
实测值：C,87.16;H,5.01;N,7.83。
以上数据证实上述反应所得到的物质是1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪。
（2）主配体为1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物的合成
在氦气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和1.08g(3mmol)1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪溶于25mL2-乙氧基乙醇中，加热至回流状态反应24h。反应结束，反应液冷至室温后，反应液用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:12的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，得到纯主配体为1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物0.27g，收率为28.6%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：1885.4(M+)
元素分析：C104H68Cl2Ir2N8
理论值：C,66.26;H,3.64;Cl,3.76;Ir,20.39;N,5.94；
实测值：C,66.23;H,3.69;Cl,3.73;Ir,20.44;N,5.91。
以上数据证实上述反应所得到的物质是主配体为1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物。
（3）红色磷光双[1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物的合成
在氦气氛围中，将0.94g(0.5mmol)主配体为1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物、0.20g(2mmol)乙酰丙酮和0.53g(5mmol)碳酸钠溶于已除气的25mL2-乙氧基乙醇溶剂中，加热至回流状态反应8h。反应完全后，待反应液自然冷至室温，用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除溶剂。粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:20的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光双[1-甲氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物0.35g，收率为34.7%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：1008.3(M+)
元素分析：C57H43IrN4O2
理论值：C,67.90;H,4.30;Ir,19.07;N,5.56;O,3.17；
实测值：C,67.96;H,4.25;Ir,19.04;N,5.59;O,3.16。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光双[1-苯基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2′](乙酰丙酮)合铱配合物。
终产物在298K温度下CH2Cl2溶液(～10-5M)的中发射光谱的最大发射峰在636nm处。此外，10-5M终产物的CH2Cl2溶液在298K温度下，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的CH2Cl2溶液为标准（Φph=0.40），测得终产物的ΦPL=0.31。
实施例4
红色磷光双[1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2＇](乙酰丙酮)合铱配合物的合成。
红色磷光双[1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2＇](乙酰丙酮)合铱配合物的结构式如下：
（1）1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的合成
在氩气氛围中，将1.20g(4mmol)1-苯氧基-4-溴酞嗪、0.99g(5mmol)苊-5-硼酸和0.28g(0.24mmol)四三苯基膦钯溶于20mL THF中，随后往反应体系中滴加10mL含1.38g(10mmol)碳酸钾的水溶液。加热，回流状态下搅拌反应10h。反应完全后，反应液自然冷至室温，用适量水和乙酸乙酯萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂，油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:10的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后得纯1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪0.67g，收率为44.7%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：374.1(M+)
元素分析：C26H18N2O
理论值：C,83.40;H,4.85;N,7.48;O,4.27；
实测值：C,83.46;H,4.81;N,7.43;O,4.30。
以上数据证实上述反应所得到的物质是1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪。
（2）主配体为1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物的合成
在氩气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.94g(2.5mmol)1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪溶于25mL2-甲氧基乙醇中，加热至回流状态反应25h。反应结束，反应液冷至室温后，反应液用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:15的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，得到纯主配体为1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物0.26g，收率为26.7%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：1949.4(M+)
元素分析：C104H68Cl2Ir2N8O4
理论值：C,64.09;H,3.52;Cl,3.64;Ir,19.72;N,5.75;O,3.28；
实测值：C,64.13;H,3.45;Cl,3.68;Ir,19.70;N,5.78;O,3.26。
以上数据证实上述反应所得到的物质是主配体为1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物。
（3）红色磷光双[1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2＇](乙酰丙酮)合铱配合物的合成
在氩气氛围中，将0.97g(0.5mmol)主配体为1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱二氯二聚物、0.20g(2mmol)乙酰丙酮和0.69g(5mmol)碳酸钾溶于已除气的25mL2-甲氧基乙醇溶剂中，加热至回流状态反应10h。反应完全后，待反应液自然冷至室温，用氯仿和蒸馏水萃取数次。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除溶剂，粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:22的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光双[1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2＇](乙酰丙酮)合铱配合物0.31g，收率为29.8%。
具体反应式如下：
结构鉴定：
质谱(MS m/z)：1040.3(M+)
元素分析：C57H43IrN4O4
理论值：C,65.82;H,4.17;Ir,18.48;N,5.39;O,6.15；
实测值：C,65.85;H,4.12;Ir,18.46;N,5.44;O,6.13。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光双[1-苯氧基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2＇](乙酰丙酮)合铱配合物。
终产物在298K温度下CH2Cl2溶液(～10-5M)的中发射光谱的最大发射峰在634nm处。此外，10-5M终产物的CH2Cl2溶液在298K温度下，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的CH2Cl2溶液为标准（Φph=0.40），测得终产物的ΦPL=0.29。
实施例5
一种有机电致发光器件，包括依次层叠的基板、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极。
其中，基板为玻璃基板，在一个玻璃基板片上沉积一层厚度为100nm、方块电阻为10～20Ω/口的氧化铟锡(ITO)作为阳极，通过真空蒸镀依次在阳极上制备厚度为60nm的4,4',4''-三(N-(萘-2-基)-N-苯基氨基)三苯胺（2-TNATA）层作为空穴注入层，厚度为20nm的N,N'-双(1-萘基)-N,N’-二苯基对二氨基联苯（NPB）层作为空穴传输层和厚度为30nm的发光层，发光层的材料为包括发光主体材料和掺杂于发光主体材料中的发光客体材料，发光客体材料为实施例1制备的红色磷光双[1-甲基-4-(苊-5-基)酞嗪-N,C2'](乙酰丙酮)合铱，发光主体材料为N,N'-双咔唑基-4,4'-联吡啶(CBP)中形成的掺杂材料，发光客体材料占发光主体材料的质量百分数为8%。再在此发光层上依次真空蒸镀厚度为10nm的2,9-二甲基-4,7-二苯基-邻二氮杂菲（BCP）层作为空穴阻挡层、厚度为20nm的三（8-羟基喹啉）铝(Alq3)作为电子传输层、厚度为2nm的8-羟基喹啉锂(Liq)层作为电子注入缓冲层，最后在电子注入缓冲层上采用真空镀膜沉积技术沉积厚度为100nm的金属Al层，作为有机电致发光器件的阴极，得到有机电致发光器件，结构表示为ITO(100nm)/2-TNATA(60nm)/NPB(20nm)/CBP:8wt%Ir配合物(30nm)/BCP(10nm)/Alq3(20nm)/Liq(2nm)/Al(100nm)。
由Keithley源测量系统（Keithley2400Sourcemeter）测试上述有机电致发光器件的电流-亮度-电压特性，用法国JY公司SPEX CCD3000光谱仪测量其电致发光光谱，所有测量均在室温大气中完成，测得有机电致发光器件的最大外量子效率为6.5%，最大流明效率为5.6lm/W。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (9)
1.一种红色磷光铱金属配合物，其特征在于，结构式如下：
其中，-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数。
2.一种红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在第一惰性气体氛围中，按摩尔比为4:4.8～5将1-R-4-溴酞嗪和苊-5-硼酸溶于第一溶剂中，加入催化剂和碳酸盐溶液，进行Suzuki偶联反应8～12小时，分离纯化后得到环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪，其中，所述-R为通式为-CnH2n+1的烷基、通式为-OCnH2n+1的烷氧基、苯基或苯氧基，n为1～20的整数；
在第二惰性气体氛围中，按摩尔比为2.5～3:1将所述环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至回流状态反应22～25小时，分离纯化后得到主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物；
在第三惰性气体氛围中，按摩尔比0.5:1.5～2将所述主配体为1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的含铱氯桥二聚物和乙酰丙酮溶于第三溶剂中，加入碳酸盐，加热至回流状态反应8～15小时，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物，所述红色磷光铱金属配合物的结构式为：
3.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为甲苯或四氢呋喃；所述第二溶剂为2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇；所述第三溶剂为2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或二氯甲烷。
4.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为四三苯基膦钯或二氯双三苯基膦钯。
5.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂与所述苊-5-硼酸的摩尔比为0.2～0.24:4.8～5。
6.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，分离纯化后得到环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应完全后，反应液自然冷至室温，用适量水和乙酸乙酯萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂，油状粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:3～1:10的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后得纯环金属主配体1-R-4-(苊-5-基)酞嗪。
7.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，分离纯化后得到氯桥二聚物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，反应液冷至室温后，反应液用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，对粗产物进行硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:5～1:15的丙酮和正己烷的混合液为洗脱剂，得到纯氯桥二聚物。
8.根据权利要求2所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应完全后，待反应液自然冷至室温，用氯仿和蒸馏水萃取数次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸除溶剂，粗产物用硅胶柱色谱分离提纯，以体积比为1:10～1:22的二氯甲烷和石油醚的混合液为洗脱剂，蒸除溶剂，干燥后最终得纯红色磷光铱金属配合物。
9.一种有机电致发光器件，包括依次层叠的基板、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极，其特征在于，所述发光层的材料包括发光主体材料和掺杂于所述发光主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料为权利要求1所述的红色磷光铱金属配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310194933.4A CN104177435A (zh) | 2013-05-22 | 2013-05-22 | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310194933.4A CN104177435A (zh) | 2013-05-22 | 2013-05-22 | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104177435A true CN104177435A (zh) | 2014-12-03 |
Family
ID=51958809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310194933.4A Pending CN104177435A (zh) | 2013-05-22 | 2013-05-22 | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104177435A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102180909A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-09-14 | 南京邮电大学 | 以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料及其制备方法 |
| CN102633839A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-15 | 桂林理工大学 | 一种电致磷光苊衍生物金属铱配合物 |
| US20120208999A1 (en) * | 2009-08-27 | 2012-08-16 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Iridium complex and light emitting material formed from same |
| CN103044490A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-04-17 | 中科院广州化学有限公司 | 一种新型苯基噌啉类铱配合物及其制备方法与应用 |
-
2013
- 2013-05-22 CN CN201310194933.4A patent/CN104177435A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120208999A1 (en) * | 2009-08-27 | 2012-08-16 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Iridium complex and light emitting material formed from same |
| CN102180909A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-09-14 | 南京邮电大学 | 以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料及其制备方法 |
| CN102633839A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-15 | 桂林理工大学 | 一种电致磷光苊衍生物金属铱配合物 |
| CN103044490A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-04-17 | 中科院广州化学有限公司 | 一种新型苯基噌啉类铱配合物及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104177436A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177434A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104178106A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104119396A (zh) | 蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN103965884A (zh) | 蓝光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN104177431A (zh) | 磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177435A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104178104A (zh) | 红光有机电致磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104178114A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177416A (zh) | 磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177445A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN103965875A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN103965251A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN103965872A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN104178107A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177414A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104877664A (zh) | 蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN104327123A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104119390A (zh) | 有机铱金属配合物及其制备方法和应用 | |
| CN104177433A (zh) | 磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177426A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN103965873A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN103965874A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN103965871A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN104178105A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20141203 |