CN104147897A - 一种用于石油化工的dga复合型脱总硫剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于石油化工的脱除硫化氢(H2S)、硫醇(RHS)、羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)和硫醚(RSR)等有机硫的DGA复合型脱总硫剂，包括以下重量百分比的组分：40～70％的甲基二乙醇胺(MDEA)、10～40％的二甘醇胺(DGA)、5～10％的抗氧防腐剂、5～15％的三乙醇胺(TEA)和5～10％的二异丙醇胺(DIPA)。同时，本发明还公开了上述脱总硫剂的制备方法。本发明采用位阻胺DGA等有机胺进行复配新工艺，进行对有机硫进行物理溶解技术，达到一类气指标。
Description
技术领域
本发明属于石油化工领域，具体涉及一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂。
背景技术
随着国民经济的快速发展，满足社会对环境保护要求的日益提高，进一步适应并满足改善社会生态和国民经济可持续发展的客观需要，因而对石油石化企业而言，其产品质量升级要求的不断提高既是客观要求也是企业发展、提升竞争力的必然。而随着化石基原油的不断开采、加工以及社会对石油石化产品需求的不断提高，原油性质也日益呈现重质化与劣质化，突出表现为原油的高硫、高酸与劣质化程度不断增加。原料变重、变差，以及各种助剂的应用使得炼厂各类干气、液化气中H2S含量的不断提高，造成许多炼厂即使在使用醇胺类脱硫剂进行脱硫后(如：N-甲基二乙醇胺等)，虽然液化气中H2S含量小于1mg/m3，但总硫含量仍然偏高，脱硫后产品质量仍不合格。
发明内容
发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂。
技术方案：为了达到上述目的，本发明具体是这样来实现的：一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，包括以下重量百分比的组分：40～70％的甲基二乙醇胺、10～40％的二甘醇胺、5～10％的抗氧防腐剂、5～15％的三乙醇胺和5～10％的二异丙醇胺。
其中，所述抗氧防腐剂为丁基二苯胺或辛基二苯胺。
制备上述用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，按配方量取各原料，常温常压下混合搅拌2～4小时。
本发明的原理具体为：
与H2S的反应和MDEA水溶液类似：
2RNH2+H2S≒(RNH3)2S (1) (RNH3)2S+H2S≒2RNH2HS (2)
与CO2反应
2RNH2+CO2→RNHCONHR+H2O (3)
与COS反应
2RNH2+COS≒RNHCONHR+H2S (4)
回收反应
RNHCONHR+H2O△CO2↑+2RNH2 (5)式中R＝HOCH2CH2OCH2CH2
上述反应是可逆的，在30～80℃时，本发明吸收气体中H2S生成胺盐(式1、2)，同时吸收CO2和COS，并放出大量热；将吸收液加热至120℃，反应向反方向进行，胺盐分解放出酸气，吸收液得到再生；本发明溶液中的二甘醇胺DGA组分与COS和CO2反应都生成一种高沸点脲型降解产物(式3、4)，生成的H2S被二甘醇胺DGA液吸收。这种降解产物在同一再生压力下的复活釜内，提高温度(185～195℃)时具有热的可逆性，由此回收二甘醇胺DGA(式5)。
有益效果：本发明与传统技术相比，具有如下优点：
1、采用位阻胺DGA等有机胺进行复配新工艺，进行对有机硫进行物理溶解技术，达到了净化气H2S含量小于0.5mg/m3、总硫含量小于20mg/m3，达到一类气指标；
2、本发明由于采用解析热均很低的有机胺，对产品使用过程中的胺液再生问题能够彻底高效进行再生使用；
3、本发明原料组分均为中性物质，对装置设备的无腐蚀现象产生；
4、在尾气吸收制硫时，不会产生黑硫磺现象。
具体实施方式
实施例1：
取质量百分数为40％的甲基二乙醇胺、35％的二甘醇胺、5％的丁基二苯胺、10％的三乙醇胺和10％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例2：
取质量百分数为45％的甲基二乙醇胺、40％的二甘醇胺、5％的辛基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例3：
取质量百分数为50％的甲基二乙醇胺、30％的二甘醇胺、10％的丁基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例4：
取质量百分数为55％的甲基二乙醇胺、20％的二甘醇胺、5％的辛基二苯胺、15％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例5：
取质量百分数为60％的甲基二乙醇胺、20％的二甘醇胺、10％的丁基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例6：
取质量百分数为65％的甲基二乙醇胺、15％的二甘醇胺、5％的辛基二苯胺、10％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
实施例7：
取质量百分数为70％的甲基二乙醇胺、10％的二甘醇胺、8％的丁基二苯胺、6％的三乙醇胺和6％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。
Claims (3)
1.一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，其特征在于，包括以下重量百分比的组分：40～70％的甲基二乙醇胺、10～40％的二甘醇胺、5～10％的抗氧防腐剂、5～15％的三乙醇胺和5～10％的二异丙醇胺。
2.根据权利要求1所述的用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，其特征在于，所述抗氧防腐剂为丁基二苯胺或辛基二苯胺。
3.制备权利要求1或2所述用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，其特征在于，按配方量取各原料，常温常压下混合搅拌2～4小时。
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