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CN104136098A - 控制含硫的气体流中的NOx排放的选择性催化还原系统和方法 - Google Patents

控制含硫的气体流中的NOx排放的选择性催化还原系统和方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种通过使用氨气的选择性催化还原来降低气体流，例如废气流(29)中的NOx、CO和烃的浓度的废气处理方法、设备和系统。所述方法、设备和系统包括具有单独还原的催化剂部分(34)和下游的还原和氧化部分(36)的催化床(32)。各个部分(34,36)包括一定量的钨。优选地，所述还原和氧化催化剂部分(36)比所述还原催化剂部分(34)包含更大量的钨以显著限制铵盐的形成。

Description

控制含硫的气体流中的NOx排放的选择性催化还原系统和方法
本申请要求申请日为2012年2月13日的第61/589,010号美国临时申请的权益，并以引用的方式将其整体并入本文。
关于联邦政府资助研发的声明
本发明的研发部分得到美国能源颁发的第DE-FC26-05NT42644号合同的部分支持。相应地，美国政府可以享有本发明一定的权利。
技术领域
本发明涉及使用氨(NH3)作为还原剂通过选择性催化还原(SCR)来减少燃烧废气中氮氧化物(NOx)的方法和系统。本发明还涉及发电领域，并且更具体地说，涉及控制来自发电所用的含氢燃料的燃烧，例如来自煤气化工厂(coal gasification plant)的燃气轮机(gas turbine)的废气中的NOx的排放和铵盐的形成。然而，本发明还可以应用于从其它来源，例如从制造硝酸的过程中产生的排放、内燃机内部产生的排放等中减排(abatement)NOx。
发明背景
基于煤的整体煤气化联合循环发电系统(integrated gasification combinedcycle，IGCC)技术能够使用利用富含氢和CO以及有限量的CO2的燃料的燃气轮机来发电。燃料燃烧需要氧化源，例如包含氮气(N2)的空气。其结果是，由含氢燃料燃烧所产生的废气中的副产物为显著量的NOx和一定量的CO和SO2。在IGCC发电系统启动过程中和还有在气化炉(gasifier)气化炉停工期间，通过使用天然气燃料使IGCC发电系统运行。由此，燃烧废气包含NOx、CO和烃。通过使用选择性催化还原(SCR)系统以及燃气轮机中的低NOx的燃烧炉可以减少废气中的NOx。特别是当使用氨气作为还原剂时，SCR是非常有效的NOx控制装置。在这样的系统中，通过混合废气和无水氨气、并在排放进大气之前于150～550℃间的温度使废气流过合适的还原催化剂来实现选择性催化还原。氨气不是燃烧废气流中的固有部分(natural part)，而是被注射进催化剂单元上游的废气流中，以用于支持一个或多个以下还原反应的特定目的：
(1)4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
(2)4NH3+2NO+2NO2→4N2+6H2O
(3)8NH3+6NO2→7N2+12H2O
(4)2NH3+NO+NO2→2N2+3H2O
还可以使用除氨气之外的还原剂，例如肼、甲肼、单甲基胺和尿素及其混合物或其与氨气的混合物。
如上所述，IGCC废气包括高含量的SO2也是众所周知的。商用方法，例如方法(由Linde AG和Lurgi AG共同注册)、Selexol(目前由UOPLLC注册)等，能够从受试气体(subject gas)中除去超过97％的硫。然而，硫的浓度仍旧能够高达20ppm。考虑到会由氮气稀释，IGCC燃气轮机废气中的SO2的浓度能够处于5～10ppm的水平。在隔离(sequestration)CO2和燃烧H2-燃料之后，废气中的H2O浓度能够高达20～25体积％，而氧含量能够达到10～18体积％。在这些条件下，研发一种用于减少NOx、CO和烃排放的燃料灵活的方法(fuel flexible process)是极具挑战性的。
严格来说，废气中的高硫含量促发了以下与过量氨气(氨逸流(slip))的反应，特别是在高浓度水的存在下：
(5)NH3+SO2+H2O+1/2O2→NH4HSO4
(6)2NH3+SO2+H2O+1/2O2→(NH4)2SO4
这些不希望的铵盐，特别是硫酸氢铵(以下称作“ABS”)可以导致SCR下游的热量交换单元的严重腐蚀。此外，这些盐可以导致PM2.5的二次污染，PM2.5是铵盐的气溶胶或雾。
附图说明
参照所示附图，在以下的描述中本发明得以详述：
图1是根据本发明一方面的整体煤气化联合循环发电系统的示意图。
图2是示出了ABS浓度(ppb)作为钨负载量的函数的图示。
发明内容
发明人惊奇地发现，具有如下所述的单独还原的部分(reducing onlyportion)和具有更大量的钨的下游的第二还原和氧化部分(reducing-plus-oxidizing)的催化剂系统理想地减少了废气流中的ABS的形成。甚至在5～20ppm的SO2、10～18体积％的O2和高达20～25体积％的水的存在下，也会出现这种ABS形成的减少。在本发明的一个方面中，单独还原的催化剂部分和下游的氧化和还原催化剂部分各自包含一定量的钨，例如以氧化钨的形式，例如三氧化钨(VI)(WO3)。本文所使用的术语“氧化钨”是指任何钨的氧化物，包括但不限于其不同的氧化态。相对于单独还原的催化剂部分，催化剂系统的还原和氧化催化剂部分中的附加量的钨导致在正在处理的受试气体流中形成的ABS的量大幅减少。
现在参照附图，图1示出了在气化炉24中使用气化方法制造含H2燃料26(合成气、或CO2捕获后的富氢燃料)的整体煤气化联合循环发电系统18。可以用氮气20稀释含H2燃料26，并且如图所示，含H2燃料26可以和燃气轮机28中燃烧用的空气22合并。在一个实施方式中，系统18或气化炉24制造包含至少10体积％的H2和至少10体积％的N2的含H2燃料。将轮机废气29引至热回收蒸汽发生器(heat recovery steam generator)(HRSG)30，其包括催化剂或催化单元或床，或另外设置于催化剂或催化单元或床的上游、催化剂或催化单元或床例如为多功能减排催化系统床(Polyfunctional EmissionReduction Catalytic System bed)(催化床或PERCW床32)的上游。通常，将催化床32设置在于所需的SCR温度操作范围(temperature operating range)适用的位置该范围可以是100～500℃，并且在特定实施方式中为250～300℃。如图所示，废气29流过催化床32。在催化床32的下游，通常有用于将一定量的氨气引入废气29的氨气注射设备31(injection apparatus)。催化床32包括具有单独还原的催化剂部分34和位于该单独还原的催化剂部分下游的还原和氧化催化剂部分36的催化剂系统。任选地，可使用水注射系统(未示出)来提高在催化床32内的NOx还原反应。同样任选地，可将一个或多个控制器连接至整个系统18的传感器和阀(未示出)以在必要或需要时感测和控制该过程。
在一个实施方式中，催化床32具有的几何构型使得在污染物去除效率高的同时只伴有最小的压降。尽管小球(bead)、挤出物(extrudate)、粒料(pellet)、颗粒(granule)、柱体(cylinder)等是在商业化应用中所使用的合适的几何构型，但是整料(monolith)是优选的构型。整料的构型和整料作为催化剂载体的用途是本领域普通技术人员所熟知的。整料由一系列直的、非互连的通道组成。整料的壁上涂覆有含催化剂材料的薄层，本领域称其为“洗涂层(washcoat)”。在洗涂层的空隙内设置有催化活性组分、粘合剂、载体和助催化剂(promoter)(若存在)。因此，在一个实施方式中，可将蜂巢状的整料洗涂(washcoat)任何本文所述的催化剂体系。应该理解单独还原部分34和还原和氧化部分36可被形成为整料结构，或者这两部分可被单独形成。
催化床32的单独还原部分34包括通过NH3还原剂来促进NOx还原的一个或多个催化组分，由此主要产生N2和H2O。在氧气存在下，该反应可以例如以如下的方式进行：
(7)4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
(8)2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O
所选择用于单独还原组分34的材料可以包括本领域已知的任何合适的材料，例如载体、粘合剂、助催化剂和催化活性组分以制备还原NOx的催化剂体系。在一个实施方式中，催化材料包括钨和例如钒、钼、硅或硅酸盐、氧化铝、铝、铁、二氧化钛、二氧化锆、钛锆氧化物(titania-zirconia)、镁、锰、钇或其混合物中的一种或多种。钨通常按照或作为钨化合物例如钨氧化物(例如二氧化钨(IV)或WO3)的部分来提供。还可以存在其它或附加的添加剂，例如硫酸盐、镧、钡、锆。单独还原部分34还可以包括沸石系材料(zeolite-based material)。沸石系材料包括用少量碱金属例如铁、钴和镍增效(promote)的沸石ZSM-5、沸石β、丝光沸石(mortenite)和八面沸石(faujasite)的酸化形式。通常，将氧化钛、硅酸盐、氧化锆和/或氧化铝用作单独还原部分34或还原和氧化部分36的载体(下文描述)。
在一个实施方式中，催化床32的单独还原部分34包括氧化钨和选自由二氧化钛、五氧化二钒、硅、钼、镁、铝、钇及其组合组成的组的至少一个组分的混合物。在一个特别的实施方式中，单独还原部分34和还原和氧化部分36各自进一步包括五氧化二钒和二氧化钛(除钨氧化物之外)。例如，应用于本发明的示例性组合物(以重量％计)为1～2重量％的V/7～10重量％的W/35～40重量％的Ti。在单独还原部分34中，在催化床32的5～15重量％的范围来提供钨。
氧化+还原部分36通常设置于单独还原部分34的下游并被填入(composed)以完成去除NOx、减少CO和烃的排放的反应，以及最小化氨逸流。严格来说，还原和氧化部分36的特征在于相对于单独还原部分34具有更高含量的钨。类似地，附加的钨通常按照或作为钨化合物例如钨氧化物(例如二氧化钨(IV)或WO3)来提供。应当理解的是，不可能完全分开单独还原部分34和还原和氧化部分36，但是催化床32的特征在于在相对于催化床32的上游部分其下游部分具有更大浓度的钨。
还原和氧化部分36可以包括支持针对单独还原部分34的上述还原反应的任何材料，以及支持一个或多个以下氧化反应的材料：
(9)CO+O2→CO2
(10)CaHbOy+(a+b/4-y/2)O2→aCO2+b/2H2O
(11)4NH3+7O2→4NO2+6H2O
(12)4NH3+5O2→4NO+6H2O
(13)2NH3+2O2→4N2O+3H2O
(14)4NH3+3O2→2N2+6H2O
在一个实施方式中，还原和氧化部分36优选支持反应(10)和/或比反应(11-13)占优的反应(14)以最小化附加量的NOx的产生。因此，可以提供还原和氧化部分36的氧化型催化剂材料以主要将NH3分解成N2。尽管本发明不受限于任何特定的氧化型催化剂材料，但是示例性的氧化型催化剂材料包括但不限于，铜、铂、钯、铬、铁、镍、铑、金、银、钌及其混合物。在一个实施方式中，还原和氧化部分包括至少一种铂族金属。例如，氧化型催化剂可以包括1～10g/ft3的铂族金属。
特别地，发明人已经发现在催化床32的还原和氧化部分36中附加量的钨的存在基本减少了在催化床32内部和下游的ABS的形成。严格说来，甚至在高达20ppm的SO2、10～18体积％的O2和高达20～25体积％的水(通常是促进SO2转化为SO3的条件)的存在下，也会发生ABS的形成的减少。当在废气29中形成和发现SO3时，SO3可以和废气29中任何逸流的氨反应以产生极其不受欢迎的ABS。本发明的各方面主要是最小化不受欢迎的ABS的产生，同时仍还原和氧化气体流中的不受欢迎的污染物，其包括NOx、CO、烃和氨。
在一个实施方式中，相对于单独还原部分34，还原和氧化部分36包括附加的2～8重量％的钨，而在特定的实施方式中，包括附加的3～6重量％的钨。以这种方式，在还原和氧化部分36中，在还原和氧化部分36中可以按催化床32的7～23重量％的范围来提供钨。在特别的实施方式中，在还原和氧化部分36中可以按10～16重量％的范围来提供钨。因此，催化床32中钨的总量可以包括12～38重量％的钨。除非另有声明，本文中为描述单独还原部分34和还原和氧化部分36所提供的重量百分比(重量％)相对的是作为整体的催化床32的材料的重量。
根据本领域内任何已知的方法例如以使用钨酸铵浸渍并干燥的方式可以实现在催化床32内纳入钨。催化床32中催化材料的类型、体积和结构可根据特定应用的要求而变化。多功能催化剂的单独还原部分34可以占催化床32的总催化剂体积的10～90％的范围。在特定的实施方式中，单独还原部分34占催化床32的总体积的60％，而还原和氧化部分36占催化床32的总催化剂体积的40％。
尽管在发电领域的背景下已对上述发明进行了描述，其中具体强调了对燃气轮机废气的处理，但是可以将正如本文所描述的新方法应用于其它具有不同系统构型的NOx污染源，例如硝酸厂和固定排放源。下文提供的实施例是用来阐述本发明的某些方面，而不是旨在对任何方面加以限制。
实施例1
以下是制备在还原和氧化部分36中具有附加量的钨的催化剂的实施例。通过向在2000mL的烧杯中的去离子(DI)水加入偏钨酸钠(Aldrich)来制备溶液。将含7重量％钨的经挤出的常规SCR催化剂体系的整料芯(monolithcore)浸入所述溶液中以实现10重量％的钨负载量。微波干燥块料(block)并在450℃下煅烧2小时。通过向烧杯中加入四氨基氯化钯(tetraammineplatinum chloride)溶液和四氨基氯化铂溶液来制备钯/铂金属溶液。将整料浸入所述溶液，产生5g Pt Pd/ft3的平均值。块料被进一步微波处理、干燥并在450℃下煅烧2小时以提供包含煅烧后的氧化钨的PERCW催化剂。应当理解的是，由此可以通过以本文指定的含量向已知的SCR催化剂体系或其制剂中加入钨和氧化型催化剂例如铂或钯来提供本文所描述的催化床，例如在第7,390,471号美国专利所公开的方式，在此通过引用将其整体并入本文。
实施例2
如表1所示，发明人发现，在常规的工业化SCR(基准对照催化剂)中的附加量的钨的存在并未在有关ABS形成的催化剂性能方面造成任何明显的变化(表1)。基准SCR对照催化剂(SCR)具有以下组分：1.6％V/7％W/3.0％Si/36.5％Ti。表1所示的SCR+3.5％W的催化剂体系包括附加的WO3(附加3.5重量％的W)。在SCR催化床中包含额外的WO3不会导致与ABS形成相关的催化剂性能的任何显著变化。在PERC催化剂体系中，PERC床的单独还原部分34具有和基准SCR组合物相同的组成，但是所提供的PERC催化剂的还原和氧化部分36具有含附加了5g/ft3的Pd和5g/ft3的Pt的基准SCR组合物。在PERCW催化剂体系中，提供了附加的3.5重量％的W。可以看出，PERCW催化剂体系中的还原和氧化部分36所包含的附加的3.5重量％的W基本减少了ABS的形成。
操作条件：GHSV─20,000hr-1，NH3:NOx摩尔比例─1～1.08，SO2─2ppm，H2O─20％，温度320℃。
表1
催化剂 NOx的去除(％) ABS(相对分数)
SCR 98 1.000
附加3.5％W的SCR 97 0.985
PERC 97 2.025
附加3.5％W的PERCW 97 0.688
实施例3
发明人已经发现，下游的还原和氧化部分中包含的附加钨导致在特定浓度下ABS的形成大量减少。正如图2和表1所示，举例来说，发明人已经发现，通过相对于单独还原部分34在下游的还原和氧化部分36中提供2～8重量％的附加钨导致了相对于整个催化床32中均匀分布钨的情况ABS的形成明显下降(ABS在2.0ppb以下且通常在1.0ppb以下)。在IGCC操作条件下，在中试规模试验台(pilot scale testing rig)(催化模块150x150x300 mm)中测试催化剂的示例性结果，并在下表2中阐述。例如，基准SCR对照催化剂(表2中的SCR)具有如下组成：1.6％V/7.2％W/3.0％Si/36.5％Ti。催化床32的单独还原部分34具有和基准SCR组合物相同的组成，而催化床32的还原和氧化部分36具有含附加的5g/ft3的Pd和5g/ft3的Pt的基准SCR组合物。
改进的PERC(PERCW)组合物在其还原和氧化部分36中相对于其单独还原部分34具有附加的3.5重量％(以作为整体的催化体系的重量％计)的WO3形式的钨。在表2和图2所示的实验条件下，PERCW催化体系中的单独还原部分34和还原和氧化部分36之间的份额(split)为60:40体积％。如图2所示，所包含的(例如被浸渍进催化床32的还原和氧化部分36以减少ABS的量)附加钨的最佳百分比在3～6重量％的范围，从而还原和氧化部分中W的全部百分比达到10～16重量％。
操作条件：GHSV─20,000hr-1，NH3:NOx摩尔比例─1～1.1，H2O─20％，温度320℃。
表2
催化剂 NOx去除(％) CO去除(％) NH3份额(ppm) ABS(相对分数)
SCR 97.3～98.8 - 2.3 1.00
PERCW 97.5～97.7 96 0.19 0.515
尽管本文已经给出并描述了本发明的各种实施方式，但显而易见的是,只是以示例的方式提供这些实施方式。在不偏离本发明范围的情况下，可以作出各种变型、改变和替代。相应地，本发明仅受所附的权利要求的精神和范围的限制。

Claims (20)

1.在含氨气、氮氧化物(NOx)、SO2和水的气体流中选择性催化还原氮氧化物(NOx)同时有效抑制铵盐形成的方法，该方法包括：
通过使所述气体流流过包含单独还原的催化剂部分的催化床由氨气来还原氮氧化物(NOx)，所述单独还原的催化剂部分包含第一含量的钨；以及
氧化剩余的氨气同时通过使所述气体流流过位于所述催化床中的单独还原的催化剂部分下游的还原和氧化催化剂部分来进一步还原氮氧化物(NOx)，所述还原和氧化催化剂部分包含大于所述第一含量的第二含量的钨。
2.权利要求1所述的方法，其中所述单独还原催化剂和所述还原和氧化催化剂部分各自还包括五氧化二钒和二氧化钛。
3.权利要求1所述的方法，其中所述还原和氧化催化剂部分还包括对促进氧化反应有效的量的至少一种铂族金属。
4.权利要求1所述的方法，其中所述钨的第二含量比所述钨的第一含量高2～8重量％，以所述催化床的重量％计。
5.权利要求4所述的方法，其中所述钨的第二含量比所述钨的第一含量高6重量％，以所述催化床的重量％计。
6.权利要求1所述的方法，其中所述钨的第一含量和所述钨的第二含量的总量为所述催化床重量的12～38重量％。
7.权利要求1所述的方法，其中在所述还原和氧化催化剂部分中钨的总量为所述催化床重量的10～16重量％。
8.权利要求1所述的方法，其中所述还原催化剂部分与所述还原和氧化催化剂部分的比例为60:40，以所述催化床的体积％计。
9.权利要求1所述的方法，其进一步包括在共同的整料基底上提供所述单独还原的催化剂部分和所述还原和氧化催化剂部分。
10.权利要求1所述的方法，其中所述气体流包括10～25体积％的水、5～18体积％的O2和5～20ppm的SO2。
11.权利要求1所述的方法，其中以氧化钨的形式提供所述第一含量的钨和所述第二含量的钨。
12.权利要求所述1的方法，其进一步包括在燃气轮机的废气流的流动路径上安装所述催化床，其中所述废气流包括氮氧化物(NOx)、CO、烃、H2O、O2和SO2。
13.权利要求9所述的方法，其进一步包括在整体煤气化联合循环(IGCC)发电系统中的燃气轮机的废气流的流动路径上安装所述催化床，所述整体煤气化联合循环(IGCC)发电系统合成用于所述燃气轮机的含氢燃料。
14.用于在包括至少氨、氮氧化物(NOx)、SO2和水的气体流中选择性催化还原氮氧化物(NOx)同时有效抑制铵盐形成的催化床，该催化床包括：
用于还原所述气体流中的氮氧化物(NOx)的单独还原的催化剂部分，所述单独还原的催化剂部分包含第一含量的钨；和
位于所述催化床中的单独还原的催化剂部分下游的用于氧化剩余的氨并同时进一步还原氮氧化物(NOx)的还原和氧化催化剂部分，所述还原和氧化催化剂部分包含大于所述第一含量的第二含量的钨。
15.权利要求14所述的催化床，其中所述还原和氧化催化剂部分还包括对促进氧化反应有效的量的至少一种铂族金属，其中所述钨的第二含量比所述钨的第一含量高2～8重量％，以所述催化床的重量％计。
16.权利要求14所述的催化床，其中所述钨的第二含量比所述钨的第一含量高3～6重量％，以所述催化床的重量％计。
17.权利要求16所述的催化床，其中所述第一含量的钨和所述第二含量的钨来自氧化钨。
18.权利要求14所述的催化床，其中所述第一含量的钨和所述第二含量的钨的总量为所述催化床重量的12～38重量％。
19.权利要求14所述的催化床，其中所述单独还原的催化剂部分与所述还原和氧化催化剂部分的比例为60:40，以所述催化床的体积％计。
20.发电设备，包括
在空气中燃烧燃料以产生轴功率和包括氮氧化物(NOx)、一氧化碳和烃的废气流的燃气轮机发动机；和
在使废气进入大气之前用于接收所述废气的处理设备，所述处理设备包括权利要求14所述的催化床。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106066346A (zh) * 2016-05-17 2016-11-02 宁波大学 基于Li+或La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9242211B2 (en) * 2011-05-30 2016-01-26 The Babcock & Wilcox Company Catalysts possessing an improved resistance to poisoning
EP2875863A1 (de) 2013-11-25 2015-05-27 Umicore AG & Co. KG SCR-Katalysator
US11623181B2 (en) * 2014-01-17 2023-04-11 Mitsubishi Power Americas, Inc. Method and apparatus for operating a gas turbine power plant at low load conditions with stack compliant emissions levels
US11260371B2 (en) 2015-12-17 2022-03-01 Basf Corporation Selective catalytic reduction (SCR) catalyst comprising a composite oxide containing V and SB, preparation process thereof, and use thereof for nitrogen oxides removal
BR112019015650A2 (pt) * 2017-02-08 2020-03-31 Basf Corporation Composição do catalizador, artigo catalítico, sistema de tratamento de gás e método para o tratamento de uma corrente de gás
CN116209518B (zh) 2020-09-18 2025-11-21 优美科股份公司及两合公司 Scr催化剂组合物和包含所述催化剂组合物的scr催化制品
KR102476636B1 (ko) * 2020-12-22 2022-12-12 한국에너지기술연구원 저온 활성이 개선된 scr 촉매, 이의 제조 방법, 및 배가스 정화용 촉매
EP4056266A1 (en) 2021-03-10 2022-09-14 UMICORE AG & Co. KG Catalysts for the selective reduction of nox by ammonia comprising brookite tio2 as support material
EP4063003A1 (en) 2021-03-23 2022-09-28 UMICORE AG & Co. KG Filter for the aftertreatment of exhaust gases of internal combustion engines
EP4637973A1 (de) * 2022-12-23 2025-10-29 thyssenkrupp AG Verminderung von nox und n2o im abgas von mit nh3 betriebenen feuerungsanlagen, insbesondere gasturbinen

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5120695A (en) * 1989-07-28 1992-06-09 Degusaa Aktiengesellschaft (Degussa Ag) Catalyst for purifying exhaust gases from internal combustion engines and gas turbines operated at above the stoichiometric ratio
CN101300068A (zh) * 2005-09-27 2008-11-05 韩国电力技术株式会社 用于在宽操作温度范围内除去氮氧化物和二氧芑的包含天然锰矿的钒/二氧化钛催化剂和使用该催化剂的方法
CN101849087A (zh) * 2008-09-09 2010-09-29 曼恩载重汽车股份公司 减少内燃机废气流中的氮氧化物的方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5137855A (en) 1988-06-09 1992-08-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalysts for selective catalytic reduction denox technology
JP3321190B2 (ja) * 1991-11-27 2002-09-03 バブコック日立株式会社 脱硝機能を備えたアンモニア分解触媒および排ガス浄化方法
JP3321423B2 (ja) * 1991-11-27 2002-09-03 バブコック日立株式会社 排ガス浄化方法
JP3354587B2 (ja) * 1992-04-16 2002-12-09 バブコック日立株式会社 触媒構造体およびその製造方法
EP0611594A1 (de) 1993-02-17 1994-08-24 Siemens Aktiengesellschaft Katalysator zur Umsetzung von Reaktanten eines Gasgemisches
US5658546A (en) * 1993-07-30 1997-08-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Denitration catalyst
JP3241216B2 (ja) * 1994-10-03 2001-12-25 三菱重工業株式会社 排ガスの脱硝処理方法
US6033641A (en) * 1996-04-18 2000-03-07 University Of Pittsburgh Of The Comonwealth System Of Higher Education Catalyst for purifying the exhaust gas from the combustion in an engine or gas turbines and method of making and using the same
US7393511B2 (en) * 2005-02-16 2008-07-01 Basf Catalysts Llc Ammonia oxidation catalyst for the coal fired utilities
KR100671978B1 (ko) 2005-07-19 2007-01-24 한국과학기술연구원 탈질환원촉매
US7431905B2 (en) 2005-10-04 2008-10-07 General Electric Company Catalyst system and method for the reduction of NOx
US7390471B2 (en) 2005-11-17 2008-06-24 Siemens Power Generation, Inc. Apparatus and method for catalytic treatment of exhaust gases
DK2054139T3 (da) 2006-08-01 2011-06-06 Cormetech Inc Fremgangsmåde til behandling af udstødningsgasser
JP5081420B2 (ja) * 2006-09-21 2012-11-28 日立造船株式会社 触媒の製造方法およびその方法により製造された触媒
EP4578532A3 (en) * 2007-04-26 2025-12-31 Johnson Matthey Public Limited Company Zeolite/Transition Metal SCR Catalysts
US8691170B2 (en) 2007-05-31 2014-04-08 Siemens Energy, Inc. System and method for selective catalytic reduction of nitrogen oxides in combustion exhaust gases
JP2009056459A (ja) * 2007-08-08 2009-03-19 Osaka Gas Co Ltd 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法
US7727499B2 (en) 2007-09-28 2010-06-01 Basf Catalysts Llc Ammonia oxidation catalyst for power utilities
US7695703B2 (en) 2008-02-01 2010-04-13 Siemens Energy, Inc. High temperature catalyst and process for selective catalytic reduction of NOx in exhaust gases of fossil fuel combustion
DE502008000454D1 (de) 2008-04-11 2010-04-29 Umicore Ag & Co Kg Abgasreinigungssystem zur Behandlung von Motorenabgasen mittels SCR-Katalysator
US7718153B2 (en) 2008-05-16 2010-05-18 Siemens Energy, Inc. Catalytic process for control of NOx emissions using hydrogen
US7744840B2 (en) 2008-05-16 2010-06-29 Siemens Energy, Inc. Selective catalytic reduction system and process using a pre-sulfated zirconia binder
US7976805B2 (en) 2008-05-16 2011-07-12 Siemens Energy, Inc. Selective catalytic reduction system and process for treating NOx emissions using a palladium and rhodium or ruthenium catalyst
US7988940B2 (en) 2008-05-16 2011-08-02 Siemens Energy, Inc. Selective catalytic reduction system and process for treating NOx emissions using a zinc or titanium promoted palladium-zirconium catalyst
CA2729953C (en) * 2009-10-06 2015-02-17 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Nox removal catalyst for high-temperature flue gas, manufacturing method thereof, and nox removal method for high-temperature flue gas
DE102010040808A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Karlsruher Institut für Technologie Katalysator zur Verwendung bei einer selektiven NOx-Reduktion
US8505285B2 (en) * 2010-10-06 2013-08-13 General Electric Company Catalyst and method of manufacture
JP5701185B2 (ja) * 2011-09-09 2015-04-15 三菱重工業株式会社 脱硝触媒のｓｏ２酸化率上昇低減方法
JP6012962B2 (ja) * 2011-12-27 2016-10-25 日揮触媒化成株式会社 チタン含有粒状粉末及びそれを用いた排ガス処理触媒並びにそれらの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5120695A (en) * 1989-07-28 1992-06-09 Degusaa Aktiengesellschaft (Degussa Ag) Catalyst for purifying exhaust gases from internal combustion engines and gas turbines operated at above the stoichiometric ratio
CN101300068A (zh) * 2005-09-27 2008-11-05 韩国电力技术株式会社 用于在宽操作温度范围内除去氮氧化物和二氧芑的包含天然锰矿的钒/二氧化钛催化剂和使用该催化剂的方法
CN101849087A (zh) * 2008-09-09 2010-09-29 曼恩载重汽车股份公司 减少内燃机废气流中的氮氧化物的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106066346A (zh) * 2016-05-17 2016-11-02 宁波大学 基于Li+或La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器
CN106066346B (zh) * 2016-05-17 2019-09-27 宁波大学 基于Li+或La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器

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Publication number Publication date
KR20140132733A (ko) 2014-11-18
JP2015508019A (ja) 2015-03-16
EP2814595B1 (en) 2018-03-28
US9101877B2 (en) 2015-08-11
US20130205743A1 (en) 2013-08-15
EP2814595A1 (en) 2014-12-24
CA2861389C (en) 2017-03-14
WO2013122924A1 (en) 2013-08-22
CA2861389A1 (en) 2013-08-22
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