CN104045561A - 一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，其创新点在于：以水杨酸为初原料，经氯化得到水杨酰氯，水杨酰氯与异氟尔醇在催化剂作用下酯化得到最终产品。本发明的这种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，工艺简单，易操作，产品收率高达82%以上；本方法生产的产品纯度高达96～98%，原料廉价，生产成本较低，适合大规模的工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，属于化学合成领域。
背景技术
3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯，又名原膜散酯，是一种在化妆品领域用途比较广泛的物质，其主要用作于防晒系列的产品，3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯其具有较好的抵挡紫外线的作用，因此在防晒霜应用中具有深远的意义。
目前，3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的生产方法中，存在着工艺复杂、产品收率低，产品纯度低等等缺陷，导致影响大规模进行工业化的生产，无法满足现在3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的供应现状。
因此，发明一种工艺简单，操作方便，适合工业化生产的3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，是现在，3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯研究领域的关键。
发明内容
本发明的目的是提供一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，以解决现有技术中的缺陷。
1、本发明采用的技术方案为：一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，其创新点在于：所述合成方法包括氯化步骤和酯化步骤；所述氯化步骤为设置投料摩尔比为水杨酸：氯化剂=1:2～3，将氯化剂滴加到原料水杨酸中，滴加完毕后进行升温回流反应，设置回流温度为60～5580℃，回流时间为5～8h，回流反应结束后进行减压蒸馏，设置减压蒸馏的时间为0.5～3h，减压蒸馏的温度＜40℃，减压蒸馏的真空度＞-0.085MPa，收集87.7℃/5mmHg的馏分的产品。
所述酯化步骤为设置投料摩尔比为异弗尔醇：水杨酰氯：催化剂=1：1～1.3：0.02～0.05，控制整个酯化反应的温度始终维持在30℃以下，先在异弗尔醇加入V(甲苯)：m（异弗尔醇）=8～15:1的甲苯后溶解，在水杨酰氯容器中搅拌下滴加配置好的异弗尔醇甲苯溶液，再滴加催化剂后进行酯化反应，设置酯化反应的时间为5～10h，酯化反应的温度为60～110℃，控制酯化反应中异氟尔醇含量≤2%时酯化反应结束，随后进行减压蒸馏收集95～102℃的馏份，设置减压蒸馏的时间为0.5～3h，减压蒸馏的温度为＜55℃，减压蒸馏的真空度为1×104pa，馏分蒸出结束后进行冷却烘干，设置烘干温度为20℃。
进一步的，所述氯化步骤中的回流反应和酯化步骤中的酯化反应中均使用碳酸钠溶液吸收尾气。
进一步的，所述氯化步骤中回流反应温度为45～55℃。
进一步的，所述氯化步骤中氯化剂为氯化亚砜或三氯化磷。
进一步的，所述酯化反应中的催化剂为4-甲基吡啶，2,6-二甲基吡啶或吡啶。
有益效果：本发明的这种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，工艺简单，易操作，产品收率高达82%以上；本方法生产的产品纯度高达96～98%，原料廉价，生产成本较低，适合大规模的工业化生产。
具体实施方式
下面的实施列可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法：
1、氯化
⑴、在100ml的三口烧瓶中加入28g(0.2mol)水杨酸，用碳酸钠溶液吸收尾气，室温下滴加47.6g（0.4mol）氯化亚砜,控制温度在75～78℃下，回流反应5h。
⑵、减压蒸出过量的氯化亚砜，设置减压蒸馏的时间为0.5～3h，减压蒸馏的温度为＜40℃，减压蒸馏的真空度＞-0.085MPa，馏分蒸出结束后进行冷却烘干，收集87.7℃/5mmHg的馏分的产品，最后得到29.5g水杨酰氯。
反应式为：
2、酯化
⑴、取7g（0.05mol）的异氟尔醇用60ml的甲苯溶解在烧杯中，在100ml的三口烧瓶中加入8.8g（0.06mol）水杨酰氯，搅拌下滴加配制好的异氟尔醇甲苯溶液，再滴加0.1ml 4-甲基吡啶，用碳酸钠溶液吸收尾气，控制体系温度在30℃以下，3h后取样分析，经检测氟尔醇含量≤2%，所以停止反应。
⑵、减压蒸馏，设置减压蒸馏的时间为0.5～3h，减压蒸馏的温度为＜55℃，收集95～102℃的馏份（真空度1×104pa），冷却，20℃烘干得成品13.3g，经计算总收率为82.2%。
反应式为：
本实施例的合成方法，工艺简单，易操作，产品纯度达96%，且原料廉价，生产成本较低，适合大规模的工业化生产。
实施例2
一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法：
1、氯化
⑴、在100ml的三口烧瓶中加入28g(0.2mol)水杨酸，用碳酸钠溶液吸收尾气，室温下滴加41.2g（0.3mol）三氯化磷,控制温度在76～79℃下，回流反应6～8h。
⑵、减压蒸出过量的三氯化磷，设置减压蒸馏的时间0.5～2h，减压蒸馏的温度为＜40℃，减压蒸馏的真空度为-0.085MPa，再收集87.7℃/5mmHg的馏分的产品，最后得到29g水杨酰氯。
反应式为：
2、酯化
⑴、取7g（0.05mol）的异氟尔醇用70ml的甲苯溶解在烧杯中，在100ml的三口烧瓶中加入10.4g（0.065mol）水杨酰氯，搅拌下滴加配制好的异氟尔醇甲苯溶液，再滴加0.1ml吡啶，用碳酸钠溶液吸收尾气，控制体系温度在30℃以下，3h后取样分析，氟尔醇含量>2%继续反应1h取样，氟尔醇含量≤2%，含量达标，停止反应。
⑵、减压蒸馏，设置减压蒸馏的时间为0.5～3h，减压蒸馏的温度为＜55℃，收集95～102℃的馏份（真空1×104pa），冷却，20℃烘干得成品13.7g，总收率为84%。
反应式为：
本实施例的合成方法，工艺简单，易操作，产品纯度达98%，且原料廉价，生产成本较低，适合大规模的工业化生产。
Claims (5)
1.一种3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括氯化步骤和酯化步骤；所述氯化步骤为设置投料摩尔比为水杨酸：氯化剂=1:2～3，将氯化剂滴加到原料水杨酸中，滴加完毕后进行升温回流反应，设置回流温度为60～80℃，回流时间为5～8h，回流反应结束后进行减压蒸馏，设置减压蒸馏的时间为0.5～3h，减压蒸馏的温度＜40℃，减压蒸馏的真空度＞-0.085MPa，收集87.7℃/5mmHg的馏分的产品。
所述酯化步骤为设置投料摩尔比为异弗尔醇：水杨酰氯：催化剂=1：1～1.3：0.02～0.05，控制整个酯化反应的温度始终维持在30℃以下，先在异弗尔醇加入V(甲苯)：m（异弗尔醇）=8～15:1的甲苯后溶解，在水杨酰氯容器中搅拌下滴加配置好的异弗尔醇甲苯溶液，再滴加催化剂后进行酯化反应，设置酯化反应的时间为5～10h，酯化反应的温度为60～110℃，控制酯化反应中异氟尔醇含量≤2%时酯化反应结束，随后进行减压蒸馏收集95～102℃的馏份，设置减压蒸馏的时间为0.5～3h，减压蒸馏的温度为＜55℃，减压蒸馏的真空度为1×104pa，馏分蒸出结束后进行冷却烘干，设置烘干温度为20℃。
2.根据权利要求1所述的3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，其特征在于：所述氯化步骤中的回流反应和酯化步骤中的酯化反应中均使用碳酸钠溶液吸收尾气。
3.根据权利要求1所述的3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，其特征在于：所述氯化步骤中回流反应温度为45～55℃。
4.根据权利要求1所述的3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，其特征在于：所述氯化步骤中氯化剂为氯化亚砜或三氯化磷。
5.根据权利要求1所述的3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯的合成方法，其特征在于：所述酯化反应中的催化剂为4-甲基吡啶，2,6-二甲基吡啶或吡啶。
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Effective date of abandoning: 20170627 |
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