CN104039138A - 具有改善的分散性质的颗粒 - Google Patents

Abstract

本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法，该方法包括：(a)提供包含农药活性成分的粉末；(b)将水添加到所述粉末中；(c)将所述粉末和水共混成混合物；和(d)将所述混合物加工成颗粒；其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中，其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50％所需的量。

Description

具有改善的分散性质的颗粒

相关申请的交叉引用

本申请要求2011年11月1日提交的美国临时专利申请61/554,008的优先权，其公开内容完全通过参考并入本申请。

技术领域

本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法以及这样的颗粒的组合物。所述颗粒表现出改善的在水中的可分散性并且提供重要的目标有害物防治。

背景技术

农用化学制剂通常根据消费者需求以及活性成分的生理化学性质来设计，所述生理化学性质例如为活性成分在水或非水性溶剂中的溶解度。存在两种主要类别的制剂，固体制剂和液体制剂。

包含农药活性成分的固体制剂例如颗粒制剂(GR)和水可分散的颗粒制剂(WG)现在的使用率在不断增加，这是由于它们与液体制剂相比的相对安全性，以及它们在包装和运输的成本节省、和无需使用有机溶剂的环境益处等方面提供的优势。设计WG制剂，使其当与喷淋罐中的水载体接触时容易分散并且可提供与可乳化的浓缩物产物等同的性能。通常设计GR制剂用于播种应用，而无需之前在诸如水等载体中进行稀释。颗粒产品可以用于在水和非水应用两者中防治昆虫、杂草、真菌病原体和线虫。

包含农药成分的农业颗粒也可以包含惰性成分，例如固体载体，表面活性剂，佐剂，粘着剂等。这些惰性成分可以包括，例如，粘土，淀粉，硅石，硫酸盐，氯化物，木质素磺酸盐，糖类，烷基化的纤维素，黄原胶和瓜尔树种子胶，以及合成聚合物，如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠，聚环氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮和脲/甲醛聚合物如M(Albemarle Corporation，BatonRouge，LA)。包含在WG产品中的活性成分可以包括除草剂，杀昆虫剂，杀真菌剂，植物生长调节剂和安全剂。

佐剂是配制的农业产品的重要惰性成分，并且定义为可增加活性成分的生物活性但其本身不具有显著生物活性的物质。例如通过改善除草剂递送和吸收进目标杂草植物从而改善生物学防治，佐剂可辅助活性成分的功效。

可以将固体或液体形式的佐剂添加到配制的农业产品例如颗粒中，从而在施用时得到性能改善的产品。通常使用的佐剂可以包括，例如，表面活性剂，展着剂，源自石油和植物的油和溶剂，和润湿剂。通常使用的佐剂的实例包括但不限于，石蜡油，园艺喷淋油(例如，夏季油)，甲基化的油菜籽油，甲基化的大豆油，高度精炼的植物油等，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，乙氧基化的醇，烷基多糖和共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，聚乙二醇酯，基于有机硅的表面活性剂，乙烯乙酸乙烯基酯三元共聚物，乙氧基化的烷基芳基磷酸酯等。这些和其它佐剂描述于“Compendiumof Herbicide Adjuvants，9th Edition,”由Bryan Young编辑，Dept.of Plant，Soil and Agricultural Systems，Southern Illinois University MC-4415，1205Lincoln Drive，Carbondale，IL62901，其可在网址http://www.herbicide-adjuvants.com/上查阅。

术语“内在佐剂”是指在产品的制造阶段、而非在产品的使用点(例如，用于喷洒溶液)，就已经添加到特定制剂例如颗粒或液体制剂的一种或多种佐剂。内在佐剂的使用简化了最终用户对农用化学产品的使用，这是通过减少必须单独测量和施用的成分的数目实现的。但是，活性成分的装载量限制和生物化学性质使得将佐剂添加到组合物中变得具有挑战性。最近已经公开了制备含有烷基聚糖苷的内在佐剂和其它佐剂的农药制剂的有关成就，例如，公开于WO2010/049070A2和WO2008/066611。

本申请描述了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法以及这样的颗粒的组合物。所述颗粒表现出改善的物理稳定性以及改善的在水中的可分散性。

发明内容

本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法，其包括：

a)提供包含农药活性成分的粉末；

b)将水添加到所述粉末中；

c)将所述粉末和水共混成混合物；和

d)将所述混合物加工成颗粒；

其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中，其中所述一种或多种结块抑制剂的添加量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50％所需的量。

本申请也提供了包含农药的颗粒，其具有改善的在水中的分散性质，所述颗粒包含：

a)相对于整个组合物约10克每千克(gai/kg)至约900gai/kg的农药活性成分；

b)相对于整个组合物约20克每千克(g/kg)至约900g/kg的水溶性结块抑制剂；和

c)相对于整个组合物约10g/kg至约300g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。

组合物可以任选地包括一种或多种另外的惰性制剂成分。

也提供了具有改善的在水中的分散性质的包含农药的颗粒，其中农药是氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)。

也提供了防治不期望的植被、真菌病原体、细菌或昆虫的方法，其包括：将具有改善的在水中的分散性质的包含农药的颗粒添加到载体例如水中，使用包含分散的农药活性成分的所得水溶液用于喷洒应用以防治作物或非作物环境中的不期望的植被、真菌病原体、细菌或昆虫。

具体实施方式

包含高浓度农业活性成分的固体农药组合物例如颗粒(GR)和水可分散的颗粒(WG)可能难以生产和储存，这是由于活性成分当经历加工和储存过程中通常遇到的温度和剪切应力范围时往往会物理降解。而且，这些组合物也就会具有差的在水中的分散性质和差的将活性成分递送至需要防治或消除有害物的地点的性能。

稳定的颗粒通常定义为对生产和储存它们的环境物理稳定且化学稳定并且当在所限定时间段内使用时可提供可接受水平的生物功效的那些颗粒。

本申请描述了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法及其组合物。所述方法涉及使用新颖的水溶性结块抑制剂作为粘着剂水溶液的组分，所述粘着剂水溶液用于由包含农药活性成分的粉末制备包含农药的颗粒的方法。所述颗粒表现出改善的物理稳定性和改善在在水中的可分散性。

公开的方法和组合物提供具有改善的在水中的分散性质的水可分散的颗粒，其包含：农药活性成分，水溶性结块抑制剂，固体阴离子或非离子表面活性剂中的至少一种，和任选的一种或多种另外的惰性制剂成分。

用于本申请所述方法的包含农药活性成分的粉末可以包括粉末形式的农药活性成分或其适当的组合物。农药活性成分的示例性组合物可以包括，例如，气磨的(air-milled)农药活性成分，喷雾干燥的农药活性成分，喷雾干燥的封入微胶囊的农药活性成分或包含农药活性成分的固体载体，其中每种适当的组合物任选地包含一种或多种另外的惰性成分。农药活性成分的形式可以是液体或固体。液体或极低熔点的农药活性成分可以是封入微胶囊的或吸收到固体载体上的以便于形成具有改善的在水中的分散性质的稳定的水可分散的颗粒。本申请提供的方法特别适用于制备包含农药活性成分的颗粒制剂，该活性成分在室温是液体或具有低熔点(小于约100℃)且通常难以加工成具有可接受的在水中的分散性的稳定颗粒。

用于本申请所述方法和组合物的农药活性成分可以选自以下的一种或多种：除草剂，杀昆虫剂，杀真菌剂，杀细菌剂和除草剂安全剂。农药活性成分占整个组合物的约10gai/kg至约900gai/kg，在一些实施方式中为约20gai/kg至约850gai/kg，在一些实施方式中为约50gai/kg至约750gai/kg。

用于本申请描述的方法和组合物的适当的除草剂活性成分及其衍生物可以选自但不限于以下的一种或多种：4-CPA，4-CPB，4-CPP，2,4-D，3,4-DA，2,4-DB，3,4-DB，2,4-DEB，2,4-DEP，3,4-DP，2,4,5-T，2,4,5-TB，2,3,6-TBA，草毒死(allidochlor)，刈草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，甲草胺(alachlor)，禾草灭(alloxydim)，五氯戊酮酸(alorac)，特津酮(ametridione)，莠灭净(ametryn)，特草嗪酮(amibuzin)，氨唑草酮(amicarbazone)，磺氨磺隆(amidosulfuron)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，甲基胺草磷(amiprofos-methyl)，杀草强(amitrole)，莎稗磷(anilofos)，疏草隆(anisuron)，磺草灵(asulam)，磺草灵，莠去通(atraton)，莠去津(atrazine)，唑啶炔草(azafenidin)，四唑磺隆(azimsulfuron)，叠氮净(aziprotryne)，燕麦灵(barban)，BCPC，氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)，bencarbazone，氟草胺(benfluralin)，呋草磺(benfuresate)，苄嘧磺隆(bensulfuron)，地散磷(bensulide)，噻草平(bentazone)，胺酸杀(benzadox)，双苯嘧草酮(benzfendizone)，苄草胺(benzipram)，苯并双环酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)，氟磺胺草(benzofluor)，新燕灵(benzoylprop)，噻草隆(benzthiazuron)，bicyclopyrone，治草醚(bifenox)，双丙氨酰膦(bilanafos)，双嘧苯甲酸(bispyribac)，除草定(bromacil)，糠草腈(bromobonil)，溴丁酰草胺(bromobutide)，杀草全(bromofenoxim)，溴苯腈(bromoxynil)，杀莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、特咪唑草(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、苏达灭(butylate)，苯酮唑(cafenstrole)，苯酮唑，克草胺酯(cambendichlor)，卡巴草灵(carbasulam)，卡巴草灵，长杀草(carbetamide)，特噁唑威(carboxazole)，草败死(chlorprocarb)，氟酮唑草(carfentrazone)，CDEA，CEPC，氯硝醚(chlomethoxyfen)，草灭平(chloramben)，丁酰草胺(chloranocryl)，炔禾灵(chlorazifop)，可乐津(chlorazine)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯炔灵(chlorbufam)，乙氧苯隆(chloreturon)，伐草克(chlorfenac)，燕麦酯(chlorfenprop)，氟嘧杀(chlorflurazole)，氯甲丹(chlorflurenol)，氯草敏(chloridazon)，氯嘧磺隆(chlorimuron)，草枯醚(chlornitrofen)，三氯丙酸(chloropon)，氯麦隆(chlorotoluron)，枯草隆(chloroxuron)，羟敌草腈(chloroxynil)，氯苯胺灵(chlorpropham)，氯磺隆(chlorsulfuron)，氯酞酸(chlorthal)，草克乐(chlorthiamid)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，环庚草醚(cinmethylin)，醚磺隆(cinosulfuron)，咯草隆(cisanilide)，烯草酮(clethodim)，碘氯啶酯(cliodinate)，炔草酸(clodinafop)，氯丁草(clofop)，异噁草酮(clomazone)，稗草胺(clomeprop)，调果酸(cloprop)，环丁烯草酮(cloproxydim)，二氯吡啶酸(clopyralid)，氯酯磺草胺(cloransulam)，CPMF，CPPC，醚草敏(credazine)，苄草隆(cumyluron)，氰草净(cyanatryn)，氰草津(cyanazine)，草灭特(cycloate)，环丙磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，环莠隆(cycluron)，氰氟草酯(cyhalofop)，牧草快(cyperquat)，环丙津(cyprazine)，三环塞草胺(cyprazole)，环酰草胺(cypromid)，香草隆(daimuron)，茅草枯(dalapon)，棉隆(dazomet)，敌草乐(delachlor)，甜菜安(desmedipham)，敌草净(desmetryn)，燕麦敌(di-allate)，麦草畏(dicamba)，敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)，精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)，氯甲草(diclofop)，唑嘧磺胺(diclosulam)，二乙除草双(diethamquat)，安塔(diethatyl)，氟苯戊烯酸(difenopenten)，枯莠隆(difenoxuron)，苯敌快(difenzoquat)，吡氟酰草胺(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，噁唑隆(dimefuron)，哌草丹(dimepiperate)，克草胺(dimethachlor)，戊草津(dimethametryn)，二甲吩草胺(dimethenamid)，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，敌灭生(dimexano)，敌米达松(dimidazon)，敌乐胺(dinitramine)，敌乐胺，地乐特(dinofenate)，丙硝酚(dinoprop)，戊硝酚(dinosam)，地乐酚(dinoseb)，特乐酚(dinoterb)，草乃敌(diphenamid)，杀草净(dipropetryn)，敌草快(diquat)，2,4-滴硫酸(disul)，氟硫草定(dithiopyr)，敌草隆(diuron)，DMPA，DNOC，EBEP，甘草津(eglinazine)，草藻灭(endothal)，磺唑草(epronaz)，EPTC，抑草蓬(erbon)，禾草畏(esprocarb)，丁氟消草(ethalfluralin)，胺苯磺隆(ethametsulfuron)，噻二唑隆(ethidimuron)，抑草威(ethiolate)，乙呋草磺(ethofumesate)，氯氟草醚(ethoxyfen)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，硝草酚(etinofen)，乙胺草醚(etnipromid)，乙胺草醚，乙氧苯酰草(etobenzanid)，EXD，酰苯磺威(fenasulam)，2,4,5-涕丙酸(fenoprop)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)，fenoxasulfone，氯苯氧乙醇(fenteracol)，噻唑禾草灵(fenthiaprop)，四唑草胺(fentrazamide)，非草隆(fenuron)，氟燕灵(flamprop)，强氟燕灵(flamprop-M)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)，异丙吡草酯(fluazolate)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟消草(fluchloralin)，氟噻草胺(flufenacet)，氟苯吡草(flufenican)，氟哒嗪草酯(flufenpyr)，氟唑啶草(flumetsulam)，三氟噁嗪(flumezin)，氟烯草酸(flumiclorac)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，炔草胺(flumipropyn)，伏草隆(fluometuron)，消草醚(fluorodifen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，唑啶草(fluoromidine)，氟除草醚(fluoronitrofen)，氟苯隆(fluothiuron)，氟胺草唑(flupoxam)，flupropacil，四氟丙酸(flupropanate)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，氟草同(fluridone)，氟咯草酮(flurochloridone)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，呋草酮(flurtamone)，达草氟(fluthiacet)，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，膦铵素(fosamine)，氟呋草醚(furyloxyfen)，草铵膦(glufosinate)，草甘膦(glyphosate)，氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯磺隆(halosulfuron)，卤草定(haloxydine)，氟吡禾灵(haloxyfop)，精氟吡禾灵(haloxyfop-P)，六嗪酮(hexazinone)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，啶咪磺隆(imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，indaziflam，碘草腈(iodobonil)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，抑草津(ipazine)，ipfencarbazone，丙草定(iprymidam)，丁咪胺(isocarbamid)，异草定(isocil)，丁嗪草酮(isomethiozin)，异草完隆(isonoruron)，氮草(isopolinate)，异丙乐灵(isopropalin)，异丙隆(isoproturon)，异恶隆(isouron)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氯草酮(isoxachlortole)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，噁草醚(isoxapyrifop)，特胺灵(karbutilate)，ketospiradox，乳氟禾草灵(lactofen)，环草定(lenacil)，利谷隆(linuron)，2甲4氯(MCPA)，酚硫杀(MCPA-thioethyl)，2甲4氯丁酸(MCPB)，2甲4氯丙酸(mecoprop)，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，丁硝酚(medinoterb)，苯噻酰草胺(mefenacet)，氟磺酰草胺(mefluidide)，灭莠津(mesoprazine)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，威百亩(metam)，噁唑酰草胺(metamifop)，苯嗪草酮(metamitron)，吡草胺(metazachlor)，双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)，氟哒草(metflurazon)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，氟烯硝草(methalpropalin)，灭草定(methazole)，甲硫苯威(methiobencarb)，methiozolin，灭草恒(methiuron)，醚草通(methometon)，盖草津(methoprotryne)，苯丙隆(methyldymron)，色满隆(metobenzuron)，溴谷隆(metobromuron)，异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)，S-异丙甲草胺(S-metolachlor)，磺草唑胺(metosulam)，甲氧隆(metoxuron)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron)，草达灭(molinate)，庚酰草胺(monalide)，特噁唑隆(monisouron)，单氯代乙酸(monochloroaceticacid)，绿谷隆(monolinuron)，灭草隆(monuron)，伐草快(morfamquat)，萘丙胺(naproanilide)，敌草胺(napropamide)，萘草胺(naptalam)，草不隆(neburon)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，吡氯草胺(nipyraclofen)，甲磺乐灵(nitralin)，除草醚(nitrofen)，三氟甲草醚(nitrofluorfen)，达草灭(norflurazon)，草完隆(noruron)，八氯酮(OCH)，坪草丹(orbencarb)，orthosulfamuron，黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，噁杀草敏(oxapyrazon)，环丙氧磺隆(oxasulfuron)，氯噁嗪草(oxaziclomefone)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，对伏隆(parafluron)，百草枯(paraquat)，克草猛(pebulate)，壬酸(pelargonic acid)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，甲氯酰草胺(pentanochlor)，戊噁唑草(pentoxazone)，氟草磺胺(perfluidone)，烯草胺(pethoxamid)，棉胺宁(phenisopham)，甜菜宁(phenmedipham)，甜菜宁-乙基(phenmedipham-ethyl)，稀草隆(phenobenzuron)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟吡草胺(picolinafen)，唑啉草酯(pinoxaden)，哌草磷(piperophos)，冰草胺(pretilachlor)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，环氰津(procyazine)，氨氟乐灵(prodiamine)，氟唑草胺(profluazol)，环丙氟灵(profluralin)，环苯草酮(profoxydim)，丙草止津(proglinazine)，扑灭通(prometon)，扑草净(prometryn)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，扑灭津(propazine)，苯胺灵(propham)，异丙草胺(propisochlor)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)，炔苯酰草胺(propyzamide)，磺亚胺草(prosulfalin)，苄草丹(prosulfocarb)，氟丙磺隆(prosulfuron)，扑灭生(proxan)，广草胺(prynachlor)，比达农(pydanon)，双唑草腈(pyraclonil)，氟唑草酯(pyraflufen)，pyrasulfotole，吡唑特(pyrazolynate)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)，苄草唑(pyrazoxyfen)，嘧苯草肟(pyribenzoxim)，稗草丹(pyributicarb)，氯草定(pyriclor)，pyridafol，哒草特(pyridate)，环酯草醚(pyriftalid)，肟啶草(pyriminobac)，pyrimisulfan，嘧硫草醚(pyrithiobac)，pyroxasulfone，啶磺草胺(pyroxsulam)，二氯喹啉酸(quinclorac)，氯甲喹啉酸(quinmerac)，灭藻醌(quinoclamine)，氯藻胺(quinonamid)，喹禾灵(quizalofop)，精喹禾灵(quizalofop-P)，硫氰苯乙胺(rhodethanil)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，另丁津(sebuthylazine)，密草通(secbumeton)，烯禾啶(sethoxydim)，环草隆(siduron)，西玛津(simazine)，西玛通(simeton)，西草净(simetryn)，磺草酮(sulcotrione)，草克死(sulfallate)，磺胺草唑(sulfentrazone)，嘧磺隆(sulfometuron)，乙磺磺隆(sulfosulfuron)，吖庚磺酯(sulglycapin)，灭草灵(swep)，牧草胺(tebutam)，丁唑隆(tebuthiuron)，tefuryltrione，tembotrione，吡喃草酮(tepraloxydim)，特草定(terbacil)，特草灵(terbucarb)，猛杀草(terbuchlor)，甲氧去草净(terbumeton)，特丁津(terbuthylazine)，去草净(terbutryn)，氟氧隆(tetrafluron)，噻醚草胺(thenylchlor)，赛唑隆(thiazafluron)，噻草啶(thiazopyr)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)、噻二唑胺(thidiazimin)，赛二唑素(thidiazuron)，噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl)，噻磺隆(thifensulfuron)，禾草丹(thiobencarb)，丁草威(tiocarbazil)，嘧草胺(tioclorim)，topramezone，苯草酮(tralkoxydim)，野麦畏(tri-allate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，三嗪氟草胺(triaziflam)，苯磺隆(tribenuron)，杀草畏(tricamba)，灭草环(tridiphane)，草达津(trietazine)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，氟乐灵(trifluralin)，氟胺磺隆(triflusulfuron)，三氟苯氧丙酸(trifop)，三氟禾草肟(trifopsime)，三羟基三嗪(trihydroxytriazine)，三甲隆(trimeturon)，茚草酮(tripropindan)，草达克(tritac)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，灭草猛(vernolate)，二甲苯草胺(xylachlor)以及下式的化合物以及它们的盐和酯，如公开于，例如，US7314849B2，US7300907B2，US7786044B2和US7642220B2，

其中

Ar表示取代有1至4个取代基的苯基，所述取代基独立地选自卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，C₂-C₄烷氧基烷基，C₂-C₆烷基羰基，C₁-C₆烷基硫基，C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆卤代烷氧基，C₂-C₄卤代烷氧基烷基，C₂-C₆卤代烷基羰基，C₁-C₆卤代烷基硫基，–OCH₂CH₂–，–OCH₂CH₂CH₂–，–OCH₂O–或–OCH₂CH₂O–；

R表示H或F；

X表示Cl或乙烯基；和

Y表示Cl、乙烯基或甲氧基。

在一些实施方式中，除草剂活性成分及其衍生物是2,4-D，2,4-DB，环丙嘧啶酸，氯氨基吡啶酸，溴苯腈，氯磺隆，烯草酮，炔草酸，二氯吡啶酸，氰氟草酯，麦草畏，噁唑禾草灵，双氟磺草胺，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，氯氟吡氧乙酸，草铵膦，草甘膦，氟吡禾灵，精氟吡禾灵，咪草啶酸，甲咪唑烟酸，碘磺隆，碘苯腈，2甲4氯，甲基二磺隆，甲基磺草酮，噁唑酰草胺，磺草唑胺，甲磺隆，五氟磺草胺，氨氯吡啶酸，唑啉草酯(pinoxaden)，喔草酯，啶磺草胺，二氯喹啉酸，喹禾灵，烯禾啶，甲基噻吩磺隆，苯磺隆，或三氯吡氧乙酸，或下式的化合物及它们的盐和酯

其中

Ar表示取代有1至4个取代基的苯基，所述取代基独立地选自卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，C₂-C₄烷氧基烷基，C₂-C₆烷基羰基，C₁-C₆烷基硫基，C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆卤代烷氧基，C₂-C₄卤代烷氧基烷基，C₂-C₆卤代烷基羰基，C₁-C₆卤代烷基硫基，–OCH₂CH₂–，–OCH₂CH₂CH₂–，–OCH₂O–或–OCH₂CH₂O–；

R表示H或F；

X表示Cl或乙烯基；和

Y表示Cl、乙烯基或甲氧基。

用于本申请所述方法和组合物的另外示例性的除草剂活性成分是下式的化合物

及其C₁-C₆烷基酯或盐衍生物，例如，甲酯，

以及下式的化合物

及其C₁-C₁₂烷基酯或C₇-C₁₂芳基烷基酯或盐衍生物，例如，苄基酯。

在一些实施方式中，活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯。

用于本申请所述方法和组合物的示例性的杀昆虫剂活性成分及其衍生物包括但不限于以下的一种或多种：阿维菌素(abamectin)，高灭磷(acephate)、吡虫清(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、赛果(amidithion)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、虫螨脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、艾噻达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、偶氮磷(azothoate)、熏虫菊(barthrin)、唑虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、农药磺(bensultap)、联苯菊酯(bifenthrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴硫磷(bromophos)，乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)，合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole(rynaxypyr))、氯苯脒(chlordimeform)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯I(cinerin II)、瓜菊酯(cinerins)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟磷(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、cyazypyr、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S(demeton-S)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、氟脲杀(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、dimitan、消螨酚(dinex)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌噁磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、二硝甲酚(DNOC)、多拉克汀(doramectin)、α-蜕皮甾酮(α-ecdysone)，促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、多杀威(EMPC)、烯炔菊酯(empenthrin)、因毒磷(endothion)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate-methyl)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、σ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、伐线丹(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、灭蚁腙(hydramethylnon)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、新烟碱类(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、IPSP、氯唑磷(isazofos)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、叶蚜磷(isothioate)、噁唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormoneII)、保幼激素III(juvenile hormone III)、蒙七七七(kinoprene)、lepimectin、溴苯磷(leptophos)、右旋柠檬烯(d-limonene)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、甲醚菊酯(methothrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、烟碱(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氟幼脲(penfluron)、苄氯菊脂(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim-methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、炔酮菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)、早熟素III(precocene III)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、除虫菊(pyrethrins)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹噁啉(quinalphos)、甲基喹噁啉(quinalphos-methyl)、喹塞昂(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、苏果(sophamide)、多虫菌素(spinetoram)、艾克敌(spinosad)、21-丁烯基多杀霉素(21-butenyl spinosyns)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、硫特普(sulfotep)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、乙丙硫磷(sulprofos)、噻螨威(tazimcarb)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、农药畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、农药双(thiosultap)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、农药隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酯(triprene)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)和zolaprofos。特别适宜的杀昆虫剂活性成分及其衍生物包括毒死蜱、甲基毒死蜱、噻虫胺，cyazypyr，λ-三氟氯氰菊酯，溴氰菊酯，呋虫胺，氟啶虫酰胺，氟虫酰胺，吡虫啉，氯虫酰胺，多虫菌素，艾克敌，21-丁烯基多杀霉素，氟啶虫胺腈和噻虫啉。

用于本申请所述方法和组合物的示例性的杀真菌剂活性成分及其衍生物包括但不限于以下的一种或多种：辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、双甲脒(amisulbrom)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、抗霉素(antimycin)、阿扎康唑(azaconazole)、氧化福美双(azithiram)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、多硫化钡(barium polysulfide)、铁菌清(Bayer32394)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苄烯酸(benzamacril)；苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐(benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)，乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、叶枯唑(bismerthiazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、bixafen、灭瘟素(blasticidin-S)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、BYF1047、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、吗菌威(carbamorph)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、氰粉灵(CECA)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、1-氯-2,4-二硝基萘(1-chloro-2,4-dinitronaphthalene)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenyl salicylate))、coumarin、福美铜氯(cuprobam)、氰霜唑(cyazofamid)、环糠酰胺(cyclafuramid)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、氰菌灵(cypendazole)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二铵(diammonium ethylenebis(dithiocarb-amate))，苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、氯硝胺(dichloran)、3-(4-氯苯基)-5-甲基饶丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methylrhodanine)，双氯酚(dichlorophen)、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺)((RS)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide))、N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3,5-dichlorophenylsuccinimide)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物(1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、野燕枯离子(difenzoquation)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、敌螨通(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯基胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多敌菌(dodicin)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、敌菌酮(drazoxolon)、EBP、敌瘟磷(edifenphos)、烯肟菌酯(enestrobin)、氟环唑(epoxiconazole)、ESBP，乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、ethirim、乙氧喹啉(ethoxyquin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)，土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、fenpyrazamine、三苯锡(fentin)、三苯锡乙酸盐(fentin acetate)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、fluxapyrad、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine)、GY-81、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol)，噻茂铜(Hercules3944)、己唑醇(hexaconazole)、环己硫磷(hexylthiofos)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、噁霉灵(hymexazol)、丙环啶菌(ICIA0858)、IK-1140、抑霉唑(imazalil)、硫酸抑霉唑(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸双胍辛胺(iminoctadinetriacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、壬氧磷胺(isopamphos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌胺(isotianil)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、邻酰胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、二硝巴豆酸酯(meptyldinocap)、甲霜灵(metalaxyl)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞(methylmercury dicyandiamide)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、代森钠(nabam)、多马霉素(natamycin)、二(N,N-二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、N-3-硝基苯基衣康酰胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、酞菌异丙酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、八氯酮(OCH)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、富马酸噁咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、戊苯吡菌胺(penflufen)、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、2-苯基苯酚(2-phenylphenol)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威(propamocarb hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡喃灵(pyracarbolid)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、定菌磷(pyrazophos)、pyribencarb、稗草丹(pyributicarb)、啶菌腈(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、pyriofenone、pyrometostrobin，咯喹酮(pyroquilon)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐(quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑菌(rabenzazole)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、水杨酰胺(salicylanilide)、环丙吡菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium2-phenyl phenoxide)、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、螺环菌胺(spiroxamine)、唑菌庚醇(SSF-109)、戊苯砜(sultropen)、SYP-048、SYP-Z048、SYP-Z071、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、四氯硝基苯(tecnazene)、福代硫(tecoram)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、2-(硫氰酸酯基甲基硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)，硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、克杀螨(thioquinox)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、UK-2A、UK-2A的衍生物例如，(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-(3-(异丁酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶酰胺基)-6-甲基-4,9-二氧杂-1,5-二氧戊环-7-基异丁酸酯((3S,6S,7R,8R)-8-benzyl-3-(3-(isobutyryloxymethoxy)-4-methoxypicolinamido)-6-methyl-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-yl isobutyrate)，其CAS登记号为328255-92-1，福美甲胂(urbacid)、井冈霉素(validamycin)、valifenate、valiphenal，乙烯菌核利(vinclozolin)、XRD-563、灭杀威(zarilamid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)和苯酰菌胺(zoxamide)。特别适宜的杀真菌剂活性成分及其衍生物包括腈嘧菌酯，bixafen，烟酰胺，多菌灵，环丙酰菌胺，百菌清，氟环唑，腈苯唑，苯锈啶，丁苯吗啉，氟嘧菌酯，氟硅唑，fluxapyrad，吡唑萘菌胺，异噻菌胺，春雷霉素，二硝巴豆酸酯，叶菌唑，苯菌酮，腈菌唑，肟醚菌胺，戊菌唑，戊菌隆，吡噻菌胺，啶氧菌酯，烯丙苯噻唑，咪鲜胺，丙环唑，丙硫菌唑，吡唑醚菌酯，苯氧喹啉，螺环菌胺，戊唑醇，噻氟菌胺，三唑酮，三环唑，十三吗啉，肟菌酯和井冈霉素。

用于本申请所述方法和组合物的示例性的除草剂安全剂包括但不限于以下活性成分及其衍生物的一种或多种：例如解草嗪(benoxacor)，禾草丹(benthiocarb)，解草酯(cloquintocet)，香草隆(daimuron)，烯丙酰草胺(dichlormid)，dicyclonon，哌草丹(dimepiperate)，解草唑(fenchlorazole)，解草啶(fenclorim)，解草胺(flurazole)，氟草肟(fluxofenim)，解草噁唑(furilazole)，Harpin蛋白质，双苯噁唑酸(isoxadifen)，吡唑解草酯(mefenpyr)，mephenate，MG191，MON4660，萘二甲酸酐(NA)，解草腈(oxabetrinil)，R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。

用于本申请所述方法和组合物的示例性的杀细菌剂包括但不限于以下物质的一种或多种：例如bronopol，双氯酚(dichlorophen)，春雷霉素，三氯甲基吡啶(nitrapyrin)，辛噻酮(octhilinone)，喹菌酮(oxolinic acid)，链霉素(streptomycin)，叶枯酞(tecloftalam)，8-羟基喹啉(8-hydroxyquinoline)，sulfaquinoxaline，土霉素(oxytetracycline)，辛酸铜(copper octanoate)和2-(硫氰酸酯基甲基硫基)苯并噻唑，及其衍生物。特别适宜的杀细菌剂是三氯甲基吡啶。

用于本申请所述方法和组合物的水溶性结块抑制剂通常具有高的水中溶解度(大于约20重量％；按照w/w基础)。在一些实施方式中，溶解度为至少20重量％、30重量％、40重量％、50重量％或60重量％；按照w/w基础。结块抑制剂的实例包括但不限于：离子化合物，例如，无机酸和有机酸的无机盐；高度氧化的化合物，例如，糖类；含氮的化合物，例如，氮肥。适宜的离子化合物包括无机酸和有机酸的碱金属盐、镁盐、钙盐和铵盐，所述无机酸和有机酸例如为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、乙酸等。示例性的糖类包括但不限于单糖、二糖、低聚糖、多糖及其混合物。糖类可以包括，例如，葡萄糖，果糖，蔗糖，海藻糖，乳糖和麦芽糖，糊精和淀粉。适宜的氮肥可以包括尿素，硫酸铵，硝酸铵，氯化钾，包含尿素或源自尿素的聚合物等。

在一些实施方式中，水溶性结块抑制剂是无机酸或有机酸的盐。在某些实施方式中，水溶性结块抑制剂是无机酸的盐。在一些实施方式中，结块抑制剂是碱金属盐，碱土金属盐，或铵盐。在一些实施方式中，结块抑制剂是硫酸盐，硝酸盐，或柠檬酸盐。在某些实施方式中，结块抑制剂是硫酸镁或硝酸铵。在一些实施方式中，水溶性结块抑制剂是硫酸铵。在一些实施方式中，水溶性结块抑制剂是糖类。在一些实施方式中，结块抑制剂是无机酸或有机酸的盐，包括无机酸和有机酸的碱金属盐、镁盐、钙盐和铵盐，所述无机酸和有机酸例如为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、乙酸等，这样的盐例如为，氯化钠，氯化钾，氯化镁，氯化钙，氯化铵，硫酸钠，硫酸钾，硫酸镁，硝酸钠，硝酸钾，磷酸二氢钠，磷酸二氢钾，磷酸氢二钾和磷酸钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，碳酸氢钾，乙酸钠，乙酸钾和乙酸铵；肥料，例如，硫酸铵，磷酸二氢铵，磷酸氢二铵和磷酸铵，硝酸铵和尿素；单糖，例如葡萄糖，果糖，半乳糖，木糖和核糖；二糖，例如蔗糖，乳糖，海藻糖和麦芽糖；以及任何本申请所述结块抑制剂的混合物。本发明的结块抑制剂相对于整个组合物的存在量为约20g/kg至约900g/kg。在一些实施方式中，抑制剂的存在量为约20g/kg至约800g/kg。在一些实施方式中，抑制剂的存在量为约20g/kg至约750g/kg。

水溶性结块抑制剂通常以非常高的浓度用于粘着剂的水溶液。用结块抑制剂使粘着剂的水溶液至少50％饱和。在某些实施方式中，用结块抑制剂使该水溶液至少70％饱和。在某些实施方式中，用结块抑制剂使该水溶液至少80％饱和。在某些实施方式中，其中在较高温度(大于室温)将生坯(dough)加工成具有改善的在水中的分散性质的颗粒，可以调节结块抑制剂在粘着剂水溶液中的浓度以便于补偿在高于室温的温度时结块抑制剂在水中增加的溶解度。结块抑制剂降低或抑制在将生坯加工成颗粒过程中(特别是在高于室温的温度)颗粒组分的结块或凝结，从而改善颗粒在水中的分散性质。结块抑制剂也可以降低或抑制在高剪切加工条件过程中颗粒组分的结块或凝结，所述高剪切加工条件例如，在将生坯高剪切挤出形成具有改善的水中分散性质的稳定的高品质颗粒过程中所遇到的高剪切加工条件。

混入结块抑制剂的方法可容易由本领域技术人员确定。示例性的方法包括但不限于：(1)将结块抑制剂溶解于水；(2)将干燥形式的结块抑制剂添加到在步骤(a)中形成的包含活性成分的粉末中；或(3)利用用于步骤(a)的已经包含结块抑制剂的粉末。已经包含结块抑制剂的粉末可以如下制备，例如，将结块抑制剂添加到产生粉末的加工步骤中。

在一些实施方式中，水、结块抑制剂、和包含活性成分的粉末的共混的混合物通过高剪切制粒法加工。在一些实施方式中，方法经挤出进行。

本申请所述的组合物包括固体阴离子表面活性剂或固体非离子表面活性剂中的至少一种。可以使用的固体阴离子表面活性剂包括但不限于，木质素磺酸盐，烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，二烷基磺基琥珀酸盐和烷基磺酸盐。可以使用的固体非离子表面活性剂包括但不限于，聚乙烯醇，聚丙烯酸酯，聚环氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、其衍生物和混合物，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，聚乙氧基化的醇，烷基多糖例如烷基聚糖苷(APG-型)及其共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，以及脂肪酸的蔗糖酯。

在一些实施方式中，用于本申请所述方法和组合物的固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂是：聚乙烯醇，其源自聚乙酸乙烯基酯的水解，其水解程度为约87％至约99％，其一个实例是205(Sekisui ChemicalCo.，Ltd.，Dallas，TX)；烷基聚糖苷(APG-型)，其一个实例是PG9116(Cognis，Cincinnati，OH)；木质素磺酸盐，其实例是NA(Borregaard LignoTech的注册商标)和F(MeadWestvaco，Richmond，VA)；烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，其一个实例是D425(AkzoNobel，Chicago，IL)；及其共聚物、衍生物和混合物。至少一种固体阴离子表面活性剂或固体非离子表面活性剂相对于整个组合物的存在量为约10g/kg至约250g/kg，优选为约10g/kg至约150g/kg，最优选为约20g/kg至约150g/kg。

所述组合物可以任选地包括一种或多种另外的惰性成分，例如但不限于，佐剂，防沫剂，抗菌剂，增容剂，腐蚀抑制剂，分散剂，染料，乳化剂，中和剂和缓冲剂，气味剂(odorants)，渗透助剂，螯合剂，展着剂，稳定剂，粘性剂，悬浮助剂等。

可以任选地包含在所述组合物的佐剂(本领域也称为内在佐剂)包括提供改善的对有害物的生物学功效的那些佐剂，所述有害物例如为，杂草，昆虫，真菌病原体等。适宜的内在佐剂在环境温度为固体并且可以包括一种或多种非离子表面活性剂。可以用作内在佐剂的非离子表面活性剂包括但不限于，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，聚乙氧基化的醇，烷基多糖例如烷基聚糖苷(APG-型)及其共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，以及脂肪酸的蔗糖酯。

在一种实施方式中，本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法，该方法包括：

a)提供包含农药活性成分的粉末；

b)将水添加到所述粉末中；

c)将所述粉末和水共混成混合物；和

d)将所述混合物加工成颗粒；

其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中，其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50％所需的量。

(i)其中农药活性成分是2,4-D，2,4-DB，环丙嘧啶酸，氯氨基吡啶酸，溴苯腈，氯磺隆，烯草酮，炔草酸，二氯吡啶酸，氰氟草酯，麦草畏，噁唑禾草灵，双氟磺草胺，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，氯氟吡氧乙酸，草铵膦，草甘膦，氟吡禾灵，精氟吡禾灵，咪草啶酸，甲咪唑烟酸，碘磺隆，碘苯腈，2甲4氯，甲基二磺隆，甲基磺草酮，噁唑酰草胺，磺草唑胺，甲磺隆，五氟磺草胺，氨氯吡啶酸，唑啉草酯(pinoxaden)，喔草酯，啶磺草胺，二氯喹啉酸，喹禾灵，烯禾啶，甲基噻吩磺隆，苯磺隆，或三氯吡氧乙酸，式I的化合物

或其C₁-C₆烷基酯或盐，

或式II的化合物

或其C₁-C₁₂烷基酯或C₇-C₁₂芳基烷基酯或盐；

(ii) 所述一种或多种水溶性结块抑制剂是碱金属盐，碱土金属盐，铵盐，硫酸盐，硝酸盐，或柠檬酸盐；和

(iii) 所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的70％所需的量。

在一种实施方式中，本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法，该方法包括：

a)提供包含农药活性成分的粉末；

b)将水添加到所述粉末中；

c)将所述粉末和水共混成混合物；和

d)将所述混合物加工成颗粒；

其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中，其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50％所需的量。

(i) 其中农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯；

(ii) 所述一种或多种水溶性结块抑制剂是硫酸镁，硫酸铵，或硝酸铵；和

(iii) 所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的70％所需的量。

在一种实施方式中，本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法，该方法包括：

a)提供包含农药活性成分的粉末；

b)将水添加到所述粉末中；

c)将所述粉末和水共混成混合物；和

d)将所述混合物加工成颗粒；

其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中，其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50％所需的量。

(i) 其中农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯；

(ii) 所述一种或多种水溶性结块抑制剂是硫酸镁，硫酸铵，或硝酸铵；和

(iii) 所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的70％所需的量；

(iv)在步骤(d)中的加工通过利用高剪切制粒法进行。

在一些实施方式中，制备包含农药的颗粒的方法包括以下步骤

(i)将水添加到粉末中，其中

a.所述粉末包含农药活性成分；

b.将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到水或粉末中的一种中，其中混入的水溶性结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在添加的水量中饱和浓度的50％所需的量；

(ii) 将所述粉末和水共混成混合物；和

(iii) 将所述混合物加工成颗粒。

改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法的实例包括：

a)提供包含喷雾干燥的封入微胶囊的氯氟吡氧乙酸异辛酯的粉末；

b)将水添加到粉末中；

c)将所述粉末和水共混成混合物；和

d)将所述混合物加工成颗粒；

其中所述改善的特征在于在共混之前将硫酸铵混入到水中，其中硫酸铵的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50％所需的量。

本申请也提供具有在水中的改善的分散性质的包含农药的颗粒，其包含：

a)相对于整个组合物约10克每千克(gai/kg)至约900gai/kg农药活性成分；

b)相对于整个组合物约20克每千克(g/kg)至约900g/kg水溶性结块抑制剂；和

c)相对于整个组合物约10g/kg至约300g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。

在一些实施方式中，颗粒包含约100-300g/kg的水溶性结块抑制剂。在一些实施方式中，颗粒包含约50-400g/kg的水溶性结块抑制剂。在一些实施方式中，颗粒包含约50-600g/kg的水溶性结块抑制剂。在一些实施方式中，颗粒包含约100-700g/kg的水溶性结块抑制剂。在一些实施方式中，颗粒包含至少20g/kg、50g/kg、100g/kg、150g/kg、200g/kg、250g/kg、300g/kg、400g/kg、或500g/kg的水溶性结块抑制剂。

在一些实施方式中，颗粒包含至少20g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。在一些实施方式中，颗粒包含至少40g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。在一些实施方式中，颗粒包含至少60g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。在一些实施方式中，颗粒包含至少80g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。在一些实施方式中，颗粒包含至少100g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。在一些实施方式中，颗粒包含至少150g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。

在一些实施方式中，具有在水中的改善的分散性质的包含农药的颗粒，其包含：

a)相对于整个组合物约10克每千克(gai/kg)至约900gai/kg的氯氟吡氧乙酸异辛酯；

b)包含至少200g/kg的水溶性结块抑制剂；和

c)至少约60g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。

另一种实施方式中涉及具有在水中的改善的分散性质的包含农药的颗粒，其中农药是氯氟吡氧乙酸异辛酯。包含除草剂氯氟吡氧乙酸异辛酯的含农药颗粒的实例包括：

a)相对于整个组合物约10克活性成分每千克(gai/kg)至约900gai/kg的封入微胶囊的氯氟吡氧乙酸异辛酯；

b)相对于整个组合物约10克每千克(g/kg)至约900g/kg的硫酸铵；

c)相对于整个组合物约10g/kg至约300g/kg的聚乙烯醇；

d)相对于整个组合物约10g/kg至约300g/kg的APG表面活性剂；

e)相对于整个组合物约10g/kg至约150g/kg的Pergopak M；和

f)相对于整个组合物约10g/kg至约100g/kg的Polyfon F。

封入微胶囊的低熔点或液体农药活性成分通过使用界面缩聚封装技术制备。在农业活性成分的配制中使用这样的封装技术是本领域技术人员公知的。参见，例如，P.J.Mulqueen在“Chemistry and Technology of AgrochemicalFormulations,”D.A.Knowles，editor，(Kluwer Academic Publishers，1998)，第132-147中所描述的，其中引用的参考文献用于讨论在农药活性成分的配制中使用微封装技术。通常，微胶囊可以通过至少一种油溶性单体和至少一种水溶性单体之间的界面缩聚反应制备，所述油溶性单体选自二异氰酸酯和多异氰酸酯，所述水溶性单体选自二胺和多胺。示例性的微胶囊制剂可以源自例如多异氰酸酯和二胺之间的界面缩聚反应，从而得到聚脲微胶囊组合物。

封入微胶囊的农药活性成分可以如下制备：首先使有机相在水相中乳化，所述有机相包括熔融的活性成分、任选包含的油溶剂、和油溶性单体，所述水相包括适当的表面活性剂和水。乳液可以如下形成：通过使用低压或高压均化，使油-水混合物均化，直到获得悬浮在水中的具有所需尺寸的油滴。然后将水溶性单体添加到混合物中，使其与油溶性单体在油滴的水-油界面处反应，从而形成封入一些或整个油滴的胶囊壁。例如，通过小心调节使混合物均化的时间长度和/或通过调节均化器的速度或压力，可以制得具有各种胶囊尺寸(直径)和壁厚的封入微胶囊的油。类似地，可以调节单体、交联剂、乳化剂、缓冲剂等的量，从而产生具有各种胶囊尺寸和壁厚的封入微胶囊的制剂，这些制剂可以容易由本领域普通技术人员制备。

农药活性成分的微胶囊悬浮液通常包括下述胶囊：其平均直径为约0.1微米(μ)至约20μ，优选为约1μ至约15μ。

封入微胶囊的农药活性成分的聚合物胶囊壁可以占微胶囊及其油分的总重量的约0.5至约20wt％，在一些实施方式中，为约2至约10wt％。

包含农药活性成分的微胶囊的芯可以优选包括任选溶解于水不溶混的溶剂的液体或固体农药活性成分，所述溶剂例如但不限于以下的一种或多种：石油蒸馏物，例如源自苯的芳族烃，例如甲苯，二甲苯，其它烷基化的苯等，和萘衍生物；脂族烃，例如己烷，辛烷，环己烷等；得自脂族或异链烷烃系列物质的矿物油，芳族烃和脂族烃的混合物；卤化的芳族烃或脂族烃；植物油、种子油或动物油，例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，向日葵种子油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等，和源自植物油、种子油或动物油的C₁-C₆单酯；短链和长链、饱和和不饱和羧酸的二烷基酰胺；芳族羧酸和二羧酸的C₁-C₁₂酯，和脂族和脂环族羧酸的C₁-C₁₂酯。

包含农药活性成分的微胶囊的芯可以任选用作另外的农药或其它成分的载体。这些农药或其它成分可以溶解于或分散在油中，并且可以选自杀螨虫剂，灭藻剂，拒食剂，杀鸟剂(avicide)，杀细菌剂，驱鸟剂(bird repellent)，化学绝育剂(chemosterilant)，杀真菌剂，除草剂安全剂，除草剂，昆虫引诱剂(insect attractant)，杀昆虫剂，驱虫剂(insect repellent)，驱哺乳动物剂(mammal repellent)，交配干扰剂(mating disrupter)，杀软体动物剂、植物激活剂(plant activator)，植物生长调节剂(plant growth regulator)，杀啮齿动物剂(rodenticide)，协同剂，脱叶剂(defoliant)，干燥剂，消毒剂，化学信息素，和杀病毒剂。

用于制备封入微胶囊的农业活性成分的油溶性单体可以包括二异氰酸酯和多异氰酸酯。示例性的油溶性单体包括但不限于27(The DowChemical Company，Midland，MI)，异佛尔酮二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯及其混合物。

用于制备封入微胶囊的农业活性成分的水溶性单体可以包括选自二胺和多胺的物质。示例性的水溶性单体包括但不限于二胺，例如乙二胺。

用于制备封入微胶囊的农药活性成分的水溶性或水可分散性表面活性剂在性质上可以是阴离子、阳离子或非离子的，并且可以用作乳化剂、润湿剂、分散剂、或用于其它目的。适宜的表面活性剂包括但不限于，木质素磺酸盐例如25M(MeadWestvaco，Richmond，VA)，烷基聚糖苷(APG)例如PG9116(Cognis，Cincinnati，OH)，聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物例如4913(Croda，Edison，NJ)，和醇乙氧基化物例如15-S-7(The Dow Chemical Company，Midland，MI)。

本申请也提供了防治不期望的植被、真菌病原体、细菌或昆虫的方法，其包括：将含农药的颗粒添加到载体例如水中，和使用包含分散的农药活性成分的所得水溶液用于喷雾施用，从而防治作物或非作物环境中的不期望植被、真菌病原体、细菌或昆虫。

水可分散的颗粒制剂可以使用一种或多种以下加工方法制备：(1)盘式或滚筒制粒(pan or drum granulation)，(2)混合凝聚，(3)挤出制粒，(4)流化床制粒或(5)喷雾干燥制粒。当选择使用方法时，重要的是要考虑活性成分和添加剂的物理化学性质。G.A.Bell和D.A.Knowles在“Chemistry and Technologyof Agrochemical Formulations,”D.A.Knowles，editor，(Kluwer AcademicPublishers，1998)，第41-114页中描述了用于农业化学制剂的颗粒类型并且提供很多生产这些固体制剂的参考文献。

除了以上所述的组合物和用途之外，所述的组合物也包括与一种或多种其它农药联用的农药颗粒的组合物和用途，从而防治较宽范围的不期望有害物。当与其它农药联用时，本发明要求保护的农药颗粒可以与其它一种或多种农药配制，与其它一种或多种农药釜混合或与其它一种或多种农药顺序施用。而且，农药颗粒可以任选地与其它包含另外的活性成分的农药颗粒组合物组合或共混，从而形成包含例如颗粒的物理均匀共混物的组合物。农药颗粒的该共混物可以用于防治作物和非作物环境中的不期望杂草和其它有害物。

除了以上所述的组合物和用途之外，所述的组合物也包括与一种或多种另外的相容性成分组合的这些农药颗粒的组合物和用途。其它另外的相容性成分可以包括，例如，一种或多种农用化学品活性成分，辅剂，肥料，生长调节剂和信息素以及提供功能用途的任何其它另外的成分，例如，表面活性剂，染料，稳定剂，香料和分散剂。

所述组合物的除草颗粒可以另外用于防治很多农作物中的不期望植被，所述不期望植被已经通过基因处理或通过基因突变和选择对这些组合物或对其它除草剂具有耐药性或抵抗力。本发明的除草颗粒可以进一步与以下物质联合在草甘膦-耐药性、草铵膦-耐药性、麦草畏-耐药性、咪唑啉酮-耐药性、或2,4-D-耐药性的农作物上使用：草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪唑啉酮、或2,4-D。通常优选的是使用本发明的除草颗粒与除草剂的组合，该除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由除草颗粒在使用的施用率而控制的杂草的范围。进一步通常优选的是同时施用本发明的除草颗粒和其它补充除草剂，或者作为组合制剂施用或者作为釜混合物施用。类似地，本发明的除草颗粒可以与乙酰乳酸合酶抑制剂在乙酰乳酸合酶抑制剂耐药性农作物上联用。

所述实施方式和以下实施例是针对说明目的的，并且不意在限制权利要求的范围。在不背离所要求保护的主题内容的精神和范围下，关于本申请所述组合物的其它修改、用途或组合对于本领域技术人员而言是显而易见的。

实施例

实施例1制备具有改善的水中分散性的包含高装载量的氯氟吡氧乙酸异辛酯的颗粒

高装载量的稳定的氯氟吡氧乙酸异辛酯干燥粉末制剂通过将本申请所述的封入微胶囊的水包油乳液喷雾干燥制备。水包油乳液的油相通过在70℃将3.440g多异氰酸酯(27；The Dow Chemical Company，Midland，MI)溶解于67.303g熔融的工业级氯氟吡氧乙酸异辛酯(熔点：约58℃)中制备。水包油乳液的水相如下制备：在70℃将17.301g的20wt％聚乙烯醇的水溶液(PVA；205；Sekisui Specialty Chemicals America LLC，Dallas，TX)和3.042g的50wt％烷基化的聚糖苷(APG)溶液(PG9116；Cognis，Cincinnati，OH)溶解在60.846g去离子(DI)水中。将油相缓慢添加到水相中，同时用Silverson高剪切混合机以约3000至5000rpm混合5-10分钟，从而制得具有体积平均中值直径(d(0.5))为约2.5μm的悬浮油滴的细乳液。水乳液包含50.161wt％的水，2.278wt％的PVA，1.001wt％的APG，44.300wt％的工业级氟草烟，和2.262wt％的PAPI27。一旦获得所需乳液尺寸，则历时约2-3分钟将2.736g的30wt％乙二胺的水溶液逐滴添加到混合物中。然后使混合物在70℃在Silverson混合下保持约1小时，从而形成胶囊壁厚为约25nm的微胶囊。通过将另外39.744g的20wt％的205PVA水溶液添加到微胶囊悬浮液而使封入微胶囊的油滴进一步稳定化。将0.380g的50wt％APG(PG9116)、5.704g的M(Albemarle Corp.，Baton Rouge，LA)、9.612g的F(MeadWestvaco，Richmond，VA)和233.607g的DI水的水溶液添加到微胶囊悬浮液中。将水中包含22.5wt％固体且保持在70℃的最终含水的微胶囊悬浮液在喷雾干燥器(BUCHI290)中以300ml/hr的进料速率和分别为约135℃/80℃的入口/出口温度干燥。得到的干燥的粉末(粉末A)一旦在水中再分散则可得到体积中值直径(d(0.5))为4.8微米(μm)的粒子。将粉末A(15g)与10.016g的37.5wt％硫酸铵饱和(AMS)粘着剂水溶液均匀混合，从而实现在润湿的粉末中～25wt％的湿含量。用Fitzpatrick篮式挤出机(型号KAR-75)挤出润湿的粉末，从而使用0.8mm和1mm筛制得2批湿润颗粒。将湿润颗粒在烘箱中在30至50℃干燥。干燥的颗粒(颗粒A)通常包含约3wt％的残留水。按照与上述类似的过程，用单独的水作为粘着剂制备挤出颗粒(颗粒B)的第二样品。在表1中比较颗粒的组成。由干燥颗粒在水中分散之后制得的粒子的尺寸范围列于表2。表3显示了对用单独的水作为粘着剂或用AMS溶液用作粘着剂制备的挤出颗粒的分散时间的比较。用AMS溶液用作粘着剂制备的挤出的颗粒(尺寸都为0.8mm和1.0mm)当在环境温度或5℃在水中稀释时可迅速分散(<120秒)，并且当在水中再分散时也可提供优越的对抗活性成分晶体生长的稳定性达>24小时。

表1通过将粉末A与作为粘着剂的饱和AMS水溶液或单独的水挤出制备的包含氯氟吡氧乙酸异辛酯的颗粒A和颗粒B的组成。

表2在各种温度干燥的挤出的颗粒A以及在21℃水中分散之后的粉末A的粒度比较。

¹在54℃(最初在50℃干燥)储存2周之后

表3挤出的颗粒A和挤出的颗粒B在水中在5℃的分散时间。

¹Casino除草剂是250gae/kg(360gai/kg)水可分散的颗粒(WDG)，其包含氯氟吡氧乙酸MHE(AgriGuard)。

实施例2使用本发明的颗粒用于杂草防治

芽后温室试验方法：基于泥煤的装在壶中的土壤Metro-mix360(由SunGro Horticulture Canada CM Ltd制备)用作该试验的土壤介质。Metro-mix360是生长介质，其由加拿大泥炭藓泥煤苔(Canadian sphagnum peat moss)，粗珍珠岩(coarse perlite)，树皮灰(bark ash)，起始营养装料(starter nutrientcharge)(含有石膏)，和缓释氮和白云灰岩组成。精确比例是受专利权保护的。将每个物种的几个种子放进10cm²壶中，每日在顶部加水两次。使植物原料在温室区域E2中在18至20℃的恒定温度和50至60％的相对湿度繁殖。没有天然光时，用1000-瓦金属卤化物空中灯补充照明，该灯的平均照明为500微爱因斯坦每平方米每秒(μE m^-2s^-1)光合作用辐射(PAR)。白天长度为16小时。在处理之前用水覆盖植物原料顶部，在处理之后进行地下灌溉。用由Allen Machine Works制造的有轨喷雾器施用处理物，其位于建筑306，E1-483室。喷雾器使用8003E喷嘴，262kPa压力的喷雾压力和递送187L/Ha的速度2.0mph。喷嘴高度为在植物遮蓬之上的46cm处。各种杂草种类的生长阶段为2至6叶期(leaf)，在以下列为0g ae/ha、8.8g ae/ha、17.5g ae/ha、35g ae/ha、70g ae/ha和140g ae/ha的物种施用率。重复施用处理物3次。将植物在处理之后返回至温室，在整个实验期间都进行地下给水。用温室中容易利用的Hoagland’s肥料溶液对植物原料每周施肥两次。百分比视觉伤害评价基于相对于未处理的对照植物评分为0至100％的等级进行(其中0对应于无伤害，而100对应于完全杀死植物)。测试的植物列于表4。结果总结于5。

表4.用本发明的组合物测试的植物品种的信息表。

表5.使用由颗粒A以及添加了釜混合物佐剂Agral90制备的喷雾溶液的百分比杂草防治-施用后21天

¹Agral90是购自Norac Concepts Inc的非离子表面活性剂佐剂。

²NT–未测试

Claims (20)

1.改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法，该方法包括：

(viii) 提供包含农药活性成分的粉末；

(ix) 将水添加到所述粉末中；

(x) 将所述粉末和水共混成混合物；和

(xi) 将所述混合物加工成颗粒；

其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中，其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50％所需的量。

2.权利要求1的方法，其中所述农药活性成分为

(a) 2,4-D，2,4-DB，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，溴苯腈(bromoxynil)，氯磺隆(chlorsulfuron)，烯草酮(clethodim)，炔草酸(clodinafop)，二氯吡啶酸(clopyralid)，氰氟草酯(cyhalofop)，麦草畏(dicamba)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，草铵膦(glufosinate)，草甘膦(glyphosate)，氟吡禾灵(haloxyfop)，精氟吡禾灵(haloxyfop-R)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，2甲4氯(MCPA)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，噁唑酰草胺(metamifop)，磺草唑胺(metosulam)，甲磺隆(metsulfuron)，五氟磺草胺(penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)，唑啉草酯(pinoxaden)，喔草酯(propaquizafop)，啶磺草胺(pyroxsulam)，二氯喹啉酸(quinclorac)，喹禾灵(quizalofop)，烯禾啶(sethoxydim)，甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)，苯磺隆(tribenuron)，或三氯吡氧乙酸(triclopyr)，或其酯或盐；或

(b) 式I的化合物

或其C₁-C₆烷基酯或盐，

或式II的化合物

或其C₁-C₁₂烷基酯或C₇-C₁₂芳基烷基酯或盐。

3.权利要求1的方法，其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)。

4.权利要求1的方法，其中所述一种或多种水溶性结块抑制剂是无机酸的盐，有机酸的盐，或糖类。

5.权利要求1的方法，其中所述一种或多种水溶性结块抑制剂是碱金属盐，碱土金属盐，铵盐，硫酸盐，硝酸盐，或柠檬酸盐。

6.权利要求1的方法，其中所述结块抑制剂是硫酸镁，硫酸铵，或硝酸铵。

7.权利要求1的方法，其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的70％所需的量。

8.权利要求1的方法，其中在步骤(d)中的加工通过利用高剪切制粒法进行。

9.权利要求8的方法，其中所述高剪切制粒法是挤出方法。

10.权利要求1的方法，其中

a.其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯；

b.所述一种或多种水溶性结块抑制剂是碱金属盐，碱土金属盐，铵盐，硫酸盐，硝酸盐，或柠檬酸盐；和

c.在步骤(d)中的加工通过利用高剪切制粒法进行。

11.制备包含农药的颗粒的方法，其包括以下步骤

(i)将水添加到粉末中，其中

a.所述粉末包含农药活性成分；

b.将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到水或粉末中的一种中，其中混入的水溶性结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在添加的水量中饱和浓度的50％所需的量；

(ii) 将所述粉末和水共混成混合物；和

(iii) 将所述混合物加工成颗粒。

12.权利要求11的方法，其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯。

13.权利要求12的方法，其中

a.所述结块抑制剂是硫酸镁，硫酸铵，或硝酸铵；

b.所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量：实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的70％所需的量；和

c.在步骤(iii)中的加工通过利用高剪切制粒法进行。

14.具有在水中的改善的分散性质的包含农药的颗粒，其包含：

a)相对于整个组合物约10克每千克(gai/kg)至约900gai/kg农药活性成分；

b)相对于整个组合物约20克每千克(g/kg)至约900g/kg水溶性结块抑制剂；和

c)相对于整个组合物约10g/kg至约300g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。

15.权利要求14的颗粒，其中所述颗粒包含至少200g/kg的所述水溶性结块抑制剂。

16.权利要求14的颗粒，其中所述颗粒包含至少约60g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。

17.权利要求14的颗粒，其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯。

18.权利要求14的颗粒，其中所述农药活性成分为

(a) 2,4-D，2,4-DB，环丙嘧啶酸，氯氨基吡啶酸，溴苯腈，氯磺隆，烯草酮，炔草酸，二氯吡啶酸，氰氟草酯，麦草畏，噁唑禾草灵，双氟磺草胺，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，氯氟吡氧乙酸，草铵膦，草甘膦，氟吡禾灵，精氟吡禾灵，咪草啶酸，甲咪唑烟酸，碘磺隆，碘苯腈，2甲4氯，甲基二磺隆，甲基磺草酮，噁唑酰草胺，磺草唑胺，甲磺隆，五氟磺草胺，氨氯吡啶酸，唑啉草酯，喔草酯，啶磺草胺，二氯喹啉酸，喹禾灵，烯禾啶，甲基噻吩磺隆，苯磺隆，或三氯吡氧乙酸，或其酯或盐；或

(b) 式I的化合物

或其C₁-C₆烷基酯或盐，

或式II的化合物

或其C₁-C₁₂烷基酯或C₇-C₁₂芳基烷基酯或盐。

19.权利要求14的颗粒，其中固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种是木质素磺酸盐，烷基萘磺酸酯甲醛缩合物，聚乙烯醇，或烷基聚糖苷。

20.权利要求14的颗粒，其中

a.所述颗粒包含至少200g/kg所述水溶性结块抑制剂；

b.所述颗粒包含至少约60g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种；

c.所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯；和

d.固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种是木质素磺酸盐，烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，聚乙烯醇，或烷基聚糖苷。