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CN104011192B - 包含去污聚合物的各向同性液体洗涤剂 - Google Patents

包含去污聚合物的各向同性液体洗涤剂 Download PDF

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CN104011192B CN201280063058.XA CN201280063058A CN104011192B CN 104011192 B CN104011192 B CN 104011192B CN 201280063058 A CN201280063058 A CN 201280063058A CN 104011192 B CN104011192 B CN 104011192B
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Abstract

一种各向同性液体洗涤剂组合物，其具有范围在6.0至小于7的瓶内pH，所述组合物除了包含水之外，还包含：a)最多60wt％的去污型表面活性剂，其包含至少5wt％的阴离子磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂，所述阴离子磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂包含用一种或多种物质中和的表面活性剂酸，所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，b)至少0.3wt％的用一种或多种物质部分中和的脂肪酸，所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，c)至少1.0wt％，优选地至少1.8wt％的三乙醇胺(TEA)；和d)至少0.5wt％的去污聚合物(SRP)。

Description

包含去污聚合物的各向同性液体洗涤剂
技术领域
本发明涉及各向同性液体洗涤剂组合物，其包含水、水溶助长剂、阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂和聚酯基去污聚合物。
背景技术
WO09153184提出了一种可以通过用选自聚合物和酶的更有效成分的混合物替代表面活性剂而设计的洗衣洗涤剂液体浓缩物。一种优选的组合物使用乙氧基化的聚乙烯亚胺(EPEI)和聚酯去污聚合物(SRP)的组合，以比高性能液体通常递送的显著更低的洗涤中表面活性剂水平获得优良的油污和颗粒去污性。示例性的组合物包括阴离子表面活性剂并且进一步包括通过氢氧化钠中和脂肪酸形成的皂类，所述阴离子表面活性剂包含用氢氧化钠中和的直链烷基苯磺酸盐。该组合物是碱性的。已经发现用于实施例的SRP经过了碱性水解，并且所述碱性水解通过在组合物中使用三乙醇胺(TEA)进行催化。
SRP的水解不稳定性问题的一种显而易见的解决方法是将该组合物分开，并将其贮存在单独的室中，从而使得SRP不与TEA或碱性物质接触。这种基于酸的部分制剂可能是基于EP294893、US2010229313和US3893929中的教导。然而，使用分开的组合物是不期望的，因为它会增加成本和复杂性。消费者希望从单个主洗涤液递送所有的清洁物质。
将主洗涤液配制成酸性存在相当大的技术偏见。普遍认为它们会产生酸性洗涤条件，其由于表面活性剂体系和可能的一些酶的性能降低，将导致清洁不充分。US5290475(Colgate)是一篇文献，其对为了提高SRP的稳定性而在酸性条件下配制表现出技术偏见。液体软化和抗静电非离子洗涤剂组合物包括作为主要成分的非离子洗涤剂、阴离子洗涤剂、阳离子织物软化剂-抗静电剂、及聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚氧乙烯对苯二 甲酸酯类型的水溶性部分的去污促进聚合物。为了帮助液体洗涤剂中可能存在的洗涤剂和光学增白剂的溶解，通常包括小比例的碱性物质或这样的物质的混合物。合适的碱性物质包括单-、二-、和三-烷醇胺、烷基胺、氢氧化铵和碱金属氢氧化物。其中，优选的物质为烷醇胺，优选三烷醇胺，其中特别优选三乙醇胺。包含这种碱性物质的最终液体洗涤剂的pH通常将为中性或稍碱性。令人满意地pH范围为7至10，优选约7.5到9.5。
WO9742286(P&G)在第3页教导了洗衣洗涤剂通常具有的pH大于7.5。根据第9页含有SRP的组合物，其公开了当作为10％水溶液测量时，具有约7.2至约8.9的pH。
US4785060(Colgate)公开了使用混合催化剂体系制备的高分子量的PET POETSRP。这些SRP据说在助洗剂的存在下在洗涤中在高pH下保持它们的性能。据教导它们被包含在固体和液体洗涤剂组合物二者中。其公开内容教导了最小化所包含的烷醇胺比如TEA和可电离盐比如Na。其在第10栏第13至15行教导了，优选地，通常用于提高液体洗涤剂混合物pH所使用的中和剂为氢氧化钠。在第17至18行，其继续教导“通常应当避免三乙醇胺盐和游离三乙醇胺”。pH范围将为6至10，优选6.1至8.9，通常更优选6.5至7.5。
US4759876(Colgate)公开了包含SRP的去污促进液体洗涤剂组合物。所述组合物进一步包括稳定比例的酶稳定剂，其也充当液体洗涤剂组合物的缓冲剂以将pH保持在某一中性或稍酸性范围，来稳定SRP和荧光增白剂。据说该组合物在贮存时“基本上保持”其污物水解荧光增白和去污促进特性，从而用其洗涤的衣物被有效地清洁增白和处理。然而，来自同一受让人的US5110506表明性能没有‘876所提出的那么好。而且，显然根据‘876的公开，在贮存时pH转向酸性。我们确定这可能应归于SRP的分解，因为其在贮存超过一月就水解。没有包括任何皂类。所述酶稳定剂/缓冲剂据说能保持pH在6.2或更高。在贮存后给出的pH范围为6.2至6.5。然而，也给出了进一步的不会使该聚合物不稳定的pH范围为5.8至7。
在US5110506(Colgate)中，除了揭示‘876的液体在贮存之后得到的去污性能差之外，其还教导了通过将所述非离子物质改变成使2EO和3EO含量最小化的特定的非常昂贵的物质可以获得在贮存之后去污性能的小的改善。教导了具有pH在7.3至8.1范围内的液体洗涤剂。这表明pH仍然会由于水解而变化。所声称的清洁改善可能是由于转换为更有效类型的非离子表面活性剂。
GB1466639(P&G)公开了具有乙醇胺中和的表面活性剂和SRP的洗涤剂液体。包括了某些游离TEA以使洗涤水保持碱性。公开了两种不同类型的液体。在第一种类型中，选择特定非离子表面活性剂赋予组合物足够的物理稳定性。在第二种类型中，包含脂肪酸(皂类)以提供长期储存稳定性。实施例1似乎是第二种类型组合物的实施例。其包含1.5％的油酸TEA盐和5％的SRP(来自表1)。发现其为碱性组合物。
US4411831(Purex)公开了一种稳定的水性洗涤剂组合物，其具有增强的去污性质且基本上由SRP(具有LAS)和非离子物质和缓冲剂组成，所述缓冲剂足够保持该水性组合物的pH在5.0至9.0，优选6.5至7.5。实施例在包含LAS和非离子物质且pH调节为7的主洗涤组合物中使用了Zelcon4780SRP。使用SXS作为水溶助长剂。在该实施例中没有使用TEA或皂类。其公开内容教导了不含缓冲剂的比较例液体在贮存时产生酸性pH。据说酸性pH对增白剂有害。我们理解酸性pH是由于SRP分解产生的。向采用的溶液加入缓冲剂以稳定pH。由于pH是更碱性的，这将导致SRP分解增加。增白剂可以被保护，这似乎是该发明的真实目的。所教导的合适的缓冲剂包括碳酸氢盐、正磷酸盐、硼酸盐和烷醇胺盐酸盐。
US4713194(P&G)讨论了在碱性环境中SRP的易降解性，并提出如果在颗粒组合物中使用则通过包覆(enrobing)对SRP进行保护，或者如果在液体组合物中使用则将产物的pH调节为7.0至8.5。实施例包含高含量的椰油脂肪酸。
US6262007(P&G)描述了酸性洗涤剂液体，其包括SRP以降低随温度下降时的粘度增加。某些实施例包括TEA，但是不包括水溶助长剂或 脂肪酸。
需要包含SRP的浓缩液体洗涤剂组合物，其甚至在延长贮存之后都给出优良的清洁性。
发明简述
根据本发明，提供一种各向同性液体洗涤剂组合物，其具有范围在6.0至小于7的瓶内(in-bottle)pH，所述组合物除了包含水之外，还包含：
a)最多60wt％的去污型表面活性剂，其包含至少5wt％的阴离子磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂，所述阴离子磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂包含用一种或多种物质中和的表面活性剂酸，所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，
b)至少0.3wt％的用一种或多种物质部分中和的脂肪酸，所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，
c)至少1.0wt％，优选地至少1.8wt％的三乙醇胺(TEA)；和
d)至少0.5wt％的去污聚合物(SRP)。
优选地，所述组合物具有6.3至6.7的瓶内pH。瓶内指液体储存在其中的任何容器或包装。其可以为瓶形式、可挤压的或刚性的、直立或倒置贮存的、或单位剂量形式的塑料包装，比如可溶性袋剂(pouch)或囊剂(sachet)。
脂肪酸提供缓冲能力，但是包含其在内会导致酸性组合物在低温下相分离。因此，其只能以相对低含量被包括。所述脂肪酸不能像用于中和阴离子表面活性剂a)的优选为氢氧化钠或单乙醇胺(MEA)的物质一样全部被除去，因为所述物质本身不能稳定所述组合物。优选地，脂肪酸为饱和的。最优选地，其使用量为0.5至1.5wt％。
使用TEA有助于脂肪酸的稳定性，因此，TEA以可以被SRP容许的一样高的含量包括在内。TEA的量优选地至多3.7wt％，最优选为2.0至3.5wt％。
有利地，所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物 的瓶内pH高2个单位以上，所述一种或多种物质包含0.08至0.25wt％，优选0.1至0.23wt％的NaOH和/或单乙醇胺(或MEA)。非缓冲组分的定义旨在涵盖处于感兴趣的缓冲区(中等酸性：6.0至小于7)之外的所有常见的弱碱和强碱。因此，用于中和阴离子表面活性剂酸以制备阴离子表面活性剂a)的物质的共轭酸的pka比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，所述物质在所述组合物贮存的瓶内pH下不能显著地起缓冲剂的作用。相反，TEA在中等酸性的瓶内pH下确实起缓冲剂作用。
SRP是从洗涤溶液沉积到聚酯上的一类聚合物。其优选地具有由对苯二甲酸酯和二醇(优选1,2丙二醇)缩合形成的聚酯亲和性部分，并且其进一步包括末端封端亲水性部分，所述末端封端亲水性部分包含用烷基封端的环氧乙烷重复单元。其使用量可以为大于0.5wt％，并且可以以高达15wt％的含量存在。可以使用不同SRP的混合物。
所述液体通常包括水溶助长剂。当使用时，水溶助长剂的含量将为至少5wt％，优选地至少9wt％，更优选地至少14wt％。出于成本原因，水溶助长剂的量优选地小于组合物的25wt％，最优选小于20wt％。优选的水溶助长剂为1,2丙二醇(MPG)。
有利地，为了改善颗粒去污性，所述组合物包括至少3％、优选地至少5wt％的乙氧基化聚乙烯亚胺(EPEI)。
发明详述
除了基本特征之外，本发明的组合物可以包含其它成分。这样的成分包括粘度调节剂、发泡助剂、防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、聚电解质、防收缩剂、抗皱剂、抗氧剂、防晒剂、防蚀剂、悬垂性赋予剂(drape imparting agents)、抗静电剂和熨烫助剂、着色剂、珠光剂(pearlisers)和/或遮光剂、及遮蔽染料(shading dye)。
如下进一步描述组合物的主要方面和任选的方面。
各向同性的液体
去污型表面活性剂的量占总液体组合物的至少10wt％，优选地占 12到60wt％。根据本发明的组合物最优选具有的活性去污型表面活性剂总含量为至少15wt％。
所述组合物可以是浓缩的组合物，其被设计为以小剂量加入至10升的洗涤中，这要求它们稀释到它们自身体积的至少500倍的水中，以形成包含至多0.5g/l表面活性剂的主洗涤液体。它们还可以是设计用于手洗或顶部加载的自动洗衣机的浓缩组合物。在手洗中可能使用较少的水，而在顶部加载的自动洗衣机中通常使用较高量的水。相应地调整洗涤剂液体的剂量，以给出类似的洗涤液体浓度。
表面活性剂
表面活性剂有助于从织物材料上去除污垢，并且还有助于将去除的污垢维持于溶液或洗涤液体的悬浮液中。阴离子表面活性剂或阴离子和非离子型表面活性剂的共混物是本发明的优选特征。阴离子表面活性剂的量优选地为至少5wt％。
优选地，阴离子表面活性剂形成了非皂类表面活性剂(a)的主体。
阴离子表面活性剂
优选的烷基磺酸盐是烷基苯磺酸盐，尤其是具有C8-C15的烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐。
优选的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂是Detal LAS，其具有8至15，更优选为12至14的的烷基链长度。
还期望所述组合物包含烷基聚乙氧基化的硫酸盐阴离子表面活性剂，其具有式(I)：
RO(C2H4O)xSO3 -M+ (I)
其中，R是具有10至22个碳原子的烷基链(饱和或不饱和的)，M是使得所述化合物溶于水的阳离子，尤其是碱金属、铵或取代的铵阳离子，并且x平均为1至15。
优选地，R是具有12至16个碳原子的烷基链，M是钠并且x平均为1至3，优选x为3；此为阴离子表面活性剂月桂基醚硫酸钠(SLES)。 其为月桂基醚硫酸的钠盐，其中主要是C12月桂基的烷基基团已被平均3摩尔环氧乙烷/摩尔乙氧基化。
非离子表面活性剂
非离子型表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇用平均1至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更尤其地为每摩尔醇用平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多聚糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离子表面活性剂的混合物。当包括在其中时，则组合物含有0.2wt％至40wt％，优选为1wt％至20wt％，更优选为5至15wt％的非离子表面活性剂，比如醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多聚糖苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酰胺、或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用每摩尔醇平均1至35摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更尤其是由每摩尔醇平均1至10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。
氧化胺
所述组合物可包含至多10wt％的氧化胺，其具有式：
R1N(O)(CH2R2)2
其中R1是长链部分，每个CH2R2是短链部分。R2优选地选自氢、甲基和-CH2OH。一般而言，R1是伯烃基部分或支链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，优选地，R1是伯烷基部分。R1是具有约8至约18的碳链长度的烃基部分。
优选的氧化胺的R1为C8-C18烷基，并且R2为H。这些氧化胺示例为C12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺。
优选的氧化胺物质是月桂基二甲基氧化胺，亦称为十二烷基二甲基 氧化胺或DDAO。这一氧化胺物质可以以商品名OB商购自Hunstman。
适用于本文的氧化胺还可获自Akzo Chemie和Ethyl Corp。其他氧化胺制造商参见McCutcheon's编译本和Kirk-Othmer的综述文章。
尽管在某些优选的实施方案中R2为H，但R2可以比H略大。具体地，R2可以是CH2OH，比如：十六烷基双(2-羟乙基)氧化胺、牛脂双(2-羟乙基)氧化胺、硬脂基双(2-羟乙基)氧化胺和油烯基双(2-羟乙基)氧化胺。
优选的氧化胺具有下式：
O--N+(Me)2R1 (3)
其中，R1是C12-16烷基，优选为C12-14烷基；Me是甲基基团。
两性离子表面活性剂
可使用具有至多95％wt的LAS的不含非离子的体系，前提条件是存在某些两性离子表面活性剂，比如羧基甜菜碱(carbobetaine)。优选的两性离子物质是羧基甜菜碱，其可以以品名BB获自Huntsman。甜菜碱改善了本发明的组合物中的粒状污垢去污性。
优选的组合物包括至少1wt％的氧化胺或羧基甜菜碱或其混合物。
其它表面活性剂
可向去污表面活性剂的混合物中加入除优选的LAS、SLES、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂(甜菜碱)之外的其它表面活性剂。然而，优选基本不存在阳离子表面活性剂。
虽然较不优选，但是可使用某些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，尤其是非乙氧基化的C12-15伯和仲烷基硫酸盐。可商购获自Cognis的特别优选的物质是Sulphopon1214G。
其它聚合物
EPEI
结合去污聚合物(SRP)使用的特别优选的聚合物类别是乙氧基化的聚乙烯亚胺(EPEI)。聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-组成的物质，并且在支链化的情况下，氮上的氢被乙烯亚胺单元的另一个链所替代。这些聚乙烯亚胺可以通过，例如在催化剂存在的情况下聚合乙烯亚胺来制备，所述催化剂比如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等。用于制备这些聚胺主链的具体方法公开在1939年12月5日公开的Ulrich等人的美国专利No.2,182,306；1962年5月8日公开的Mayle等人的美国专利No.3,033,746；1940年7月16日公开的Esselmann等人的美国专利No.2,208,095；1957年9月17日公开的Crowther的美国专利No.2,806,839；以及1951年5月21日公开的Wilson的美国专利No.2,553,696中。
优选地，所述EPEI包含重均分子量为约300至约10000的聚乙烯亚胺主链；其中对所述聚乙烯亚胺主链的改性旨在使所述聚合物不含有季铵化和非离子化。这类非离子EPEI可以表示为PEI(X)YEO，其中X是未改性的PEI的分子量，并且Y是聚乙烯亚胺主链中每氮原子的乙氧基化的平均摩尔数。所述乙氧基化可以是9至40个乙氧基部分/改性，优选其为16至26、最优选为18至22。
当使用时，所述组合物中存在的EPEI聚合物的含量优选地为至多25wt％，优选地含量为至少3wt％，更优选地4至15wt％，最优选地至少5wt％。非皂类表面活性剂与EPEI的比率为2:1至7:1，优选3:1至6:1，或者甚至5:1。
其它聚合物类型
除了聚酯去污聚合物外，还可使用染料转移抑制聚合物、抗再沉积聚合物和棉质材料去污聚合物，尤其是基于改性的纤维素物质的那些聚合物。
水溶助长剂
在本发明的内容中，水溶助长剂是既非水又非常规表面活性剂的溶 剂，其辅助了水性液体中的表面活性剂和其它组分的增溶，使其各向同性。合适的水溶助长剂中，以下这些可作为优选而提及：MPG(单丙二醇)、甘油、异丙基苯磺酸钠、乙醇、其它二醇类(例如二丙二醇)、二醚和脲。
除了我们归因于SRP的水解引起的贮存时转向更酸性组合物，我们还观察到当其包含对碱性水解敏感的SRP时，组合物的物理稳定性似乎也得到改善；尤其是我们发现当贮存在碱性洗涤剂组合物中时由Clariant以商品名Texcare SRN170销售的SRP不稳定，而且将该聚合物包含到含有碱性洗涤剂组合物中提供了令人惊奇的组合物粘度降低。即使用新制备的聚合物，我们也观察到该作用。我们相信SRP在各向同性的洗涤剂液体中起水溶助长剂的作用。
酶
优选地，所述组合物中可以存在至少一种或多种酶。优选地，至少两种、更优选地至少三种不同类型的酶可以组合使用。
脂肪酶
脂肪酶是特别优选的酶。所述组合物优选地包含约5至约20000LU/g的脂肪酶。优选地至少800LU/g。优选的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)的脂肪酶，更优选包括具有氨基酸序列的多肽，所述氨基酸序列与源自柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)，最优选DSM4109菌株的野生型脂肪酶具有至少90％的序列同一性的脂肪酶。在所述组合物中的量高于通常存在于液体洗涤剂中的量。特别地，这可通过非皂类表面活性剂与脂肪酶的比率来表示。特别优选的是可以以商标LipocleanTM获自Novozymes的脂肪酶。
如上文指出，合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的脂肪酶。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)(Thermomyces同义)的脂肪酶，例如EP258068和EP305216 中所述的来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(T.lanuginosus)，或如WO96/13580中所述的来自特异腐质霉(H.insolens)；假丝单胞菌属脂肪酶，例如，来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP218272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP331376)、斯氏假单胞菌(GB1372034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD705(WO95/06720和WO96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO96/12012)；芽孢杆菌属脂肪酶，例如，来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等(1993)，Biochemica et BiophysicaActa，1131，253-360)、嗜热芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP64/74992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO91/16422)。如上文指出的，优选的脂肪酶与源自柔毛腐质霉的野生类型的脂肪酶具有高度的同源性。
其他实例有脂肪酶变体，比如WO92/05249、WO94/01541、EP407 225、EP260 105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202中所述的那些。
优选的市售的脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipexTM和LipocleanTM(Novozymes A/S)。
除了脂肪酶之外或作为脂肪酶的替代物，可存在一种或多种其它酶。
有利地，在本发明的组合物中存在相对高含量的钙对于特定酶的转换率具有有益效果，所述酶尤其是脂肪酶并且优选是来自腐质霉属的脂肪酶。
优选的脂肪酶包括第一洗涤脂肪酶，源自以LipexTM商标得自Novozymes的柔毛腐质霉DSM4109菌株。来自Novozymes但被认为在上述限制之外的相似的酶可以名称LipocleanTM得自Novozymes，并且这也是优选的。
磷脂酶∶
本发明的方法可在归类为EC3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的膦脂酶存在下进行。如本文使用的术语磷脂酶是一种酶，其对磷脂具有活性。磷脂，比如卵磷脂或磷脂酰胆碱，其由用两个脂肪酸在外部(sn-1)和中间(sn-2)的位置酯化并用磷酸在第三位置酯化的甘油组成；磷酸进而可被酯化为氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括磷脂酶A1和A2，其水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位)以形成溶血磷脂；和可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油和磷脂酸。
蛋白酶∶
适合的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。微生物来源的是优选的。包括化学修饰的或蛋白质工程突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或类胰蛋白酶。优选的市售的蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、DyrazymTM、EsperaseTM、EverlaseTM、PolarzymeTM、和KannaseTM、(NovozymesA/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、Purafect OxPTM、FN2TM和FN3TM(Genencor International Inc.)。
角质酶∶
本发明的方法可在分类为EC3.1.1.74中的角质酶的存在下进行。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选的角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。
淀粉酶∶
适合的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程突变体。淀粉酶包括，例如，得自芽孢杆菌属(Bacillus)的α-淀粉酶，如更详细描述于GB1,296,839中的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特定菌株、或在WO95/026397或WO00/060060中描述 的芽孢杆菌属(Bacillus sp.)菌株。市售的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、TermamylUltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM and PurastarTM(from Genencor International Inc.).
纤维素酶∶
适合纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程的突变体。适合的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉(Humicola)属、镰刀霉属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)的纤维素酶，例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、太瑞斯梭孢壳霉(Thielaviaterrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)、和尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)所产生的真菌纤维素酶，其公开在US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397、和WO98/012307中。市售的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和PuradaxHATM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。
过氧化物酶/氧化酶∶
合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶包括来自鬼伞属(Coprinus)的过氧化物酶，例如来自灰色鬼伞(C.cinereus)及其变体，如WO93/24618、WO95/10602、和WO98/15257中所描述的那些。市售的过氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(Novozymes A/S)。
果胶酸裂解酶：
果胶酸裂解酶(也称为聚半乳糖醛酸裂解酶)：果胶酸裂解酶的实例包括已从不同的菌属比如欧文氏菌属(Erwinia)、假单胞菌属 (Pseudomonas)、克雷伯氏菌属(Klebsiella)和黄单胞菌属(Xanthomonas)以及从枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(Nasser et al.(1993)FEBS Letts.335:319-326)和芽孢杆菌(Bacillus sp.)YA-14(Kimet al.(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58:947-949)克隆得到的果胶酸裂解酶。也已经描述了由短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘芽孢杆菌(B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci.31:838-845)和芽孢杆菌(Bacillus sp.)RK9(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.Microbiol.24:1164-1172)生产的在pH为8-10具有最大活性的果胶酸裂解酶的纯化。
可以使用上述的任一个以及二价阳离子依赖的和/或热稳定的果胶酸裂解酶来实施本发明。在优选的实施方案中，果胶酸裂解酶包括在Heffron等,(1995)Mol.Plant-Microbe Interact.8:331-334和Henrissat等,(1995)Plant Physiol.107:963-976中公开的果胶酸裂解酶。具体预期的果胶酸裂解酶公开于WO99/27083和WO99/27084中。其他的具体预期的果胶酸裂解酶(来源于地衣芽孢杆菌(B.licheniformis))公开于美国专利号6,284,524中。具体预期的果胶酸裂解酶变体公开于WO02/006442中，尤其是WO02/006442的实施例中公开的变体。
市售的碱性果胶酸裂解酶的实例包括来自NovozymesA/S，丹麦的BIOPREPTM和SCOURZYMETM。
甘露聚糖酶：
甘露聚糖酶∶甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)的实例包括细菌和真菌来源的甘露聚糖酶。在特定的实施方案中，甘露聚糖酶可以来源于曲霉菌属(Aspergillus)的丝状真菌的菌株，优选为黑曲霉菌(Aspergillus niger)或棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)(WO94/25576)。WO93/24622 公开了分离自里氏木霉(Trichoderma reseei)的甘露聚糖酶。已经从几种细菌中分离了甘露聚糖酶，包括芽孢杆菌属生物的那些。例如，Talbot等，Appl.Environ.Microbiol.,第56卷，第11期，第3505-3510页(1990)描述了获自嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)的β-甘露聚糖酶。Mendoza等，WorldJ.Microbiol.Biotech.,第10卷，第5期，第551-555页(1994)描述了获自枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)的β-甘露聚糖酶。JP-A-03047076公开了获自芽孢杆菌属(Bacillussp.)的β-甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了碱性的、热稳定的β-甘露聚糖酶的生产。JP-A-63036775涉及芽孢杆菌属(Bacillus)微生物FERM P-8856，其产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-A-08051975公开了来自嗜碱芽孢杆菌属(Bacillus sp.)AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。来自解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)的纯化甘露聚糖酶公开在WO97/11164中。WO91/18974描述了一种半纤维素酶，比如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶活性物。预期的是源自在WO99/64619中公开的粘琼脂芽胞杆菌(Bacillusagaradhaerens)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillushalodurans)、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)和特异腐质霉(Humicola insolens)的碱性家族5和26甘露聚糖酶。尤其预期的是在WO99/64619的实施例中使用的芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的甘露聚糖酶。
市售的甘露聚糖酶的实例包括可得自NovozymesA/S，丹麦的Man nawayTM。
所述酶和存在的任何香料/芳香剂或芳香剂前体可表现出某些相互作用，应当加以选择，以使这一相互作用并非负面作用。可通过封装酶和芳香剂前体中的一种或另一种和/或在产品内的其它隔离来避免某些负面相互作用。
酶稳定剂：
所述组合物中存在的任何酶均可使用常规稳定剂来稳定，例如， 多元醇(比如丙二醇或甘油)、糖或糖醇、乳酸、硼酸、或硼酸衍生物例如硼酸芳香酯、或苯基硼酸衍生物(比如4-甲酰苯基硼酸)，并且所述组合物可根据例如WO92/19709和WO92/19708中所描述来进行配制。
木质素化合物∶
当包括脂肪酶时，木质素化合物可以以反复试验最优化的量用于所述组合物中。木质素是所有维管植物的组分，主要存在于细胞结构之间以及细胞和细胞壁之间。
优选地，木质素化合物包括木质素聚合物，更优选地其为改性木质素聚合物。如本文使用的改性木质素聚合物为已经经过化学反应从而将化学部分共价连接到木质素上的木质素。所述连接的化学部分优选地是被无规取代的。
优选的改性木质素聚合物为已经被阴离子、阳离子或烷氧基基团、或其混合物取代的木质素。优选地，该取代发生在木质素的脂肪族部分上，并且是无规的。优选地，改性木质素聚合物被阴离子基团取代，优选地阴离子基团为磺酸根。一种优选的阳离子基团是季胺。优选的烷氧基为具有5至30个烷氧基部分(最优选乙氧基)重复单元的聚氧化烯链。优选地，改性木质素磺酸盐被阴离子或烷氧基基团取代。改性的木质素聚合物为WO/2010/033743中所讨论的。最优选地，改性的木质素聚合物为木质素磺酸盐(木素磺化盐类)。木质素磺酸盐可以通过Howard方法获得。
示例性的木质素磺酸盐可以获自各种来源，包括硬木、软木和再循环或外排物。可以以未加工或纯的形式使用木质素磺酸盐，例如，以“原样”或全溶液状态(whole liquorcondition)或以纯化的木质素磺酸盐形式，其中糖类及其它糖成分已经被除去或破坏，或者其中无机成分已经被部分或全部消除。木质素磺酸盐可以以盐形式使用，包括木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸铵、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁、及其混合物或共混物。
木质素磺酸盐优选地具有2000至100000的重均分子量。其基本结构单元为苯丙烷。磺化度优选地为每个苯丙烷单元0.3至1.0个硫酸基团。
木质素磺酸盐可以从许多供应商获得，包括Borregaard LignoTech,Georgia-Pacific Corporation,Lenzing AG和Tembec Inc。
在Lauten,R.A.,Myrvold,B.O.and Gundersen,S.A.(2010)New Developments inthe Commercial Utilization of Lignosulfonates,in Surfactants from RenewableResources(eds M.Kjellin和I.Johansson),John Wiley&Sons,Ltd,Chichester,UK中讨论了木质素磺酸盐。
荧光剂∶
所述组合物中包括荧光剂可能是有利的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式供应和使用。所述组合物中使用的荧光剂的总量一般为0.005至2wt％，更优选0.01至0.5wt％。
优选的荧光剂类型是：二苯乙烯基联苯基化合物(例如Tinopal(商标)CBS-X)、二胺二苯乙烯二磺酸化合物(例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH)以及吡唑啉化合物(例如，Blankophor SN)。
优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠，4,4'-二{[4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠，4,4'-二{[4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠，和4,4'-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
漂白催化剂∶
根据本发明的洗涤剂组合物可包括含量有效的漂白剂体系。这类体系通常不使用常规的过碳酸盐和漂白活性剂方式。
还可在用于经由空气或漂白催化剂体系进行漂白的制剂中使用本发明。技术人员可获得合适的络合物和用于形成络合物的有机分子(配体)前体，例如获自：WO98/39098；WO98/39406、WO97/48787、WO00/29537；WO00/52124和WO00/60045，并入作为参考。优选的催化剂的实例是MeN4Py配体(N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷)的过渡金属络合物。合适的bispidon催化剂物质及其作用描述于WO02/48301中。
也可使用光漂白剂。在本发明的内容中，“光漂白剂”是在暴露于日光下形成反应性漂白物质的任何化学物质，并且优选地在所述反应中并非永久性地消耗。优选的光漂白剂包括单线态氧光漂白剂和自由基光漂白剂。合适的单线态氧光漂白剂可选自水溶性酞菁化合物，尤其是金属化的酞菁化合物，其中所述金属为Zn或Al-Z1，其中Z1是卤离子、硫酸根、硝酸根、羧酸根、链烷酸根或羟基离子。优选地，所述酞菁具有与之共价键合的1-4个SO3X基团，其中X是碱金属或铵离子。这类化合物描述于WO2005/014769(Ciba)之中。
当存在时，所述漂白催化剂通常以约0.0001至约10wt％的含量并入，优选约0.001至约5wt％。
为了减少或预防与其它液体成分，可以例如通过包封保护催化剂。
香料
考虑到本发明的组合物被设计以非常低含量的产品剂量使用，则确保有效地利用香料是有利的。
确保有效利用香料的特别优选的方式是使用包封的香料。包封香料的使用降低了所述组合物在受到稀释前所产生的香料蒸气的量。当提高所述香料浓度以使每次洗涤的香料量保持在合理的高含量时，这是重要的。
甚至更优选地，所述香料不仅包封，而且包封的香料还具有沉积助剂、以提高香料沉积的效率和在织物上的停留。所述沉积助剂优选地通过共价键、缠结或强吸附而附接于包封物上，优选通过共价键或缠结。
遮蔽染料
遮蔽染料可用于改善本发明的方法中使用的组合物的性能。当其在 本发明的组合物中并且根据本发明的方法使用时，遮蔽染料在织物上的沉积得到改善。优选的染料是紫色或蓝色。据信，低含量的这些遮蔽染料在织物上的沉积遮盖了织物的泛黄。遮蔽染料的进一步优点在于，它们可用于遮盖所述组合物自身的任何泛黄着色。
合适的并且优选的染料类型为如WO09/153184中描述的。
遮蔽染料可以在不存在荧光增白剂下使用，但是尤其优选地使用遮蔽染料与荧光增白剂的组合，例如为了降低由于所吸附荧光增白剂化学变化引起的泛黄。
增效剂和多价螯合剂
所述洗涤剂组合物还可任选地包含相对低含量的有机洗涤增效剂或多价螯合剂物质。实例包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体的实例包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸和柠檬酸的钠盐、钾盐和锂盐。其它实例是DEQUESTTM，其为Thermphos销售的有机膦酸盐型多价螯合剂，以及烷烃羟基膦酸盐。尤其优选的多价螯合剂是由Thermphos以 2010销售的HEDP，也称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸。也合适的，但不优选的是2066(二亚乙基三胺五亚甲基膦酸或Heptasodium DTPMP)。
其它合适的有机增效剂包括已知具有增效剂性能的高分子量聚合物和共聚物。例如，这类物质包括适当的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐类，例如由BASF以名称SOKALANTM销售的物质。
如果使用，所述有机增效剂物质可以占所述组合物的约0.5％至20wt％，优选地1wt％至10wt％。优选增效剂含量低于所述组合物的10wt％，并且优选低于5wt％。
外部结构化剂
所述组合物可通过使用在该组合物中形成结构化网络的一种或多 种物质改变其流变特性。合适的结构化剂包括氢化蓖麻油、微纤维状纤维素和天然基结构化剂，比如浆化柑橘类纤维。浆化柑橘类纤维是特别优选的，特别是在所述组合物中包括脂肪酶的情况下。
视觉提示物
所述组合物可以包含并且优选包含不溶于所述组合物的固体视觉提示物。优选地，它们与外部结构化剂结合使用，以确保它们保持悬浮。优选的视觉提示物是由聚合物薄膜形成的层片状提示物，并且可能包含功能性成份，该成份在暴露于碱性液体时可能不稳定。酶和漂白催化剂是这种成份的实例。还有香料，特别是微包封的香料。
包装和剂量
所述液体可作为单位剂量而包装于聚合物膜中，可以调整所述聚合物膜而使其在加入洗涤水中之前是不溶的。更优选液体在具有顶部或底部闭合件的多用途塑料包内供应。计量装置可以与所述包装一起供应，其作为盖的一部分或整合其系统中。
使用方法
根据WO2009/153184中所教导的，根据本发明的液体旨在经配制而使其能以20ml的剂量水平递送至通常的前部装载式自动洗衣机。洗涤期间的低表面活性剂含量由酶、稳定的去污聚合物和任选的附加高效清洁成份(比如EPEI)的存在进行补偿。然而，本发明还适用于约35ml的更为常规的剂量水平。为获得这一类型的合适液体，只需向所述20ml型的液体中加入另外的水和可能情况下的香料。所述去污聚合物在这些更稀释的组合物中也是稳定的。
本发明现将结合非限制性实施例进行进一步描述。
实施例
在下述实施例中，重要的材料缩写如下：
MPG为单丙二醇。
TEA为三乙醇胺。
NI 7EO为C12-15醇乙氧基化物7EO非离子 25-7(来自Shell Chemicals).
LAS酸为C12-14直链烷基苯磺酸。
5908为饱和月桂基脂肪酸，来自Croda。
SLES 3EO为具有3摩尔EO的月桂基醚硫酸钠。
BB为烷基甜菜碱，来自Huntsman(椰油基二甲基羧基甜菜碱)。
EPEI为Sokalan HP20-乙氧基化的聚乙烯亚胺清洁用聚合物：PEI(600)，具有20个EO，来自BASF。
香料为无油香料。
SRP为去污聚合物。
5908为饱和月桂基脂肪酸，来自Croda。
MEA为单乙醇胺。
NaOH为47％的氢氧化钠溶液。
2066为二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(或DTPMP七钠)。
2010为HEDP(1-羟基亚乙基-1,1,-二膦酸)。
为Lipex100L，来自Novozymes。
为纤维素酶，来自Novozymes。
Stainzyme 12L为用于液体配制的淀粉酶，来自Novozymes。
Mannaway为甘露聚糖酶，来自Novozymes。
所有下面的实验都具有2次预洗涤和一次主洗涤。在第二次预洗之后，应用DMO污渍。载荷为在比率为25:1的洗涤液和织物中的50:50的针织聚酯/编织棉布。使用100的RPM进行30分钟洗涤。ΔE～5-10为 优良地除去了DMO污渍；ΔE～37相当于不存在SRP下的性能；ΔE～50相当于洗涤前的污渍。
表1中给出的组合物1的SRP水解稳定性(基于聚酯上DMO标记物污渍的清洁性能)随着氢氧化钠剂量引起的pH变化记录在表2中。ΔE值越小，则去污力越好。在洗涤之前，将组合物贮存在37℃下8周，给出SRP对瓶内长期储存的耐受性指征。
表1-组合物1-pH的变化
原料 ％(作为100％)
去离子水 至100％
MPG 20
NaOH 0
TEA 2
NI7EO 12.74
LAS酸 8.49
Prifac5908 1.5
SLES 3EO 4.24
Empigen BB 1.5
EPEI 5.5
SRP 3.75
香料 2.43
pH调节剂 10
表2贮存pH对清洁的影响
表2贮存pH对清洁的影响
在pH6.5和6.75下，使用2wt％和3.5wt％的TEA观察到性能良好，表明可接受的SRP稳定性。因此，目标为6.5的pH和小于7.0的pH上限与至多3.5wt％的TEA对于如表1所示组合物是优选的。对于用水稀释至1.5倍体积的类似组合物，相同的pH范围是稳定性所需的，并且可以用相应较低含量的2wt％的TEA(即按比例)获得。
缓冲控制
洗涤剂液体在加或减5wt％成分下应当是pH稳定的，以允许制备可变产品。为了获得该稳定性，液体中必须包括缓冲剂。使用的缓冲剂为TEA(pKa7.8)和Prifac5908脂肪酸(因为其是混合物，pKa未知)。.
在WO09153184中，使用3％的Prifac5908。在该含量下，脂肪酸对于低温不稳定性具有直接影响，因此，减少脂肪酸的含量以改善低温稳定性(在20ml液体中减少至1.71％，相应地对于35ml组合物为0.85％)。 检查对消泡的影响，发现是可接受的。还用表3中给出的20ml组合物检查减少Prifac5908对缓冲和pH控制的影响，发现是可接受的(表4)。
表3
原料 ％(作为100％)
去离子水 至100％
MPG 20
NaOH 至目标pH
TEA 0-3.5
NI7EO 12.74
LAS酸 8.49
Prifac5908 1.5
SLES3EO 4.24
Empigen BB 1.5
EPEI 5.5
SRP 3.75
香料 1.39
表4-检查表3液体的pH稳定性随TEA含量的变化
表3的液体如果不存在Prifac5908或TEA，则没有pH控制。可以用1.5％Prifac5908和至少1％TEA获得可接受的pH控制。采用0％TEA，则较高pH区得到控制，但是较低pH区下降至显著地低于pH6.0，其导致不可接受的低温稳定性性能。
低温稳定性
两种低温标准品在5℃下(在环境温度下恢复)稳定至多12周，并且在冷冻/融化(在环境温度下恢复)下稳定1周。
使用的脂肪酸的含量是低温不稳定性的关键方面，这在较低pH(随着脂肪酸与皂类的比例升高)下越来越差。如果以需要量加入，则加入TEA和MPG可以克服该不稳定性。
基于SRP的水解稳定性和pH控制，20ml液体组合物的起始点为6.5的目标pH以及最少1％TEA和1.5％Prifac5908。实际TEA需求为表5中规定的，MPG需求为表6中规定的。
对于如表1中规定的液体，优选的TEA重量％为3.5％，优选的MPG重量％为20％。
更稀的35ml组合物的起始点为相同的pH要求和2％TEA。对于低温稳定性所需的MPG的含量显示在表7中。对于35ml的液体，所需MPG重量％为15％。
表5-含有不同TEA含量的组合物1液体低温稳定性
F/T＝冻融
表6
原料 ％(作为100％)
去离子水 至100％
MPG 10-25
NaOH 至目标pH
TEA 3.5
NI7EO 12.74
LAS酸 8.49
Prifac5908 1.5
SLES3EO 4.24
Empigen BB 1.5
EPEI 5.5
SRP 3.75
香料 1.39
表7-表6液体的低温稳定性随pH和MPG含量的变化情况
表8-35ml各向同性的液体
表9-表8的组合物的稳定性数据
P＝合格
F＝不合格
R＝在5℃下不合格，但是当温热至室温时变成各向同性的。

Claims (15)

1.一种各向同性液体洗涤剂组合物，其具有范围在6.0至小于7的瓶内pH，所述组合物除了包含水之外，还包含：
a)最多60wt％的去污型表面活性剂，其包含至少5wt％的阴离子磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂，所述阴离子磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂包含用一种或多种物质中和的表面活性剂酸，所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，
b)至少0.3wt％的用一种或多种物质部分中和的脂肪酸，所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，
c)至少1.8wt％至最多3.7wt％的三乙醇胺(TEA)；和
d)至少0.5wt％的聚酯去污聚合物(SRP)。
2.根据权利要求1的组合物，其具有6.3至6.7的瓶内pH。
3.根据任一项前述权利要求的组合物，其中所述脂肪酸是饱和的。
4.根据权利要求1的组合物，其中所述脂肪酸的使用量为0.5至1.5wt％。
5.根据权利要求1的组合物，其包含2.0至3.5wt％的三乙醇胺(TEA)。
6.根据权利要求1的组合物，其中所述一种或多种物质的共轭酸的pKa比洗涤剂液体组合物的瓶内pH高2个单位以上，所述一种或多种物质包含0.08至0.25wt％的NaOH和/或单乙醇胺(MEA)。
7.根据权利要求6的组合物，其中，所述一种或多种物质包含0.1 至0.23wt％的NaOH和/或单乙醇胺(MEA)。
8.根据权利要求1的组合物，其中所述SRP具有由对苯二甲酸酯和二醇缩合形成的织物亲和性部分，并且进一步包含末端封端亲水性部分，所述末端封端亲水性部分包含用烷基封端的环氧乙烷重复单元。
9.根据权利要求8的组合物，其中所述二醇为1,2- 丙二醇。
10.根据权利要求1的组合物，其中所述液体包含含量为至少5wt％的水溶助长剂。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述液体包含含量为至少9wt％的水溶助长剂。
12.根据权利要求10的组合物，其中所述液体包含含量为至少14wt％的水溶助长剂。
13.根据权利要求10的组合物，其中所述水溶助长剂为1,2- 丙二醇(MPG)。
14.根据权利要求1的组合物，其包含至少5wt％的乙氧基化的聚乙烯亚胺(EPEI)。
15.根据权利要求1的组合物，其中所述阴离子表面活性剂a)包含至少5wt％的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。
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