CH692916A5
CH692916A5 - Triphenyltriazine enthaltend zwei freie und eine substituierte Hydroxyfunktion.

Info

Publication number: CH692916A5
Application number: CH261397A
Authority: CH
Inventors: Dr Gerhard Rytz; Vien Van Toan; Christophe Bulliard; Dietmar Hueglin
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1996-11-20
Filing date: 1997-11-10
Publication date: 2002-12-13
Description


  



  Die Erfindung betrifft neue Verbindungen vom Typ Hydroxyphenyl-s-triazin, enthaltend eine blockierte und 2 freie o-Hydroxygruppen, die Verwendung dieser Verbindungen zum Stabilisieren von organischem Material, insbesondere in Kunststoffen, Lacken, kosmetischen Präparaten, Sonnenschutzmitteln oder fotografischem Material, gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, sowie entsprechend stabilisiertes organisches Material. 



  Will man die Lichtstabilität eines organischen Materials, insbesondere eines Überzuges, erhöhen, gibt man üblicherweise ein Lichtschutzmittel zu. Eine sehr häufig eingesetzte Klasse von Lichtschutzmitteln sind die UV-Absorber, die das Material durch Absorption der schädlichen Strahlung über Chromophore schützen. Eine wichtige Gruppe von UV-Absorbern stellen die Triphenyl-s-triazine dar, wie sie unter anderem in den Publikationen US-A-3 118 887, US-A-3 242 175, US-A-3 244 708, GB-A-1 321 561, EP-A-0 434 608, US-A-4 619 956, US-5 364 749, US-A-5 461 151, EP-A-0 704 437 und WO-96/28 431 beschrieben werden. 



  Bekannt sind auch einzelne Verbindungen vom Typ Hydroxyphenyl-s-triazin, deren ortho-ständige Hydroxygruppen ganz oder teilweise blockiert sind (US-3 113 940, US-3 113 941, US-3 113 942, GB-A-975 966, US-A-3 249 608, EP-A-711 804, WO-94/05 645). 



  Es wurden nun spezifische Verbindungen aus der Klasse der Tris-aryl-s-triazine gefunden, die überraschenderweise über besonders gute Stabilisatoreigenschaften verfügen. 



  Gegenstand der Erfindung ist daher eine Verbindung der Formel l 
EMI2.1
 
 
 



  worin
 R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C18-Alkenyloxy, Halogen, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5, -O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8), CN, NH2, NHR7, -N(R7)(R8), -NH-CO-R5, Phenoxy, durch C1-C18-Alkyl substituiertes Phenoxy, Phenyl-C1-C4-alkoxy, C6-C15-Bicycloalkoxy, C6-C15-Bicycloalkyl-alkoxy, C6-C15-Bicycloalkenyl-alkoxy, oder C6-C15-Tricycloalkoxy substituiert ist; C5-C12-Cycloalkyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl substituiert ist; -CO-R9 oder -SO2-R10 bedeutet; oder R1 C3-C50-Alkyl ist, das durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen und/oder durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert ist;
 oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R14;

     -CH2-CH(OH)-CH2-XA; 
EMI2.2
 
 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A;
 -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 oder -CO -O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 ist, wobei A        -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste
 R2, unabhängig voneinander, C6-C18-Alkyl; C2-C6-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; COOR4; CN; NH-CO-R5; Halogen; Trifluormethyl; -O-R3 umfassen;
 R3 die für R1 angegebenen Bedeutungen umfasst;
 R4 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann; 
 R5 H; C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; C5-C12-Cycloalkyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl; C6-C15-Bicycloalkenyl; C6-C15-Tricycloalkyl;
 R6 H; C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl;

   Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl bedeutet;
 R7 und R8, unabhängig voneinander, C1-C12-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; C4-C16-Dialkylaminoalkyl; oder C5-C12-Cycloalkyl sind; oder gemeinsam C3-C9-Alkylen, -Oxaalkylen oder -Azaalkylen darstellen;
 R9 C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; Phenyl; C5-C12-Cycloalkyl; C7-C11-Phenylalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, oder C6-C15-Tricycloalkyl;
 R10 C1-C12-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C7-C14-Alkylphenyl;
 die Reste R11, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; C3-C6-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; Halogen; C1-C18-Alkoxy;
 R12 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; durch ein bis drei Reste C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C3-C8-Alkenoxy, Halogen oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C6-C15-Tricycloalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl;

   C6-C15-Bicycloalkenyl-alkyl; -CO-R5; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann;
 R13 und R min 13, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; Phenyl;
 R14 C1-C18-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; Phenyl; Phenyl-C1-C4-alkyl;
 R15, R min 15 und R min  min 15, unabhängig voneinander, H oder CH3;
 R16 H; -CH2-COO-R4; C1-C4-Alkyl; oder CN;
 R17 H; -COOR4;

   C1-C17-Alkyl; oder Phenyl;
 X -NH-; -NR7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; oder -O-(CH2)q-NH- darstellt;
 und die Indices
 m eine Zahl 0-19;
 n eine Zahl 1-8;
 p eine Zahl 0-4; und
 q eine Zahl 2-4 bedeuten;
 wobei mindestens einer der Reste R1, R2, R11 in Formel l 2 oder mehr Kohlenstoffatome enthält, und wobei weiterhin die Verbindung 2-(2,4-di[2-ethylhexyloxy]phenyl)-4,6-bis(2-hydroxy-4-[2-ethylhexyloxy]-phenyl)-1,3,5-triazin ausgeschlossen ist. 



  Vorzugsweise enthält mindestens einer der Reste R1, R2, R11 in Formel l und in der unten folgenden Formel II 3 oder mehr Kohlenstoffatome, insbesondere 4 oder mehr Kohlenstoffatome. 



  Die Reste R1 bis R10, R12 bis R14, R16 und R17 als Alkyl stellen, im Rahmen der angegebenen Definitionen, verzweigtes oder unverzweigtes Alkyl dar, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl. 



  Die Reste R1, R3 bis R9, R12 als C5-C12-Cycloalkyl umfassen Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl, Cyclododecyl. Bevorzugt sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl. 



  R1 bis R6, R9, R11 und R12 als Alkenyl umfassen im Rahmen der angegebenen Bedeutungen u.a. Allyl, Isopropenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-Penta-2,4-dienyl, 3-Methyl-but-2-enyl, n-Oct-2-enyl, n-Dodec-2-enyl, iso-Dodecenyl, n-Dodec-2-enyl oder n-Octadec-4-enyl. 



  Substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylreste können einfach oder mehrfach substituiert sein und Substituenten am Bindungskohlenstoffatom (in  alpha -Stellung) oder an anderen Kohlenstoffatomen tragen; bindet der Substituent durch ein Heteroatom (wie z.B. Alkoxy), so steht er vorzugsweise nicht in  alpha -Stellung und der substituierte Alkylrest enthält 2, insbesondere 3, oder mehr Kohlenstoffatome. Mehrere Substituenten binden vorzugsweise an verschiedene Kohlenstoffatome. 



  Durch -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochenes Alkyl kann durch eine oder mehrere der genannten Gruppen unterbrochen sein, wobei in der Regel in eine Bindung jeweils eine Gruppe eingefügt ist und Hetero-Hetero-Bindungen, wie beispielsweise O-O, S-S, NH-NH usw. nicht vorkommen; ist das unterbrochene Alkyl noch zusätzlich substituiert, stehen die Substituenten in der Regel nicht in  alpha -Stellung zum Heteroatom. Kommen in einem Rest mehrere unterbrechende Gruppen vom Typ -O-, -NH-, -NR7-, -S- vor, so sind diese meist gleich. 



  Aryl steht allgemein für einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, beispielsweise für Phenyl, Biphenylyl oder Naphthyl, bevorzugt ist Phenyl und Biphenylyl. Aralkyl bezeichnet allgemein durch Aryl, insbesondere Phenyl, substituiertes Alkyl; so beinhaltet C7-C20-Aralkyl z.B. Benzyl,  alpha -Methylbenzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, Phenylpentyl und Phenylhexyl; C7-C11-Phenylalkyl umfasst bevorzugt Benzyl,  alpha -Methylbenzyl und  alpha , alpha -Dimethylbenzyl. 



  Alkylphenyl bzw. Alkylphenoxy bedeutet durch Alkyl substituiertes Phenyl bzw. Phenoxy. 



  Ein Substituent Halogen bedeutet -F, -Cl, -Br oder -I; bevorzugt ist -F oder -Cl, vor allem -Cl. 



  C1-C20-Alkylen bedeutet z.B. Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen usw. Die Alkylkette kann dabei auch verzweigt sein, wie z.B. im Isopropylen. 



  C4-C12-Cycloalkenyl bedeutet z.B. 2-Cyclobuten-1-yl, 2-Cyclopenten-1-yl, 2,4-Cyclopentadien-1-yl-, 2-Cyclohexen-1-yl, 2-Cyclohepten-1-yl oder 2-Cycloocten-1-yl. 



  C6-C15-Bicycloalkyl bedeutet z.B. Bornyl, Norbornyl, 2.2.2-Bicyclooctyl. Bevorzugt sind Bornyl und Norbornyl, besonders Bornyl und Norborn-2-yl. 



  C6-C15-Bicycloalkoxy ist beispielsweise Bornyloxy oder Norborn-2-yl-oxy. 



  C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl oder -alkoxy bedeutet durch Bicycloalkyl substituiertes Alkyl oder Alkoxy, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome 6-15 beträgt; Beispiele sind Norbornan-2-methyl und Norborn-2-methoxy. 



  C6-C15-Bicycloalkenyl bedeutet z.B. Norbornenyl, Norbornadienyl. Bevorzugt ist Norbornenyl, besonders Norborn-5-en. 



  C6-C15-Bicycloalkenyl-alkoxy ist durch Bicycloalkenyl substituiertes Alkoxy, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome 6-15 beträgt; ein Beispiel ist Norborn-5-en-2-methoxy. 



  C6-C15-Tricycloalkyl bedeutet z.B. 1-Adamantyl, 2-Adamantyl. Bevorzugt ist 1-Adamantyl. 



  C6-C15-Tricycloalkoxy bedeutet z.B. Adamantyloxy. 



  C3-C12-Heteroaryl bedeutet vorzugsweise Pyridinyl, Pyrimidinyl, Triazinyl, Pyrrolyl, Furanyl, Thiophenyl oder Chinolinyl. 



  Typische Verbindungen der Formel l umfassen solche, worin
 R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C3-C12-Alkenyl; Phenyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C18-Alkenyloxy, Halogen, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5, -O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8), CN, NH2, NHR7, -N(R7)(R8), -NH-CO-R5, Phenoxy, durch C1-C18-Alkyl substituiertes Phenoxy, Phenyl-C1-C4-alkoxy, Bornyloxy, Norborn-2-yl-oxy, Norborn-2-methoxy, Norborn-5-en-2-methoxy, Adamantyl-oxy substituiert ist; C5-C12-Cycloalkyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl und/oder -O-CO-R5 substituiert ist; Glycidyl; -CO-R9 oder -SO2-R10 bedeutet; oder R1 C3-C50-Alkyl ist, das durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen und/oder durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert ist;
 oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A;

   CH2-CH(OA)-R14;    -CH2-CH(OH)-CH2-XA; 
EMI6.1
 
 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A;
 -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 ist, wobei A         -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste
 R2 C6-C18-Alkyl; C2-C6-Alkenyl; Phenyl; -O-R3 oder -NH-CO-R5 bedeutet und die Reste
 R3 unabhängig voneinander die für R1 angegebenen Bedeutungen umfassen;
 R4 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann;
 R5 H; C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; C5-C12-Cycloalkyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; Norborn-2-yl; Norborn-5-en-2-yl; Adamantyl;
 R6 H; C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl;

   C5-C12-Cycloalkyl bedeutet; 
 R7 und R8, unabhängig voneinander, C1-C12-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; C4-C16-Dialkylaminoalkyl; oder C5-C12-Cycloalkyl sind; oder gemeinsam C3-C9-Alkylen, -Oxaalkylen oder -Azaalkylen darstellen;
 R9 C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; Phenyl; C5-C12-Cycloalkyl; C7-C11-Phenylalkyl; Norborn-2-yl; Norborn-5-en-2-yl; Adamantyl;
 R10 C1-C12-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C7-C14-Alkylphenyl; die Reste
 R11, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; oder C7-C11-Phenylalkyl sind;
 R12 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; durch ein bis drei Reste C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C3-C8-Alkenoxy, Halogen oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; 1-Adamantyl; 2-Adamantyl; Norbornyl;

   Norbornan-2-methyl-; -CO-R5;
 oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann;
 R13 und R min 13, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; Phenyl;
 R14 C1-C18-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; Phenyl; Phenyl-C1-C4-alkyl;
 R15, R min 15 und R min  min 15, unabhängig voneinander, H oder CH3;
 R16 H; -CH2-COO-R4; C1-C4-Alkyl; oder CN;
 R17 H; -COOR4; C1-C17-Alkyl; oder Phenyl;
 X -NH-; -NR7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; oder -O-(CH2)q-NH- darstellt;
 und die Indices
 m eine Zahl 0-19;
 n eine Zahl 1-8;
 p eine Zahl 0-4; und
 q eine Zahl 2-4 bedeuten;
 insbesondere solche der Formel II 
EMI7.1
 
 
 



  worin R1, R2 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben. 



  Unter den Verbindungen der Formel II sind solche bevorzugt, worin die Reste R2 gleich sind, insbesondere solche, worin die Reste R2 die Bedeutung -O-R3 haben, vor allem solche, worin R11 H ist. 



  Verbindungen der Formeln l oder II enthaltend eine polymerisierbare Doppelbindung, und darunter besonders solche, worin R1 und/oder R3 einen Rest -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A;   -CH2-CH(OA)-R14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA; 
EMI8.1
 ; 
EMI8.2
 ;
 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 oder C5-C12-Cycloalkyl darstellen, welches durch C2-C6-Alkenyl, durch OH und C2-C6-Alkenyl, oder durch -O-CO-R5 substituiert ist, wobei R5 C2-C3-Alkenyl und A -CO-CR16=CH-R17 ist, bilden einen Gegenstand gesonderten Interesses. 



  X stellt in besonders bevorzugten Verbindungen -O- dar. Vorzugsweise ist darin R12 C1-C18-Alkyl oder C5-C12-Cycloalkyl; R13 H oder C1-C18-Alkyl; R min 13 H; R16 H oder Methyl; R17 H. 



  Bevorzugt sind Verbindungen der Formel II, worin
 R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; Phenyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5, Phenyl-C1-C4-alkoxy substituiert ist; Cyclohexyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl substituiert ist, bedeutet;
 oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R14;   -CH2-CH(OH)-CH2-XA; 
EMI8.3
 
 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A; Glycidyl; 
 -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 ist, wobei A         -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste
 R2 -O-R3 oder -NH-CO-R5 bedeuten und die Reste
 R3 unabhängig voneinander die für R1 angegebenen Bedeutungen umfassen;
 R4 C1-C18-Alkyl; C7-C11-Phenylalkyl;

   Cyclohexyl; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch -O- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann;
 R5 C1-C18-Alkyl; Cyclohexyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl;
 R7 C1-C12-Alkyl oder Cyclohexyl;
 R11 H ist;
 R12 C1-C18-Alkyl; Phenyl; durch C1-C8-Alkyl oder C1-C8-Alkoxy substituiertes Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; -CO-R5; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch -O- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann;
 R13 H; C1-C18-Alkyl; Phenyl;
 R min 13 H;
 R14 C1-C18-Alkyl; Phenyl; Phenyl-C1-C4-alkyl;
 R15, R min 15 und R min  min 15, unabhängig voneinander, H oder CH3;
 R16 H; -CH2-COO-R4; C1-C4-Alkyl; oder CN;
 R17 H; -COOR4; C1-C17-Alkyl; oder Phenyl;
 X -NH-; -NR7-; oder -O- darstellt;
 und m eine Zahl 0-19 bedeutet. 



  Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel II, worin
 R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, -COOR4,      -O-CO-R5 substituiert ist; Cyclohexyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl substituiert ist, bedeutet;
 oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R14;   -CH2-CH(OH)-CH2-XA; 
EMI9.1
 
 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15;-CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A; 
 -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min  min 15 ist, wobei A        -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste
 R2 -O-R3 oder -NH-CO-R5 bedeuten und die Reste
 R3 unabhängig voneinander die für R1 angegebenen Bedeutungen umfassen;
 R4 C1-C18-Alkyl; C7-C11-Phenylalkyl oder Cyclohexyl ist;
 R5 C1-C18-Alkyl;
 R11 H ist;
 R12 C1-C18-Alkyl; C7-C11-Phenylalkyl;

   C5-C12-Cycloalkyl; -CO-R5;
 R13 H oder C1-C18-Alkyl;
 R min 13 H;
 R14 C1-C18-Alkyl;
 R15, R min 15, R min  min 15, R16 und R17, unabhängig voneinander, H oder CH3;
 X -O- darstellt;
 und m eine Zahl 0-19 bedeutet. 



  Von besonders hervorgehobenem Interesse sind Verbindungen der Formel II, worin
 R2 -OR3 ist,
 R1 und R3, unabhängig voneinander, C1-C18-Alkyl sind; oder C2-C6-Alkyl sind, welches durch OH, C1-C18-Alkoxy und/oder -COOR4 substituiert ist; oder CH2COOR4 sind; oder Cyclohexyl sind, welches unsubstituiert oder durch OH und/oder C2-C3-Alkenyl substituiert ist; und
 R4 C1-C6-Alkyl ist; und
 R11 Wasserstoff bedeutet. 



  Von besonderem technischem Interesse sind solche Verbindungen der Formel II, worin
 R2 -OR3 ist,
 R1 und R3, unabhängig voneinander, C1-C18-Alkyl, insbesondere verzweigtes C5-C18-Alkyl sind; und
 R11 Wasserstoff bedeutet. Diese Verbindungen eignen sich besonders zur Verwendung als UV-Filter in kosmetischen, pharmazeutischen und veterinärmedizinischen Präparaten. 



  Zur Herstellung der Verbindungen der Formeln l und insbesondere der Formel II geht man zweckmässig von Verbindungen der Formel A, beispielsweise der Formel A min , aus, 
EMI11.1
 
 
 



  worin die Reste R2, unabhängig voneinander, C6-C18-Alkyl; C2-C6-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; COOH; COOR4; CN; NH-CO-R5; Halogen; Trifluormethyl; oder -OR3 sind; und R3, R4, R5 und R11 die für Formel l angegebenen Bedeutungen haben, wobei R3 zusätzlich H umfasst. 



  Verbindungen der Formeln A und A min  sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen nach gängigen Verfahren erhalten werden, z.B. gemäss oder in Analogie zu einer der in EP-A-434 608 oder in der Publikation von H. Brunetti und C. E. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), angegebenen Methoden durch Friedel-Crafts-Addition von Halogentriazinen an entsprechende Phenole erfolgen. Daran kann sich eine weitere Umsetzung nach bekannten Methoden anschliessen, beispielsweise zur Veresterung freier Carboxylgruppen unter Erhalt von Estern, worin R2 COOR4 bedeutet. Weitere Angaben zu verwendbaren Ausgangsverbindungen und deren Herstellung finden sich in der eingangs zitierten Literatur sowie in EP-A-165 608. 



  Weitere Methoden zur Herstellung von Ausgangsverbindungen der Formel A sind beschrieben von Cousin und Volmar, Bull. Soc. Chim. Fr. 15, 414-421 (1914), US-A-3 113 942 oder EP-A-648 753; nach diesen bzw. in Analogie zu diesen Methoden lassen sich je 3 Äquivalente eines 2-Hydroxybenzonitrils der Formel B 
EMI12.1
 
 
 



  oder eines 2-Hydroxybenzamids der Formel C 
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  bei erhöhter Temperatur, meist im Bereich 180-260 DEG C, zur Verbindung der Formel A trimerisieren. Dieser Zugang eignet sich besonders für Verbindungen der Formel A, worin R2 ungleich OH oder OR3 ist. 



  Eine besonders bevorzugte Ausgangsverbindung der Formel A ist Tris(2,4-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin; die daraus nach unten angegebenen Herstellungsmethoden erhältlichen erfindungsgemässen Verbindungen entsprechen der Formel II, worin R2 -OR3 und R11 Wasserstoff bedeutet. 



  Zur weiteren Umsetzung der Verbindung der Formel A zur Verbindung der Formel l und insbesondere der Formel II bieten sich unter anderem die folgenden Möglichkeiten an: 


 a) Schrittweise Reaktion freier OH-Gruppen mit Halogeniden oder Sulfaten 
 



  Dazu wird für jedes umzusetzende OH etwa ein Äquivalent eines Reagens R1-Hal, worin Hal für ein Halogenatom, vorzugsweise Cl, steht und R1 die weiter oben bei Formel l angegebenen Bedeutungen umfasst, zusammen mit etwa einem Äquivalent Base eingesetzt. R1-Hal kann auch ein Gemisch von Reagenzien sein. An Stelle des Halogenids R1-Hal kann auch ein Äquivalent eines Sulfats (1/2 R1-O-SO2-O-R1) verwendet werden. Soll neben dem Rest -R1 ein weiterer, davon verschiedener Rest (R2 in der Bedeutung -OR3) eingeführt werden, so wird zweckmässig zunächst mit der erforderlichen Anzahl Äquivalente R3-Hal, wobei R3 die für R1 angegebenen Bedeutungen umfasst, und Base und anschliessend mit einem Äquivalent R1-Hal umgesetzt. 



  Die Reaktion wird bevorzugt in einem organischen Lösemittel durchgeführt, beispielsweise einem aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoff, Alkohol, Ether, Ester oder Amid mit geeignetem Siedebereich; bevorzugte Lösemittel sind Toluol, Xylol, Propanol, Butanol, 2-Methoxyethanol, 2-Ethoxyethanol, Diethylenglycol-dimethylether (Diglyme), Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO). Als Basen eignen sich organische oder vorzugsweise anorganische Basen wie Hydroxide, Oxide oder Carbonate; wichtige Beispiele sind Alkalihydroxide und -carbonate wie KOH, NaOH, K2CO3, Na2CO3. Die Reaktionstemperatur liegt meist im Bereich 80-180 DEG C, bevorzugt im Bereich 100-150 DEG C.

   Die Umsetzung kann auch als 2-Phasen-Reaktion in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie beispielsweise Tetraalkylammoniumsalzen durchgeführt werden; dabei befindet sich meist das Halogenid oder Sulfat, insbesondere wenn es als reines Alkylierungsreagens eingesetzt wird, in der organischen und das Triazinedukt in der wässrigen Phase. 



  So lässt sich eine Verbindung der Formel II, worin R2 -OR3 bedeutet, beispielsweise nach folgenden Reaktionsschemata erhalten: 
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 b) Schrittweise Reaktion freier OH-Gruppen mit Epoxiden 
 



  An Stelle der unter a) beschriebenen Reagenzien können auch Epoxide eingesetzt werden. Für jede umzusetzende OH-Gruppe wird jeweils ca. 1 Äquivalent oder mehr eines Epoxids vom Typ 
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 zusammen mit einem Katalysator gegebenenfalls in einem Lösemittel eingesetzt. Diese Reaktion findet meist ohne Zusatz von Basen statt. Das primäre Reaktionsprodukt der Formel l oder II, worin R3 oder gegebenenfalls R3 und R1 der Formel -CH2-CH(OH)-R min  entsprechen, kann, sofern gewünscht, nach bekannten Methoden weiter umgesetzt werden, beispielsweise unter Veretherung oder Veresterung der aliphatischen OH-Gruppe. 



  Soll neben dem Rest -R3 als -CH2-CH(OH)-R min  ein weiterer, davon verschiedener Rest R1 eingeführt werden, so wird zweckmässig zunächst mit der erforderlichen Anzahl Äquivalente 
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 , wobei meist kein Überschuss verwendet wird und -CH2-CH(OH)-R min die für R1 angegebenen Bedeutungen umfasst, und anschliessend mit einem Äquivalent des gewünschten weiteren Reagens, beispielsweise R1-Hal und Base oder einem weiteren Äquivalent 
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 , umgesetzt. Umgekehrt kann auch zunächst gemäss a) ein Rest -R3 eingeführt werden und das Reaktionsprodukt anschliessend mit 
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 zur Verbindung der Formel l oder II umgesetzt werden. 



  Die Ringöffnung des Epoxids wird bevorzugt in einem organischen Lösemittel, insbesondere einem apolaren organischen Lösemittel, durchgeführt; Beispiele dafür sind aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe mit geeignetem Siedebereich wie vorzugsweise Toluol, Xylol, Mesitylen. 



  Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise Phasentransferkatalysatoren, darunter quaternäre Phosphoniumsalze, oder tertiäre Amine; z.B. Ethyl-triphenyl-phosphonium-bromid oder Benzyl-dimethylamin. 



  Die Reaktionstemperatur liegt meist im Bereich 80-200 DEG C, bevorzugt im Bereich 100-180 DEG C. 



  So lässt sich eine Verbindung der Formel II, worin R2 -OR3 bedeutet, beispielsweise nach folgenden Reaktionsschemata erhalten: 
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  Die Produkte aus den oben beschriebenen Reaktionen können nach bekannten Verfahren im Rahmen der für Formel l angegebenen Bedeutungen weiter modifiziert werden. 



  Die Reaktionen können unter Ausschluss von Sauerstoff durchgeführt werden, beispielsweise durch Spülen mit einem Inertgas wie Argon; Sauerstoff stört jedoch nicht in jedem Fall, sodass die Reaktion auch ohne die genannte Massnahme durchgeführt werden kann. Nach beendeter Reaktion kann die Aufarbeitung nach gängigen Methoden erfolgen. 



  Die erfindungsgemässen Verbindungen eignen sich besonders zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff oder Hitze. Ganz besonders eignen sich die erfindungsgemässen Verbindungen als Lichtstabilisatoren (UV-Absorber). 



  Die zu stabilisierenden Materialien können z.B. \le, Fette, Wachse, Lacke, Kosmetika, fotografische Materialien oder Biocide sein. Von besonderem Interesse ist die Verwendung in polymeren Materialien, wie sie in Kunststoffen, Kautschuken, Anstrichstoffen, fotografischem Material oder Klebstoffen vorliegen. Bei der Verwendung in kosmetischen Präparaten ist das zu schützende Material häufig nicht das Präparat selbst, sondern Haut oder Haar, auf die das Präparat aufgetragen wird. 



  Beispiele für Polymere und andere Substrate, die auf diese Weise stabilisiert werden können, sind die folgenden: 



  1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Poly-buten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z.B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z.B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hoher Molmasse (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahoher Molmasse (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). 



  Polyolefine, d.h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden: 



  a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur). 



  b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, Vlb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder - oder  sigma -koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(lll)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie beispielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind.

   Die Aktivatoren können beipielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) bezeichnet. 



  2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z.B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z.B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z.B. LDPE/HDPE). 



  3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie z.B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-lsobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-lsopren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (lonomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen;

   ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z.B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und alternierend oder statistisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z.B. Polyamiden. 



  4. Kohlenwasserstoffharze (z.B. C5-C9) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z.B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke. 



  5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-( alpha -methylstyrol). 



  6. Copolymere von Styrol oder  alpha -Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z.B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacrylat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer, wie z.B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z.B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-lsopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol. 



  7. Pfropfcopolymere von Styrol oder  alpha -Methylstyrol, wie z.B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Copolymeren, wie sie z.B. als so genannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind. 



  8. Halogenhaltige Polymere, wie z.B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes und bromiertes Copolymer aus Isobutylen-lsopren (Halobutylkautschuk), chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie z.B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat. 



  9. Polymere, die sich von  alpha , beta -ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile. 



  10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie z.B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat-Copo lymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere. 



  11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen. 



  12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern. 



  13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z.B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind. 



  14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden. 



  15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte. 



  16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6,   6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z.B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z.B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol.

   Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme"). 



  17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole. 



  18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester. 



  19. Polycarbonate und Polyestercarbonate. 



  20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone. 



  21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze. 



  22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze. 



  23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwer brennbare Modifikationen. 



  24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z.B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten. 



  25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind. 



  26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten, z.B. Produkte von Bisphenol-A-diglycidylethern, Bisphenol-F-diglycidylethern, die mittels üblichen Härtern wie z.B. Anhydriden oder Aminen mit oder ohne Beschleunigern vernetzt werden. 



  27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Derivate. 



  28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z.B. PP/EPDM, Polyamid/-EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC. 



  Weitere Gegenstände der Erfindung sind daher eine Zusammensetzung enthaltend A) ein gegen oxidativen, thermischen oder/und aktinischen Abbau/Aufbau empfindliches organisches Material und B) als Stabilisator mindestens eine Verbindung der Formel l, sowie die Verwendung von Verbindungen der Formel l zum Stabilisieren von organischem Material gegen oxidativen, thermischen oder aktinischen Abbau/Aufbau. Die Erfindung umfasst ebenfalls ein Verfahren zum Stabilisieren von organischem Material gegen thermischen, oxidativen oder/und aktinischen Abbau/Aufbau, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung der Formel l auf dieses Material aufbringt und/oder diesem Material zusetzt. 



  Die Menge des zu verwendenden Stabilisators richtet sich nach dem zu stabilisierenden organischen Material und der beabsichtigten Verwendung des stabilisierten Materials. Im Allgemeinen enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung auf 100 Gew.-Teile der Komponente A 0,01 bis 15, besonders 0,05 bis 10, und vor allem 0,1 bis 5 Gew.-Teile des Stabilisators (Komponente B). Der Stabilisator (Komponente B) kann eine Einzelverbindung der Formel l oder auch ein Gemisch sein. 



  Neben den Verbindungen der Formel l können die erfindungsgemässen Zusammensetzungen als zusätzliche Komponente (C) ein oder mehrere herkömmliche Additive enthalten, wie beispielsweise Antioxidantien, weitere Lichtschutzmittel, Metalldesaktivatoren, Phosphite oder Phosphonite. Beispiele hierfür sind die folgenden: 


 1. Antioxidantien 
 



  1.1. Alkylierte Monophenole, z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-( alpha -Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z.B. 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min -methyl-undec-1 min -yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min -methyl-heptadec-1 min -yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min -methyl-tridec-1 min -yl)-phenol und Mischungen davon. 



  1.2. Alkylthiomethylphenole, z.B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol. 



  1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat. 



  1.4. Tocopherole, z.B.  alpha -Tocopherol,  beta -Tocopherol,  gamma -Tocopherol, delta -Tocopherol und Mischungen davon (Vitamin E). 



  1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z.B. 2,2 min -Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 min -Thio-bis(4-octylphenol), 4,4 min -Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4 min -Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4 min -Thio-bis(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4 min -Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid. 



  1.6. Alkyliden-Bisphenole, z.B. 2,2 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2 min -Methylen-bis[4-methyl-6-( alpha -methylcyclohexyl)-phenol], 2,2 min -Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 min -Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 min -Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2 min -Methylen-bis[6-( alpha -methylbenzyl)-4-nonyl-phenol], 2,2 min -Methylen-bis[6-( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4 min -Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,

  1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3 min -tert-butyl-4 min -hydroxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis[2-(3 min -tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min -methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan. 



  1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z.B. 3,5,3 min ,5 min -Tetra-tert-butyl-4,4 min -dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, lsooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat. 



  1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z.B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat. 



  1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten, z.B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol. 



  1.10. Triazinverbindungen, z.B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat. 



  1.11. Benzylphosphonate, z.B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters. 



  1.12. Acylaminophenole, z.B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester. 



  1.13. Ester der  beta -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.14. Ester der  beta -(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.15. Ester der  beta -(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.17. Amide der  beta -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z.B. N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamid, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamid, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazid, N,N min -Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]-propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard< TM >XL-1 der Firma Uniroyal). 



  1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C). 



  1.19. Aminische Antioxidantien, wie z.B. N,N min -Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N min -Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N min -Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N min -Di-(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-lsopropyl-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methyl-heptyl)-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N min -phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin, N,N min -Dimethyl-N,N min -di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-lsopropoxy-diphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.B.

   p,p min -Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylamino-phenol, 4-Nonanoylamino-phenol, 4-Dodecanoylamino-phenol, 4-Octadecanoylamino-phenol, Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol, 2,4 min -Diamino-diphenylmethan, 4,4 min -Diamino-diphenylmethan, N,N,N min ,N min -Tetramethyl-4,4 min -diamino-diphenylmethan, 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan, 1,2-Di-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Di-[4-(1 min ,3 min -dimethyl-butyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/lsohexyl-di phenylaminen, Gemische aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,

  3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-pheno-thiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N min ,N min -Tetraphenyl-1)4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol. 



  2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel 



  2.1. 2-(2 min -Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z.B. 2-(2 min -Hydroxy-5 min -methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5 min -tert-Butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2 min -Hydroxy-5 min -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -sec-Butyl-5 min -tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2 min -Hydroxy-4 min -octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-amyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Bis( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-5 min -[2-(2-ethylhexyloxy)

  -carbonylethyl]-2 min -hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-methoxycarbonylethyl)-phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-methoxy-carbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-octyloxycarbonylethyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-5 min -[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -Dodecyl-2 min -hydroxy-5 min -methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2 min -Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3 min -tert-Butyl-5 min -(2-methoxycarbonylethyl)-2 min -hydroxy-phenyl]-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; 
EMI27.1
 



   mit R = 3 min -tert-Butyl-4 min -hydroxy-5 min -2H-benzotriazol-2-yl-phenyl; 2-[2 min -Hydroxy-3 min -( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-5 min -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-benzotriazol; 2-[2 min -Hydroxy-3 min -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5 min -( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-phenyl]-benzotriazol. 



  2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z.B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2 min ,4 min -Trihydroxy-, 2 min -Hydroxy-4,4 min -dimethoxy-Derivat. 



  2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B. 4-tert-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylester. 



  2.4. Acrylate, wie z.B.  alpha -Cyan- beta , beta -diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester,  alpha -Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, alpha -Cyano- beta -methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester,  alpha -Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-( beta -Carbomethoxy- beta -cyanovinyl)-2-methyl-indolin. 



  2.5. Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe des 2,2 min -Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden. 



  2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z.B. Bis(2)2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N min -Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1 min -(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,

  6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidyl)-succinat, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N min -Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)

  -pyrrolidin-2,5-dion, Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N min -Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin (CAS Reg.

   No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan, Umsetzungsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)-ethen, N,N min -Bis-formyl-N,N min -bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin, Diester der 4-Methoxy-methylen-malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxy-piperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]-siloxan, Reaktionsprodukt aus Maleinsäureanhydrid- alpha -olefin-copolymer und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-amino-piperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin. 



  2.7. Oxalsäurediamide, wie z.B. 4,4 min -Di-octyloxy-oxanilid, 2,2 min -Diethoxy-oxanilid, 2,2 min -Di-octyloxy-5,5 min -di-tert-butyl-oxanilid, 2,2 min -Di-dodecyloxy-5,5 min -di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2 min -ethyl-oxanilid, N,N min -Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2 min -ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2 min -ethyl-5,4 min -di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden. 



  2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z.B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2- Ä2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)phenylÜ-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2)4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,

   2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2- 2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenylÜ-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin. 



  3. Metalldesaktivatoren, wie z.B. N,N min -Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N min -salicyloyl-hydrazin, N,N min -Bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N min -Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N min -Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N min -Bis-salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid. 



  4. Phosphite und Phosphonite, wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4 min -biphenylen-diphosphonit, 6-lsooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,

  4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit, 2,2 min ,2 min  min -Nitrilo[triethyl-tris(3,3 min ,5,5 min -tetra-tert-butyl-1,1 min -biphenyl-2,2 min -diyl)-phosphit], 2-Ethylhexyl-(3,3 min ,5,5 min -tetra-tert-butyl-1,1 min -biphenyl-2,2 min -diyl)-phosphit. 



  Besonders bevorzugt werden die folgenden Phosphite verwendet:
 Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit (lrgafos< TM >168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)-phosphit, 
EMI31.1
 
 
EMI31.2
 
 
EMI31.3
 
 
EMI31.4
 
 
EMI32.1
 
 



  5. Hydroxylamine wie z.B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen. 



  6. Nitrone wie z.B. N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl-alpha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, Nitrone abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgfettaminen. 



  7. Thiosynergisten wie z.B. Thiodipropionsäure-di-laurylester oder Thiodipropionsäure-di-stearylester. 



  8. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z.B. Ester der  beta -Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis( beta -dodecylmercapto)-propionat. 



  9. Polyamidstabilisatoren, wie z.B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans. 



  10. Basische Co-Stabilisatoren, wie z.B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg- Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat. 



  11. Nukleierungsmittel, wie z.B. anorganische Stoffe wie z.B. Talk, Metalloxide wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z.B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie z.B. ionische Copolymerisate ("lonomere"). 



  12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z.B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glaskugeln, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Russ, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern. 



  13. Sonstige Zusätze, wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Verlaufshilfsmittel, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel. 



  14. Benzofuranone bzw. Indolinone, wie z.B. in U.S. 4 325 863; U.S. 4 338 244; U.S. 5 175 312, U.S. 5 216 052; U.S. 5 252 643; DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 622; DE-A-4 316 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 beschrieben, oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]-benzofuran-2-on, 3,3 min -Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxy-phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on. 



  Die Art und Menge der zugesetzten weiteren Stabilisatoren wird von der Art des zu stabilisierenden Substrates und dessen Verwendungszweck bestimmt; häufig werden 0,1-10, beispielsweise 0,2-5 Gew.-%, bezogen auf das zu stabilisierende Material, eingesetzt. 



  Besonders vorteilhaft ist der Einsatz der erfindungsgemässen Verbindungen in Kombination mit sterisch gehinderten Aminen, beispielsweise 2,2,6,6-Tetralkylpiperidinderivaten. Die Erfindung umfasst daher ein synergistisches Stabilisatorgemisch enthaltend (a) eine Verbindung der Formel l und 



  (b) mindestens ein sterisch gehindertes Amin, dessen Salz mit einer beliebigen Säure oder dessen Komplex mit einem Metall, sowie eine Zusammensetzung enthaltend 



  A) ein gegen oxidativen, thermischen oder/und aktinischen Abbau/Aufbau empfindliches organisches Material, 



  B) mindestens eine Verbindung der Formel l, sowie 



  C) ein herkömmliches Additiv vom Typ der sterisch gehinderten Amine. 



  Bevorzugte sterisch gehinderte Amine sind beispielsweise solche, wie in obiger Liste unter 2.6 oder weiter unten als Zusätze zu den erfindungsgemässen Überzugszusammensetzungen angegeben. 



  Von besonderem Interesse ist die Verwendung von Verbindungen der Formel l als Stabilisatoren in synthetischen organischen Polymeren sowie entsprechende Zusammensetzungen. 



  Vorzugsweise handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien um natürliche, halbsynthetische oder synthetische organische Materialien. Bei Verwendung in kosmetischen Präparaten ist das zu schützende organische Material meist menschliche oder tierische Haut oder Haare. 



  Besonders vorteilhaft lassen sich die erfindungsgemässen Stabilisatorgemische einsetzen in Zusammensetzungen, die als Komponente A ein synthetisches organisches Polymer, insbesondere ein thermoplastisches Polymer, ein Bindemittel für Überzüge wie beispielsweise Lacke, oder ein fotografisches Material enthalten. Als thermoplastische Polymere kommen beispielsweise Polyolefine, vor allem Polyethylen (PE) und Polypropylen (PP), sowie Polymere in Frage, die Heteroatome in der Hauptkette enthalten. 



  Beispiele für solche Polymere sind die folgenden Klassen von thermoplastischen Polymeren: 



  1. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z.B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind. 



  2. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden. 



  3. Polyamide und Copolyamide, z.B. solche, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einen Elastomer als Modifikator, z.B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid, Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z.B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol.

   Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme"). 



  4. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und Polybenzimidazole. 



  5. Polyester, z.B. solche, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyetherester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester. 



  6. Polycarbonate und Polyestercarbonate, insbesondere aromatische Polycarbonate, wie z.B. solche basierend auf 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan oder 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan. 



  7. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone, insbesondere aromatische Polymere dieser Klasse. 



  8. Mischungen (Polyblends) solcher Polymerer untereinander oder mit anderen Polymeren, z.B. mit Polyolefinen, Polyacrylaten, Polydienen oder anderen Elastomeren als Schlagzähmodifikatoren. 



  Bevorzugt sind darunter die Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyacetale, Polyphenylenoxide und Polyphenylensulfide, insbesondere aber die Polycarbonate. Darunter sind insbesondere solche Polymere zu verstehen, deren konstitutionelle Repetiereinheit (constitutional repeating unit) der Formel      -[O-A-O-CO]- entspricht, worin A einen divalent phenolischen Rest darstellt. Beispiele für A sind u.a. in US-A-4 960 863 und DE-A-3 922 469 genannt. 



  Die Polymere der Komponente (A) können linear oder verzweigt sein. Die formgebende Verarbeitung dieser Polymere geschieht bei relativ hoher Temperatur, z.B. wird Polycarbonat bei 220-330 DEG C spritzgegossen. Bei diesen Temperaturen sind die meisten der üblichen Lichtstabilisatoren und Antioxidantien instabil und beginnen sich zu zersetzen. Die oben erwähnten Gemische sind jedoch extrem temperaturstabil und sind daher für die Stabilisierung der genannten Polymeren besonders geeignet. 



  Von Interesse ist auch die Verwendung in Mehrschichtsystemen. Hierbei wird eine erfindungsgemässe Polymerenzusammensetzung mit einem relativ hohen Gehalt an erfindungsgemässem Stabilisator, beispielsweise 5-15 Gew.-%, in dünner Schicht (10-100  mu m) auf einen geformten Gegenstand aus einem Polymer, das wenig oder keinen Stabilisator der Formel I enthält, aufgebracht. Das Aufbringen kann zugleich mit der Formgebung des Grundkörpers geschehen, z.B. durch so genannte Coextrusion. Das Aufbringen kann aber auch auf den fertig geformten Grundkörper geschehen, z.B. durch Lamination mit einem Film oder durch Beschickung mit einer Lösung. Die äussere Schicht bzw. die äusseren Schichten des fertigen Gegenstandes haben die Funktion eines UV-Filters, der das Innere des Gegenstandes gegen UV-Licht schützt.

   Die äussere Schicht enthält vorzugsweise 5-15 Gew.%, insbesondere 5-10 Gew.%, mindestens einer Verbindung der Formel l. 



  Die so stabilisierten Polymere zeichnen sich aus durch hohe Witterungsbeständigkeit, vor allem durch hohe Beständigkeit gegen UV-Licht. Sie behalten dadurch auch im Aussengebrauch lange Zeit ihre mechanischen Eigenschaften sowie ihre Farbe und ihren Glanz. 



  Ebenfalls besonders bevorzugte organische Materialien sind Überzugszusammensetzungen sowie fotografisches Material. 



  Bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist daher auch eine Zusammensetzung, worin die erfindungsgemässe Verbindung in ein thermoplastisches Polymer, ein Lackbindemittel, insbesondere eines auf der Basis von Acryl-, Alkyd-, Polyurethan-, Polyester- oder Polyamidharz oder entsprechend modifizierter Harze, ein fotografisches Material oder ein kosmetisches oder haarkosmetisches Präparat, beispielsweise ein Kosmetikum oder eine Sonnencreme, eingearbeitet ist. Das zu schützende Material (Komponente A) kann dabei beispielsweise ein thermoplastisches Polymer, ein Lackbindemittel, insbesondere eines auf der Basis von Acryl-, Alkyd-, Polyurethan-, Polyester- oder Polyamidharz oder entsprechend modifizierter Harze, ein fotografisches Material sein. Bei der Verwendung in kosmetischen Formulierungen kann auch menschliche oder tierische Haut oder Haar geschützt werden. 



  Von besonderem Interesse ist die Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen als Stabilisatoren für Überzüge, beispielsweise für Lacke. Gegenstand der Erfindung sind daher auch solche Zusammensetzungen, deren Komponente A ein filmbildendes Bindemittel ist. 



  Das erfindungsgemässe Überzugsmittel enthält vorzugsweise auf 100 Gew.-Teile festes Bindemittel A 0,01-10 Gew.-Teile, insbesondere 0,05-10 Gew.-Teile, vor allem 0,1-5 Gew.-Teile des erfindungsgemässen Stabilisators B. 



  Auch hier sind Mehrschichtsysteme möglich, wobei die Konzentration der Verbindung der Formel l (Komponente B) in der Deckschicht höher sein kann, beispielsweise 1 bis 15 Gew.-Teile, vor allem 3-10 Gew.-Teile B auf 100 Gew.-Teile festes Bindemittel A. 



  Die Verwendung der Verbindung der Formel l als Stabilisator in Überzügen bringt den zusätzlichen Vorteil mit sich, dass der Delaminierung, d.h. dem Abblättern des Überzuges vom Substrat, vorgebeugt wird. Dieser Vorteil kommt insbesondere bei metallischen Substraten zum Tragen, auch bei Mehrschichtsystemen auf metallischen Substraten. 



  Als Bindemittel (Komponente A) kommen prinzipiell alle in der Technik gebräuchlichen in Betracht, beispielsweise solche, wie sie beschrieben sind in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991. Allgemein handelt es sich um ein filmbildendes Bindemittel basierend auf einem thermoplastischen oder thermohärtbaren Harz, vorwiegend auf einem thermohärtbaren Harz. Beispiele hierfür sind Alkyd-, Acryl-, Polyester-, Phenol-, Melamin-, Epoxid-, Polyurethanharze und deren Gemische. 



  Komponente A kann ein kalt aushärtbares oder ein heiss aushärtbares Bindemittel sein, wobei die Zugabe eines Härtungskatalysators vorteilhaft sein kann. Geeignete Katalysatoren, die die Aushärtung des Bindemittels beschleunigen, sind beispielsweise beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. 



  Bevorzugt sind Überzugsmittel, worin die Komponente A ein Bindemittel aus einem funktionellen Acrylatharz und einem Vernetzer ist. 



  Beispiele von Überzugsmitteln mit speziellen Bindemitteln sind: 



  1. Lacke auf Basis von kalt oder heiss vernetzbaren Alkyd-, Acrylat-, Polyester-, Epoxid- oder Melaminharzen oder Mischungen solcher Harze, gegebenenfalls mit Zusatz eines Härtungskatalysators; 



  2. Zweikomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von hydroxylgruppenhaltigen Acrylat-, Polyester- oder Polyetherharzen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten; 



  3. Einkomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von blockierten Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten, die während des Einbrennens deblockiert werden; 



  4. Einkomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von aliphatischen oder aromatischen Urethanen oder Polyurethanen und hydroxylgruppenhaltigen Acrylat-, Polyester- oder Polyetherharzen; 



  5. Einkomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von aliphatischen oder aromatischen Urethanacrylaten oder Polyurethanacrylaten mit freien Amingruppen in der Urethanstruktur und Melaminharzen oder Polyetherharzen, gegebenenfalls mit Zusatz eines Härtungskatalysators; 



  6. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)ketiminen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten; 



  7. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)ketiminen und einem ungesättigten Acrylatharz oder einem Polyacetoacetatharz oder einem Methacrylamidoglykolat-methylester; 



  8. Zweikomponentenlacke auf Basis von carboxyl- oder aminogruppenhaltigen Polyacrylaten und Polyepoxiden; 



  9. Zweikomponentenlacke auf Basis von anhydridgruppenhaltigen Acrylatharzen und einer Polyhydroxy- oder Polyaminokomponente; 



  10. Zweikomponentenlacke auf Basis von acrylathaltigen Anhydriden und Polyepoxiden; 



  11. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)oxazolinen und anhydridgruppenhaltigen Acrylatharzen oder ungesättigten Acrylatharzen oder aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten; 



  12. Zweikomponentenlacke auf Basis von ungesättigten Polyacrylaten und Polymalonaten; 



  13. thermoplastische Polyacrylatlacke auf Basis von thermoplastischen Acrylatharzen oder fremdvernetzenden Acrylatharzen in Kombination mit veretherten Melaminharzen; 



  14. Lacksysteme auf Basis von siloxanmodifizierten oder fluormodifizierten Acrylatharzen. 



  Das erfindungsgemässe Überzugsmittel enthält vorzugsweise neben den Komponenten A und B als Komponente C ein Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine, der 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine und/oder der 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazole, beispielsweise wie sie in obiger Liste unter den Punkten 2.1, 2.6 und 2.8 aufgeführt sind. Von besonderem technischem Interesse ist dabei der Zusatz von 2-mono-Resorcinyl-4,6-diaryl-1,3,5-triazinen und/oder 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazolen. 



  Zur Erzielung maximaler Lichtbeständigkeit ist vor allem der Zusatz von sterisch gehinderten Aminen, wie sie in der genannten Liste unter 2.6 aufgeführt sind, von Interesse. Die Erfindung betrifft daher auch ein Überzugsmittel, das neben den Komponenten A, und B als Komponente C ein Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine enthält. 



  Vorzugsweise handelt es sich dabei um ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinderivat, das mindestens eine Gruppe der Formel 
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  enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff, ist. 



  Die Komponente C wird vorzugsweise in einer Menge von 0,05-5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des festen Bindemittels verwendet. 



  Beispiele für als Komponente C verwendbare Tetraalkylpiperidinderivate sind der EP-A-356 677, Seiten 3-17, Abschnitte a) bis f), zu entnehmen. Die genannten Abschnitte dieser EP-A werden als Teil der vorliegenden Beschreibung betrachtet. Besonders zweckmässig setzt man folgende Tetraalkylpiperidinderivate ein:

  
 Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat,
 Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 
 Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
 Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester,
 Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
 Tetra(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butan-1,2,3,4-tetracarboxylat,
 Tetra(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-butan-1,2,3,4-tetracarboxylat,
 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneicosan,
 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]-decan-2,4-dion,
 1,1-Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-oxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)-ethen,
 oder eine Verbindung der Formeln 
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  oder 
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  wobei m ein Wert von 5-50 bedeutet. 



  Das Überzugsmittel kann ausser den Komponenten A, B und gegebenenfalls C weitere Komponenten enthalten, z.B. Lösungsmittel, Pigmente, Farbstoffe, Weichmacher, Stabilisatoren, Thixotropiemittel, Trocknungskatalysatoren oder/und Verlaufhilfsmittel. 



  Mögliche Komponenten sind beispielsweise solche, wie sie in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991, beschrieben sind. 



  Mögliche Trocknungskatalysatoren beziehungsweise Härtungskatalysatoren sind beispielsweise organische Metallverbindungen, Amine, aminogruppenhaltige Harze oder/und Phosphine. Organische Metallverbindungen sind z.B. Metallcarboxylate, insbesondere solche der Metalle Pb, Mn, Co, Zn, Zr oder Cu, oder Metallchelate, insbesondere solche der Metalle AI, Ti oder Zr oder Organometallverbindungen wie z.B. Organozinnverbindungen. 



  Beispiele für Metallcarboxylate sind die Stearate von Pb, Mn oder Zn, die Octoate von Co, Zn oder Cu, die Naphthenate von Mn und Co oder die entsprechenden Linoleate, Resinate oder Tallate. 



  Beispiele für Metallchelate sind die Aluminium-, Titan- oder Zirkonium-Chelate von Acetylaceton, Ethylacetylacetat, Salicylaldehyd, Salicylaldoxim, o-Hydroxyacetophenon oder Ethyl-trifluoracetylacetat und die Alkoxide dieser Metalle. 



  Beispiele für Organozinnverbindungen sind Dibutylzinnoxid, Dibutylzinn-dilaurat oder Dibutylzinn-dioctoat. 



  Beispiele für Amine sind vor allem tertiäre Amine, wie z.B. Tributylamin, Triethanolamin, N-Methyl-diethanolamin, N-Dimethylethanolamin, N-Ethylmorpholin, N-Methylmorpholin oder Diazabicyclooctan (Triethylendiamin) sowie deren Salze. Weitere Beispiele sind quaternäre Ammoniumsalze, wie z.B. Trimethylbenzylammoniumchlorid. 



  Aminogruppenhaltige Harze sind gleichzeitig Bindemittel und Härtungskatalysator. Beispiel hierfür sind aminogruppenhaltige Acrylatcopolymere. 



  Als Härtungskatalysator können auch Phosphine verwendet werden, wie z.B. Triphenylphosphin. 



  Bei den erfindungsgemässen Überzugsmitteln kann es sich auch um strahlenhärtbare Überzugsmittel handeln. In diesem Fall besteht das Bindemittel im Wesentlichen aus monomeren oder oligomeren Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen (Präpolymeren), die nach der Applikation durch aktinische Strahlung gehärtet, d.h. in eine vernetzte, hochmolekulare Form überführt werden. Handelt es sich um ein UV-härtendes System, enthält dies in der Regel zusätzlich einen Fotoinitiator. Entsprechende Systeme sind in der oben genannten Publikation, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 451-453, beschrieben. In strahlenhärtbaren Überzugsmitteln können die erfindungsgemässen Stabilisatoren auch ohne Zusatz von sterisch gehinderten Aminen eingesetzt werden. 



  Die erfindungsgemässen Überzugsmittel können auf beliebige Substrate aufgebracht werden, beispielsweise auf Metall, Holz, Kunststoff oder keramische Materialien. Vorzugsweise werden sie beim Lackieren von Automobilen als Decklack verwendet. Besteht der Decklack aus zwei Schichten, wovon die untere Schicht pigmentiert ist und die obere Schicht nicht pigmentiert ist, so kann das erfindungsgemässe Überzugsmittel für die obere oder die untere Schicht oder für beide Schichten verwendet werden, vorzugsweise jedoch für die obere Schicht. 



  Die erfindungsgemässen Überzugsmittel können auf die Substrate nach den üblichen Verfahren aufgebracht werden, beispielsweise durch Streichen, Besprühen, Giessen, Tauchen oder Elektrophorese; s.a. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 491-500. 



  Die Härtung der Überzüge kann - je nach dem Bindemittelsystem - bei Raumtemperatur oder durch Erwärmen erfolgen. Vorzugsweise härtet man die Überzüge bei 50-150 DEG C, Pulverlacke auch bei höheren Temperaturen. 



  Die erfindungsgemäss erhaltenen Überzüge weisen eine hervorragende Beständigkeit gegen schädigende Einflüsse von Licht, Sauerstoff und Wärme auf; insbesondere ist auf die gute Licht- und Witterungsbeständigkeit der so erhaltenen Überzüge, beispielsweise Lacke, hinzuweisen. 



  Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Überzug, besonders ein Lack, der durch Zusatz einer Verbindung der Formel l gegen schädigende Einflüsse von Licht, Sauerstoff und Wärme stabilisiert ist. Der Lack ist vorzugsweise ein Decklack für Automobile. Die Erfindung beinhaltet weiterhin ein Verfahren zum Stabilisieren eines Überzuges auf Basis organischer Polymere gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Überzugsmittel eine Verbindung der Formel l beimischt, sowie die Verwendung Verbindungen der Formel l in Überzugsmitteln als Stabilisatoren gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme. 



  Die Überzugsmittel können ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch enthalten, in dem das Bindemittel löslich ist. Das Überzugsmittel kann aber auch eine wässrige Lösung oder Dispersion sein. Das Vehikel kann auch ein Gemisch eines organischen Lösungmittels und Wasser sein. Das Überzugsmittel kann auch ein feststoffreicher Lack (high solids Lack) sein oder kann lösungsmittelfrei sein (z.B. Pulverlack). Pulverlacke sind beispielsweise solche, wie sie in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, pp. 438-444, beschrieben sind. Der Pulverlack kann auch in Form eines Pulver-Slurry, d.h. einer Dispersion des Pulvers bevorzugt in Wasser vorliegen. 



  Die Pigmente können anorganische, organische oder metallische Pigmente sein. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Überzugsmittel keine Pigmente und werden als Klarlack verwendet. 



  Ebenfalls bevorzugt ist der Einsatz des Überzugsmittels als Decklack für Anwendungen in der Automobilindustrie, besonders als pigmentierte oder unpigmentierte Deckschicht des Lackes. Die Verwendung für darunter liegende Schichten ist jedoch auch möglich. 



  Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel l eignen sich insbesondere auch als UV-Filter zum Schutz der Haut und Haare von Menschen und Tieren vor der schädigenden Einwirkung von UV-Strahlung. Diese Verbindungen eignen sich daher als Lichtschutzmittel in kosmetischen, pharmazeutischen und veterinärmedizinischen Präparaten. Diese Verbindungen können sowohl gelöst als auch im mikronisierten Zustand verwendet werden. 



  Einen weiteren Erfindungsgegenstand bildet daher ein kosmetisches Präparat, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel l sowie kosmetisch verträgliche Träger- oder Hilfsstoffe. 



  Für die kosmetische Verwendung haben die erfindungsgemässen Lichtschutzmittel, sofern nicht gelöst, gewöhnlich eine mittlere Partikelgrösse im Bereich von 0,02 bis 2, vorzugsweise 0,05 bis 1,5, und ganz besonders von 0,1 bis 1,0  mu . Die unlöslichen erfindungsgemässen UV-Absorber können durch übliche Methoden, z.B. Mahlen mit z.B. einer Düsen-, Kugel-, Vibrations- oder Hammermühle auf die gewünschte Partikelgrösse gebracht werden. Vorzugsweise wird das Mahlen in Anwesenheit von 0,1 bis 30, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den UV-Absorber, einer Mahlhilfe wie z.B. eines alkylierten Vinylpyrrolidon-Polymers, eines Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymers, eines Acylglutamates oder insbesondere eines Phospholipids durchgeführt. 



  Die kosmetischen Zusammensetzungen können neben den erfindungsgemässen UV-Absorbern auch noch einen oder mehrere weitere UV-Schutzstoffe, wie z.B. Triazine, Oxanilide, Triazole oder Vinylgruppen enthaltende Amide oder Zimtsäureamide enthalten. Solche Schutzstoffe sind z.B. in der GB-A-2 286 774 beschrieben oder auch aus Cosmetics & Toiletries (107), 50 ff. (1992) bekannt. 



  Die erfindungsgemässen kosmetische Zusammensetzungen enthalten 0,1 bis 25, beispielsweise 0,1 bis 15, besonders 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eines UV-Absorbers oder eines Gemisches aus UV-Absorbern und einen kosmetisch verträglichen Hilfsstoff. 



  Die Herstellung der kosmetischen Zusammensetzungen kann durch physikalisches Mischen des oder der UV-Absorber mit dem Hilfsstoff durch gewöhnliche Methoden, wie z.B. durch einfaches Zusammenrühren der Einzelkomponenten erfolgen. Die erfindungsgemässen kosmetischen Zusammensetzungen können als Wasser-in-\I- oder \I-in-Wasser-Emulsion, als \I-in-Alkohol-Lotion, als vesikulare Dispersion eines ionischen oder nichtionischen amphiphilen Lipids, als Gel, fester Stift oder als Aerosol-Formulierung formuliert werden. 



  Als Wasser-in-\I- oder \I-in-Wasser-Emulsion enthält der kosmetisch verträgliche Hilfsstoff vorzugsweise 5 bis 50% einer \lphase, 5 bis 20% eines Emulgators und 30 bis 90% Wasser. Die \lphase kann dabei irgendein für kosmetische Formulierungen geeignetes \l enthalten, wie z.B. ein oder mehrere Kohlenwasserstofföle, ein Wachs, ein natürliches \l, ein Silikon-\l, einen Fettsäureester oder einen Fettalkohol. Bevorzugte Mono- oder Polyole sind Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Hexylenglycol, Glycerin und Sorbitol. 



  Haarkosmetische Zusammensetzungen können
 - in Form eines Shampoo, einer Lotion, eines Gels oder einer Emulsion zur Spülung, vor oder nach dem Shampoonieren, vor oder nach einer Färbung oder Entfärbung, vor oder nach einer Dauerwelle oder einem Entfrisiervorgang,
 - in Form einer Lotion, eines Schaums oder eines Gels zum Frisieren oder Behandeln,
 - in Form einer Lotion oder eines Gels zum Bürsten oder zu Wellengebung,
 - in Form eines Haarlacks, 
 - in Form einer Zusammensetzung zur Dauerwelle oder zum Entfrisieren, zur Färbung oder Entfärbung der Haare vorliegen. 



  Es können zum Beispiel die folgenden haarkosmetischen Formulierungen verwendet werden: 



  a1) spontan emulgierende Stammformulierung, bestehend aus dem UV-Absorber, PEG-6-C10-Oxoalkohol und Sorbitansesquioleat, das mit Wasser und einer beliebigen quaternären Ammoniumverbindung, wie z.B. 4% Minkamidopropyl-dimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid oder Quaternium 80 versetzt wird; 



  a2) spontan emulgierende Stammformulierung, bestehend aus dem UV-Absorber, Tributylcitrat und PEG-20-Sorbitanmonooleat, das mit Wasser und einer beliebigen quaternären Ammoniumverbindung, wie z.B. 4% Minkamidopropyl-dimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid oder Quaternium 80 versetzt wird; 



  b) Quatdotierte Lösungen des UV-Absorbers in Butyltriglykol und Tributylcitrat; 



  c) Dispersionen von auf nach bekannten Methoden (Fällen aus Lösungen oder Lösungsgemischen, Mahlungen) erhaltenen mikronisierten UV-Absorbern mit einem mittleren Durchmesser von 0,05-1,0 mm in APG (z.B. Plantaren) und einem Quat (z.B. Minkamidopropyl-dimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid) in einer wässrigen Zubereitung; 



  d) Mischungen oder Lösungen des UV-Absorbers mit n-Alkylpyrrolidon. 



  Die kosmetischen Zusammensetzungen können auch weitere Komponenten, wie z.B. Emollients, Emulsionsstabilisatoren, Haut-Feuchthaltemittel, Hautbräunungsbeschleuniger, Verdickungsmittel wie z.B. Xanthan, Feuchtigkeit-Retentionsmittel wie z.B. Glycerin, Konservierungsmittel, Duft- und Farbstoffe enthalten. 



  *Die erfindungsgemässen kosmetischen Formulierungen zeichnen sich durch exzellenten Schutz der menschlichen Haut und der Haare gegen den schädigenden Einfluss von Sonnenlicht aus. 



  Weitere mit den erfindungsgemässen Verbindungen zu stabilisierende Materialien sind Aufnahmematerialien. Darunter sind beispielsweise solche zu verstehen, die in Research Disclosure 1990, 31429 (Seiten 474-480) für die fotografische Reproduktion und andere Reproduktionstechniken beschrieben sind. 



  Die erfindungsgemässen Aufnahmematerialien umfassen beispielsweise solche für drucksensitive Kopiersysteme, Mikrokapsel-Photokopiersysteme, hitzesensitive Kopiersysteme, fotografisches Material und Tintenstrahldruck. 



  Die erfindungsgemässen Aufnahmematerialien zeichnen sich durch eine unerwartet hohe Qualität aus, besonders bezüglich ihrer Lichtbeständigkeit. 



  Die erfindungsgemässen Aufnahmematerialien weisen den der Verwendung entsprechenden, an sich bekannten Aufbau auf. Sie bestehen aus einem Träger, z.B. Papier oder Kunststofffilm, auf den eine oder mehrere Beschichtungen aufgebracht sind. Je nach Materialtyp enthalten diese Schichten die geeigneten erforderlichen Komponenten, im Fall von fotografischem Material beispielsweise Silberhalogenidemulsionen, Farbkuppler, Farbstoffe und Ähnliche. Speziell für Tintenstrahldruck vorgesehenes Material hat eine für Tinte geeignete Absorptionsschicht auf einem üblichen Träger. Unbeschichtetes Papier kann für den Tintenstrahldruck ebenfalls eingesetzt werden; das Papier fungiert dann gleichzeitig als Träger und als Absorbens für die Tinte. Geeignetes Material für den Tintenstrahldruck ist u.a. beschrieben im U.S. Pat.

   No. 5 073 448, dessen Offenbarung als Bestandteil vorliegender Beschreibung betrachtet wird. 



  Das Aufnahmematerial kann auch transparent sein, z.B. im Fall von Projektionsfilmen. 



  Die Verbindung(en) der Formel l kann/können in das Material schon bei der Herstellung eingearbeitet werden, bei der Papierherstellung beispielsweise durch Zusatz zum Papierbrei. Eine andere Methode der Anwendung ist das Besprühen des Materials mit einer wässrigen Lösung von Verbindung(en) der Formel l oder deren Zusatz zu der Beschickung. 



  Beschichtungen für transparente Aufnahmematerialien für die Projektion dürfen keine lichtstreuenden Partikel wie Pigmente oder Füller enthalten. 



  Die farbbindenden Beschichtungen können weitere Additive enthalten, z.B. Antioxidantien, Lichtstabilisatoren (einschliesslich UV-Absorbern, die nicht zu den erfindungsgemässen UV-Absorbern zählen), Viskositätsverbesserer, Aufheller, Biocide und/oder Antistatika. 



  Die Beschichtung wird üblicherweise hergestellt wie folgt: 



  Die wasserlöslichen Komponenten, z.B. der Binder, werden in Wasser gelöst und vermischt. Die festen Komponenten, z.B. Füllstoffe und andere Additive wie die bereits beschriebenen, werden in diesem wässrigen Medium dispergiert. Dispersion wird vorteilhaft mithilfe von Geräten herbeigeführt wie Ultraschallgeräten, Turborührern, Homogenisatoren, Kolloidmühlen, Perlmühlen, Sandmühlen, Hochgeschwindigkeitsrührern und Ähnlichen. Ein besonderer Vorteil der Verbindungen der Formel l besteht in ihrer leichten Einarbeitbarkeit in die Beschichtung. 



  Wie erwähnt, überdecken die erfindungsgemässen Aufnahmematerialien ein breites Anwendungsgebiet. Verbindungen der Formel l können beispielsweise in drucksensitiven Kopiersystemen eingesetzt werden. Sie können dem Papier zugesetzt werden zum Schutz der mikroenkapsulierten Farbstoff-Vorstufen vor Licht, oder dem Binder der Entwicklerschicht zum Schutz der dort gebildeten Farbstoffe. 



  Fotokopiersysteme mit lichtempfindlichen Mikrokapseln, die durch Druck entwickelt werden, sind u.a. beschrieben in U.S. Pat. Nr. 4 416 966; 4 483 912; 4 352 200; 4 535 050; 4 5365 463; 4 551 407; 4 562 137 und 4 608 330; ebenso in EP-A-139 479; EP-A-162 664; EP-A-164 931; EP-A-237 024; EP-A-237 025 und EP-A-260 129. In all diesen Systemen können die Verbindungen der Formel l der farbaufnehmenden Schicht beigegeben werden. Die Verbindungen der Formel l können jedoch ebenso der Donorschicht zugesetzt werden zum Schutz der Farbbildner gegen Licht. 



  Die Verbindungen der Formel l können auch in Aufnahmematerialien eingesetzt werden, die auf dem Prinzip der Fotopolymerisation, Fotoerweichung oder dem Bruch von Mikrokapseln beruhen, oder wenn hitzeempfindliche oder lichtempfindliche Diazoniumsalze, Leukofarbstoffe mit Oxidationsmittel oder Farblactone mit Lewissäuren verwendet werden. 



  Hitzeempfindliches Aufnahmematerial benutzt die farbgebende Reaktion zwischen einem farblosen oder schwach farbigen Basisfarbstoff und einem organischen oder anorganischen Farbentwickler, wobei das Aufnahmebild durch hitzeverursachten Kontakt beider Materialien erzeugt wird. Dieser Typ von hitzeempfindlichem Aufnahmematerial ist weit verbreitet, nicht nur als Aufnahmemedium für Telefax, Computer etc., sondern auch auf vielen anderen Gebie -SO3<->N<+>H(C2H5)3; R5 = -C2H5; R6 = -SO3<->; 



  m, n = 3; X, Y = S; 



  RS-2: 



  R1, R3, R9 = H; R2 = Phenyl; R4 = 
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 ; 



  R5 = C2H5; R6 = -SO3<->; R7, R8 = -OCH3; m = 2; n = 3; X = O; Y = S; 



  RS-3: 



  R1, R9 = H; R2, R3 zusammen -CH=CH-CH=CH-; 



  R4 = -SO3<->Na<+>; R5 = -C2H5; R6 = -SO3<->; R7, R8 = Cl; 



  m, n = 3; X = S; Y = N-C2H5; 



  RS-4: 



  R1 = -OCH3; R2, R8 = -CH3; R3, R4, R7, R9 = H; 



  R5 = -C2H5; R6 = -SO3<->; m = 2; n = 4; X = S; Y = Se; 



  RS-5: 



  R1, R7 = H; R2, R3 sowie R8, R9 zusammen -CH=CH-CH=CH-; R4 = -SO3<->; 



  N<+>H(C2H5)3; R5 = C2H5; 



  R6 = SO3<->; m = 2; n = 3; X, Y = S; 



  GS-1: 



  R1, R3, R7 R9 = H; R2 = Phenyl; 



  R4 = 
EMI60.2
 ; R5 = -C2H5; R6 = -SO3<->; 



  R8 = Cl; m = 2; m = 3; X, Y = O; 



  GS-2: 



  R1, R2 R7, R8 = Cl; R3, R5, R6, R9 = H; 



  R4 = 
EMI60.3
 ; m, n = 2; X, Y = N-C2H5; 



  GS-3: 



  R1, R7 = H; R2, R3 sowie R8, R9 zusammen -CH=CH-CH=CH-; R4 = SO3<->Na<+>; 



  R5 = C2H5; 



  R6 = SO3<->; m, n = 3; X, Y = O; 



  GS-4: 



  R1, R3, R4, R7, R8, R9 = H; R2 = -OCH3; R5 = -C2H5; 



  R6 = SO3<->; m = 2; n = 4; X = O; Y = S; 
EMI61.1
 
 
EMI61.2
 
 



  sowie 
EMI61.3
 
 
 



  worin in 
EMI61.4
 
 
EMI61.5
 
 
EMI62.1
 
 



  Auf Sensibilisatoren kann verzichtet werden, wenn für einen bestimmten Spektralbereich die Eigenempfindlichkeit des Silberhalogenids ausreichend ist, beispielsweise die Blauempfindlichkeit von Silberbromiden. 



  Den unterschiedlich sensibilisierten Emulsionsschichten werden nicht diffundierende monomere oder polymere Farbkuppler zugeordnet, die sich in der gleichen Schicht oder in einer dazu benachbarten Schicht befinden können. Gewöhnlich werden den rotempfindlichen Schichten Cyankuppler, den grünempfindlichen Schichten Magentakuppler und den blauempfindlichen Schichten Gelbkuppler zugeordnet. 



  Im erfindungsgemässen Material verwendbare Gelbkuppler sind vorzugsweise Verbindungen der Formel A 
EMI62.2
 
 
 



  worin R1 Alkyl, Cycloalkyl, Arylamino, Anilino, eine heterozyklische Gruppe oder Aryl ist, R2 Aryl ist und Q Wasserstoff oder eine Gruppe ist, die durch Reaktion mit dem oxidierten Entwickler abgespaltet werden kann. 



  Eine Gruppe von Gelbkupplern sind solche Verbindungen der Formel A, in denen R1 t-Butyl ist und R2 eine Gruppe der Formel 
EMI62.3
 
 
 



  ist, worin R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeutet und R4, R5 und R6 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfon- oder Sulfamoylgruppe, eine Alkylsulfonaminogruppe, Acylaminogruppe, Ureidogruppe oder Aminogruppe bedeuten. 



  Vorzugsweise sind R3 Chlor oder Methoxy, R4 und R5 Wasserstoff und R6 eine Acylaminogruppe. Hierzu gehören auch die Verbindungen der Formel 
EMI63.1
 
 
 



  worin x O-4 ist, R7 Wasserstoff oder Alkyl bedeutet und R8 und R9 Alkyl sind. Eine andere Gruppe von Gelbkupplern entspricht der Formel B 
EMI63.2
 
 
 



  worin R10 Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy ist,
 R11, R12 und R13 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfongruppe, Sulfamoylgruppe, Sulfonamidogruppe, Acylaminogruppe, Ureidogruppe oder Aminogruppe bedeuten und R1 und Q die oben angegebene Bedeutung haben. 



  Dazu gehören Verbindungen der Formel B, in denen R1 t-Butyl ist, R10 Chlor ist, R11 und R13 Wasserstoff sind und R12 Alkoxycarbonyl ist. 



  In den Verbindungen der Formel A und B kann die Abgangsgruppe Q Wasserstoff (4-Äquivalentkuppler) sein oder sie ist eine heterocyclische Gruppe (2-Äquivalentkuppler) 
EMI64.1
 
 
 



  worin R14 eine organische zweiwertige Gruppe ist, die den Ring zu einem 4- bis 7-gliedrigen Ring ergänzt, oder Q ist eine Gruppe -OR15, worin R15 Alkyl, Aryl, Acyl oder ein heterocyclischer Rest ist. 



  Typische Beispiele für gebräuchliche Gelbkuppler sind die Verbindungen der folgenden Formeln (l bis IV): 
EMI64.2
 
 
 



  worin 
EMI64.3
 
 
EMI64.4
 
 



   
EMI65.1
 
 
EMI65.2
 
 
EMI65.3
 
 
EMI65.4
 
 
EMI65.5
 
 
EMI65.6
 
 
EMI66.1
 
 
EMI66.2
 
 
EMI66.3
 
 
 



  worin 
EMI66.4
 
 



  Weitere Beispiele für Gelbkuppler sind zu finden in den US-A 2 407 210, 2 778 658, 2 875 057, 2 908 513, 2 908 573, 3 227 155, 3 227 550, 3 253 924, 3 265 506, 3 277 155, 3 408 194, 3 341 331, 3 369 895, 3 384 657, 3 415 652, 3 447 928, 3 551 155, 3 582 322, 3 725 072, 3 891 445, 3 933 501, 4 115 121, 4 401 752 und 4 022 620, 5 118 599, 5 215 878, 5 260 182, 5 294 527, 5 298 383, 5 300 412, 5 306 609, 5 314 797, 5 336 591, 5 455 149;
 in den DE-A 1 547 868, 2 057 941, 2 162 899, 2 163 813, 2 213 461, 2 219 917, 2 261 361, 2 261 362, 2 263 875, 2 329 587, 2 414 006 und 2 422 812;
 in den GB-A 1 425 020 und 1 077 874 und in JP-A-88/123 047, US-4 133 052, US-5 080 469, US-5 313 323; in den JP-A han 08-286 338, -234 381, -160 578, -160 577, - 160 576, sowie in EP-A-447 969, 447 920, 508 398, 510 535, 542 463, 568 198, 710 882, 751 428 und EP-B-482 552. 



  Die Gelbkuppler werden üblicherweise in einer Menge von 0,05-2 Mol und vorzugsweise 0,1-1 Mol pro Mol Silberhalogenid verwendet. 



  Typische und bevorzugte Gelbkuppler entsprechen den Formeln: 
EMI67.1
 
 
EMI67.2
 
 
EMI68.1
 
 
EMI68.2
 
 
EMI68.3
 
 
EMI68.4
 
 
EMI69.1
 
 
EMI69.2
 
 
EMI69.3
 
 
EMI70.1
 
 
EMI70.2
 
 
EMI70.3
 
 
EMI71.1
 
 
EMI71.2
 
 
EMI71.3
 
 
EMI72.1
 
 
EMI72.2
 
 
EMI72.3
 
 
EMI73.1
 
 
EMI73.2
 
 



  Magentakuppler können z.B. einfache 1-Aryl-5-pyrazolone sein oder mit 5-gliedrigen Heteroringen kondensierte Pyrazolderivate wie z.B. Imidazopyrazole, Pyrazolopyrazole, Pyrazolotriazole oder Pyrazolotetrazole. 



  Eine Gruppe von Magentakupplern sind 5-Pyrazolone der Formel C, 
EMI73.3
 
 
 



  wie sie in der britischen Patentschrift 2 003 473 beschrieben sind. Darin ist R16 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe. R17 ist Wasserstoff, Alkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, eine Estergruppe, Alkoxygruppe, Alkylthiogruppe, Carboxylgruppe, Arylaminogruppe, Acylaminogruppe, (Thio)-harnstoffgruppe, (Thio)-carbamoylgruppe, Guanidinogruppe oder Sulfonamidogruppe. 



  Bevorzugt ist R17 eine Gruppe 
EMI74.1
 
 
 



  worin R18 Imino, Acylamino oder Ureido ist, R19 Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy ist, R20 Wasserstoff, Alkyl, Acylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonamido, Alkoxycarbonyl, Acyloxy oder eine Urethangruppe ist. 



  Wenn Q min  Wasserstoff ist, so ist der Magentakuppler tetraäquivalent in Bezug auf das Silberhalogenid. 



  Typische Beispiele für diesen Typ von Magentakupplern sind Verbindungen der Formel 
EMI74.2
 
 
 



  worin R20 die oben genannten Bedeutungen hat, und Q min , wie oben beschrieben, eine Abgangsgruppe ist. Diese Verbindungen liegen bevorzugt im erfindungsgemässen Material vor. 



  Weitere Beispiele solcher tetraäquivalenter Magentakuppler sind zu finden in den US-A 2 983 608, 3 061 432, 3 062 653, 3 127 269, 3 152 896, 3 311 476, 3 419 391, 3 519 429, 3 558 319, 3 582 322, 3 615 506, 3 684 514, 3 834 908, 3 888 680, 3 891 445, 3 907 571, 3 928 044, 3 930 861, 3 930 866 und 3 933 500; in JP-A-89/309 058, JP-A han 08-292 528, DE-A-19 516 166, DE-A-19 525 666. 



  Wenn Q min  in Formel C nicht Wasserstoff ist, sondern eine Gruppe, die bei der Reaktion mit dem oxidierten Entwickler eliminiert wird, so handelt es sich um einen diäquivalenten Magentakuppler. Q kann in diesem Fall z.B. Halogen oder eine über O, S oder N an den Pyrazolring gebundenen Gruppe sein. Solche diäquivalenten Kuppler ergeben eine höhere Farbdichte und sind reaktiver gegenüber dem oxidierten Entwickler als die entsprechenden tetraäquivalenten Magentakuppler. 



  Beispiele für diäquivalente Magentakuppler sind beschrieben in den US-A 3 006 579, 3 419 391, 3 311 476, 3 432 521, 3 214 437, 4 032 346, 3 701 783, 4 351 897, 3 227 554, 3 262 292, in den EP-A-133 503, 529 784, 530 039, 720 047, DE-A-2 944 601, JP-A-78/34 044, 74/53 435, 74/53 436, 75/53 372 und 75/122 935, 3 323 851, 4 018 547, 5 150 429, WO 93/02 392, JP-A han 09-005 959, US-A-5 437 962, US-A-5 523 199, US-A-5 605 787. 



  Typische und bevorzugte Magentakuppler entsprechen den Formeln 
EMI75.1
 
 
EMI75.2
 
 
EMI76.1
 
 
EMI76.2
 
 



  Über ein zweiwertiges Q min  können 2 Pyrazolonringe verknüpft werden und man erhält dann so genannte Bis-Kuppler. Solche sind z.B. beschrieben in den US-A-2 632 702, US-A-2 618 864, GB-A-968 461, GB-A-786 859, JP-A-76/37 646, 59/4 086, 69/16 110, 69/26 589, 74/37 854 und 74/29 638. Bevorzugt ist Y eine O-Alkoxyarylthio-Gruppe. 



  Wie vorstehend erwähnt, können als Magentakuppler auch mit 5-gliedrigen Heterocyclen kondensierte Pyrazole - so genannte Pyrazoloazole - verwendet werden. Deren Vorteile gegenüber einfachen Pyrazolen ist, dass sie Farben von grösserer Formalin-Beständigkeit und reineren Absorptionsspektren aufweisen. 



  Magentakuppler vom Pyrazoloazoltyp, welche ebenfalls bevorzugt sind, können durch die Formeln D 
EMI77.1
 
 
 



  dargestellt werden, worin R1 Wasserstoff oder ein Substituent ist, Z die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen Ringes mit 2 oder 3 Stickstoffatomen notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt, wobei dieser Ring substituiert sein kann, und Q Wasserstoff (4-Äquivalentkuppler) oder eine Abgangsgruppe (2-Äquivalentkuppler) ist. 



  Bevorzugt hiervon sind Magentakuppler der Formeln 
EMI77.2
 
 
 



  R11, R12 und R13 bedeuten unabhängig voneinander beispielsweise Wasserstoff, Halogen (z.B. Chlor, Brom), eine Gruppe der Formel -CR3, worin die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl sind, Aralkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, t-Butyl, Tridecyl, 2-Methansulfonylethyl, 3-(3-Pentadecyl-phenoxy)propyl, 3-(4-(2-(4-(4-Hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)dodecanamido)phenyl)propyl, 2-Ethoxytridecyl, Trifluoromethyl, Cyclopentyl, 3-(2,4-Di-t-Amylphenoxy)propyl); Aryl (z.B. Phenyl, 4-t-Butylphenyl, 2,4-Di-t-amylphenyl, 4-Tetradecaneamidophenyl); Heterocyclyl (z.B. 2-Furyl, 2-Thienyl, 2-Pyrimidinyl, 2-Benzothiazolyl); Cyano; Hydroxy, Nitro; Carboxy; Amino; Alkoxy (z.B. Methoxy, Ethoxy, 2-Methoxyethoxy; 2-Dodecylethoxy, 2-Methansulfonylethoxy); Aryloxy (z.B.

   Phenoxy, 2-Methylphenoxy, 4-t-Butylphenoxy, 3-Nitrophenoxy, 3-t-Butyloxycarbamoylphenoxy, 3-Methoxycarbamoyl); Acylamino (z.B. Acetoamido, Benzamido, Tetradecanamido, 2-(2,4-Di-t-amylphenoxy)butanamido, 4-(3-t-Butyl-4-hydroxyphenoxy)butanamido, 2-(4-(4-Hydroxy phenylsulfonyl)phenoxy)decanamido); Methylbutylamino); Anilino (z.B. Phenylamino, 2-Chloranilino, 2-Chloro-5-tetradecanaminoanilino, 2-Chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-Acetylanilino, 2-Chloro-5-(alpha-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)dodecanamidoanilino); Ureido (z.B. Phenylureido, Methylureido, N,N-Dibutylureido); Sulfamoylamino (z.B. N,N-Dipropylsulfamoylamino, N-Methyl-N-decylsulfamoylamino); Alkylthio (z.B. Methylthio, Octylthio, Tetradecylthio, 2-Phenoxyethylthio, 3-Phenoxypropylthio, 3-(4-t-Butylphenoxy)propylthio); Arylthio (z.B.

   Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-Pentadecylphenylthio, 2-Carboxyphenylthio, 4-Tetradecanamidophenylthio); Alkoxycarbonylamino (z.B. Methoxycarbonylamino, Tetradecyloxycarbonylamino); Sulfonamido (z.B. Methansulfonamido, Hexadecansulfonamido, Benzolsulfonamido, p-Toluolsulfonamido, Octadecansulfonamido, 2-Methyloxy-5-t-butylbenzolsulfonamido); Carbamoyl (z.B. N-Ethylcarbamoyl, N,N-Dibutylcarbamoyl, N-(2-Dodecyloxyethyl)-carbamoyl, N-Methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-(3-(2,4-Di-t-Amylphenoxy)propyl)-carbamoyl); Sulfamoyl (z.B. N-Ethylsulfamoyl, N,N-Dipropylsulfamoyl, N-2(-Dodecyloxyethyl)sulfamoyl, N-Ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,N-Diethylsulfamoyl); Sulfonyl (z.B. Methansulfonyl, Octansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl); Alkoxycarbonyl (z.B.

   Methoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Dodecyloxycarbonyl, Octadecyloxycarbonyl); heterocyclische Ringoxy (z.B. 1-Phenyltetrazol-5-oxy, 2-Tetrahydropyranyloxy); Azo (z.B. Phenylazo, 4-Methoxyphenylazo, 4-Pivaloylaminophenylazo, 2-Hydroxy-4-propanoylphenylazo); Acyloxy (z.B. Acetoxy); Carbamoyloxy (z.B. N-Methylcarbamoyloxy, N-Phenylcarbamoyloxy); Silyloxy (z.B. Trimethylsilyloxy, Dibutylmethylsilyloxy); Aryloxycarbonylamino (z.B. Phenoxycarbonylamino); Imido (z.B. N-Succinimido, N-Phthalimido, 3-Octadecenylsuccinimido); heterocyclische Ring-thio (z.B. 2-Benzothiazolylthio, 2,4-Diphenyloxy-1,3,5-triazol-6-thio, 2-Pyridylthio); Sulfinyl (z.B. Dodecansulfinyl, 3-Pentadecylphenylsulfinyl, 3-Phenoxypropylsulfinyl); Phosphonyl (z.B. Phenoxyphosphonyl, Octyloxyphosphonyl, Phenylphosphonyl); Aryloxycarbonyl (z.B. Phenoxycarbonyl); Acyl (z.B.

   Acetyl, 3-Phenylpropanoyl, Benzoyl, 4-Dodecyloxybenzoyl); Azolyl (z.B. Imidazolyl, Pyrazolyl, 3-Chloro-pyrazol-1-yl). 



  Diese Substituenten sind gegebenenfalls weiter substituiert, beispielsweise durch Halogen oder durch einen über ein C-, O-, N- oder S-Atom gebundenen organischen Rest. 



  Die bevorzugten Gruppen R11 sind Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Ureido, Urethan und Acylaminogruppen. 



  R12 kann die Bedeutung von R11 besitzen und ist vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Aryl, ein heterocyclischer Ring, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfinyl, Acyl oder Cyano. 



  R13 kann die Bedeutung von R11 haben und ist vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Heterocyclic, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Acyl, besonders Alkyl, Aryl, Heterocyclic, Alkylthio oder Arylthio. 



  Q ist Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe wie Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, Alkyl- oder Arylsulfonyloxy, Acylamino, Alkyl- oder Aryl-sulfonamido, Alkoxycarbonyloxy, Aryloxycarbonyloxy, Alkyl-, Aryl- oder Heterocyclyl-S-Carbamoylamino, ein 5- oder 6-gliedriger stickstoffhaltiger heterocyclischer Rest, Imido und Arylazo. Diese Gruppen sind gegebenenfalls wie für R11 gezeigt weiter substituiert. 



  Vorzugsweise ist Q Halogen (z.B. Fluor, Chlor, Brom); Alkoxy (z.B. Ethoxy, Dodecyloxy, Methoxyethylcarbamoylmethoxy, Carboxypropyloxy, Methylsulfonylethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy); Aryloxy (z.B. 4-Methylphenoxy, 4-Chlorphenoxy, 4-Methoxyphenoxy, 4-Carboxyphenoxy, 3-Ethoxycarboxyphenoxy, 3-Acetylaminophenoxy, 2-Carboxyphenoxy); Acyloxy (z.B. Acetoxy, Tetradecanoyloxy, Benzoyloxy); Alkyl- oder Aryl-sulfonyloxy (z.B. Methansulfonyloxy, Toluolsulfonyloxy); Acylamino (z.B. Dichloracetylamino, Heptafluorobutyrylamino); Alkyl- oder Arylsulfonamido (z.B. Methanesulfonamido, Trifluoromethansulfonamido, p-Toluolsulfonylamido); Alkoxycarbonyloxy (z.B. Ethoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy); Aryloxycarbonyloxy (z.B. Phenoxycarbonyloxy); Alkyl-, Aryl- oder Heterocyclyl-S- (z.B. Dodecylthio, 1-Carboxydodecylthio, Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio, Tetrazolylthio); Carbamoylamino (z.B.

   N-Methylcarbamoylamino, N-Phenylcarbamoylamino); 5- oder 6-gliedriger stickstoffhaltiger Ring (z.B. Imidazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, 1,2-Dihydro-2-oxo-1-pyridyl); Imido (z.B. Succinimido, Hydantoinyl); Arylazo (z.B. Phenylazo, 4-Methoxyphenylazo). 



  Q kann auch entsprechende Bisverbindungen bilden durch Kondensation von 4 äquivalenten Kuppler mit einem Aldehyd oder Keton. Des Weiteren kann Q fotografisch wirksame Gruppen enthalten wie Entwicklungsinhibitoren oder Entwicklungsbeschleuniger. Vorzugsweise ist Q Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Alkyl-, Aryl-thio, oder eine 5- oder 6-gliedrige stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe, die an den Ort der Kupplung über ein Stickstoffatom gebunden ist. 



  Pyrazolo-tetrazole sind beschrieben in der JP-A-85/33 552; Pyrazolo-pyrazole in der JP-A-85/43 695; Pyrazolo-imidazole in den JP-A-85/35 732, JP-A-86/18 949 und US-A-4 500 630; Pyrazolo-triazole in den JP-A-85/186 567, JP-A-86/47 957, JP-A-85/215 687, JP-A-85/197 688, JP-A-85/172 982, EP-A-0 119 860, EP-A-0 173 256, EP-A-0 178 789, EP-A-0 178 788 und in Research Disclosure 84/24 624.

   Weitere Pyrazoloazol-Magentakuppler sind beschrieben in: JP-A-86/28 947, JP-A-85/140 241, JP-A-85/262 160, JP-A-85/213 937, JP-A-87/278 552, JP-A-87/279 340, JP-A-88/100 457, JP-A-96/137 065, JP-A-96/122 984, JP-A-96/069 096, JP-A-96/029 933, JP-A-5 027 391, JP-A-5 053 271, JP-A-5 053 272, JP-A-232 646, JP-A-5 241 286, JP-A-5 241 287, JP-A-5 241 288, JP-A-5 241 289, JP-A-5 241 290, JP-A-5 249 633, JP-A-5 303 181, JP-A-5 323 530, EP-A-0 177 765, EP-A-0 176 804, EP-A-0 170 164, EP-A-0 164 130, EP-A-0 178 794, EP-A-0 487 081, EP-A-0 489 333, EP-A-0 558 145, EP-A-0 568 894, DE-A-3 516 996, DE-A-3 508 766, DE-A-4 240 000, WO 92/10 788, WO 92/12 464, US-A-5 100 772, US-A-5 254 451, US-A-5 300 407, US-A-5 336 593, in den JP-A han 08-166 659 und -029 933, und Research Disclosure 81/20 919, 84/24 531 und 85/25 758.

   Beispiele geeigneter solcher Kuppler sind: 
EMI80.1
 
 
EMI80.2
 
 
EMI81.1
 
 
EMI81.2
 
 
EMI81.3
 
 
EMI81.4
 
 
EMI81.5
 
 
EMI82.1
 
 
EMI82.2
 
 
EMI82.3
 
 
EMI82.4
 
 
EMI82.5
 
 
EMI83.1
 
 
EMI83.2
 
 
EMI83.3
 
 
EMI83.4
 
 
EMI84.1
 
 
EMI84.2
 
 
EMI84.3
 
 
EMI84.4
 
 
EMI84.5
 
 
EMI85.1
 
 
EMI85.2
 
 
EMI85.3
 
 
EMI85.4
 
 
EMI86.1
 
 
EMI86.2
 
 
EMI86.3
 
 
EMI86.4
 
 
EMI87.1
 
 
EMI87.2
 
 
EMI87.3
 
 
EMI87.4
 
 
EMI88.1
 
 
EMI88.2
 
 
EMI88.3
 
 
EMI88.4
 
 
EMI89.1
 
 
EMI89.2
 
 
EMI89.3
 
 
EMI89.4
 
 
EMI89.5
 
 
EMI90.1
 
 
EMI90.2
 
 
EMI90.3
 
 
EMI90.4
 
 
EMI90.5
 
 
EMI91.1
 
 
EMI91.2
 
 
EMI91.3
 
 
EMI91.4
 
 
EMI92.1
 
 
EMI92.2
 
 
EMI92.3
 
 
EMI92.4
 
 
EMI93.1
 
 
EMI93.2
 
 
EMI93.3
 
 
EMI93.4
 
 
EMI93.5
 
 
EMI94.1
 
 
EMI94.2
 
 
EMI94.3
 
 
EMI94.4
 
 
EMI94.5
 
 
EMI95.1
 
 
EMI95.2
 
 
EMI95.3
 
 
EMI95.4
 
 
EMI95.5
 
 



  Cyankuppler können z.B. Derivate von Phenol, 1-Naphthol, Pyrazoloazol, Pyrroloazol oder von Pyrazolochinazolon sein. 



  Eine Gruppe von Cyankupplern entspricht der Formel E, 
EMI96.1
 
 
 



  worin R21, R22, R23 und R24 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Carbamoyl, Amino, Sulfonamido, Phosphoramido oder Ureido sind. R21 ist vorzugsweise H oder Cl, R22 ist vorzugsweise eine Alkyl- oder Aminogruppe. R23 ist vorzugsweise eine Aminogruppe und R24 ist vorzugsweise Wasserstoff. Q min  min  ist Wasserstoff (4-Äquivalentkuppler) oder eine Abgangsgruppe (2-Äquivalentkuppler), die bei der Reaktion mit den oxidierten Entwickler abgespalten wird. Eine ausführliche Aufzählung von Cyankupplern ist im US-A-4 456 681 zu finden. 



  In der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht des erfindungsgemässen Materials kommen vorzugsweise Cyankuppler der Formel 
EMI96.2
 
 
 



  und/oder oder der Formel 
EMI96.3
 
 
 



  zum Einsatz, worin
 Z1 Alkyl, Aryl, Z2 Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, oder eine Ballastgruppe, Z3 Wasserstoff oder Halogen ist, Z1 und Z3 zusammen einen Ring bilden können, und Z4 Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist, und Z5 eine Ballastgruppe, Z6 Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe und Z7 Alkyl ist; und ebenso solche der Formeln E20 und/oder E21 
EMI97.1
 
 
 



  worin R1 vorzugsweise substituiertes Phenyl und R2 und R3 vorzugsweise H sind und X vorzugsweise H oder eine Gruppe darstellt, die durch Reaktion mit der oxidierten Form des Entwicklers gespalten wird, sowie 
EMI97.2
 
 
 



  worin Za -NH- oder -CH(R3)- ist; Zb und Zc unabhängig voneinander -C(R4)= oder -N= sind; R1, R2 und R3 jeweils eine elektronenziehende Gruppe mit einer Hammett'schen Substituentenkonstante  sigma p von mindestens 0,2 ist, wobei die Summe der  sigma p-Werte von R1 und R2 mindestens 0,65 beträgt; R4 ist H oder ein Substituent, und wenn zwei R4 in der Formel vorhanden sind, können diese gleich oder verschieden sein; und X ist H oder eine zur Abspaltung bei der Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt eines aromatischen primären Amins als Farbentwickler befähigte Gruppe; oder R1, R2, R3, R4 oder X ist eine divalente Gruppe, durch die der Cyankuppler ein Dimer oder höheres Polymer bilden kann oder mit einer Polymerkette reagieren kann unter Bildung eines Homo- oder Copolymers. 



  Bevorzugte Cyankuppler dieser Gruppe entsprechen beispielsweise den Formeln E-21a bis E-21g 
EMI98.1
 
 
EMI98.2
 
 
EMI98.3
 
 
EMI98.4
 
 
EMI98.5
 
 
EMI99.1
 
 
EMI99.2
 
 
 



  wobei Verbindungen der Formel E-21b besonders bevorzugt sind. 



  Beispiele für elektronenziehende Gruppen als R1, R2 und R3 beinhalten Acyl, Acyloxy, Carbamoyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Cyano, Nitro, Dialkylphosphono, Diarylphosphono, Diarylphosphinyl, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Sulfonyloxy, Acylthio, Sulfamoyl, Thiocyanat, Thiocarbonyl, Halogenoalkyl, Halogenoalkoxy, Halogenoaryloxy, Halogenoalkylamino, Halogenoalkylthio, Aryl substituiert mit anderen elektronenziehenden Gruppen, heterocyclische Gruppen, ein Halogenatom, Azo, und Selenocyanat. Diese Gruppen können weiter substituiert sein, beispielsweise wie weiter unten für R4 ausgeführt, vorausgesetzt, dass eine weitere Substitution sterisch möglich ist. 



  Vorteilhafte Gruppen als R1, R2 und R3 umfassen Acyl, Acyloxy, Carbamoyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Cyano, Nitro, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Sulfamoyl, Halogenoalkyl, Halogenoylkoxy, Halogenoalkylthio, Halogenoaryloxy, Halogenoaryl, durch mindestens 2 Nitrogruppen substituiertes Aryl, und heterocyclische Gruppen. Bevorzugt sind darunter Acyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Nitro, Cyano, Arylsulfonyl, Carbamoyl und Halogenoalkyl. Besonders bevorzugt sind Cyano, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl und Halogenoalkyl; vor allem Cyano, Trifluoromethyl, geradkettiges oder verzweigtes unsubstituiertes Alkoxycarbonyl, durch Carbamoyl substituiertes Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, das eine Etherbindung enthält, oder Aryloxycarbonyl, das unsubstituiert ist oder substituiert mit Alkyl oder Alkoxy. 



  Von besonderem Interesse sind solche Verbindungen der Formeln 21a-g, worin R1 Cyano ist und R2 Trifluoromethyl, geradkettiges oder verzweigtes, unsubstituiertes Alkoxycarbonyl, durch Carbamoyl substituiertes Alkoxycarbonyl, eine Etherbindung enthaltendes Alkoxycarbonyl oder Aryloxycarbonyl ist, das unsubstituiert oder durch Alkyl oder Alkoxy substituiert ist. 



  R4 ist H oder ein Substituent, der auch ein Atom sein kann. Spezifische Beispiele für Substituenten umfassen Halogen, aliphatische Gruppen, Aryl, heterocyclische Gruppen, Alkoxy, Aryloxy, heterocyclische Oxygruppen, Alkyl-, Aryl- und heterocyclische Thiogruppen, Acyloxy, Carbamoyloxy, Silyloxy, Sulfonyloxy, Acylamino, Alkylamino, Arylamino, Harnstoff, Sulfamoylamino, Alkenyloxy, Formyl, Alkyl-, Aryl- und heterocyclisches Acyl, Alkyl-, Aryl und heterocyclisches Sulfonyl, Alkyl-, Aryl- und heterocyclisches Sulfinyl, Alkyl-, Aryl- und heterocyclisches Oxycarbonyl, Alkyl-, Aryl- und heterocyclisches Oxycarbonylamino, Sulfonamido, Carbamoyl, Sulfamoyl, Phosphonyl, Sulfamido, Imido, Azolyl, Hydroxy, Cyano, Carboxyl, Nitro, Sulfo und unsubstituiertes Amino.

   Die Alkyl, Aryl oder heterocyclischen Einheiten in den genannten Gruppen können weiter substituiert sein mit den für R4 aufgeführten Substituenten. 



  Bevorzugt als R4 sind Alkyl, Aryl, heterocyclische Gruppen, Cyano, Nitro, Acylamino, Arylamino, eine Harnstoffgruppe, Sulfamoylamino, Alkylthio, Arylthio, Heterocyclylthio, Alkoxycarbonylamino, Aryloxycarbonylamino, Sulfonamido, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Heterocyclyloxy, Acyloxy, Carbamoyloxy, Imido, Sulfinyl, Phosphonyl, Acyl und Azolyl. 



  Besonders bevorzugt unter diesen Gruppen sind Alkyl und Aryl. Es ist weiterhin vorteilhaft, wenn diese Gruppen substituiert sind mit mindestens einer Alkoxy-, Sulfonyl-, Sulfamoyl-, Carbamoyl-, Acylamido- oder Sulfonamidogruppe. Vor allem bevorzugt als R4 ist Alkyl oder Aryl, jeweils enthaltend mindestens eine Acylamido- oder Sulfamidogruppe als Substituent. 



  Beispiele von gebräuchlichen Cyankupplern sind die folgenden: 
EMI101.1
 
 
EMI101.2
 
 
EMI101.3
 
 
EMI101.4
 
 
EMI101.5
 
 
EMI102.1
 
 
EMI102.2
 
 
EMI102.3
 
 
EMI102.4
 
 
EMI102.5
 
 
EMI103.1
 
 
 



  sowie Verbindungen der Formel 
EMI103.2
 
 
 



  mit den Substituenten R1, R2, R4 und X gemäss folgender Tabelle: 
EMI103.3
 
 
EMI104.1
 
 



  Weitere Beispiele für Cyankuppler sind die Verbindungen der Formeln 
EMI104.2
 
 
EMI104.3
 
 
EMI104.4
 
 
EMI105.1
 
 
EMI105.2
 
 
EMI105.3
 
 
EMI105.4
 
 



  Die Erfindung betrifft weiterhin ein fotografisches Material, worin die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Cyankuppler einer der Formeln C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8 enthält 
EMI106.1
 
 
EMI106.2
 
 
EMI106.3
 
 
EMI106.4
 
 
EMI106.5
 
 
EMI106.6
 
 
EMI107.1
 
 
EMI107.2
 
 
 



  worin
 Z1 Alkyl oder Aryl,
 Z2 Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe oder eine Ballastgruppe,
 Z3 H oder Halogen, oder Z1 und Z3 zusammen einen Ring bilden,
 Z4 H oder eine Abgangsgruppe,
 Z5 eine Ballastgruppe,
 Z6 H oder eine Abgangsgruppe,
 Z7 Alkyl,
 Z8 und Z9 unabhängig voneinander H oder ein Substituent sind, wobei mindestens eine der Gruppen Z8 und Z9 eine elektronenziehende Gruppe mit einer Hammettkonstante (- sigma p) von 0,15 oder mehr ist [Z8 und Z9 können miteinander verbunden sein unter Ausbildung einer Ringstruktur];
 Z10 einen Substituenten,
 Z11 H oder eine Abgangsgruppe darstellt. 



  Die Cyankuppler können auch über die Reste Z8, Z9, Z10 oder Z11 miteinander verbunden sein unter Ausbildung von Dimeren oder Polymeren. 



  Als Abgangsgruppen kommen im Allgemeinen solche Substituenten in Betracht, die nach Kupplung mit dem Oxidationsprodukt eines Farbentwicklers auf Basis aromatischer primärer Amine freigesetzt werden. 



  Das erfindungsgemässe fotografische Material enthält vorzugsweise solche Cyankuppler der Formeln C1-C8, worin 
 Z1 Alkyl oder Aryl,
 Z2 Alkyl, Aryl oder eine Ballastgruppe,
 Z3 H oder Halogen,
 Z4 H oder eine Abgangsgruppe,
 Z5 eine Ballastgruppe,
 Z6 H oder eine Abgangsgruppe,
 Z7 Alkyl,
 Z8 und Z9 unabhängig voneinander CN, CF3, COOZ12, COZ12, SO2Z12, CON(Z13)Z14, SO2N(Z13)Z14 sind, und
 Z12 unsubstituiertes Alkyl oder Aryl,
 Z13, Z14 unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Alkoxy, Aryloxy, Heterocyclyloxy sind, und
 Z13 auch H sein kann;
 Z10 die für Z8 und Z9 gegebenen Bedeutungen umfasst oder Alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Nitro, NH-CO-Z15, N(Z15)Z16, NH-CO-N(Z15)Z16, NH-SO2N(Z15), S-Z15, NH-CO-OZ15, NH-SO2N(Z15)Z16, SOZ15 ist, und
 Z15, Z16 jeweils einen Substituenten darstellen und Z16 auch H sein kann. 



  Weitere Beispiele von Cyankupplern sind in folgenden Publikationen zu finden: 



  US Patente Nr. 2 369 929, 2 423 730, 2 434 272, 2 474 293, 2 521 293, 2 521 908, 2 698 794, 2 706 684, 2 772 162, 2 801 171, 2 895 826, 2 908 573, 3 034 892, 3 046 129, 3 227 550, 3 253 294, 3 311 476, 3 386 301, 3 419 390, 3 458 315, 3 476 560, 3 476 563, 3 516 831, 3 560 212, 3 582 322, 3 583 971, 3 591 383, 3 619 196, 3 632 347, 3 652 286, 3 737 326, 3 758 308, 3 839 044, 3 880 661, 4 004 929, 4 124 396, 4 333 999, 4 463 086, 4 456 681, 4 873 183, 4 923 791, 5 143 824, 5 256 526, 5 269 181, 5 262 293, 5 270 153, 5 306 610; 



  EP-A-0 354 549, EP-A-0 398 664, EP-A-0 456 226, EP-A-0 484 909, EP-A-0 487 111, EP-A-0 488 248, EP-A-0 491 197, EP-A-0 544 316, EP-A-0 545 300, EP-A-0 545 305, EP-A-0 556 777, EP-A-0 578 248, EP-A-0 608 133, EP-A-0 717 315, EP-A-0 718 688; 



  JP-A-3 240 053, 3 284 746, 4 009 050, 4 043 346, 4 125 557, 5 262 293, 5 306 610, 6 083 000, 6 083 001; sowie 



  US-A-5 547 825, US-A-5 578 436; 



  JP-A-07-234 484, -07-234 486, -07-24 894, -07-281 371, -07-333 794, -08-022 109, -08-029 931,       -08-044 015, -08-122 985, -08-166 660, -08-211 578, -08-254 799, -08-262 662, -08-320 540,        -08-314 082, JP-B-2 526 243; 



  EP-A-718 689, -681 216, -718 687, -718 688, -717 315, -744 655, EP-B-487 111. 



  Zu den 2-Äquivalentkupplern sind solche zu rechnen, die farblos sind, als auch solche, die eine intensive Eigenfarbe aufweisen, die bei der Farbkupplung verschwindet bzw. durch die Farbe des erzeugten Bildfarbstoffes ersetzt wird (Maskenkuppler), und die Weisskuppler, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten im Wesentlichen farblose Produkte ergeben. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind ferner solche Kuppler zu rechnen, die in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthalten, der bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten in Freiheit gesetzt wird und dabei entweder direkt oder nachdem aus dem primär abgespalteten Rest eine oder mehrere weitere Gruppen abgespalten worden sind (z.B.

   DE-A-2 703 145, DE-A-2 855 697, DE-A-3 105 026, DE-A-3 319 428, US-A-4 248 962, US-A-4 409 323, US-A-4 861 701, EP-A-499 279, EP-A-514 896, EP-A-751 425), eine bestimmte erwünschte fotografische Wirksamkeit entfaltet, z.B. als Entwicklungsinhibitor oder -akzelerator. Beispiele für solche 2-Äquivalentkuppler sind die bekannten DIR-Kuppler wie auch DAR- bzw. FAR-Kuppler. 



  Beispiel für Weisskuppler sind: 
EMI109.1
 
 
EMI110.1
 
 
EMI110.2
 
 
EMI110.3
 
 
EMI111.1
 
 



  Beispiele für Maskenkuppler sind 
EMI111.2
 
 
EMI111.3
 
 
EMI112.1
 
 
EMI112.2
 
 
EMI113.1
 
 
EMI113.2
 
 
EMI113.3
 
 
EMI114.1
 
 
EMI114.2
 
 
EMI114.3
 
 
EMI115.1
 
 
EMI115.2
 
 
EMI115.3
 
 
EMI115.4
 
 
EMI116.1
 
 
EMI116.2
 
 
EMI116.3
 
 



  DIR-Kuppler, die Entwicklungsinhibitoren vom Azoltyp, z.B. Triazole und Benzotriazole freisetzen, sind in DE-A-2 414 006, 2 610 546, 2 659 417, 2 754 281, 2 842 063, 3 626 219, 3 630 564, 3 636 824, 3 644 416 beschrieben. Weitere Vorteile für die Farbwiedergabe, d.h. Farbtrennung und Farbreinheit, und für die Detailwiedergabe, d.h. Schärfe und Körnigkeit, sind mit solchen DIR-Kupplern zu erzielen, die z.B. den Entwicklungsinhibitor nicht unmittelbar als Folge der Kupplung mit einem oxidierten Farbentwickler abspalten, sondern erst nach einer weiteren Folgereaktion, die beispielsweise mit einer Zeitsteuergruppe erreicht wird. Beispiel dafür sind in DE-A-2 855 697, 3 299 671, 3 818 231, 3 518 797, in EP-A-0 157 146 und 0 204 175, in US-A-4 146 396 und 4 438 393 sowie in GB-A-2 072 363 beschrieben. 



  DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor freisetzen, der im Entwicklerbad zu im Wesentlichen fotografisch unwirksamen Produkten zersetzt wird, sind beispielsweise in DE-A-3 209 486 und in EP-A-0 167 168 und 0 219 713 beschrieben. Mit dieser Massnahme wird eine störungsfreie Entwicklung und Verarbeitungskonstanz erreicht. 



  Bei Einsatz von DIR-Kupplern, insbesondere von solchen, die einen gut diffundierbaren Entwicklungsinhibitor abspalten, lassen sich durch geeignete Massnahmen bei der optischen Sensibilisierung Verbesserungen der Farbwiedergabe, z.B. eine differenziertere Farbwiedergabe, erzielen, wie beispielsweise in EP-A-0 115 304, 0 167 173, GB-A-2 165 058, DE-A-3 700 419 und US-A-4 707 436 beschrieben. 



  Die DIR-Kuppler können in einem mehrschichtigen fotografischen Material den unterschiedlichsten Schichten zugesetzt werden, z.B. auch lichtunempfindlichen oder Zwischenschichten. Vorzugsweise werden sie jedoch den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten zugesetzt, wobei die charakteristischen Eigenschaften der Silberhalogenidemulsion, z.B. deren lodidgehalt, die Struktur der Silberhalogenidkörner oder deren Korngrössenverteilung von Einfluss auf die erzielten fotografischen Eigenschaften sind. Der Einfluss der freigesetzten Inhibitoren kann beispielsweise durch den Einbau einer Inhibitorfängerschicht gemäss DE-A-2 431 223 begrenzt werden.

   Aus Gründen der Reaktivität oder Stabilität kann es vorteilhaft sein, einen DIR-Kuppler einzusetzen, der in der jeweiligen Schicht, in der er eingebracht ist, eine von der in dieser Schicht zu erzeugenden Farbe abweichende Farbe bei der Kupplung bildet. 



  Zur Steigerung der Empfindlichkeit, des Kontrastes und der maximalen Dichte können vor allem DAR- bzw. FAR-Kuppler eingesetzt werden, die einen Entwicklungsbeschleuniger oder ein Schleiermittel abspalten. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise in DE-A-2 534 466, 3 209 110, 3 333 355, 3 410 616, 3 429 545, 3 441 823, in EP-A-0 089 834, 0 110 511, 0 118 087, 0 147 765 und in US-A-4 618 572 und 4 656 123 beschrieben. 



  Als Beispiel für den Einsatz in BAR-Kuppler (Bleach Accelerator Releasing Coupler) wird auf EP-A-193 389 verwiesen. 



  Es kann vorteilhaft sein, die Wirkung einer aus einem Kuppler abgespaltenen fotografisch wirksamen Gruppe dadurch zu modifizieren, dass eine intermolekulare Reaktion dieser Gruppe nach ihrer Freisetzung mit einer anderen Gruppe gemäss DE-A-3 506 805 eintritt. 
EMI118.1
 
 
EMI118.2
 
 
EMI118.3
 
 
EMI118.4
 
 
EMI119.1
 
 
EMI119.2
 
 
EMI119.3
 
 
EMI119.4
 
 
EMI120.1
 
 
EMI120.2
 
 
EMI120.3
 
 
EMI121.1
 
 
EMI121.2
 
 
EMI121.3
 
 
EMI122.1
 
 
EMI122.2
 
 
EMI122.3
 
 
EMI122.4
 
 
EMI122.5
 
 
EMI122.6
 
 
EMI123.1
 
 
EMI123.2
 
 
EMI123.3
 
 
EMI123.4
 
 
EMI123.5
 
 
EMI123.6
 
 
EMI124.1
 
 
EMI124.2
 
 



  Beispiele für DAR-Kuppler 
EMI124.3
 
 
EMI125.1
 
 
EMI125.2
 
 



  Da bei den DIR-, DAR- bzw. FAR-Kupplern hauptsächlich die Wirksamkeit des bei der Kupplung freigesetzten Restes erwünscht ist und es weniger auf die farbbildenden Eigenschaften dieser Kuppler ankommt, sind auch solche DIR-, DAR- bzw. FAR-Kuppler geeignet, die bei der Kupplung im Wesentlichen farblose Produkte ergeben (DE-A-1 547 640). 



  Der abspaltbare Rest kann auch ein Ballastrest sein, sodass bei der Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten Kupplungsprodukte erhalten werden, die diffusionsfähig sind oder zumindest eine schwache bzw. eingeschränkte Beweglichkeit aufweisen (US-A-4 420 556). 



  Das Material kann weiterhin von Kupplern verschiedene Verbindungen enthalten, die beispielsweise einen Entwicklungsinhibitor, einen Entwicklungsbeschleuniger einen Bleichbeschleuniger, einen Entwickler, ein Silberhalogenidlösungsmittel, ein Schleiermittel oder ein Antischleiermittel in Freiheit setzen können, beispielsweise so genannte DIR-Hydrochinone und andere Verbindungen, wie sie beispielsweise in US-A-4 636 546, 4 345 024, 4 684 604 und in DE-A-3 145 640, 2 515 213, 2 447 079 und in EP-A-198 438 beschrieben sind. Diese Verbindungen erfüllen die gleiche Funktion wie die DIR-, DAR- oder FAR-Kuppler, ausser dass sie keine Kupplungsprodukte bilden. 



  Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise in DE-A-1 297 417, DE-A-2 407 569, DE-A-3 148 125, DE-A-3 217 200, DE-A-3 320 079, DE-A-3 324 932, DE-A-3 331 743, DE-A-3 340 376, EP-A-27 284, US-A-4 080 211 beschrieben. Die hochmolekularen Farbkuppler werden in der Regel durch Polymerisation von ethylenisch ungesättigten monomeren Farbkupplern hergestellt. Sie können aber auch durch Polyaddition oder Polykondensation erhalten werden. 



  Die Einarbeitung der Kuppler oder anderer Verbindungen in Silberhalogenidemulsionsschichten kann in der Weise erfolgen, dass zunächst von der betreffenden Verbindung eine Lösung, eine Dispersion oder eine Emulsion hergestellt und dann der Giesslösung für die betreffende Schicht zugefügt wird. Die Auswahl des geeigneten Lösungs- oder Dispersionsmittels hängt von der jeweiligen Löslichkeit der Verbindung ab. 



  Methoden zum Einbringen von in Wasser im Wesentlichen unlöslichen Verbindungen durch Mahlverfahren sind beispielsweise in DE-A-2 609 741 und DE-A-2 609 742 und EP-A-694 590 beschrieben. Das Mahlverfahren kann noch durch ein thermisches Verfahren ergänzt werden, indem die Emulsion über den Schmelzpunkt der zu dispergierenden Verbindungen geheizt und anschliessend rasch abgekühlt wird (EP-B-515 674). Dispergiermittel für die Stabilisierung von Dispersionen fester Teilchen sind u.a. in US-A-5 591 568 beschrieben. 



  Hydrophobe Verbindungen können auch unter Verwendung von hochsiedenden Lösungsmitteln, so genannten \lbildnern, in die Giesslösung eingebracht werden. Entsprechende Methoden sind beispielsweise in US-A-2 322 027, US-A-2 801 170, US-A-2 801 171 und EP-A-0 043 037 beschrieben. 



  An Stelle der hochsiedenden Lösungsmittel können Oligomere oder Polymere, so genannte polymere \lbildner, Verwendung finden. 



  Die Verbindungen können auch in Form beladener Latices in die Giesslösung eingebracht werden. Verwiesen wird beispielsweise auf DE-A-2 541 230, DE-A-2 541 274, DE-A-2 835 856, DE-A-19 536 376, EP-A-0 014 921, EP-A-0 069 671, EP-A-0 130 115, US-A-4 291 113. 



  Die diffusionsfeste Einlagerung anionischer wasserlöslicher Verbindungen (z.B. von Farbstoffen) kann auch mithilfe von kationischen Polymeren, so genannten Beizenpolymeren, erfolgen. 



  Die erfindungsgemäss verwendeten UV-Absorber der Formel (l) können allein oder zusammen mit dem Farbkuppler und gegebenenfalls weiteren Zusätzen in das farbfotografische Material eingearbeitet werden, indem man sie in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln vorlöst. 



  Geeignete hochsiedende Lösungsmittel sind z.B. Phthalsäurealkylester, Phosphonsäureester, Phosphorsäureester, Citronensäureester, Benzoesäureester, Amide, Fettsäureester, Trimesinsäureester, Alkohole, Phenole, Anilinderivate und Kohlenwasserstoffe. 



  Beispiele für geeignete hochsiedende Lösungsmittel sind Dibutylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Decylphthalat, Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, 2-Ethylhexyldiphenylphosphat, Tridecylphosphat, Tributoxyethylphosphat, Trichlorpropylphosphat, Di-2-ethylhexylphenylphosphat, 2-Ethylhexylbenzoat, Dodecylbenzoat, 2-Ethylhexyl-p-hydroxybenzoat, Diethyldodecanamid, N-Tetradecylpyrrolidon, Isostearylalkohol, 2,4-Di-t-amylphenol, Dioctylacelat, Glycerintributyrat, Isostearyllactat, Trioctylcitrat, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5-t-octylanilin, Paraffin, Didecylbenzol und Diisopropylnaphthalin. 



  Weitere Details über verwendbare hochsiedende Lösungsmittel sind in den folgenden Veröffentlichungen zu finden: 



  Phosphate: GB-A-791 219, BE-A-755 248, JP-A-76/76 739, 78/27 449, 78/218 252, 78/97 573, 79/148 133, 82/216 177, 82/93 323 und 83/216 177 und EP-A-265 296. 



  Phthalate: GB-A-791 219, JP-A-77/98 050, 82/93 322, 82/216 176, 82/218 251, 83/24 321, 83/45 699, 84/79 888. 



  Amide: GB-A-791 129, JP-A-76/105 043, 77/13 600, 77/61 089, 84/189 556, 87/239 149, US-A-928 741, EP-A-270 341, WO 88/00 723. 



  Phenole: GB-A-820 329, FR-A-1 220 657, JP-A-69/69 946, 70/3 818, 75/123 026, 75/82 078, 78/17 914, 78/21 166, 82/212 114 und 83/45 699. 



  Andere sauerstoffhaltige Verbindungen: US-A-3 748 141, 3 779 765, JP-A-73/75 126, 74/101 114, 74/10 115, 75/101 625, 76/76 740, 77/61 089, EP-A-304 810 und BE-A-826 039. 



  Sonstige Verbindungen: JP-A-72/115 369, 72/130 258, 73/127 521, 73/76 592, 77/13 193, 77/36 294, 79/95 233, 91/2 748, 83/105 147 und Research Disclosure 82/21 918. 



  Die Menge an hochsiedendem Lösungsmittel liegt z.B. im Bereich von 50 mg bis 2 g pro m<2> Träger, vorzugsweise von 200 mg bis 1 g pro m<2>. 



  Gegebenenfalls können die UV-Absorber auch ohne \l in der Gelatineschicht dispergiert werden; Research Disclosure 88/296 017 und 89/303 070 sowie EP-B-515 674. 



  Weiter kann der UV-Absorber oder ein Gemisch von UV-Absorbern so in mindestens eine der fotografischen Schichten eingebracht werden, dass ein Latex mit kleinen lipophilen Partikeln (typischer Durchmesser 0,02 bis 2 mm) hergestellt wird, der sowohl den UV-Absorber als auch ein hydrophobes Polymer enthält. Eine entsprechende Technik ist beispielsweise in Spalte 17 der US-A-5 200 307 für Benztriazole beschrieben. Erfindungsgemäss können nun UV-Absorber der Formel (l), allein oder in Kombination mit einem anderen UV-Absorber derselben oder einer anderen Klasse, z.B. der 2-Hydroxyphenylbenztriazole, zusammen mit einem hydrophoben Polymer in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Ethylacetat, gelöst werden; diese Lösung kann anschliessend emulgiert und zu einem Latex in Wasser oder wässriger Gelatine dispergiert werden.

   Nach Abtrennen des organischen Lösungsmittels kann der Latex in das fotografische System eingebracht werden. Als hydrophobes Polymer eignet sich dabei z.B. ein Homo- oder Copolymer, wie es durch Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren der Formeln II bis VII erhalten werden kann: 



  (II 



  R18-CH=C(R17)-C(=O)-X min -R20, 



  worin X min  -O- oder -NR19- ist; 



  R17 H, C1-C4-Alkyl, -CH2-COOR21, -Cl oder -CN; 



  R18 H, -COOR21 oder -CH3; 



  R19 H, C1-C8-Alkyl, C4-C12-Cycloalkyl, durch -N(RX)2 substituiertes C1-C4-Alkyl, -S(=O)-RX, -C(CH3)2-CH2-C(=O)-CH3, -C(CH3)2-CH2-SO3M, -(CH2)s-SO3M oder 
EMI129.1
 ; 



  R20 H; C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; durch ein oder mehrere O-Atome unterbrochenes C2-C18-Alkyl, das durch OH substituiert sein kann; oder -(CH2)s-SO3M; 
EMI129.2
 ; -CH2F; -CH2CI;           -CH2CN; -CH2CH2CI; -CH2CH2CN; -CH2CH2-COORX; C7-C11-Phenylalkyl; Naphthyl; durch -N(RX)2 substituiertes C1-C4-Alkyl; Adamantyl; C6-C12-Cycloalkyl; 



  R21 H, C1-C18-Alkyl, Phenyl oder C2-C18-Alkenyl; 



  RX C1-C4-Alkyl oder Phenyl; 



  RY H, C1-C12-Alkyl, Phenyl, -CO-ORX, -CN, -F, -Cl; 



  M H oder ein Alkalimetall; und 



  s eine Zahl zwischen 1 und 5 bedeuten. 



  (III) 



  R22-C(=O)-O-CH=CH2, 



  worin R22 C1-C19-Alkyl oder Phenyl bedeutet. 



  (IV) 
EMI129.3
 



  worin R23 H oder -CH3; 



  R24 -CR23=CH2, -C(O)-Phenyl oder -SO3M; und 



  M H oder ein Alkalimetall bedeutet. 



  (V) 
EMI130.1
 



  worin R25 H oder -CH3 bedeutet. 



  (VI) 



  CH2=CR26-R27, 



  worin 



  R26 H, -F, -Cl oder -CH3 und 



  R27 -Cl, -Br, -F oder -CN bedeutet. 



  (VII) 
EMI130.2
 



  In bestimmten Fällen kann es sich bei dem hydrophoben Polymer auch um ein Kondensationspolymer handeln, z.B. um einen Polyester wie 1,4-Butandiol-adipinsäure-polyester oder Polycaprolakton. Zusätzlich kann auch ein hochsiedendes organisches Lösungsmittel zur Anwendung gelangen, wenn beispielsweise der eingesetzte UV-Absorber nicht flüssig ist. Auch Mischungen von geeigneten organischen Lösungsmitteln können zweckmässig eingesetzt werden. 



  Das fotografische Aufzeichnungsmaterial kann dadurch gekennzeichnet sein, dass es in mindestens einer der Schichten zusätzlich zu dem UV-Absorber ein hydrophobes Polymer enthält. Dieses kann beispielsweise ein hydrophobes Homo- oder Copolymer aus Monomeren der oben beschriebenen Formeln II bis VII sein. Vorzugsweise enthält dieses Polymer kein Polyoxyalkylen, keine Hydroxylgruppen und keine Sulfongruppen. 



  Eine andere Technik, beispielsweise in GB-A-2 016 017 oder US-A-5 372 922 analog beschrieben, besteht darin, einen gemäss obiger Beschreibung durch Emulsionspolymerisation hergestellten Latex, umfassend kleine wasserunlösliche, ein Lösungsmittel enthaltende Partikel, mit dem erfindungsgemässen UV-Absorber zu versetzen; der UV-Absorber wird daraufhin in die Partikel aufgenommen. Anschliessend kann der beladene Latex in das fotografische System eingebracht werden. 



  Das Aufzeichnungsmaterial umfasst daher weiterhin ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend in mindestens einer der Schichten den UV-Absorber und das hydrophobe Polymer, welches dadurch erhältlich ist, dass der UV-Absorber und das hydrophobe Polymer in einem organischen Lösungsmittel gelöst und hierauf in wässrigem Milieu emulgiert, dispergiert und als Latex ins fotografische System eingebracht werden. 



  Jede der unterschiedlich sensibilisierten, lichtempfindlichen Schichten kann aus einer einzigen Schicht bestehen oder auch zwei oder mehr Silberhalogenidemulsionsteilschichten umfassen (DE-C-1 121 470). Dabei sind rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten dem Schichtträger häufig näher angeordnet als grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten und diese wiederum näher als blauempfindliche, wobei sich im Allgemeinen zwischen grünempfindlichen Schichten und blauempfindlichen Schichten eine nicht lichtempfindliche gelbe Filterschicht befindet. 



  Bei geeignet geringer Eigenempfindlichkeit der grün- bzw. rotempfindlichen Schichten kann man unter Verzicht auf die Gelbfilterschicht andere Schichtanordnungen wählen, bei denen auf den Träger z.B. die blauempfindlichen, dann die rotempfindlichen und schliesslich die grünempfindlichen Schichten folgen. 



  Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern. 



  Geeignete Mittel, die auch Scavenger oder EOP-Fänger genannt werden, werden in Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel VII, 17 842 (Feb. 1979) und 18 716 (Nov. 1979), Seite 650, sowie in EP-A-0 069 070, 0 098 072, 0 124 877, 0 125 522 beschrieben. 



  Beispiele für besonders geeignete Verbindungen sind: 
EMI132.1
 
 



  R1, R2 = 



  C8H17(t) 



  C12H25(s) 



  C6H13(t) 
EMI132.2
 
 



  C8H17(s) 



  C15H31(t) 
EMI132.3
 
 



  Liegen mehrere Teilschichten gleicher spektraler Sensibilisierung vor, so können sich diese hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, insbesondere was Art und Menge der Silberhalogenidkörnchen betrifft, unterscheiden. Im Allgemeinen wird die Teilschicht mit höherer Empfindlichkeit vom Träger entfernter angeordnet sein als die Teilschicht mit geringerer Empfindlichkeit. Teilschichten gleicher spektraler Sensibilisierung können zueinander benachbart oder durch andere Schichten, z.B. durch Schichten anderer spektraler Sensibilisierung, getrennt sein. So können z.B. alle hochempfindlichen und alle niedrigempfindlichen Schichten jeweils zu einem Schichtpaket zusammengefasst sein (DE-A-1 958 709, DE-A-2 530 645, DE-A-2 622 922). 



  Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weisstöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weissentstabilisierung sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten. 



  Die fotografischen Schichten im erfindungsgemässen Material, insbesondere die Schichten b, c und/oder d im oben beispielhaft beschriebenen farbfotografischen Material, können vorzugsweise weitere UV-Absorber enthalten. Beispiele für solche UV-Absorber sind Benztriazole, 2-Hydroxybenzophenone, Oxanilide, Cyanoacrylate, Salicylsäureester, Acrylnitrilderivate oder Thiazoline, sowie herkömmliche 2-Hydroxyphenyltriazine. 



  Solche UV-Absorber sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher erläutert: US-A-3 314 794, 3 352 681, 3 705 805, 3 707 375, 4 045 229, 3 700 455, 3 700 458, 3 533 794, 3 698 907, 3 705 805, 3 738 837, 3 762 272, 4 163 671, 4 195 999, 4 309 500, 4 431 726, 4 443 543, 4 576 908, 4 749 643, 5 500 332, 5 455 152, GB-A-1 564 089, GB-A-2 293 608, EP-A-190 003, -747 755, -717 313 und JP-A-71/2 784, 81/111 826, 81/27 146, 88/53 543, 88/55 542 und 96/69 087. Bevorzugte UV-Absorber sind Benzotriazole, insbesondere 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazole. 



  Bevorzugt ist auch fotografisches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend zusätzlich einen nicht der Formel (l) entsprechenden UV-Absorber aus der Reihe der 2-Hydroxyphenyltriazine, wie sie beispielsweise in US 5 300 414, US 5 489 503, US 5 480 108, US 4 826 978, EP-A-706 083, JP-A han 08-267 915 und US 5 364 749 beschrieben sind. 



  Die Dosierung des oder der zusätzlichen UV-Absorber liegt zweckmässig im selben Bereich wie oben für die erfindungsgemässen UV-Absorber angegeben. 



  Beispiele besonders geeigneter Verbindungen sind: 


 2-Hydroxyphenyltriazine der Formel 
 
EMI134.1
 
 
 



  worin j 0, 1, 2 oder 3 ist;
 G1 Alkyl, Alkenyl oder Cycloalkyl;
 G2 und G6, unabhängig voneinander, H, OH, Halogen, Alkyl, Halogenomethyl wie beispielsweise CF3;
 G3, G5 und G7, unabhängig voneinander, H, OH, OG1, Halogen, Alkyl, Halogenomethyl wie beispielsweise CF3;
 G4 H, OH, OG1, Halogen, Alkyl, Phenyl, Halogenomethyl wie beispielsweise CF3, Alkenyl ist; und
 G12 Alkyl, Phenylalkyl, Cycloalkyl, OG1 oder insbesondere eine Gruppe der Formel 
EMI134.2
 
 



  ist. 



  Bedeuten Substituenten Alkyl oder Alkenyl oder stellen diese aromatische oder aliphatische Ringsysteme dar, so enthalten diese im Rahmen der angegebenen Bedeutungen meist 1 bis 50 Kohlenstoffatome und können ein- oder mehrmals durch O, S, NR min , SO2, CO, Phenylen, Cyclohexylen, COO, OCO, -(SiRpRqO)- unterbrochen und/oder ein- oder mehrmals durch OH, OR min , NR min R min  min , Halogen, -CN, Alkenyl, Phenyl, -SiRpRqRr oder COOH substituiert sein, wobei R min und R min  min , unabhängig voneinander, H, Alkyl, Alkenyl oder Acyl, und Rp, Rq und Rr, unabhängig voneinander, H, Alkyl, Alkenyl, Phenyl, Alkoxy, Acyl oder Acyloxy sind. 



  Die oben genannten Gruppen können auch noch weitere Substituenten tragen. Auch Di- oder Polymere sind möglich. 



  Bevorzugte 2-Hydroxyphenyltriazine dieser Klasse sind beispielsweise solche der Formeln 
EMI135.1
 
 
 



  oder 
EMI135.2
 
 
 



  worin in Formel AIII
 n 1 oder 2 ist und
 G1 im Fall n = 1 Alkyl ist oder Alkyl, das durch ein oder mehrere O unterbrochen und/oder substituiert ist durch ein oder mehrere der Reste OH, Glycidyloxy, Alkenoxy, COOH, COOR<e>, O-CO-R<f>; oder Alkenyl, Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit OH, Cl oder CH3 substituiertes Phenylalkyl; COR<g>; SO2-R<h>; CH2CH(OH)-R<j> ist; wobei
 R<e> Alkyl; Alkenyl; Hydroxyalkyl; durch ein oder mehrere O unterbrochenes Alkyl oder Hydroxyalkyl; Cycloalkyl; Benzyl; Alkylphenyl; Phenyl; Phenylalkyl; Furfuryl; oder CH2CH(OH)-R<j> ist;
 R<f>, R<g> unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl oder Phenyl;
 R<h> Alkyl, Aryl oder Alkylaryl;
 R<j> Aralkyl oder CH2OR<k>;
 R<k> Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl ist; und 
 G1 im Fall n = 2 Alkylen; Alkenylen; Xylylen; durch ein oder mehrere O unterbrochenes Alkylen oder Hydroxyalkylen;

   Hydroxyalkylen;
 G2 und G min 2 unabhängig voneinander H, Alkyl oder OH;
 G4 und G min 4 unabhängig voneinander H, Alkyl, OH, Alkoxy, Halogen, und im Fall n = 1 OG1;
 G3 und G min 3 unabhängig voneinander H, Alkyl oder Halogen sind; und
 worin in Formel A V
 R101 H, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy;
 R102 und R103 unabhängig voneinander H, Halogen, OH, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy;
 R104 H, OH, C1-C8-Alkyl; C1-C8-Alkoxy sind. 



  G1, G2, G min 2, G3, G min 3, G4, G min 4 können im Rahmen der angegebenen Bedeutungen noch zusätzliche Substituenten tragen, beispielsweise eine ethylenisch ungesättigte, polymerisierbare Gruppe. Auch Dimere oder Polymere sind möglich. 



  Besonders bevorzugt sind farbfotografische Materialien gemäss vorliegender Erfindung, worin mindestens eine der Schichten einen UV-Absorber der Formel AIII enthält, worin
 n 1 ist;
 G1 unsubstituiertes oder durch OH oder COOR<e> substituiertes C1-C12-Alkyl ist; oder durch ein oder mehrere O unterbrochenes C2-C12-Alkyl oder C3-C15-Hydroxyalkyl ist; oder C3-C6-Alkenyl; Cyclohexyl; C7-C11-Phenylalkyl; CH2CH(OH)-R<j> ist; wobei
 R<e> C1-C18-Alkyl; C3-C7-Alkenyl; durch ein oder mehrere O unterbrochenes Alkyl oder Hydroxyalkyl;
 R<j> C7-C12-Aralkyl oder CH2OR<k>;
 R<k> Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl ist; und
 G2 und G min 2 OH;
 G4 und G min 4 OG1;
 G3 und G min 3 unabhängig voneinander H oder Methyl sind;
 vor allem solche, worin
 n 1 ist;
 G1 unsubstituiertes oder durch COOR<e> substituiertes C1-C12-Alkyl ist; oder durch O unterbrochenes C3-C15-Hydroxyalkyl ist; oder Allyl;

   Cyclohexyl; Benzyl ist; wobei
 R<e> C1-C12-Alkyl; Allyl; durch ein oder mehrere O unterbrochenes C3-C12-Alkyl;
 G2 und G min 2 OH; 
 G4 und G min 4 OG1;
 G3 und G min 3 H sind. 



  Beispiele für solche Verbindungen sind u.a.
 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin,
 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyI)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin,
 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-tridecyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; sowie Verbindungen der folgenden Formeln: 
EMI137.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Nr. 
<tb>Head Col 2: G1 
<tb>Head Col 3: G2 
<tb>Head Col 4: G4 
<tb>Head Col 5:

   G3
<tb><SEP>HPT-1<SEP>CH2CH(OH)CH2O-CO-C(CH3)=CH2<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>H
<tb><CEL AL=L>HPT-2<CEL AL=L>CH2CH(OH)CH2OC12H25/C13H27 (Gemisch)<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-3<CEL AL=L>CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n)<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-4<SEP>CH2COO-C18H37<SEP>H<CEL AL=L>H<CEL AL=L>m-CF3
<tb><SEP>HPT-5<SEP>C8H17<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-6<CEL AL=L>CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4H9(n)<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-6a<SEP>H<SEP>CH3<SEP>CH3<CEL AL=L>H 
<tb><SEP>HPT-6b<SEP>CH2CH2OH<SEP>H<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>HPT-6c<SEP>C8H17<SEP>H<CEL AL=L>H<SEP>H 
<tb></TABLE> 
EMI138.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Nr. 
<tb>Head Col 2: G1 
<tb>Head Col 3: G2 
<tb>Head Col 4: G4 
<tb>Head Col 5:

   G3
<tb><SEP>HPT-7<SEP>C18H37<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>o-CH3
<tb><SEP>HPT-8<CEL AL=L>CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n)<SEP>H<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>HPT-9<SEP>CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n)<SEP>CH3<CEL AL=L>CH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-10<SEP>CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n)<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>o-CH3
<tb><CEL AL=L>HPT-11<SEP>CH2CH(OH)-C4H9(n)<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>o-CH3
<tb><SEP>HPT-12<SEP>CH(OH)-C5H11(n)<CEL AL=L>CH3<SEP>CH3<SEP>o-CH3
<tb><SEP>HPT-13<SEP>C8H17<SEP>H<SEP>Cl<SEP>H
<tb><CEL AL=L>HPT-14<CEL AL=L>CH(CH3)-COO-C2H5<SEP>CH3<SEP>CH3<SEP>o-CH3
<tb><SEP>HPT-15<SEP>CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-C4H9(n)<CEL AL=L>H<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>HPT-16<SEP>CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4H9(n)<SEP>H<SEP>H<SEP>H
<tb><CEL AL=L>HPT-17<SEP>CH2CH2-O-CO-C(CH3)3<SEP>H<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>HPT-18<SEP>H<SEP>H<SEP>H<CEL AL=L>H
<tb><SEP>HPT-19<SEP>(CH2)10COO-C2H5<SEP>H<SEP>Cl<SEP>H
<tb><SEP>HPT-20<CEL AL=L>(CH2)5COOH<SEP>H<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>HPT-21<SEP>CH2CH(C2H5)

  -C4H9(n)<SEP>H<SEP>H<CEL AL=L>H
<tb><SEP>HPT-22<SEP>CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n)<SEP>H<SEP>t-C4H9<SEP>H
<tb><SEP>HPT-23<CEL AL=L>CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n)<SEP>H<SEP>OCH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-24<SEP>(CH2)3-Si(CH3)3<SEP>H<CEL AL=L>H<SEP>H 
<tb></TABLE> 
EMI139.1
 
 
EMI139.2
 
 
EMI140.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 1: Nr. 
<tb>Head Col 2: G1 
<tb>Head Col 3: G12
<tb><SEP>HPT-35<SEP>CH3<SEP>OCH2CH2OC2H5
<tb><SEP>HPT-36<CEL AL=L>CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-C4H9(n)<SEP>OCH3
<tb><SEP>HPT-37<SEP>CH2CH2CH2-O-CO-C2H5<SEP>OCH3
<tb><CEL AL=L>HPT-38<SEP>CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n)<SEP>CH3
<tb><SEP>HPT-39<SEP>CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n)<SEP>OCH3 
<tb></TABLE> 
 &sqsup& #EST-/+ANQ# NOTELEMENT 
EMI140.2
 
 
EMI140.3
 
 
EMI141.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Nr. 
<tb>Head Col 2: R101 
<tb>Head Col 3: R102 
<tb>Head Col 4: R103 
<tb>Head Col 5:

   R104
<tb><SEP>HPT-43<SEP>H<SEP>H<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>HPT-44<SEP>H<CEL AL=L>CH3<CEL AL=L>CH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-45<SEP>H<SEP>OH<SEP>H<SEP>H
<tb><SEP>HPT-46<SEP>H<CEL AL=L>OH<SEP>H<SEP>CH3
<tb><SEP>HPT-47<SEP>H<SEP>OCH3<SEP>OCH3<SEP>H
<tb><SEP>HPT-48<CEL AL=L>CH3<SEP>H<SEP>H<SEP>H 
<tb></TABLE> 



  In obigen Formeln benutzte Abkürzungen:
 i = Isomerengemisch; n = geradkettiger Rest; t = tertiärer Rest; o-, m-, p- bezeichnet die Stellung des Restes relativ zum Triazinring. 


 Benzotriazolverbindungen der Formel All 
 
EMI141.2
 
 
 



  worin T1 und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkyl substituiert mit COOT5, Alkoxy, Aryloxy, Hydroxyl, Aralkyl, Aryl oder Acyloxy sind, wobei T5 Alkyl oder durch ein oder mehrere O unterbrochenes Alkyl ist, 
 oder T1 eine Gruppe der Formel 
EMI142.1
 ist, worin L1 eine bivalente Gruppe wie beispielsweise -(CH2)n- mit n aus dem Bereich 1-8,
 T3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, -CF3, Phenyl, -S-T6, -SO2-T6; und
 T4 Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy oder Acyloxy oder eine Gruppe einer der Formeln               -OCH2CH(OT8)-CH2-O-T7 oder -OCH2CH2-O-CO-T7 ist;
 T6 Alkyl oder Aryl;
 T7 Alkyl oder Aryl;
 T8 Wasserstoff oder CO-T9;
 T9 Alkyl oder Alkenyl ist;
 sowie unter Verwendung dieser Verbindungen hergestellte Polymere.

   Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel AII, die im Temperaturbereich um 20 DEG C flüssig sind oder im Gemisch mit anderen Stoffen eine flüssige Phase bilden, insbesondere solche, worin T1 und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkyl substituiert durch COOT5, Alkoxy, Aryloxy, Hydroxyl, Aralkyl, Aryl oder Acyloxy sind, wobei T5 Alkyl oder durch ein oder mehrere O unterbrochenes Alkyl ist.
 T1, T2, T3 und T4 können im Rahmen der angegebenen Bedeutungen noch zusätzliche Substituenten tragen, beispielsweise eine ethylenisch ungesättigte, polymerisierbare Gruppe. Auch Dimere oder Polymere sind möglich. 



  Vor allem bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel AII, worin
 T1 H, C1-C12-Alkyl, 1,1-Dimethylbenzyl;
 T2 H, C1-C12-Alkyl, 1,1-Dimethylbenzyl oder CH2CH2COOT5 ist;
 T3 Chlor, CF3, -S-T6, -SO2-T6;
 T4 Wasserstoff oder C1-C18-Alkoxy;
 T5 C1-C18-Alkyl oder durch ein oder mehrere O unterbrochenes C3-C18-Alkyl; und
 T6 Phenyl ist. 



  Die für die konventionellen UV-Absorber mit Alkyl, Alkenyl, Aryl, Arylalkyl, Acyl, Alkyloxy, Alkenyloxy, Aryloxy, Arylalkyloxy, Acyloxy bezeichneten Reste bezeichnen allgemein die, die in der Technik gebräuchlich sind; bevorzugte Reste sind in der Regel bezüglich Kettenlänge, Anzahl der Kohlenstoff- und gegebenenfalls Heteroatome usw. von der Art, wie sie weiter oben für die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) definiert wurden. 



  Beispiele für Benztriazole (HBT) der Formel All sind: 
EMI143.1
 
 
EMI143.2
 
 
EMI144.1
 
 



  Andere geeignete UV-Absorber sind solche der Formel AIII 
EMI144.2
 
 



  worin 



  R1, R2 = -C6H13(n); R3, R4= -CN 
EMI144.3
 
 
EMI144.4
 
 



  R1, R2 = -CH2=CH-CH2; R3, R4 = -CN 
EMI144.5
 
 



  R1, R2 = H; R3 = -CN; R4 = -CO-NHC12H25 



  R1, R2 = -CH3; R3 = -CN; R4 = -CO-NHC12H25 
EMI145.1
 
 



  *Es können auch ultraviolettabsorbierende Kuppler (wie Cyankuppler des a-Naphtholtyps) und ultraviolettabsorbierende Polymere verwendet werden. Diese Ultraviolettabsorbentien können durch Beizen in einer speziellen Schicht fixiert sein. 



  Für sichtbares Licht geeignete Filterfarbstoffe umfassen Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe, Styrylfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe und Azofarbstoffe. Von diesen Farbstoffen werden Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe und Merocyaninfarbstoffe besonders vorteilhaft verwendet. 



  Geeignete Weisstöner sind z.B. in Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel V, in US-A-2 632 701, 3 269 840 und in GB-A-852 075 und 1 319 763 beschrieben. 



  Bestimmte Bindemittelschichten, insbesondere die vom Träger am weitesten entfernte Schicht, aber auch gelegentlich Zwischenschichten, insbesondere, wenn sie während der Herstellung die vom Träger am weitesten entfernte Schicht darstellen, können fotografisch inerte Teilchen anorganischer oder organischer Natur enthalten, z.B. als Mattierungsmittel oder als Abstandshalter (DE-A-3 331 542; DE-A-3 424 893, Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel XVI). 



  Der mittlere Teilchendurchmesser der Abstandshalter liegt insbesondere im Bereich von 0,2 bis 10 mm. Die Abstandshalter sind wasserunlöslich und können alkaliunlöslich oder alkalilöslich sein, wobei die alkalilöslichen im Allgemeinen im alkalischen Entwicklungsbad aus dem fotografischen Material entfernt werden. Beispiele für geeignete Polymere sind Polymethylacyrlat, Copolymere aus Acrylsäure und Methylmethacrylat sowie Hydroxypropylmethylcellulose-hexahydrophthalat. 



  Geeignete Formalinfänger sind z.B. 



  H2N-CONH-(CH2)2-NH-CONH2, 
EMI146.1
 
 
EMI146.2
 
 
EMI146.3
 
 
EMI146.4
 
 



  Die fotografischen Schichten enthalten auch vorzugsweise Substanzen der Formel 
EMI146.5
 
 
 



  wobei Ya -O-, -S- oder -N(V7)- ist;
 V1, V7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Acyl, oder einen Heterozyklus, beispielsweise Methyl, i-Propyl, Benzyl, Hexadecyl, Cyclohexyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Methanesulfonamidoethyl, Tetrahydropyranyl, Morpholinyl darstellen. Alle genannten Reste (ausser H und Halogen) können weiter substituiert sein. 



  V2-V6 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Ya min -R1 min , Halogen, Alkyl, Aryl, Acyl, Acylamino, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Sulfonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl; Ya min  hat die gleiche Bedeutung wie Ya und R1 min  die gleiche wie R1. Alle Reste (ausser H und Halogen) können weiter substituiert sein. Beispielsweise sind R2-R6 Methyl, Fluor, Chlor, Brom, t-Octyl, Benzyl, Cyclohexyl, n-Dodecyl, s-Butyl, 1,1-Dimethyl-4-methoxycarbonyl-butyl, Acetyl, Pivyloyl, Dodecanoyl, Benzoyl, 3-Hexadecycloxybenzoyl, Acetamino, Pivaloylamino, 2-Ethylhexyanoylamino, 2-(2,4-Di-t-amylphenoxy)octanoylamino, Dodecanoylamino, Methoxycarbonyl, Dodecyloxycarbonyl, 2,4-Di-t-amylphenoxycarbonyl, 4-Methoxyphenoxycarbonyl, Methanesulfonyl, 4-Dodecyloxybenzenesulfonyl, Methylcarbamoyl, Diethylcarbamoyl, N-Methyl-N-phenylcarbamoyl. 



  Vorzugsweise ist mindestens einer der V2-V6-Substituenten gleich Ya min -R1 min . 



  Weiter können alle Gruppen, die in der Formel A min  ortho zueinander stehen, einen 5- bis 8-gliedrigen Ring vervollständigen (beispielsweise Cumaran, Chroman, Indan, Chinolin). Diese Ringe können weiter in einen bizyklischen Ring oder einen Spiroring kombinieren. 



  V1 und V7 können einen 5- bis 7-gliedrigen Ring vervollständigen, vorzugsweise einen gesättigten Ring (z.B. Piperazin, Morpholin o.Ä.). Die erhaltenen Ringe können weiter substituiert sein. 



  Solche Verbindungen sind u.a. in den folgenden Publikationen beschrieben: US 5 534 390; DE 19 503 885 A1, US 5 484 696; US 5 491 054, US 5 200 307. 



  Die durch obige Formel A min  beschriebenen Verbindungen dienen als Lichtschutzmittel für das Farbbild sowie als Mittel gegen Farbschleier. Sie können in einer lichtempfindlichen Schicht (Farbschicht) oder in einer Zwischenschicht enthalten sein, allein oder zusammen mit anderen Additiven. Solche Verbindungen sind z.B. in den folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-3 700 455, 3 591 381, 3 573 052, 4 030 931, 4 174 220, 4 178 184, 4 228 235, 4 268 593, 4 279 990, 4 346 165, 4 366 226, 4 447 523, 4 528 264, 4 581 326, 4 562 146, 4 559 297, 5 534 390; GB-A-1 309 277, 1 547 302, 2 023 862, 2 135 788, 2 139 370, 2 156 091; DE-A-2 301 060, 2 347 708, 2 526 468, 2 621 203, 3 323 448, 19 517 072; DD-A-200 691, 214 468; EP-A-106 799, 113 124, 125 522, 159 912, 161 577, 164 030, 167 762, 176 845, 246 766, 320 776, 740 204, 740 205, 740 206;

   JP-A-74/134 326, 76/127 730, 76/30 462, 77/3 822, 77/154 632, 78/10 842, 79/48 535, 79/70 830, 79/73 032, 79/147 038, 79/154 325, 79/155 836, 82/142 638, 83/224 353, 84/5 246, 84/72 443, 84/87 456, 84/192 246, 84/192 247, 84/204 039, 84/204 040, 84/212 837, 84/220 733, 84/222 836, 84/228 249, 86/2 540, 86/8 843, 86/18 835, 86/18 836, 87/11 456, 87/42 245, 87/62 157, 86/6 652, 89/137 258 sowie in Research Disclosure 79/17 804. 



  Hydrochinonverbindungen wirken als Lichtschutzmittel für die Farbkuppler und für die Farbbilder sowie als Abfänger von oxidiertem Entwickler in Zwischenschichten. Sie werden vor allem in der Magentaschicht verwendet. Solche Hydrochinon-Verbindungen und deren Kombinationen mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: 



  US-A-2 360 290, 2 336 327, 2 403 721, 2 418 613, 2 675 314, 2 701 197, 2 710 801, 2 732 300, 2 728 659, 2 735 765, 2 704 713, 2 937 086, 2 816 028, 3 582 333, 3 637 393, 3 700 453, 3 960 570, 3 935 016, 3 930 866, 4 065 435, 3 982 944, 4 232 114, 4 121 939, 4 175 968, 4 179 293, 3 591 381, 3 573 052, 4 279 990, 4 429 031, 4 346 165, 4 360 589, 4 346 167, 4 385 111, 4 416 978, 4 430 425, 4 277 558, 4 489 155, 4 504 572, 4 559 297, 5 491 054, 5 484 696; FR-A-885 982; GB-A-891 158, 1 156 167, 1 363 921, 2 022 274, 2 066 975, 2 071 348, 2 081 463, 2 117 526, 2 156 091; DE-A-2 408 168, 2 726 283, 2 639 930, 2 901 520, 3 308 766, 3 320 483, 3 323 699; DD-A-216 476, 214 468, 214 469, EP-A-84 290, 110 214, 115 305, 124 915, 124 877, 144 288, 147 747, 178 165, 161 577;

   JP-A-75/33 733, 75/21 249, 77/128 130, 77/146 234, 79/70 036, 79/133 131, 81/83 742, 81/87 040, 81/109 345, 83/134 628, 82/22 237, 82/112 749, 83/17 431, 83/21 249, 84/75 249, 84/149 348, 84/182 785, 84/180 557, 84/189 342, 84/228 249, 84/101 650, 79/24 019, 79/25 823, 86/48 856, 86/48 857, 86/27 539, 86/6652, 86/72 040, 87/11 455, 87/62 157, sowie in Research Disclosure 79/17 901, 79/17 905, 79/18 813, 83/22 827 und 84/24 014. 



  Die Derivate von Hydrochinonethern wirken als Lichtschutzmittel und sind besonders geeignet zur Stabilisierung von Magenta-Farbstoffen. Solche Verbindungen und deren Kombination mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: 



  US-A 3 285 937, 3 432 300, 3 519 429, 3 476 772, 3 591 381, 3 573 052, 3 574 627, 3 573 050, 3 698 909, 3 764 337, 3 930 866, 4 113 488, 4 015 990, 4 113 495, 4 120 723, 4 155 765, 4 159 910, 4 178 184, 4 138 259, 4 174 220, 4 148 656, 4 207 111, 4 254 216, 4 134 011, 4 273 864, 4 264 720, 4 279 990, 4 332 886, 4 436 165, 4 360 589, 4 416 978, 4 385 111, 4 459 015, 4 559 297; GB-A 1 347 556, 1 366 441, 1 547 392, 1 557 237, 2 135 788; DE-A 3 214 567; DD-214 469, EP-A 161 577, 167 762, 164 130, 176 845;

   JP-A 76/123 642, 77/35 633, 77/147 433, 78/126, 78/10 430, 78/53 321, 79/24 019, 79/25 823, 79/48 537, 79/44 521, 79/56 833, 79/70 036, 79/70 830, 79/73 032, 79/95 233, 79/145 530, 80/21 004, 80/50 244, 80/52 057, 80/70 840, 80/139 383, 81/30 125, 81/151 936, 82/34 552, 82/68 833, 82/204 306, 82/204 037, 83/134 634, 83/207 039, 84/60 434, 84/101 650, 84/87 450, 84/149 348, 84/182 785, 86/72 040, 87/11 455, 87/62 157, 87/63 149, 86/2 151, 86/6 652, 86/48 855, 89/309 058 sowie in Research Disclosure 78/17 051. 



  Die fotografischen Schichten können auch gewisse Phosphor-lll-Verbindungen, insbesondere Phosphite und Phosponite, enthalten. Diese fungieren als Lichtschutzmittel für die Farbbilder sowie als Dunkellager-Stabilisator für Magentakuppler. Man setzt sie vorzugsweise den hochsiedenden Lösungsmitteln zu, zusammen mit dem Kuppler. Solche Phosphor-lll-Verbindungen sind z.B. in den folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-4 407 935, US-A-4 436 811, US-A-4 956 406, EP-A-181 289, JP-A-73/32 728, JP-A-76/1420 und JP-A-55/66 741. 



  Die fotografischen Schichten können auch metallorganische Komplexe enthalten, die Lichtschutzmittel für die Farbbilder sind, insbesondere für die Magenta-Farbstoffe. Solche Verbindungen und deren Kombination mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-4 050 938, 4 239 843, 4 241 154, 4 242 429, 4 241 155, 4 242 430, 4 273 854, 4 246 329, 4 271 253, 4 242 431, 4 248 949, 4 245 195, 4 268 605, 4 246 330, 4 269 926, 4 245 018, 4 301 223, 4 343 886, 4 346 165, 4 590 153; JP-A-81/167 138, 81/168 652, 82/30 834, 82/161 744; EP-A-137 271, 161 577, 185 506, 740 204; DE-A-2 853 865. 



  Die fotografischen Schichten, insbesondere die den erfindungsgemässen UV-Absorber enthaltende(n) Schicht(en), können auch Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine enthalten, unter anderen z.B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpi100 DEG C/0,9 mmHg ergibt 7,0 g (57,8%) der Titelverbindung (Verbindung 1). 



  Analyse: 



  <1>H-NMR (CDCI3, 300 mHz): Das Spektrum ist konsistent mit der erwarteten Struktur. 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb><SEP>C43H59N3O12<SEP>berechnet:<SEP>C 63,77%<SEP>H 7,34%<SEP>N 5,19%
<tb><SEP>(M = 809,96 g/Mol)<SEP>gefunden:<SEP>C 63,17%<SEP>H 7,58%<SEP>N 5,08%
<tb><SEP>UV (AcOEt):<SEP> epsilon max (297 nm) = 35 230
<tb><SEP> epsilon max (346 nm) = 62 370 
<tb></TABLE> 


 Beispiel A2: 2,4-Bis-[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-hydroxy-propoxy)-phenyl-]-6-[2,4-di-(3-n-butoxy-2-
 hydroxy-propoxy)-phenyl-]-1,3,5-triazin (Verbindung 3). 
 



  Eine Mischung von
 20,0 g (0,049 Mol) 2,4,6-Tris-(2,4-dihydroxy-phenyl-)-1,3,5-triazin,
 39,1 g (0,300 Mol) n-Butyl-glycidylether (Fluka, 97%),
 1,8 g (0,005 Mol) Ethyl-triphenyl-phosphonium-bromid (Fluka, 97%) in
 100 mL Mesitylen wird unter Stickstoff für 21 h unter Rühren auf 150 DEG C erhitzt. Nach Abkühlen wird der unlösliche Niederschlag abfiltriert und das Lösungsmittel vom Filtrat abgezogen (Rotationsverdampfer). Anschliessend wird in 100 mL Ethylacetat gelöst, durch eine Kieselgelschüttung filtriert (Kieselgel 60, 230-400 mesh,  DIAMETER  = 6 cm, h = 4 cm) und mit 300 mL Ethylacetat eluiert. 



  Entfernen des Lösemittels und Trocknen bei 130 DEG C / 0,1 mmHg für 2 Stunden ergibt 38,2 g (84,2% d. Th.) des Titelproduktes (Verbindung 3). 



  Analyse: 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb><SEP>C49H71N3O14<SEP>berechnet:<SEP>C 63,55<SEP>H 7,73<SEP>N 4,54%
<tb><SEP>(M = 926,12 g/Mol)<SEP>gefunden:<SEP>C 63,55<SEP>H 7,77<SEP>N 4,51%
<tb><SEP>Tg. = -6,1 DEG C
<tb><SEP>UV (AcOEt):<CEL CB=2 CE=5 AL=L> epsilon max (303 nm) = 35 040
<tb><SEP> epsilon max (350 nm) = 59 850 
<tb></TABLE> 


 Beispiel A3: 2,4-Bis-[2-hydroxy-4-(1-ethoxycarbonyl-ethoxy)-phenyl-]-6-[2,4-di-(1-ethoxy-carbonyl-ethoxy)-phenyl-]-1,3,5-triazin (Verbindung 5). 
 



  Eine Mischung von
 15,0 g (0,037 Mol) 2,4,6-Tris-(2,4-dihydroxy-phenyl)-1,3,5-triazin und
 80 mL Diglyme (Fluka 99,5) wird unter Stickstoff nacheinander mit
 9,2 g (0,139 Mol) pulverisiertem KOH (Fluka, 85%), 
 0,3 g (0,002 Mol) Kaliumiodid (Fluka, 99,5%) und
 29,5 g (0,163 Mol) 2-Brom-propionsäureethylester (Fluka, 98%) versetzt. 



  Die Mischung wird unter Rühren für 19 h auf 108 DEG C erhitzt. Der anorganische Niederschlag wird heiss abfiltriert; das Lösemittel wird am Rotationsverdampfer entfernt. Das Rohprodukt wird in 100 ml Ethylacetat (T = 60 DEG C) aufgenommen, durch eine Kieselgelschüttung filtriert (Kieselgel 60, 230-400 mesh,  DIAMETER  = 6 cm, h = 4 cm) und mit 300 mL Ethylacetat eluiert. 



  Entfernen des Lösemittels und Trocknen bei 130 DEG C/0,1 mmHg für 2 Stunden ergibt 24,2 g (81,2% d.Th.) des Titelproduktes; Tg. = 32,2 DEG C. 



  Analyse: 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb><SEP>C41H47N3O14<SEP>berechnet:<SEP>C 61,10<SEP>H 5,88<SEP>N 5,21%
<tb><SEP>(M = 805,84 g/Mol)<SEP>gefunden:<SEP>C 60,17<SEP>H 5,67<SEP>N 5,42%
<tb><SEP>UV (AcOEt):<SEP> epsilon max (304 nm) = 41 480
<tb><SEP> epsilon max (355 nm) = 61890 
<tb></TABLE> 



  Die folgenden Verbindungen werden erhalten, wenn man nach den in der Tabelle angegebenen Beispielen vorgeht und die angegebenen Ausgangsmaterialien verwendet: 
EMI167.1
 
 


 Beispiel A4: Herstellung der Verbindung 11 der Formel 
 
EMI167.2
 
 



  In einem 250-ml-Sulfierkolben mit Rührer, Tropftrichter, Kühler und Innenthermometer wird eine Suspension von 10,14 g (0,025 Mol) Tris-Resorcinyl-Triazin in 80 ml Dimethylformamid vorgelegt. Man erhitzt auf 80 DEG C, fügt 14,5 g (0,1 Mol) trockenes, fein pulverisiertes Kaliumcarbonat hinzu, erhöht die Temperatur auf 125-130 DEG C und rührt eine Stunde lang. Nun lässt man während einer Stunde 17,84 g (0,12 Mol) 3-(Chlormethyl)-heptan, gelöst in 20 ml Dimethylformamid, langsam zutropfen. Der Verlauf der Alkylierungsreaktion lässt sich dünnschichtchromatografisch leicht verfolgen. Nach 6 Stunden ist die Umsetzung beendet. Man engt am Rotationsverdampfer zur Trockene ein, nimmt in 100 ml Toluol auf und filtriert vom Ungelösten ab. Zur weiteren Reinigung wird über Kieselgel (Säule:  DIAMETER  = 5 cm, l = 45 cm) chromatografiert (Elutionsmittel: Toluol/Cyclohexan = 35/65).

   Man erhält die Verbindung 11 als zähes, leicht gelbes Harz. Ausbeute: 19,5 g (88% d.Th.). 



  UV-Spektrum:  epsilon max (350 nm) = 64 500 M<-><1>cm<-><1> (Ethanol) 



  <1>H-NMR-Spektrum:  delta  [ppm, CDCl3] = 0,8-0,9 (m, 24H, -CH3), 1,0-1,9 (m, 36H, -CH2- und -CH-), 3,7-4,0 (dd, 8H, -O-CH2-), 6,3-8,6 (9H, Aromaten), 13,2-13,7 (ss, 2H, -OH). 



  Setzt man in oben beschriebenem Verfahren an Stelle von 3-(Chlormethyl)-heptan die Verbindung 1-Chloroctan ein, erhält man die Verbindung der Formel 
EMI168.1
 
 
 



  (Verbindung 12) als blassgelbe Kristalle vom Smp. 65-66 DEG C. 


 Beispiel A5: Herstellung von Zwischenprodukten der Formel 
 
EMI168.2
 
 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Verbindung 
<tb>Head Col 2: R1
<tb><SEP>Int. 1.:<SEP>iso-Propyl
<tb><SEP>Int. 2.:<SEP>n-Butyl
<tb><SEP>Int. 3.:<CEL AL=L>n-Hexyl
<tb><SEP>lnt. 4.:<SEP>n-Heptyl
<tb><SEP>Int. 5.:<SEP>n-Octyl
<tb><SEP>Int. 6.:<CEL AL=L>-CH2-COO-C2H5
<tb><SEP>Int. 7.:<SEP>n-Propyl
<tb><SEP>Int. 8.:<SEP>2-Butyl 
<tb></TABLE> 


 a) 2,4,6-Tris-(2 min -hydroxy-4 min isopropyl-oxy-phenyl)-1)3,5-triazin (Vb. int. 1) 
 



  Die Reaktion wird in einem 1-l-Stahlautoklaven mit mechanischem Rührer durchgeführt. 



  Eine Mischung von
 50,0 g (0,123 Mol) 2,4,6-Tris-(2 min ,4 min -dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin), 
 54,6 g (0,395 Mol) Kaliumcarbonat,
 1,0 g (0,006 Mol) Kaliumiodid (Merck, 99,0%),
 50,1 g (0,407 Mol) Isopropylbromid (Fluka, 99,0%) in
 200 mL Diethylenglycol-dimethylether (Diglyme, Merck, > 99%)
 wird unter Rühren bei 140  DEG C unter einem Druck von 3,8 bar für 24 h gehalten. 



  Nach Abkühlen wird auf 100 DEG C erhitzt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit 500 mL Methylenchlorid bei 30 DEG C extrahiert. Nach erneutem Abfiltrieren wird das Filtrat verdampft und der feste Rückstand bei 60 DEG C/50 mmHg für 24 h getrocknet. 



  Man erhält 30,5 g 2,4,6-Tris-(2 min -hydroxy-4 min isopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (Vb. int. 1) als gelben Feststoff vom Smp. 122 DEG C (DSC). 



  Analog wird die Vb. int. 2. erhalten, Smp. 142-145 DEG C. 


 b) 2,4,6-Tris-(2 min -hydroxy-4 min n-hexyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (Vb. int. 3). 
 



  Unter Stickstoff wird eine Mischung von
 81,1 g (0,200 Mol) 2,4,6-Tris-(2 min ,4 min -dihydroxy-phenyl)-1,3,5-triazin,
 87,1 g (0,630 Mol) Kaliumcarbonat (Merck, 99,0%),
 111,2 g (0,660 Mol) 1-Bromhexan (Fluka, 98%) in
 1,5 L Diethylenglycol-dimethylether (Diglyme, Merck, > 99%) bei 120 DEG C für 20 h gerührt. 



  Nach Heissfiltration und Abkühlen wird der Niederschlag abfiltriert und aus 2,5 L Ethylacetat umkristallisiert. Man erhält 46,0 g 2,4,6-Tris-(2 min -hydroxy-4 min n-hexyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (Vb. int. 3) vom Smp. 148-150 DEG C. 



  Analog werden die folgenden Verbindungen erhalten:
 int. 4 (Smp. 75-102 DEG C); int. 5 (Smp. 125-127 DEG C); int. 6 (Smp. 153-159 DEG C). 


 Beispiel A6: 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-6-(2 min -methoxy-4 min -isopropyl-oxyphenyl)-1,3,5-triazin (Verbindung Nr. 16). 
 



  Unter Stickstoff wird eine Mischung von
 10,6 g (0,020 Mol) 2,4,6-Tris-(2 min -hydroxy-4 min isopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (int. 1),
 1,3 g (0,020 Mol) pulverisiertes KOH (Fluka, 85%) in
 80 mL 1,2-Dimethoxyethan (Fluka, 99%) bei 60 DEG C gerührt. 



  Zur klaren, dunkel orangefarbenen Lösung werden 
 3,3 g (0,026 Mol) Dimethylsulfat (Fluka, 99,0%) gegeben. 



  Die Mischung wird für 21 h auf 76 DEG C gehalten. Nach Abkühlen wird auf 500 g Eis-Wasser-Mischung gegossen und für 30 min gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, bei 60 DEG C/50 mmHg für 14 h getrocknet. Anschliessend wird aus 160 mL 2-Methoxyethanol umkristallisiert unter Erhalt von 9,6 g 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-6-(2 min -methoxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (Vb. 16) vom Smp. 185-188 DEG C. 


 Beispiel A7: 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-6-(2 min -ethoxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin
 (Vb. Nr. 17) 
 



  Unter Stickstoff wird eine Mischung von
 10,6 g (0,020 Mol) 2,4,6-Tris-(2 min -hydroxy-4 min isopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (int. 1),
 1,3 g (0,020 Mol) pulverisiertes KOH (Fluka, 85%) in
 80 mL 1,2-Dimethoxyethan (Fluka, 99%) bei 50 DEG C gerührt. Zur klaren, dunkel orangefarbenen Lösung werden 4,0 g (0,026 Mol) Diethylsulfat (Fluka, 99,0%) gegeben. Die Mischung wird unter Rühren für 21 h auf Rückflusstemperatur (85 DEG C) gehalten. Nach Abkühlen wird auf 500 g Eis-Wasser-Mischung gegossen, 1 h gerührt und mit 1L Methylenchlorid extrahiert. Das Extrakt wird getrocknet (MgSO4). Nach Entfernen des Lösemittels erhält man das Rohprodukt als blassgelben Feststoff. Umkristallisieren aus 120 mL 2-Methoxyethanol liefert 9,4 g 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-6-(2 min -ethoxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (Vb.

   Nr. 17) vom Smp. 163-167  DEG C. 


 Beispiel A8: 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-6-(2 min ,4 min -diisopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin
 (Verbindung 18). 
 



  Die Reaktion wird in einem 1-l-Stahlautoklaven mit mechanischem Rührer durchgeführt. 



  Eine Mischung von
 40,5 g (0,100 Mol) 2,4,6-Tris-(2 min ,4 min -dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin,
 59,4 g (0,430 Mol) Kaliumcarbonat,
 1,0 g (0,006 Mol) Kaliumiodid (Merck, 99,0%),
 54,1 g (0,440 Mol) lsopropylbromid (Fluka, 99,0%) in
 200 mL Diethylenglycol-dimethylether (Diglyme, Merck, > 99%)
 wird bei 140 DEG C und 4,0 bis 5,0 bar für 24 h gerührt. Nach Abkühlen werden
 800 mL Methylenchlorid zugesetzt und bei 40 DEG C für 20 min weitergerührt. Der Feststoff wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Umkristallisieren aus 180 mL 2-Methoxyethanol liefert 43,4 g 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -isopropyloxy-phenyl)-6-(2 min , 4 min -diisopropyloxy-phenyl)-1,3,5-triazin (Verbindung 18) vom Smp. 159-166 DEG C. 


 Beispiel A9: 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -n-hexyloxy-phenyl)-6-(2 min ,4 min -di-(n-hexyloxy)-phenyl)-1,3,5-triazin
 (Verbindung 27). 
 



  Unter Stickstoff wird eine Mischung von 60,8 g (0,150 Mol) 2,4,6-Tris-(2 min ,4 min -dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin, 87,1 g (0,630 Mol) Kaliumcarbonat in 700 mL 2-Ethoxyethan (Fluka, 99,5%) während 15 min tropfenweise zu bei 80 DEG C gehaltenen 134,8 g (0,800 Mol) 1-Bromhexan (Fluka, 98%) zugesetzt. Anschliessend wird für 20 h auf 120 DEG C erhitzt. Nach Abkühlen wird in 8 L kaltes Wasser gegossen. Nach 24 Stunden bei 25 DEG C wird der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser (300 mL) gewaschen und getrocknet. Das Rohprodukt wird chromatografiert [2,5 kg Kieselgel 60 (230-400 mesh),  DIAMETER  = 13 cm; h = 60 cm; eluiert mit Hexan/Ethylacetat (39:1)]. Nach Entfernen des Lösemittels ergibt die Hauptfraktion 69,2 g 2,4-Bis-(2 min -hydroxy-4 min -n-hexyloxy-phenyl)-6-(2 min ,4 min -di(n-hexyloxy)-phenyl)-1,3,5-triazin (Verbindung 27) vom Smp. 85-87 DEG C. 



  Die folgenden Verbindungen werden erhalten, wenn man nach den in der Tabelle angegebenen Beispielen vorgeht und die angegebenen Ausgangsmaterialien verwendet: 
<tb><TABLE> Columns=4 
<tb>Head Col 1: Verb. Nr. 
<tb>Head Col 2: Charakterisierung 
<tb>Head Col 3: Beispiel 
<tb>Head Col 4: Ausgangsverbindung
<tb><SEP>13<SEP>A6<SEP>int. 7
<tb><SEP>14<SEP>A7<CEL AL=L>int. 7
<tb><SEP>15<SEP>Smp. 149-152 DEG C<SEP>A8<SEP>1-Brompropan
<tb><SEP>19<SEP>Smp. 118-122 DEG C<CEL AL=L>A6 <SEP>int. 2
<tb><SEP>20<SEP>Smp. 90-92 DEG C<SEP>A7<SEP>int. 2
<tb><SEP>21<SEP>Smp. 93-98 DEG C<CEL AL=L>A8<SEP>1-Brombutan
<tb><SEP>22<SEP>A6<SEP>int. 8
<tb><SEP>23<SEP>A7<SEP>int. 8
<tb><SEP>24<SEP> epsilon (349 nm, AcOEt):

   58560<SEP>A8<SEP>2-Brombutan
<tb><SEP>25<SEP>Smp. 116-117 DEG C<CEL AL=L>A6<SEP>int. 3
<tb><SEP>26<SEP>Smp. 75-78 DEG C<SEP>A7<SEP>int. 3
<tb><SEP>28<SEP>Smp. 95-96 DEG C<SEP>A6<SEP>int. 5 
<tb><SEP>29<SEP>Smp. 69-71 DEG C<SEP>A7<SEP>int. 5
<tb><SEP>30<SEP>A9<CEL AL=L>1-Bromoctan
<tb><CEL AL=L>31<SEP>Smp. 122-132 DEG C<SEP>A8<SEP>1-Brom-2-methylpropan
<tb><SEP>32<SEP>Smp. 72-77 DEG C<CEL AL=L>A8<CEL AL=L>1-Brompentan
<tb><SEP>33<SEP>Smp. 95-106 DEG C<SEP>A8<SEP>1-Brom-3-methylbutan
<tb><SEP>34<CEL AL=L>Smp. 55 DEG C (DSC)<SEP>A6<SEP>int. 4
<tb><SEP>35<SEP>Smp. 42 DEG C (DSC)<SEP>A7<SEP>int. 4
<tb><CEL AL=L>36<CEL AL=L>Smp. 50-62 DEG C<SEP>A9<SEP>1-Bromheptan
<tb><SEP>37<SEP>Smp. 134-155 DEG C<SEP>A7<SEP>int. 6
<tb><CEL AL=L>38<SEP>Smp. 148-165 DEG C<SEP>A9<SEP>BrCH2COOC2H5
<tb><SEP>39<SEP>Smp. 48 DEG C (DSC)<SEP>A9<CEL AL=L>1-Bromdodecan
<tb><SEP>40<SEP>Smp.

   51,2 DEG C (DSC)<SEP>A9<SEP>1-Bromhexadecan 
<tb></TABLE> 


 B: Anwendungsbeispiele 
 


 Beispiel B1: Lichtstabilisierung von Polypropylenfasern 
 



  2,5 g des erfindungsgemässen Stabilisators aus den Beispielen A1, A2 oder A3 werden zusammen mit 1 g Tris (2,4-di-tert.butylphenyl)phosphit, 1 g Calcium-Monoethyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 1 g Calciumstearat und 2,5 g TiO2 (Kronos RN 57) in einem Turbomischer mit 1000 g Polypropylenpulver vermischt (Schmelzindex 12 g/10 min, gemessen bei 230 DEG C/2,16 kg). Die Mischungen werden bei 200-230 DEG C zu Granulat extrudiert; dieses wird anschliessend mithilfe einer Pilotanlage (Leonard; Sumirago/VA, Italy) unter folgenden Bedingungen zu Fasern verarbeitet: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Extrudertemperatur:<SEP>190-230 DEG C
<tb><SEP>Kopftemperatur:<SEP>255-260 DEG C
<tb><CEL AL=L>Streckverhältnis:<SEP>1:3,5
<tb><SEP>Strecktemperatur:<SEP>100 DEG C
<tb><SEP>Fasern:<SEP>10 den 
<tb></TABLE> 



  Die so hergestellten Fasern werden vor weissem Hintergrund in einem Weather-O-Meter< TM > Typ 65 WR (Atlas Corp.) mit einer Schwarztafeltemperatur von 63 DEG C gemäss ASTM D 2565-85 belichtet. Nach unterschiedlichen Belichtungszeiten wird die verbliebene Zugfestigkeit der Proben gemessen. Aus den Messwerten wird die Belichtungszeit T50 berechnet, nach der die Zugfestigkeit der Proben nur noch halb so gross ist. 



  Zu Vergleichszwecken werden Fasern ohne erfindungsgemässen Stabilisator unter sonst gleichen Bedingungen hergestellt und getestet. 



  Die erfindungsgemäss stabilisierten Fasern weisen einen hervorragenden Festigkeitserhalt auf. 


 Beispiel 62: Stabilisierung eines Zweischicht-Lackes 
 



  Der erfindungsgemässe Stabilisator wird in 5-10 g Xylol eingearbeitet und in einem Klarlack folgender Zusammensetzung geprüft: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Synthacryl< TM > SC 303<1)><SEP>27,51 g
<tb><SEP>Synthacryl< TM > SC 370<2)><CEL AL=L>23,34 g
<tb><SEP>Maprenal< TM > MF 650<3)><SEP>27,29 g
<tb><SEP>Butylacetat/Butanol (37/8)<CEL AL=L>4,33 g
<tb><SEP>Isobutanol<SEP>4,87 g
<tb><SEP>Solvesso< TM > 150<4)><SEP>2,72g
<tb><CEL AL=L>Kristallöl K-30<5)><SEP>8,74 g
<tb><SEP>Verlaufshilfsmittel Baysil< TM >  MA<6)><SEP>1,20 g
<tb><SEP>100,00 g
<tb>
 1) Acrylatharz, Fa. Hoechst AG; 65% Lösung in Xylol/Butanol 26:9
 2) Acrylatharz, Fa. Hoechst AG; 75% Lösung in Solvesso< TM > 100 <4)
 > 3) Melaminharz, Fa. Hoechst AG; 55% Lösung in Isobutanol
 4) Hersteller: Fa. ESSO
 5) Hersteller: Fa. Shell
 6) 1% in Solvesso< TM > 150; Hersteller: Fa. Bayer AG 
  
<tb></TABLE> 



  Dem Klarlack wird 1% des in der Tabelle B2 angegebenen Stabilisators (in Xylol) zugesetzt, bezogen auf den Feststoffgehalt des Lackes. Als Vergleich dient ein Klarlack, der kein Lichtschutzmittel enthält. 



  Der Klarlack wird mit Solvesso< TM > 100 auf Spritzfähigkeit verdünnt und auf ein vorbereitetes Aluminiumblech (Uniprime< TM >, hellgrün-metallic Basislack) gespritzt und bei 130 DEG C 30 Minuten eingebrannt. Es resultiert eine Trockenfilmdicke von 40-50 mm Klarlack. 



  Die Proben werden dann in einem UVCON< TM >-Bewitterungsgerät der Fa. Atlas Corp. (UVB-313-Lampen) bei einem Zyklus von 8 h UV-Bestrahlung bei 70 DEG C und 4 h Kondensation bei 50 DEG C bewittert. 



  Von den Proben wird in regelmässigen Abständen der Oberflächenglanz (20 DEG  Glanz, DIN 67530) gemessen. Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt. 


 Tab. B2: 20 DEG  Glanz (DIN 67530) vor Beginn und nach UVCON< TM >-Bewitterung 
 
<tb><TABLE> Columns=4 
<tb>Head Col 1: Stabilisator 
<tb>Head Col 2 to 4 AL=L: 20 DEG  Glanz nach 
<tb>Head Col 2 AL=L: 0 h 
<tb>Head Col 2: 1200 h 
<tb>Head Col 3: 1600 h Bewitterung
<tb><SEP>keiner<SEP>86<SEP>41<SEP>19*
<tb><SEP>Vb. 1<SEP>85<CEL AL=L>86<SEP>85
<tb><SEP>Vb. 3<SEP>87<SEP>87<SEP>86
<tb><SEP>Vb. 11<SEP>86<SEP>87<CEL AL=L>86
<tb><SEP>*Riss 
<tb></TABLE> 



  Die Proben mit dem erfindungsgemässen Stabilisator weisen eine hohe Bewitterungsstabilität und Beständigkeit gegenüber Rissbildung auf. 


 Beispiel B3: Einarbeitbarkeit in fotografische Schichten 
 



  Auf einen Polyesterträger wird eine Gelatineschicht der folgenden Zusammensetzung (je m<2>) in der üblichen Art und Weise aufgebracht. 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Komponente 
<tb>Head Col 2: Menge
<tb><SEP>Gelatine<SEP>1200 mg
<tb><SEP>Trikresylphosphat<SEP>510 mg
<tb><CEL AL=L>Härtungsmittel<SEP>40 mg
<tb><SEP>Netzmittel<SEP>100 mg
<tb><SEP>Verb. d. Formel l<SEP>400 mg 
<tb></TABLE> 



  Das Härtungsmittel ist: Kaliumsalz von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin. 



  Das Netzmittel ist Natrium-4,8-diisobutyl-naphthalin-2-sulfonat. 



  Die Gelatineschichten werden bei 20 DEG C während 7 Tagen getrocknet. 



  Bei Verwendung der erfindungsgemässen Verbindung 2 erhält man klare transparente Schichten, welche für ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial, beispielsweise als UV-Filterschicht, geeignet sind. 


 Beispiel B4: 
 



  Auf ein mit Polyethylen beschichtetes Trägermaterial wird eine Gelatineschicht aufgetragen, die Silberbromid und Magentakuppler (M-9) enthält. 



  Die Gelatineschicht enthält folgende Komponenten (je m<2> Trägermaterial): 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Komponente 
<tb>Head Col 2: AgBr-Schicht
<tb><SEP>Gelatine<SEP>5,15 g
<tb><SEP>Härtungsmittel<SEP>300 mg
<tb><CEL AL=L>Netzmittel<SEP>85 mg
<tb><SEP>Silberbromid<SEP>260 mg
<tb><SEP>Magentakuppler<SEP>325 mg
<tb><CEL AL=L>Trikresylphosphat<SEP>162 mg 
<tb></TABLE> 



  Als Härter wird das Kaliumsalz von 2,4-Dichlor-6-hydroxytriazin verwendet, als Netzmittel das Natriumsalz der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure. 



  Auf die so erhaltenen Proben wird jeweils ein Stufenkeil mit einem Dichteunterschied von 0,3 log E pro Stufe aufbelichtet und anschliessend gemäss den Vorschriften des Herstellers im Verarbeitungsprozess P94 der Firma Agfa Gaevert für Negativ-Farbpapiere verarbeitet. 



  Nach Belichtung und Verarbeitung wird die Remissionsdichte im Grünbereich für die Magentastufe mit einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 des Keils gemessen. 



  Ein UV-Absorber-Filter enthaltend die Verbindung 11 wird auf transparentem Trägermaterial vorbereitet, wie in Beispiel B3 beschrieben. 



  Anschliessend wird der Keil hinter dem UV-Absorber-Filter in einem Atlas-Belichtungsgerät mit 15 kJ/cm<2> belichtet und erneut die Remissionsdichte gemessen. Der Magentafarbstoffdichteverlust (- DELTA D) wird durch die Verbindung 11 als Stabilisator stark verringert im Vergleich zu einer Probe, die keinen Stabilisator enthält. 


 Beispiel B5: 
 



  Es wird vorgegangen wie in Beispiel B3 beschrieben, jedoch wird eine Mischung aus 2 Gewichtsteilen der Verbindung Nr. 1 und 1 Gewichtsteil HPT 7 eingesetzt. Man erhält klare transparente Schichten, welche für ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial geeignet sind. 


 Beispiel B6: 
 



  Es wird ein fotografisches Material mit folgendem Schichtbau hergestellt: 
<tb><TABLE> Columns=1 
<tb><SEP>Oberste Schicht
<tb><SEP>Rotempfindliche Schicht
<tb><SEP>Zweite Gelatinezwischenschicht
<tb><CEL AL=L>Grünempfindliche Schicht
<tb><SEP>Erste Gelatinezwischenschicht
<tb><SEP>Blauempfindliche Schicht
<tb><CEL AL=L>Polyethylen-Träger 
<tb></TABLE> 



  Die Gelatineschichten bestehen aus folgenden Komponenten (je m<2> Trägermaterial): 


 Blauempfindliche Schicht 
 



   alpha -(3-Benzyl-4-ethoxyhydantoin-1-yl)- alpha -pivaloyl-2-chloro-5-[ alpha -(2,4-di-t-amylphenoxy)butanamido]acetanilid (400 mg) 



   alpha -(1-Butyl-phenylurazol-4-yl)- alpha -pivaloyl-5-(3-dodecan-sulfonyl-2-methylpropanamido)-2-methoxyacetamid (400 mg) 



  Dibutylphthalat (130 mg) 



  Dinonylphthalat (130 mg) 



  Gelatine (1200 mg) 



  1,5-Dioxa-3-ethyl-3-[ beta -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymethyl]-8,10-diphenyl-9-thia-[5,5]spiroundecan(150 mg) 



  Bis(1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)2,2-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate (150 mg) 



  3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy-(2,4-di-t-amylphenyl)-benzoate (150 mg) 



  Poly(N-t-butylacrylamid) (50 mg) 



  blauempfindliche Silberchlorobromidemulsion (240 mg) 


 Erste Gelatinezwischenschicht 
 



  Gelatine (1000 mg) 



  2,5-Di-t-octylhydrochinon (100 mg) 



  5-[2,5-Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl)-phenyl]-5-methylhexansäurehexylester
 (100 mg) 



  Dibutylphthalat (200 mg) 



  Diisodecylphthalat (200 mg) 


 Grünempfindliche Schicht 
 



  7-Chloro-2- 2-[2-(2,4-di-t-amylphenoxy)octanamido]-1-methylethylÜ-6-methyl-1H-pyrazolo[1,5-b][1,2,4]triazol (100 mg) 



  6-t-Butyl-7-chloro-3-(3-dodecansulfonylpropyl)-1H-pyrazolo[5,1-o][1,2,4]triazol (100 mg) 



  Dibutylphthalat (100 mg) 



  Dikresylphosphat (100 mg) 



  Trioctylphosphat (100 mg) 



  Gelatine (1400 mg) 



  3,3,3 min ,3 min -Tetramethyl-5,5 min ,6,6 min -tetrapropoxy-1,1 min -spirobiindane (100 mg) 



  4-(i-Tridecyloxyphenyl)thiomorpholine-1,1-dioxide (100 mg) 



  4,4 min -Butyliden-bis(3-methyl-6-t-butylphenol) (50 mg) 



  2,2 min -lsobutyliden-bis(4,6-dimethylphenol) (10 mg) 



  3,5-Dichloro-4-(hexadecyloxycarbonyloxy)ethylbenzoat (20 mg) 



  3,5-Bis[3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propylcarbamoyl]natrium-benzolsulfinat (20 mg) 



  grünempfindliche Silberchlorobromid-emulsion (150 mg) 


 Zweite Gelatinezwischenschicht 
 



  Gelatine (1000 mg) 



  5-Chloro-2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benz-1,2,3-triazol (200 mg) 



  2-(3-Dodecyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)benz-1,2,3-triazol (200 mg) 



  Trinonylphosphat (300 mg) 



  2,5-Di-t-octylhydrochinon (50 mg) 



  5-[2,5-Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl)-phenyl]-5-methylhexansäurehexylester
 (50 mg) 


 Rotempfindliche Schicht 
 



  2-[ alpha -(2,4-Di-t-amylphenoxy)butanamido]-4,6-di-chloro-5-ethylphenol (150 mg) 



  2,4-Dichloro-3-ethyl-6-hexadecanamidophenol (150 mg) 



  4-Chloro-2-(1,2,3,4,5-pentafluorobenzamido)-5-[2-(2,4-di-t-amylphenoxy)-3-methylbutanamido]phenol (100 mg) 



  Dioctylphthalat (100 mg) 



  Dicyclohexylphthalat (100 mg) 



  Gelatine (1200 mg) 



  5-Chloro-2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benz-1,2,3-triazol (100 mg) 



  2-(3-Dodecyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)benz-1,2,3-triazol (100 mg) 



  3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy-(2,4-di-t-amylphenyl)-benzoate (50 mg) 



  Poly(N-t-butylacrylamid) (300 mg) 



  N,N-Diethyl-2,4-di-t-amylphenoxyacetamid (100 mg) 



  2,5-Di-t-octylhydrochinon (50 mg) 



  rotempfindliche Silberchlorobromidemulsion (200 mg) 



  Die oberste Schicht wird mit und ohne UV-Absorber hergestellt; 



  mit UV-Absorber: 



  2,5-Di-t-octylhydrochinon (20 mg) 



  5-[2,5-Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl)-phenyl]-5-methylhexansäurehexylester
 (20 mg) 



  Gelatine (400 mg) 



  Trinonylphosphat (120 mg) 



  erfindungsgemässer UV-Absorber Verb. Nr. 1 (385 mg) 



  ohne UV-Absorber: 



  Gelatine (800 mg) 



  Als Härter wird 2,4-Dichlor-6-hydroxytriazin-K-salzlösung verwendet, als Netzmittel das Natriumsalz der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure. 



  Auf die Proben werden (mit blauem, grünem bzw. rotem Licht) jeweils drei Stufenkeile mit einem Dichteunterschied von 0,3 log E pro Stufe aufbelichtet. 



  Anschliessend wird gemäss Verarbeitungsprozess RA-4 (Kodak) für Farbpapiere verfahren. 



  Nach Belichtung und Verarbeitung werden die Remissionsdichten im Rot für die Cyanstufe, im Grün für die Magentastufe und im Blau für die Gelbstufe bei einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 der Keile gemessen. Dann werden die Keile in einem Atlas-Belichtungsgerät mit insgesamt 15 kJ/cm<2> belichtet und es werden erneut die Remissionsdichten gemessen. 



  Auch bei dem Magentakeil wird die Remissionsdichte vor und nach der Belichtung im Blau für die Vergilbung gemessen. 



  Die Anwesenheit der UV-Absorber reduziert den Farbstoffdichteverlust des Cyan-, Magenta- und Gelbbildfarbstoffs. 


 Beispiel B7: Anwendung in der Kosmetik 
 



  Es wird eine Sonnenschutzcreme hergestellt unter Verwendung der in folgenden Tabellen beschriebenen Phasen A, B und C: 
<tb><TABLE> Columns=2 Phase A
<tb><SEP>Ceteareth-6 (and) Stearyl Alkohol<SEP>2%
<tb><SEP>Ceteareth-25<SEP>2%
<tb><SEP>Cetearyl Alkohol<SEP>5%
<tb><SEP>Caprylic/Capric Triglyceride<SEP>5%
<tb><SEP>Cetearyl Octanate<SEP>10%
<tb><CEL AL=L>Vaseline<SEP>5%
<tb><SEP>Verbindung Nr. 11<SEP>4% 
<tb></TABLE> 
<tb><TABLE> Columns=2 Phase B
<tb><SEP>Propylenglykol<SEP>3,0%
<tb><SEP>Carbopol 934<SEP>0,2%
<tb><SEP>H2O<SEP>63,53% 
<tb></TABLE> 
<tb><TABLE> Columns=2 Phase C
<tb><SEP>Triethanolamin<SEP>0,27% 
<tb></TABLE> 



  Die angegebenen Prozentzahlen beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Mischung aus den Phasen A, B und C; die angegebenen Namen der Zusätze sind, soweit sie nicht chemische Bezeichnungen sind, Namen gemäss CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA). 



  Die Phasen A und B werden getrennt auf 75-80 DEG C erwärmt. Dann werden zunächst Phase B und anschliessend Phase C unter Homogenisieren zu Phase A zugegeben. Es wird nachhomogenisiert. 



  Mit einem SPF-Analysator SPF< TM > 290 (Hersteller: Optometrix) werden Lichtschutzfaktor und UVA/UVB-Verhältnis der erhaltenen Emulsion gemäss der Methode von Diffey und Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989), bestimmt; der Lichtschutzfaktor beträgt 6, das UVA/UVB-Verhältnis 0,87. 



  Verwendung der Verbindung Nr. 12 an Stelle der Verbindung Nr. 11 führt zu einem ähnlichen Ergebnis. 


 Beispiel B8: Anwendung in der Kosmetik 
 



  Es wird eine Sonnenschutzcreme hergestellt unter Verwendung der in folgenden Tabellen beschriebenen Phasen A und B: 
<tb><TABLE> Columns=2 Phase A
<tb><SEP>Dimethicone<SEP>2%
<tb><SEP>Isopropyl Myristate<SEP>9%
<tb><SEP>Stearylalkohol<CEL AL=L>10%
<tb><SEP>Stearinsäure<SEP>4%
<tb><SEP>Octyl Methoxycinnamate<SEP>4%
<tb><SEP>Verbindung Nr. 8 mikronisiert, 250 nm<SEP>3,2% 
<tb></TABLE> 
<tb><TABLE> Columns=2 Phase B
<tb><SEP>Triethanolamin<SEP>1,2%
<tb><SEP>Carbomer 934 (1%ig)<SEP>5,0%
<tb><SEP>H2O<CEL AL=L>61,6% 
<tb></TABLE> 



  Die angegebenen Prozentzahlen beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Mischung aus den Phasen A und B; die angegebenen Namen der Zusätze sind, soweit sie nicht chemische Bezeichnungen sind, Namen gemäss CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA). 



  Phase A wird separat sehr sorgfältig homogenisiert und ebenso wie Phase B getrennt auf 75-80 DEG C erwärmt. Dann wird Phase B zu Phase A unter starkem Rühren zugegeben. Unter Rühren lässt man erkalten. Der Lichtschutzfaktor dieser Sonnencreme beträgt 18 (bestimmt wie in Beispiel B7). 


 Beispiel B9: Wirkung als UV-Absorber in fotografischen Schichten 
 



  Auf einen Polyesterträger wird eine Gelatineschicht aufgebracht, wie in Beispiel B3 beschrieben. Die maximale optische Dichte (ODmax) der so hergestellten UV-Filter wird mit einem Spectrofotometer Lambda 15 der Firma Perkin-Elmer gemessen; die Ergebnisse finden sich in nachstehender Tabelle. 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 1: Probe Nr. 
<tb>Head Col 2: Vb. d. Formel l Nr. 
<tb>Head Col 3: ODmax
<tb><SEP>a1<SEP>1<SEP>1,49
<tb><SEP>a2<SEP>21<SEP>2,09
<tb><SEP>a3<CEL AL=L>33<SEP>2,10
<tb><SEP>a4<SEP>27<SEP>1,70
<tb><SEP>a5<SEP>18<SEP>2,43
<tb><SEP>a6<CEL AL=L>19<SEP>2,19
<tb><SEP>a7<SEP>24<SEP>1,99
<tb><SEP>a8<SEP>26<SEP>1,90
<tb><SEP>a9<CEL AL=L>32<SEP>1,74
<tb><SEP>a10<SEP>11<SEP>1,58
<tb><SEP>a11<SEP>10<SEP>1,52
<tb><CEL AL=L>a12<CEL AL=L>6<SEP>1,50 
<tb></TABLE> 



  Mithilfe der erfindungsgemässen Verbindungen lassen sich effiziente UV-Filter für fotografische Schichten herstellen. 


 Beispiel B10: 
 



  Auf ein mit Polyäthylen beschichtetes Trägermaterial werden chromogene Emulsionen, enthaltend folgende Komponenten, aufgebracht (angegebene Mengen pro m<2>): 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 1: Probe 
<tb>Head Col 2: B l 
<tb>Head Col 3: B II
<tb><SEP>Gelatine<SEP>5,10 g <SEP>5,10 g
<tb><SEP>Härtungsmittel<SEP>300 mg<CEL AL=L>300 mg
<tb><SEP>Netzmittel<SEP>85 mg<SEP>85 mg
<tb><SEP>Silberbromid<SEP>260 mg<SEP>260 mg
<tb><CEL AL=L>Magentakuppler<SEP>M-9, 305 mg<SEP>M-2, 417 mg
<tb><SEP>Trikresylphosphat<SEP>305 mg<SEP>208 mg
<tb><SEP>Stabilisator(en)<SEP>ST-11, 137 mg + ST-10,91 mg<SEP>ST-2, 125 mg + ST-7, 83,4 mg 
<tb></TABLE> 



  Auf die so erhaltenen Proben wurde jeweils ein Stufenkeil mit einem Dichteunterschied von 0,3 logE pro Stufe aufbelichtet und anschliessend im Verarbeitungsprozess P-94 der Firma Agfa für Negativ-Farbpapiere verarbeitet. 



  Zur Herstellung des UV-Filters wird auf einen Polyesterträger eine Gelatineschicht der folgenden Zusammensetzung in der üblichen Art und Weise aufgebracht: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Komponente 
<tb>Head Col 2: Menge (mg/m<2>)
<tb><SEP>Gelatine<SEP>1200
<tb><SEP>Trikresylphosphat<SEP>510
<tb><CEL AL=L>Härtungsmittel<SEP>40
<tb><SEP>Netzmittel<SEP>100
<tb><SEP>Totalmenge UVA<SEP>300 
<tb></TABLE> 



  Das Härtungsmittel ist das Kaliumsalz von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin. 



  Das Netzmittel ist Natrium-4,8-diisobutyl-naphthalin-2-sulfonat. 



  Die Gelatineschichten werden bei 20 DEG C während 7 Tagen getrocknet. 



  Die chromogenen Schichten werden dann hinter den UV-Filterschichten b1 bis b26 enthaltend erfindungsgemässen und zusätzlich einen konventionellen UV-Absorber (UVA) gemäss nachfolgender Tabelle in einem Atlas Ci35 Weather-o-meter< TM > mit einer Xenonlampe mit 30 kJ/m<2> belichtet. Die Remissionsdichte im Grünbereich wird vor und nach der Belichtung gemessen. 
<tb><TABLE> Columns=6 
<tb>Head Col 2 AL=L: UVA 
<tb>Head Col 1: Massen-
 verhältnis 
<tb>Head Col 2:  lambda max 
<tb>Head Col 3: Dichteverlust Schicht B-l 
<tb>Head Col 4:

   Dichteverlust Schicht B-ll
<tb><SEP>b1 <SEP>-/-<SEP>-<SEP>-<SEP>84%<CEL AL=L>90%
<tb><CEL AL=L>b2<SEP>21/HPT-30<SEP>70/30<SEP>349,0<SEP>44%<SEP>46%
<tb><SEP>b3<SEP>21/HPT-30<CEL AL=L>80/20<SEP>348,7<SEP>43%<SEP>47%
<tb><SEP>b4<SEP>21/HPT-30<SEP>90/10<SEP>346,3<CEL AL=L>37%<SEP>47%
<tb><SEP>b5<SEP>8/HBT-8<SEP>50/50<SEP>350,4<SEP>39%<SEP>44%
<tb><CEL AL=L>b6<CEL AL=L>8/HBT-8<SEP>80/20<SEP>348,1<SEP>39%<SEP>44%
<tb><SEP>b7<SEP>21/HBT-8<SEP>80/20<CEL AL=L>347,1<SEP>40%<SEP>48%
<tb><SEP>b8<SEP>21/HBT-8<SEP>90/10<SEP>346,3<SEP>39%<CEL AL=L>47%
<tb><SEP>b9<SEP>1/HBT-4<SEP>80/20<SEP>347,9<SEP>43%<SEP>45%
<tb><SEP>b10<CEL AL=L>21/HBT-4<SEP>50/50<SEP>347,9<SEP>42%<SEP>46%
<tb><SEP>b11<SEP>21/HBT-4<SEP>80/20<CEL AL=L>346,4<SEP>46%<SEP>47%
<tb><SEP>b12<SEP>21/HBT-4<SEP>90/10<SEP>346,1<SEP>42%<CEL AL=L>46%
<tb><SEP>b13<SEP>33/HBT-4<SEP>90/10<SEP>347,

  9<SEP>40%<SEP>47%
<tb><SEP>b14 <CEL AL=L>33/HPT-53<SEP>70/30<SEP>348,8<SEP>37%<SEP>49%
<tb><SEP>b15 <SEP>33/HPT-53<SEP>90/10<CEL AL=L>346,1<SEP>43%<SEP>48%
<tb><SEP>b16 <SEP>33/HPT-54<SEP>70/30<SEP>350,0<SEP>40%<CEL AL=L>44%
<tb><SEP>b17 <SEP>33/HPT-54<SEP>80/20<SEP>348,9<SEP>50%<SEP>40%
<tb><SEP>b18 <CEL AL=L>33/HPT-54<SEP>90/10<SEP>347,8<SEP>47%<SEP>58%
<tb><SEP>b19 <SEP>27/HPT-54<SEP>90/10<CEL AL=L>345,2<SEP>42%<SEP>43%
<tb><SEP>b20 <SEP>21/HPT-51<SEP>70/30<SEP>349,8<SEP>38%<CEL AL=L>38%
<tb><SEP>b21 <SEP>21/HPT-51<SEP>80/20<SEP>347,9<SEP>37%<SEP>37%
<tb><SEP>b22 <CEL AL=L>21/HPT-52<SEP>90/10<SEP>346,7<SEP>36%<SEP>45%
<tb><SEP>b23 <SEP>33/HPT-51<SEP>90/10<CEL AL=L>348,1<SEP>39%<SEP>58%
<tb><SEP>b24<SEP>33/HPT-51<SEP>70/30<SEP>349,3<SEP>38%<CEL AL=L>50%
<tb><SEP>b25<SEP>33/HPT-52<SEP>90/10<SEP>346,6<SEP>39%<SEP>58%
<tb><SEP>b26<CEL AL=L>33/HPT-52<SEP>70/30<SEP>346,

  1<SEP>42%<SEP>50% 
<tb></TABLE> 



  Das Beispiel zeigt, dass die erfindungsgemässen Verbindungen effiziente UV-Filter zum Schutz chromogener Schichten bilden. 


 Beispiel B11 
 



  Gelatineschichten werden wie in Beispiel B9 vorbereitet. Diesmal wird die Menge eingesetzter UVA so gewählt, dass eine optische Dichte von 2 bei  lambda max erhalten wird. Die Muster werden in einem Klimaschrank für 21 Tage gelagert; anschliessend wird der durch die Lagerung eingetretene Absorptionsverlust ermittelt. Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle dargestellt; rH steht darin für relative Luftfeuchtigkeit. 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 1: UV-Absorber 
<tb>Head Col 2 to 3 AL=L: Dichteverlust nach 21 Tagen Lagerung bei 
<tb>Head Col 2 AL=L: 90 DEG C, 50% rH 
<tb>Head Col 2: 80 DEG C, 70% rH
<tb><SEP>19<SEP>0%<SEP>5%
<tb><SEP>20<SEP>0%<SEP>6%
<tb><CEL AL=L>21<CEL AL=L>0%<SEP>4%
<tb><SEP>25<SEP>0%<SEP>8%
<tb><SEP>26<SEP>0%<SEP>4%
<tb><SEP>27<CEL AL=L>0%<SEP>5% 
<tb></TABLE> 



  Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemässen Verbindungen auch unter extremen klimatischen Bedingungen hervorragend stabil sind.
Claims

1. Verbindung der Formel l EMI186.1 worin R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C18-Alkenyloxy, Halogen, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5, -O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8), CN, NH2, NHR7, -N(R7)(R8), -NH-CO-R5, Phenoxy, durch C1-C18-Alkyl substituiertes Phenoxy, Phenyl-C1-C4-alkoxy, C6-C15-Bicycloalkoxy, C6-C15-Bicycloalkyl-alkoxy, C6-C15-Bicycloalkenyl-alkoxy, oder C6-C15-Tricycloalkoxy substituiert ist; C5-C12-Cycloalkyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl substituiert ist;
Glycidyl; -CO-R9 oder -SO2-R10 bedeutet; oder R1 C3-C50-Alkyl ist, das durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen und/oder durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert ist; oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA; EMI186.2 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 ist, wobei A -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste R2, unabhängig voneinander, C6-C18-Alkyl; C2-C6-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; COOR4; CN; NH-CO-R5; Halogen; Trifluormethyl; -O-R3 umfassen; R3 die für R1 angegebenen Bedeutungen umfasst; R4 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl;
C5-C12-Cycloalkyl; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann; R5 H; C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; C5-C12-Cycloalkyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl; C6-C15-Bicycloalkenyl; C6-C15-Tricycloalkyl; R6 H; C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl bedeutet; R7 und R8, unabhängig voneinander, C1-C12-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; C4-C16-Dialkylaminoalkyl; oder C5-C12-Cycloalkyl sind; oder gemeinsam C3-C9-Alkylen, -Oxaalkylen oder -Azaalkylen darstellen; R9 C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; Phenyl; C5-C12-Cycloalkyl; C7-C11-Phenylalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, oder C6-C15-Tricycloalkyl; R10 C1-C12-Alkyl; Phenyl;
Naphthyl oder C7-C14-Alkylphenyl; die Reste R11, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; C3-C6-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; Halogen; C1-C18-Alkoxy; R12 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; durch ein bis drei Reste C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C3-C8-Alkenoxy, Halogen oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C6-C15-Tricycloalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl; C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl; C6-C15-Bicycloalkenyl-alkyl; -CO-R5; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann; R13 und R min 13, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; Phenyl; R14 C1-C18-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; Phenyl; Phenyl-C1-C4-alkyl; R15, R min 15 und R min min 15, unabhängig voneinander, H oder CH3; R16H; -CH2-COO-R4;
C1-C4-Alkyl; oder CN; R17 H; -COOR4; C1-C17-Alkyl; oder Phenyl; X -NH-; -NR7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; oder -O-(CH2)q-NH- darstellt; und die Indices m eine Zahl 0-19; n eine Zahl 1-8; p eine Zahl 0-4; und q eine Zahl 2-4 bedeuten; wobei mindestens einer der Reste R1, R2, R11 in Formel l 2 oder mehr Kohlenstoffatome enthält und wobei weiterhin die Verbindung 2-(2,4-di[2-ethylhexyloxy]-phenyl)-4,6-bis(2-hydroxy-4-[2-ethylhexyloxy]-phenyl)-1,3,5-triazin ausgeschlossen ist.
2.
Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C3-C12-Alkenyl; Phenyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C18-Alkenyloxy, Halogen, -COOH, -COOR4) -O-CO-R5, -O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8), CN, NH2, NHR7, -N(R7)(R8), -NH-CO-R5, Phenoxy, durch C1-C18-Alkyl substituiertes Phenoxy, Phenyl-C1-C4-alkoxy, Bornyloxy, Norborn-2-yl-oxy, Norborn-2-methoxy, Norborn-5-en-2-methoxy, Adamantyl-oxy substituiert ist; C5-C12-Cycloalkyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl substituiert ist; Glycidyl; -CO-R9 oder -SO2-R10 bedeutet; oder R1 C3-C50-Alkyl ist, das durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen und/oder durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert ist; oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R14;
-CH2-CH(OH)-CH2-XA; EMI188.1 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A; -CR13R min 13-CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 ist, wobei A -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste R2 C6-C18-Alkyl; C2-C6-Alkenyl; Phenyl; -O-R3 oder -NH-CO-R5 bedeutet und die Reste R3 unabhängig voneinander die für R1 angegebenen Bedeutungen umfassen; R4 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann; R5 H; C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; C5-C12-Cycloalkyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; Norborn-2-yl; Norborn-5-en-2-yl; Adamantyl; R6 H; C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl;
C5-C12-Cycloalkyl bedeutet; R7 und R8, unabhängig voneinander, C1-C12-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; C4-C16-Dialkylaminoalkyl; oder C5-C12-Cycloalkyl sind; oder gemeinsam C3-C9-Alkylen, -Oxaalkylen oder -Azaalkylen darstellen; R9 C1-C18-Alkyl; C2-C18-Alkenyl; Phenyl; C5-C12-Cycloalkyl; C7-C11-Phenylalkyl; Norborn-2-yl; Norborn-5-en-2-yl; Adamantyl; R10 C1-C12-Alkyl; Phenyl; Naphthyl oder C7-C14-Alkylphenyl; die Reste R11, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; oder C7-C11-Phenylalkyl sind; R12 C1-C18-Alkyl; C3-C18-Alkenyl; Phenyl; durch ein bis drei Reste C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C3-C8-Alkenoxy, Halogen oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; 1-Adamantyl; 2-Adamantyl; Norbornyl;
Norbornan-2-methyl-; -CO-R5; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch ein oder mehrere -O-, -NH-, -NR7-, -S- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann; R13 und R min 13, unabhängig voneinander, H; C1-C18-Alkyl; Phenyl; R14 C1-C18-Alkyl; C3-C12-Alkoxyalkyl; Phenyl; Phenyl-C1-C4-alkyl; R15, R min 15 und R min min 15, unabhängig voneinander, H oder CH3; R16 H; -CH2-COO-R4; C1-C4-Alkyl; oder CN; R17 H; -COOR4; C1-C17-Alkyl; oder Phenyl; X -NH-; -NR7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; oder -O-(CH2)q-NH- darstellt; und die Indices m eine Zahl 0-19; n eine Zahl 1-8; p eine Zahl 0-4; und q eine Zahl 2-4 bedeuten.
3. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel II EMI189.1 worin R1, R2 und R11 die für Formel l angegebenen Bedeutungen haben.
4.
Verbindung der Formel II gemäss Anspruch 3, worin R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; Phenyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5, Phenyl-C1-C4-alkoxy substituiert ist; Cyclohexyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl und/oder -O-CO-R5 substituiert ist, bedeutet; oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA; EMI190.1 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A; Glycidyl; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 ist, wobei A -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste R2 -O-R3 oder -NH-CO-R5 bedeuten und die Reste R3 unabhängig voneinander die für R1 angegebenen Bedeutungen umfassen; R4 C1-C18-Alkyl; C7-C11-Phenylalkyl;
Cyclohexyl; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch -O- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann; R5 C1-C18-Alkyl; Cyclohexyl; Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; R7 C1-C12-Alkyl oder Cyclohexyl; R11 H ist; R12 C1-C18-Alkyl; Phenyl; durch C1-C8-Alkyl oder C1-C8-Alkoxy substituiertes Phenyl; C7-C11-Phenylalkyl; C5-C12-Cycloalkyl; -CO-R5; oder C3-C50-Alkyl ist, welches durch -O- unterbrochen ist und durch OH, Phenoxy oder C7-C18-Alkylphenoxy substituiert sein kann; R13 H; C1-C18-Alkyl; Phenyl; R min 13 H; R14 C1-C18-Alkyl; Phenyl; Phenyl-C1-C4-alkyl; R15, R min 15 und R min min 15, unabhängig voneinander, H oder CH3; R16 H; -CH2-COO-R4; C1-C4-Alkyl; oder CN; R17 H; -COOR4; C1-C17-Alkyl; oder Phenyl; X -NH-; -NR7-; oder -O- darstellt; und m eine Zahl 0-19 bedeutet.
5.
Verbindung der Formel II gemäss Anspruch 3, worin R1 C1-C18-Alkyl; C5-C12-Cycloalkyl; C1-C18-Alkyl, welches durch Phenyl, OH, C1-C18-Alkoxy, -COOR4, -O-CO-R5 substituiert ist; Cyclohexyl, welches durch OH, C1-C4-Alkyl, C2-C6-Alkenyl substituiert ist, bedeutet; oder R1 eine der Bedeutungen -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12; -CR13R min 13-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA; EMI191.1 -CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-X-A; Glycidyl; -CR13R min 13-(CH2)m-CO-O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 oder -CO- O-CR15R min 15-C(=CH2)-R min min 15 ist, wobei A -CO-CR16=CH-R17 ist; die Reste R2 -O-R3 oder -NH-CO-R5 bedeuten und die Reste R3 unabhängig voneinander die für R1 angegebenen Bedeutungen umfassen; R4 C1-C18-Alkyl; C7-C11-Phenylalkyl oder Cyclohexyl ist; R5 C1-C18-Alkyl; R11 H ist; R12 C1-C18-Alkyl; C7-C11-Phenylalkyl;
C5-C12-Cycloalkyl; -CO-R5; R13 H oder C1-C18-Alkyl; R min 13 H; R14 C1-C18-Alkyl; R15, R min 15, R min min 15, R16 und R17, unabhängig voneinander, H oder CH3; X -O- darstellt; und m eine Zahl 0-19 bedeutet.
6. Verbindung der Formel II gemäss Anspruch 3, worin R2 -OR3 ist, R1 und R3, unabhängig voneinander, C1-C18-Alkyl sind; oder C2-C6-Alkyl sind, welches durch OH, C1-C18-Alkoxy und/oder -COOR4 substituiert ist; oder -CH2COOR4 sind; oder Cyclohexyl sind, welches unsubstituiert oder durch OH und/oder C2-C3-Alkenyl substituiert ist; und R4 C1-C6-Alkyl ist; und R11 Wasserstoff bedeutet.
7. Zusammensetzung, enthaltend A) ein gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme empfindliches organisches Material und B) als Stabilisator mindestens eine Verbindung der Formel l gemäss Anspruch 1.
8.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin die Komponente A) ein synthetisches organisches Polymer oder ein Aufnahmematerial ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 7, enthaltend zusätzlich zu den Komponenten A) und B) weitere Additive.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin die Komponente A) ein Aufnahmematerial ist, enthaltend auf einem Träger mindestens eine Schicht, die Komponente B) enthält.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, worin das Aufnahmematerial ein farbfotografisches Material ist, enthaltend auf einem Träger mindestens eine lichtsensitive Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine Zwischenschicht und/oder eine Protektionsschicht, wobei mindestens eine der genannten Schichten Komponente B) enthält.
12.
Zusammensetzung gemäss Anspruch 11, enthaltend in mindestens einer der Schichten zusätzlich einen konventionellen UV-Absorber aus der Klasse der 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazole und/oder der 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine.
13. Verfahren zur Stabilisierung von organischem Material gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Wärme, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel l gemäss Anspruch 1 diesem Material beimischt oder auf dieses Material aufbringt.
14.
Kosmetisches Präparat, enthaltend mindestens eine oder mehrere Verbindungen der Formel l gemäss Anspruch 1 mit haar- und hautkosmetisch verträglichen Träger- oder Hilfsstoffen.
15. 2,4,6-Tris(2 min -hydroxy-4 min -isopropyloxyphenyl)-1,3,5-triazin; 2,4,6-Tris(2 min -hydroxy-4 min -n-hexyloxyphenyl)-1,3,5-triazin; 2,4,6-Tris(2 min -hydroxy-4 min -n-heptyloxyphenyl)-1,3,5-triazin oder 2,4,6-Tris(2 min -hydroxy-4 min -ethoxycarbonylmethoxyphenyl)-1,3,5-triazin, als Ausgangsprodukt für die Herstellung einer Verbindung der Formel I nach Patentanspruch 1.