[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel, welches einen oder mehrere insektizid- oder akarizid-aktive Stoffe und einen oder mehrere fungizid-aktive Stoffe enthält, und das sich zur gleichzeitigen Bekämpfung von Insekten beziehungsweise Vertretern der Ordnung Acarina und von Mikroorganismen, vor allem phytopathogenen Pilzen, beispielsweise auf Pflanzen, eignet, ein Verfahren zur Bekämpfung dieser Schädlinge, ein Verfahren zur Herstellung des entsprechenden Mittels und dessen Verwendung.
[0002] In der Literatur werden gewisse Mischungen von Wirkstoffen zur Bekämpfung von Schädlingen beschrieben.
Die biologischen Eigenschaften dieser bekannten Mischungen vermögen auf dem Gebiet der Bekämpfung von Schädlingen nicht voll zu befriedigen, weshalb das Bedürfnis besteht, weitere Mischungen, vor allem solche mit synergistischen Eigenschaften, beispielsweise mit synergistischen schädlingsbekämpfenden Eigenschaften, insbesondere zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Acarina und von Mikroorganismen, zur Verfügung zu stellen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch die Bereitstellung des vorliegenden Mittels gelöst.
[0003] Gegenstand der Erfindung ist demgemäss ein Mittel zur gleichzeitigen Bekämpfung von Insekten oder Vertretern der Ordnung Acarina und von Mikroorganismen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens eine Verbindung der Formel
<EMI ID=2.0>
worin
A einen unsubstituierten oder ein- bis vierfach substituierten, aromatischen oder nichtaromatischen, monocyclischen oder bicyclischen, heterocyclischen Rest, wobei ein bis zwei der Substituenten von A aus der Gruppe, bestehend aus Halogen-C1-C3-alkyl, Cyclopropyl, Halogencyclopropyl, C2-C3-Alkenyl, C2-C3-Alkinyl, Halogen-C2-C3-alkenyl, Halogen-C2-C3-alkinyl, Halogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkylthio, Halogen-C1-C3-alkylthio, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Halogenallyloxy, Halogenallylthio, Cyano und Nitro,
und ein bis vier der Substituenten von A aus der Gruppe, bestehend aus C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy und Halogen, ausgewählt sind;
R Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C6-CycloalkyI, C2-C6-AIkenyl oder C2-C6-Alkinyl; und
X N-NO2 oder N-CN
bedeuten, oder gegebenenfalls ein Tautomeres davon, jeweils in freier Form oder in Salzform, mindestens eine fungizid-aktive Verbindung, und mindestens einen Hilfsstoff, sowie gegebenenfalls mindestens eine weitere insektizid-aktive Verbindung enthält.
[0004] Besonders bevorzugt ist ein Mittel, welches die Verbindung der Formel
<EMI ID=3.0>
sowie eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus den Stoffklassen, bestehend aus Azolen, Cyanpyrrolen und Acylalaninen, enthält.
[0005] Ebenfalls bevorzugt sind Mittel, welche neben mindestens einer Verbindung der Formel (I)
mindestens eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Wirkstoffklasse der Pyrethroide enthalten, sowie Mittel, welche eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus Hymexazol, Triazoxide, Acylalaninen, Anilinopyrimidinen, Azolen und Cyanpyrrolen enthalten.
[0006] Unter Cyanpyrrolen versteht man beispielsweise Verbindungen der Formel
<EMI ID=4.0>
worin R1 und R2 unabhängig voneinander H, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl, oder zwei in ortho-Stellung zueinander stehende Reste R1 und R2 -O-CF2-O-, und R3 Wasserstoff oder eine Gruppe -C(=O)-C1-C4-Alkyl bedeuten;
unter Acylalaninen beispielsweise Verbindungen der Formel
<EMI ID=5.0>
worin R4 und R5 organische Reste, bevorzugt R4C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl, Benzyl oder Furyl und R5 -C(=O)-C1-C4-alkyl bedeuten;
unter Azolen beispielsweise Verbindungen der Formel
<EMI ID=6.0>
worin R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyloxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkyl, mit 4-Chlorphenyl substituiertes C1-C4-Alkyl, Cyclopropyl-C1-C4-alkyl, gegebenenfalls ein- oder zweifach mit Halogen substituiertes Phenyl, oder R6 und R7 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit Halogen, C1-C4-Alkyl, Halogen-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen-C1-C4-alkyl substituierten drei- bis sechsgliedrigen Ring mit einem oder zwei Heteroatomen, vorzugsweise Stickstoff oder Sauerstoff, besonders einen 5-gliedrigen Ring mit zwei Sauerstoffatomen,
R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro oder 4-Chlorphenoxy,
Q [C(R10)2]n,
die beiden R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, Phenoxy oder 4-Chlorphenoxy und n 1 oder 2 bedeuten,
sowie Bitertanol, Diniconazole, Epoxiconazole (BAS 480F), Fluquiconazole, Flusilazole, imazalil, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazole, Pefurazoate, Prochloraz, SSF-109, Tebuconazole, Triticonazole, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizole und Uniconazole; und unter Anilinopyrimidinen Verbindungen der Formel
<EMI ID=7.0>
worin R11 und R12 unabhängig voneinander Hydroxy, Halogen, Cyano, C1-C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, mit Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl, CycIopropyl-C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder C2-C4-Alkenyloxy;
und
R13 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C1-C8-Alkyl, Halogen-C1-C8-alkyl, C1-C8-Alkoxy, Halogen-C1-C8-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl oder C2-C8-Alkenyl bedeuten.
[0007] Unter Pyrethroiden versteht man vorzugsweise jene, welche in The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, aufgeführt sind. Beispielhaft seien erwähnt: Tefluthrin, im besagten Pesticide Manual auf Seite 953, Cypermethrin, auf Seite 259, Beta-Cyfluthrin, auf Seite 250, Deltamethrin, auf Seite 287 und Tau-fluvalinate, auf Seite 515 erwähnt. Bevorzugt ist Tefluthrin.
[0008] Die Verbindungen der Formel I können teilweise als Tautomere vorliegen. Bedeutet z.B.
R Wasserstoff, können entsprechende Verbindungen der Formel I, also solche mit einer 3-H-4-lmino-perhydro-1,3,5-oxadiazin-Teilstruktur, im Gleichgewicht mit den jeweiligen Tautomeren vorliegen, die eine 4-Amino-1,2,5,6-tetrahydro-1,3,5-oxadiazin-Teilstruktur aufweisen. Demgemäss sind unter den Verbindungen der Formel I vorstehend und nachfolgend gegebenenfalls auch entsprechende Tautomere zu verstehen, auch wenn Letztere nicht in jedem Fall speziell erwähnt werden.
[0009] Verbindungen der Formel I, welche mindestens ein basisches Zentrum aufweisen, können z.B. Säureadditionssalze bilden. Diese werden beispielsweise mit starken anorganischen Säuren, wie Mineralsäuren, z.B.
Perchlorsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, salpetrige Säure, einer Phosphorsäure oder einer Halogenwasserstoffsäure, mit starken organischen Carbonsäuren, wie gegebenenfalls, z.B. durch Halogen, substituierten C1-C4-Alkancarbonsäuren, z.B. Essigsäure, wie gegebenenfalls ungesättigten Dicarbonsäuren, z.B. Oxal-, Malon-, Bernstein-, Malein-, Fumar- oder Phthalsäure, wie Hydroxycarbonsäuren, z.B. Ascorbin-, Milch-, Äpfel-, Wein- oder Zitronensäure, oder wie Benzoesäure, oder mit organischen Sulfonsäuren, wie gegebenenfalls, z.B. durch Halogen, substituierten C1-C4-Alkan- oder Arylsulfonsäuren, z.B. Methan- oder p-Toluolsulfonsäure, gebildet. Ferner können Verbindungen der Formel I mit mindestens einer aciden Gruppe Salze mit Basen bilden.
[0010] Geeignete Salze mit Basen sind beispielsweise Metallsalze, wie Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, z.B.
Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze, oder Salze mit Ammoniak oder einem organischen Amin, wie Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, einem Mono-, Di- oder Triniederalkylamin, z.B. Ethyl-, Diethyl-, Triethyl- oder Dimethyl-propyl-amin, oder einem Mono-, Di- oder Trihydroxyniederalkylamin, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolamin. Weiterhin können gegebenenfalls entsprechende innere Salze gebildet werden. Bevorzugt sind im Rahmen der Erfindung agrochemisch vorteilhafte Salze. Infolge der engen Beziehung zwischen den Verbindungen der Formel I in freier Form und in Form ihrer Salze sind vorstehend und nachfolgend unter den freien Verbindungen der Formel I bzw. ihren Salzen sinn- und zweckgemäss gegebenenfalls auch die entsprechenden Salze bzw. die freien Verbindungen der Formel I zu verstehen. Entsprechendes gilt für Tautomere von Verbindungen der Formel I und deren Salze.
Bevorzugt ist im Allgemeinen jeweils die freie Form.
[0011] Die vor- und nachstehend verwendeten Allgemeinbegriffe haben, sofern nicht abweichend definiert, die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen:
[0012] Als Heteroatome in dem Ring-Grundgerüst des heterocyclischen Restes A der Verbindungen der Formel I kommen alle Elemente des Periodensystems in Frage, die mindestens zwei kovalente Bindungen ausbilden können.
[0013] Halogen - als Gruppe per se sowie als Strukturelement von anderen Gruppen und Verbindungen, wie beispielsweise von Halogenalkyl, Halogenalkylthio, Halogenalkoxy, Halogencyclopropyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Halogenallyloxy und Halogenallylthio, - ist Fluor, Chlor, Brom oder lod, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, vor allem Fluor oder Chlor, insbesondere Chlor.
[0014] Kohlenstoffhaltige Gruppen und Verbindungen enthalten,
sofern nicht abweichend definiert, jeweils 1 bis und mit 6, vorzugsweise 1 bis und mit 3, insbesondere 1 oder 2, Kohlenstoffatome.
[0015] Cycloalkyl ist Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, vorzugsweise Cyclopropyl. Cycloalkenyl ist Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl, vorzugsweise Cyclopropenyl.
[0016] Alkyl - als Gruppe per se sowie als Strukturelement von anderen Gruppen und Verbindungen, wie beispielsweise von Phenylalkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio und Halogenalkylthio, - ist, jeweils unter gebührender Berücksichtigung der von Fall zu Fall umfassten Anzahl der in der entsprechenden Gruppe oder Verbindung enthaltenen Kohlenstoffatome, entweder geradkettig, d.h. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl, oder verzweigt, z.B.
Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Isopentyl, Neopentyl oder Isohexyl.
[0017] Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl und Halogenalkinyl sind geradkettig oder verzweigt und enthalten jeweils zwei oder vorzugsweise eine ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung(en). Die Doppel- oder Dreifachbindungen dieser Substituenten sind von dem restlichen Teil der Verbindung I vorzugsweise durch mindestens ein gesättigtes Kohlenstoffatom getrennt.
Beispielhaft genannt seien Allyl, Methallyl, But-2-enyl, But-3-enyl, Propargyl, But-2-inyl und But-3-inyl.
[0018] Halogensubstituierte kohlenstoffhaltige Gruppen und Verbindungen, wie beispielsweise Halogenalkyl, Halogenalkylthio, Halogenalkoxy, Halogencyclopropyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Halogenallyloxy und Halogenallylthio, können teilweise halogeniert oder perhalogeniert sein, wobei im Falle von Mehrfach-Halogenierung die Halogensubstituenten gleich oder verschieden sein können.
Beispiele für Halogenalkyl - als Gruppe per se sowie als Strukturelement von anderen Gruppen und Verbindungen, wie von Halogenalkylthio und Halogenalkoxy, - sind das ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Methyl, wie CHF2 oder CF3; das ein- bis fünffach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Ethyl, wie CH2CF3, CF2CF3, CF2CCI3, CF2CHCI2, CF2CHF2, CF2CFCI2, CF2CHBr2, CF2CHCIF, CF2CHBrF oder CCIFCHCIF; das ein- bis siebenfach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Propyl oder Isopropyl, wie CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3, CF2CF2CF3 oder CH(CF3)2; und das ein- bis neunfach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierte Butyl oder eines seiner Isomeren, wie CF(CF3)CHFCF3, CF2(CF2)2CF3 oder CH2(CF2)2CF3.
Beispiele für Halogenalkenyl sind 2,2-Difluorethen-1-yl, 2,2-Dichlorethen-1-yl, 2-Chlorprop-1-en-3-yl, 2,3-Dichlorprop-1-en-3-yl und 2,3-Dibromprop-1-en-3-yl. Beispiele für Halogenalkinyl sind 2-Chlorprop-1-in-3-yl, 2,3-Dichlorprop-1-in-3-yl und 2,3-Dibromprop-1-in-3-yl. Beispiele für Halogencyclopropyl sind 2-Chloroyclopropyl, 2,2-Difluorcyclopropyl und 2-Chlor-2-fluor-cyclopropyl. Beispiele für Halogenallyloxy sind 2-Chlorprop-1-en-3-yloxy, 2,3-Dichlorprop-1-en-3-yloxy und 2,3-Dibromprop-1-en-3-yloxy.
Beispiele für Halogenallylthio sind 2-Chlorprop-1-en-3-ylthio, 2,3-Dichlorprop-1-en-3-ylthio und 2,3-Dibromprop-1-en-3-ylthio.
[0019] In Phenylalkyl ist eine an den restlichen Teil der entsprechenden Verbindung gebundene Alkylgruppe durch eine Phenylgruppe substituiert, wobei die Alkylgruppe vorzugsweise geradkettig ist und die Phenylgruppe vorzugsweise in höherer als der alpha -Stellung, insbesondere in omega -Stellung, der Alkylgruppe gebunden ist;
Beispiele sind Benzyl, 2-PhenylethyI und 4-Phenylbutyl.
[0020] Bevorzugte Ausführungsformen im Rahmen der Erfindung sind Mittel, welche eine Verbindung der Formel I, worin:
(1) A einen unsubstituierten oder ein- bis vierfach substituierten, aromatischen oder nichtaromatischen, monocyclischen oder bicyclischen, heterocyclischen Rest, wobei ein bis zwei der Substituenten von A aus der Gruppe, bestehend aus Halogen-C1-C3-alkyl, Cyclopropyl, Halogencyclopropyl, C2-C3-Alkenyl, C2-C3-Alkinyl, Halogen-C2-C3-alkenyl, Halogen-C2-C3-alkinyl, HaIogen-C1-C3-alkoxy, C1-C3-Alkylthio, Halogen-C1-C3-alkylthio, Allyloxy, Propargyloxy, Allylthio, Propargylthio, Halogenallyloxy, Halogenallylthio, Cyano und Nitro, und ein bis vier der Substituenten von A aus der Gruppe, bestehend aus C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy und Halogen, ausgewählt sind;
R Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl; und
X N-NO2 oder N-CN bedeuten;
(2) das Ring-Grundgerüst von A aus einem Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, an den ein weiterer Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern anelliert sein kann, insbesondere aus einem Ring mit 5 oder vorzugsweise 6 Ringgliedern, besteht;
(3) das Ring-Grundgerüst von A ungesättigt ist, insbesondere eine Doppelbindung oder vorzugsweise 2 bis 4, bevorzugt konjugierte, Doppelbindungen enthält, bevorzugt 2, vorzugsweise konjugierte, Doppelbindungen enthält, insbesondere aromatischen Charakter aufweist;
(4) das Ring-Grundgerüst von A1 bis und mit 4, insbesondere 1 bis und mit 3, vor allem 1 oder 2, Heteroatome, besonders bevorzugt 1 Heteroatom, enthält;
(5) das Ring-Grundgerüst von A1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, wobei höchstens eines der in dem Ring-Grundgerüst enthaltenen Heteroatome ein Sauerstoffatom ist und höchstens eines der in dem Ring-Grundgerüst enthaltenen Heteroatome ein Schwefelatom ist, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, wobei höchstens eines der in dem Ring-Grundgerüst enthaltenen Heteroatome ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom ist, vorzugsweise mindestens ein Stickstoffatom, enthält;
(6) A über ein C-Atom seines Ring-Grundgerüstes an den restlichen Teil der Verbindung I gebunden ist;
(7) A unsubstituiert oder ein- oder zweifach durch Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, C1-C3-Alkyl, Halogen-C1-C3-alkyl, C1-C3-Alkoxy und Halogen-C1-C3-alkoxy, substituiert, vorzugsweise unsubstituiert oder ein- oder zweifach durch Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und C1-C3-Alkyl, substituiert ist;
(8) das Ring-Grundgerüst von A eine Pyridyl-, 1-Oxidopyridinio- oder Thiazolyl-Gruppe, vorzugsweise das Ring-Grundgerüst von A eine Pyrid-3-yl-, 1-Oxido-3-pyridinio- oder Thiazol-5-yl-Gruppe, insbesondere A eine Pyrid-3-yl-, 2-HaIogenpyrid-5-yl-, 2,3-Dihalogenpyrid-5-yl-, 2-C1-C3-Alkylpyrid-5-yl-, 1-Oxido-3-pyridinio-, 2-Halogen-1-oxido-5-pyridinio-, 2,3-Dihalogen-1-oxido-5-pyridinio- oder 2-Halogenthiazol-5-yl-Gruppe, vor allem A eine Pyrid-3-yl-, 2-Halogenpyrid-5-yl-, 2-Halogen-1-oxido-5-pyridinio- oder 2-HaIogenthiazol-5-yl-Gruppe, vorzugsweise A eine 2-Chlorpyrid-5-yl-, 2-Methylpyrid-5-yl-, 1-Oxido-3-pyridinio-, 2-Chlor-1-oxido-5-pyridinio-, 2,3-Dichlor-1-oxido-5-pyridinio- oder 2-Chlorthiazol-5-yl-Gruppe, vor allem A eine Pyrid-3-yl-, 2-Chlorpyrid-5-yl-, 2-Chlor-1-oxido-5-pyridinio- oder 2-Chlorthiazol-5-yl-Gruppe,
insbesondere A eine 2-Chlorpyrid-5-yl- oder vorzugsweise 2-Chlorthiazol-5-yl-Gruppe ist;
(9) R C1-C6-Alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl, vor allem C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl, vorzugsweise C1-C6-Alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl, insbesondere C1-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl, ist;
(10) X N-NO2 ist;
(11) A eine über ein C-Atom ihres Ring-Grundgerüstes an den restlichen Teil der Verbindung I gebundene, unsubstituierte oder ein- oder zweifach durch Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und C1-C3-Alkyl, substituierte, Pyridyl-, 1-Oxidopyridinio- oder Thiazolyl-Gruppe, R C1-C6-Alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl und X N-NO2 oder N-CN bedeuten;
(12) A eine 2-Chlorpyrid-5-yl-, 2-Methylpyrid-5-yl-, 1-Oxido-3-pyridinio-, 2-ChIor-1-oxido-5-pyridinio-, 2,3-Dichlor-1-oxido-5-pyridinio- oder 2-Chlorthiazol-5-yI-Gruppe, R C1-C4-Alkyl und X N-NO2 bedeuten;
(13) A eine 2-Chlorthiazol-5-yl- oder 2-Chlorpyrid-5-yl-Gruppe, R C1-C4-Alkyl und X N-NO2 bedeuten, enthalten.
[0021] Namentlich bevorzugt unter den Verbindungen der Formel I sind im Rahmen der Erfindung
(a) 5-(2-Chlorpyrid-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazin,
(b) 5-(2-Chlorthiazol-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazin,
(c) 3-Methyl-4-nitroimino-5-(1-oxido-3-pyridiniomethyl)-perhydro-1,3,5-oxadiazin,
(d) 5-(2-Chlor-1-oxido-5-pyridiniomethyl)-3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazin und
(e) 3-Methyl-5-(2-methylpyrid-5-ylmethyl)-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazin.
[0022] Ein bevorzugter Erfindungsgegenstand ist ein Mittel,
welches eine Verbindung der Formel I und entweder eine oder zwei der folgenden Verbindungen enthält:
[0023] Cyproconazole, Cyprodinil, Difenoconazole, Epoxiconazole, Fenpiclonil, Fludioxonil, Flutriafol, Furalaxyl, Hymexazol, Imazalil, Metalaxyl, R-Metalaxyl, Penconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Tefluthrin, Triazoxide oder Triticonazole.
[0024] Ganz besonders bevorzugt ist ein Mittel, welches neben der Verbindung der Formel I nur noch eine mikrobiozid-aktive Verbindung, insbesondere welches eine Verbindung der Formel I und Fludioxonil, vor allem die Verbindung der Formel (la) und Fludioxonil, enthält.
[0025] Die Verbindungen der Formel I sind aus EP-A-580 553 bekannt.
<tb>Bitertanol ist aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 106;
<tb>Cyproconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 268;
<tb>Cyprodinil (CGA 219417) aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 161;
<tb>Difenoconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 328;
<tb>Diniconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 356;
<tb>Epoxiconazole (BAS 480F) aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 67;
<tb>Fenpiclonil aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 444;
<tb>Fludioxonil aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 482;
<tb>Fluquiconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 498;
<tb>Flusilazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 510;
<tb>Flutriafol aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 514;
<tb>Furalaxyl aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 534;
<tb>Hymexazol aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 576;
<tb>Imazalil aus The Pesticide Manual,10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 580;
<tb>Imibenconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 590;
<tb>Ipconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 600;
<tb>Metalaxyl aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 660;
<tb>R-Metalaxyl aus DE-P-2 515 091;
<tb>Metconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 669;
<tb>Pefurazoate aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 774;
<tb>Penconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 776;
<tb>Prochloraz aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 832;
<tb>Propiconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 855;
<tb>SSF-109 aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 919;
<tb>Tebuconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 942;
<tb>Triazoxide aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 1009;
<tb>Triadimefon aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 1000;
<tb>Triadimenol aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 1001;
<tb>Triflumizole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 1022;
<tb>Triticonazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 1033; und
<tb>Uniconazole aus The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, Seite 1034, bekannt.
[0026] Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemässen Mittel nicht nur die prinzipiell zu erwartende additive Ergänzung der bioziden wie auch der physikalischen Eigenschaften der einzelnen in ihnen enthaltenen aktiven Stoffe hervorruft, sondern dass sie einen synergistischen Effekt erzielen, der unter anderem die pestiziden Wirkungsgrenzen der Verbindungen erweitert:
[0027] Insbesondere wurde nun überraschenderweise gefunden, dass beispielsweise die pestizide Aktivität der erfindungsgemässen Mittel verglichen mit den pestiziden Aktivitäten der einzelnen Komponenten nicht nur additiv ist, wie es im Wesentlichen erwartet werden kann, sondern dass ein synergistischer Effekt vorliegt Der Ausdruck "synergistisch" ist in diesem Zusammenhang jedoch keineswegs nur auf die pestizide Aktivität beschränkt, sondern der Ausdruck bezieht sich ebenfalls auf andere vorteilhafte Eigenschaften der erfindungsgemässen Mittel gegenüber den einzelnen Komponenten.
Als Beispiele solcher vorteilhafter Eigenschaften seien erwähnt: eine Verbreiterung des pestiziden Wirkungsspektrums auf weitere Schädlinge, beispielsweise auf resistente Stämme, eine Reduktion der Aufwandmenge der Verbindungen der Formeln, eine genügende Kontrolle der Schädlinge mit Hilfe der erfindungsgemässen Mittel sogar bei einer Aufwandmenge, wo die individuellen Verbindungen vollständig unwirksam sind; vorteilhaftes Verhalten beim Formulieren und/oder bei der Applikation, beispielsweise beim Mahlen, Sieben, Emulgieren, Lösen oder Dispergieren; eine erhöhte Lagerstabilität; bessere Lichstabilität; vorteilhafteres Abbauverhalten; ein verbessertes toxikologisches bzw. ökotoxikologisches Verhalten;
oder andere dem Fachmann geläufige Vorteile.
[0028] Die erfindungsgemässen Mittel sind auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfung bei günstiger Warmblüter-, Fisch- und Pflanzenverträglichkeit bereits bei niedrigen Anwendungskonzentrationen präventiv und/oder kurativ wertvolle Wirkstoffe mit einem sehr günstigen bioziden Spektrum. Die erfindungsgemässen Mittel sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien von normal sensiblen, aber auch von resistenten, tierischen Schädlingen, wie Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, und phytopathogenen Pilzen wirksam.
Die insektizide und/oder akarizide Wirkung der erfindungsgemässen Mittel kann sich dabei direkt, d.h. in einer Abtötung der Schädlinge, welche unmittelbar oder erst nach einiger Zeit, beispielsweise bei einer Häutung, eintritt, oder indirekt, z.B. in einer verminderten Eiablage und/oder Schlupfrate, zeigen, wobei die gute Wirkung einer Abtötungsrate (Mortalität) von mindestens 50 bis 60% entspricht.
[0029] Zu den erwähnten tierischen Schädlingen gehören beispielsweise:
aus der Ordnung Lepidoptera zum Beispiel
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp.,
Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni und Yponomeuta spp.;
aus der Ordnung Coleoptera zum Beispiel
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. und Trogoderma spp.;
aus der Ordnung Orthoptera zum Beispiel
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. und Schistocerca spp.;
aus der Ordnung Isoptera zum Beispiel
Reticulitermes spp.;
aus der Ordnung Psocoptera zum Beispiel
Liposcelis spp.;
aus der Ordnung Anoplura zum Beispiel
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. und Phylloxera spp.;
aus der Ordnung Mallophaga zum Beispiel
Damalinea spp. und Trichodectes spp.;
aus der Ordnung Thysanoptera zum Beispiel
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci und Scirtothrips aurantii;
aus der Ordnung Heteroptera zum Beispiel
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp. Eurygaster spp.
Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. und Triatoma spp.;
aus der Ordnung Homoptera zum Beispiel
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae und Unaspis citri;
aus der Ordnung Hymenoptera zum Beispiel
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. und Vespa spp.;
aus der Ordnung Diptera zum Beispiel
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. und Tipula spp.;
aus der Ordnung Siphonaptera zum Beispiel
Ceratophyllus spp. und Xenopsylla cheopis;
aus der Ordnung Thysanura zum Beispiel
Lepisma saccharina und
aus der Ordnung Acarina zum Beispiel
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. und Tetranychus spp.
[0030] Zu den erwähnten phytopathogenen Pilzen gehören beispielsweise:
aus der Klasse der Fungi imperfecti zum Beispiel
Botrytis spp., Pyricularia spp., Helminthosporium spp., Fusarium spp., Septoria spp., Cercospora spp. und Alternaria spp.;
aus der Klasse der Basidiomyceten zum Beispiel
Rhizoctonia spp., Hemileia spp. und Puccinia spp.;
aus der Klasse der Ascomyceten zum Beispiel
Venturia spp., Erysiphe spp., Podosphaera spp., Monilinia spp. und Uncinula spp.; und
aus der Klasse der Oomyceten zum Beispiel
Phytophthora spp., Pythium spp. und Plasmopara spp.
[0031] Mit den erfindungsgemässen Mitteln kann man insbesondere an Pflanzen, vor allem an Nutz- und Zierpflanzen in der Landwirtschaft, im Gartenbau und im Forst, oder an Teilen, wie Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen oder Wurzeln, solcher Pflanzen auftretende Schädlinge des erwähnten Typus bekämpfen, d.h. eindämmen oder vernichten, wobei zum Teil auch später zuwachsende Pflanzenteile noch gegen diese Schädlinge geschützt werden.
[0032] Als Zielkulturen kommen insbesondere Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais oder Sorghum;
Rüben, wie Zucker- oder Futterrüben; Obst, z.B. Kern-, Stein- und Beerenobst, wie Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen oder Beeren, z.B. Erdbeeren, Himbeeren oder Brombeeren; Hülsenfrüchte, wie Bohnen, Linsen, Erbsen oder Soja; Ölfrüchte, wie Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinus, Kakao oder Erdnüsse; Gurkengewächse, wie Kürbisse, Gurken oder Melonen; Fasergewächse, wie Baumwolle, Flachs, Hanf oder Jute; Citrusfrüchte, wie Orangen, Zitronen, Pampelmusen oder Mandarinen; Gemüse, wie Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln oder Paprika; Lorbeergewächse, wie Avocado, Cinnamonium oder Kampfer; sowie Tabak, Nüsse, Kaffee, Eierfrüchte, Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Weinreben, Hopfen, Bananengewächse, Naturkautschukgewächse und Zierpflanzen, in Betracht.
Besonders bevorzugt ist die Bekämpfung von Schädlingen und Mikroorganismen auf Weizen, Gerste, Raps, Mais und Zuckerrüben.
[0033] Die erfindungsgemässen Mittel eignen sich besonders zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, insbesondere von pflanzenschädigenden fressenden Insekten, wie Anthonomus grandis, Diabrotica balteata, Heliothis-virescens-Larven, Piutella xylostella und Spodoptera-littoralis-Larven, und Spinnmilben, wie Tetranychus spp., in Baumwoll-, Obst-, Mais-, Soja-, Raps- und Gemüse-Kulturen.
[0034] Weitere Anwendungsgebiete der erfindungsgemässen Mittel sind der Schutz von Vorräten und Lagern und von Material sowie im Hygienesektor insbesondere der Schutz von Haus- und Nutztieren vor Schädlingen des erwähnten Typus.
[0035] Das erfindungsgemässe Mittel betrifft daher, ist daher,
je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen, ein emulgierbares Konzentrat, ein Suspensionskonzentrat, eine direkt versprüh- oder verdünnbare Lösung, eine streichfähige Paste, eine verdünnte Emulsion, ein Spritzpulver, ein lösliches Pulver, ein dispergierbares Pulver, ein benetzbares Pulver, ein Stäubemittel, ein Granulat oder eine Verkapselung in polymeren Stoffen, welche neben der Verbindung der Formel (I) und gegebenenfalls Pyrethroid noch mindestens einen weiteren Wirkstoff der Formeln (II) bis (V) enthalten.
[0036] Die Wirkstoffe werden in diesen Mitteln in reiner Form, ein fester Wirkstoff z.B. in einer speziellen Korngrösse, oder vorzugsweise zusammen mit - mindestens - einem der in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsstoffe, wie Streckmitteln, z.B.
Lösungsmitteln oder festen Trägerstoffen, oder wie oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden), eingesetzt.
[0037] Als Lösungsmittel können z.B. in Frage kommen: gegebenenfalls partiell hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C8 bis C12 von Alkylbenzolen, wie Xylolgemische, alkylierte Naphthaline oder Tetrahydronaphthalin, aliphatische oder cyclo-aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine oder Cyclohexan, Alkohole, wie Ethanol, Propanol oder Butanol, Glykole sowie deren Ether und Ester, wie Propylenglykol, Dipropylenglykolether, Ethylenglykol oder Ethylenglykolmono-methyl- oder -ethylether, Ketone, wie Cyclohexanon, Isophoron oder Diacetonalkohol, stark polare Lösungsmittel, wie N-Methyl-pyrrolid-2-on, Dimethylsulfoxid oder N,N-Dimethylformamid, Wasser, gegebenenfalls epoxidierte Pflanzenöle, wie gegebenenfalls epoxidiertes Raps-, Rizinus-,
Kokosnuss- oder Sojaöl, und Silikonöle.
[0038] Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäuren oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen, wie Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, und als nicht sorptive Trägermaterialien Calcit oder Sand in Frage.
Darüber hinaus kann eine Vielzahl von granulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur, insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände, verwendet werden.
[0039] Als oberflächenaktive Verbindungen kommen, je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffs, nichtionische, kationische und/oder anionische Tenside oder Tensidgemische mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht.
Die nachstehend aufgeführten Tenside sind dabei nur als Beispiele anzusehen; in der einschlägigen Literatur werden viele weitere in der Formulierungstechnik gebräuchliche und erfindungsgemäss geeignete Tenside beschrieben.
[0040] Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykoletherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykolethergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten können.
Weiterhin geeignet sind wasserlösliche, 20 bis 250 Ethylenglykolether- und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltende, Polyethylenoxid-Addukte an Polypropylenglykol, Ethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Ethylenglykol-Einheiten.
[0041] Als Beispiele seien Nonylphenolpolyethoxyethanole, Ricinusölpolyglykolether, Polypropylen-Polyethylenoxid-Addukte, Tributylphenoxypolyethoxyethanol, Polyethylenglykol und Octylphenoxypolyethoxyethanol erwähnt.
Ferner kommen Fettsäureester von Polyoxyethylensorbitan, wie das Polyoxyethylensorbitan-trioleat, in Betracht.
[0042] Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quarternäre Ammoniumsalze, welche als Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte, Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Ethylsulfate vor. Beispiele sind das Stearyl-trimethyl-ammoniumchlorid und das Benzyl-di-(2-chlorethyl)-ethyl-ammoniumbromid.
[0043] Geeignete anionische Tenside können sowohl wasserlösliche Seifen als auch wasserlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein.
Als Seifen eignen sich die Alkali-, Erdalkali- und gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C10-C22), wie die Natrium- oder Kalium-Salze der Öl- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die beispielsweise aus Kokosnuss- oder Tallöl gewonnen werden können; ferner sind auch die Fettsäuremethyl-taurin-salze zu erwähnen. Häufigerwerden jedoch synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.
Die Fettsulfonate und -sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen im Allgemeinen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschliesst; beispielhaft genannt seien das Natrium- oder Calcium-Salz der Ligninsulfonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Ethylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate enthalten vorzugsweise 2 Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurerest mit etwa 8 bis 22 C-Atomen.
Alkylarylsulfonate sind zum Beispiel die Natrium-, Calcium- oder Triethanolammoniumsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes. Ferner kommen auch entsprechende Phosphate, wie Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonylphenol-(4-14)-Ethylenoxid-Adduktes oder Phospholipide, in Frage.
[0044] Die Mittel enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95%, des Wirkstoffgemisches und 1 bis 99,9%, insbesondere 5 bis 99,9%, - mindestens - eines festen oder flüssigen Hilfsstoffes, wobei in der Regel 0 bis 25%, insbesondere 0,1 bis 20%, des Mittels Tenside sein können (% bedeutet jeweils Gewichtsprozent).
Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel, die wesentlich geringere Wirkstoffkonzentrationen aufweisen. Bevorzugte Mittel setzen sich insbesondere folgendermassen zusammen (% = Gewichtsprozent):
[0045] Die erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen enthalten vorzugweise einen Wirkstoff der Formel I und zwei Wirkstoffe ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II) bis (V) in einem Mischungsverhältnis von zwischen 1 (Wirkstoff der Formel I): 1 (Wirkstoff der Formeln (II) bis (V)): 100 (Wirkstoff der Formeln (II) bis (V)), 1: 100 : 1 und 100 : 1 : 1, besonders zwischen 1 : 1 : 20,1 : 20 : 1 und 20 : 1 : 1, vor allem zwischen 1 : 1 : 10, 1 : 10 : 1 und 10 : 1 : 1, insbesondere zwischen 1 : 1 : 5, 1 : 5 : 1 und 5 : 1 : 1, ganz besonders zwischen 1 : 1 : 2,1 : 2 : 1 und 2 : 1 : 1, vor allem 1 :
1 : 1; 1 : 1 : 2; 1 : 2 : 1; 2 : 1 : 1; 1 : 1 : 3; 1 : 3 : 1; 3 : 1 : 1; 1 : 1 : 4; 1 : 4 : 1; 4 : 1 : 1; 7 : 1 : 1; 35 : 5 : 1; 35 : 5 : 3; 35 : 2,5 : 1; 52,5 : 3,75 : 1,5; 35 : 5 : 1; 52,5 : 5 : 2; 52,5 : 5 : 3; 52,5 : 5 : 7,5; 52,5 : 5 : 1; 52,5 : 5 3; 52,5 : 2 : 2; 420 : 50 : 12; 315 : 1 : 2,5; 15 : 4 : 18 und 7 : 4 : 1.
[0046] Andererseits sind auch Wirkstoffkombinationen bevorzugt, welche einen Wirkstoff I, ein Pyrethroid und zwei Stoffe der Formeln (II) bis (V) enthalten, besonders im Verhältnis 7 : 4 : 1 : 1.
[0047] Ebenfalls bevorzugt ist eine Wirkstoffkombination, welche einen Wirkstoff der Formel (I) und nur einen Wirkstoff ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (II) bis (V) in einem Mischungsverhältnis von 1 : 50 bis 50 : 1, insbesondere in einem Verhältnis zwischen 1 : 20 und 20 : 1, besonders zwischen 10 : 1 und 1 : 10, ganz besonders zwischen 5 : 1 und 1 :
5, besonders bevorzugt zwischen 2 : 1 und 1 : 2, vor allem im Verhältnis 1 : 1; andererseits im Verhältnis 7 : 1, 5 : 1, oder 5 : 2, oder 5 : 3, oder 5 : 4, oder 4 : 1, oder 4 : 3, oder 3 : 1, oder 3 : 2, oder 2 : 1, oder 1 : 5, oder 2 : 5, oder 3 : 5, oder 4 : 5, oder 1 : 4, oder 3 : 4, oder 1 : 3, oder 2 : 3, oder 1 : 2.
[0048] Weiterhin bevorzugt ist eine Wirkstoffkombination, welche
1. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Fludioxonil und Difenoconazole;
2. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Fludioxonil und Tebuconazole;
3. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Fludioxonil und Triticonazole;
4. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Fludioxonil und Penconazole;
5. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Fludioxonil und Epoxiconazole;
6. :
einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Fludioxonil und Cyproconazole;
7. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), und Fludioxonil;
8. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Cyprodinil und Tebuconazole;
9. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Cyprodinil und Epoxiconazole;
10. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Cyprodinil und Flutriafol;
11. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Cyprodinil und Cyproconazole;
12. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Cyprodinil und Triticonazole;
13. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Triazoxide und Tebuconazole;
14. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), R-Metalaxyl und Fludioxonil;
15. :
einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Metalaxyl und Fludioxonil;
16. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Tefluthrin-M und Hymexazol;
17. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Tefluthrin und Fludioxonil; und
18. : einen Wirkstoff der Formel (I), besonders der Formel (la), Tefluthrin, Fludioxonil und Difenoconazole, enthält.
[0049] Besonders bevorzugt ist eine Wirkstoffkombination, die
A1) : den Wirkstoff der Formel (la), Fludioxonil und Difenoconazole in einem Mischungsverhältnis von 7 : 1 : 1;
A2) : den Wirkstoff der Formel (la), Fludioxonil und Tebuconazole in einem Mischungsverhältnis von 35 : 5 : 1;
A3) : den Wirkstoff der Formel (la), Fludioxonil und Triticonazole in einem Mischungsverhältnis von 35 : 5 : 3;
A4) :
den Wirkstoff der Formel (la), Fludioxonil und Epoxiconazole in einem Mischungsverhältnis von 35 : 2,5 : 1;
A5) : den Wirkstoff der Formel (la), Fludioxonil und Epoxiconazole in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 3,75 : 1,5;
A6) : den Wirkstoff der Formel (la), Fludioxonil und Cyproconazole in einem Mischungsverhältnis von 35 : 5 : 1;
A7) : den Wirkstoff der Formel (la) und Fludioxonil in einem Mischungsverhältnis von 7 : 1;
A8) : den Wirkstoff der Formel (la), Cyprodinil und Tebuconazole in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 5 : 2;
A9) : den Wirkstoff der Formel (la), Cyprodinil und Epoxiconazole in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 5 : 3;
A10) : den Wirkstoff der Formel (la), Cyprodinil und Flutriafol in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 5 : 7,5;
A11) : den Wirkstoff der Formel (la), Cyprodinil und Cyproconazole in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 5 :
1;
A12) : den Wirkstoff der Formel (la), Cyprodinil und Triticonazole in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 5 : 3;
A13) : den Wirkstoff der Formel (la), Triazoxide und Tebuconazole in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 2 : 2;
A14) : den Wirkstoff der Formel (la), R-Metalaxyl und Fludioxonil in einem Mischungsverhältnis von 420 : 50 : 12;
A15) : den Wirkstoff der Formel (la), R-Metalaxyl und Fludioxonil in einem Mischungsverhältnis von 315 : 1 : 2,5;
A16) : den Wirkstoff der Formel (la), Tefluthrin und Hymexazol in einem Mischungsverhältnis von 15 : 4 : 18;
A17) : den Wirkstoff der Formel (la), Tefluthrin und Fludioxonil in einem Mischungsverhältnis von 7 : 4 : 1; und den Wirkstoff der Formel (la), Tefluthrin, Fludioxonil und Difenoconazole in einem Mischungsverhältnis von 7 : 4 : 1 :
1, enthält.
[0050] Die vorstehend genannten Mischungserhältnisse beziehen sich einerseits auf Gewichtsanteile der einzelnen Komponenten, andererseits aber auch auf die Mischungsverhältnisse in Molen. Beispielsweise bedeutet also das Verhältnis von 4 : 1 : 1 entweder 4 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I zu einem Gewichtsteil einer Verbindung der Formeln (II) bis (V) zu einem Gewichtsteil einer weiteren Verbindung der Formeln (II) bis (V) oder einem Pyrethroid; andererseits auch 4 Mole einer Verbindung der Formel I zu einem Mol einer Verbindung der Formeln (II) bis (V) oder einem Pyrethroid zu einem Mol einer weiteren Verbindung der Formeln (II) bis (V) oder einem Pyrethroid.
Schliesslich beziehen sich die Angaben auch auf Mischungen im Verhältnis der LD50-Werte der jeweils zu bekämpfenden Schädlinge.
Emulgierbare Konzentrate:
[0051]
<tb>Wirkstoff (I) sowie Pyrethroid<sep>1 bis 90%, vorzugsweise 5 bis 20%
<tb>Wirkstoffe (II) bis (V)<sep>1 bis 90%, vorzugsweise 5 bis 20%
<tb>Tensid:<sep>1 bis 30%, vorzugsweise 15 bis 20%
<tb>Lösungsmittel:<sep>bis 98%, vorzugsweise 70 bis 85%
Stäubemittel:
[0052]
<tb>Wirkstoff (I) sowie Pyrethroid<sep>0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1%
<tb>Wirkstoffe (II) bis (V)<sep>0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1%
<tb>fester Trägerstoff:<sep>99,9 bis 90%, vorzugsweise 99,9 bis 99%
Suspensionskonzentrate:
[0053]
<tb>Wirkstoff (I) sowie Pyrethroid<sep>5 bis 75%, vorzugsweise 10 bis 50%
<tb>Wirkstoffe (II) bis (V)<sep>5 bis 75%, vorzugsweise 10 bis 50%
<tb>Wasser:<sep>94 bis 24%, vorzugsweise 88 bis 30%
<tb>Tensid:<sep>1 bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30%
Benetzbare Pulver:
[0054]
<tb>Wirkstoff (I) sowie Pyrethroid<sep>0,5 bis 90%, vorzugsweise 1 bis 80%
<tb>Wirkstoffe (II) bis (V)<sep>0,5 bis 90%, vorzugsweise 1 bis 80%
<tb>Tensid:<sep>0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15%
<tb>fester Trägerstoff:<sep>5 bis 99%, vorzugsweise 15 bis 98%
Granulate:
[0055]
<tb>Wirkstoffe (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>0,5 bis 30%, vorzugsweise 3 bis 15%
<tb>fester Trägerstoff:<sep>99,5 bis 70%, vorzugsweise 97 bis 85%
[0056] Die erfindungsgemässen Mittel können auch weitere feste oder flüssige Hilfsstoffe, wie Stabilisatoren, z.B. gegebenenfalls epoxidierte Pflanzenöle (z.B. epoxidiertes Kokosnussöl, Rapsöl oder Sojaöl), Entschäumer, z.B. Silikonöl, Konservierungsmittel, Viskositätsregulatoren, Bindemittel und/oder Haftmittel, sowie Düngemittel oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte, z.B.
Bakterizide, Nematizide, Molluskizide oder selektive Herbizide, enthalten.
[0057] Die erfindungsgemässen Mittel werden in bekannter Weise hergestellt, bei Abwesenheit von Hilfsstoffen z.B. durch Mahlen und/oder Sieben eines festen Wirkstoffs oder Wirkstoffgemisches, z.B. auf eine bestimmte Korngrösse, und bei Anwesenheit von mindestens einem Hilfsstoff z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen des Wirkstoffs oder Wirkstoffgemisches mit dem (den) Hilfsstoff(en).
Diese Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Mittel und die Verwendung der Verbindungen der Formel zur Herstellung dieser Mittel bilden ebenfalls einen Gegenstand der Erfindung.
[0058] Die Anwendungsverfahren für die Mittel, also die Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen und Mikroorganismen des erwähnten Typus, wie, je nach angestrebten Zielen und gegebenen Verhältnissen zu wählendes, Versprühen, Vernebeln, Bestäuben, Bestreichen, Beizen, Streuen oder Giessen, und die Verwendung der Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen des erwähnten Typus sind weitere Gegenstände der Erfindung. Typische Anwendungskonzentrationen liegen dabei zwischen 0,1 und 1000 ppm, bevorzugt zwischen 0,1 und 500 ppm, Wirkstoff.
Die Aufwandmengen pro Hektar betragen im Allgemeinen 1 bis 2000 g Wirkstoff pro Hektar, insbesondere 10 bis 1000 g/ha, vorzugsweise 20 bis 600 g/ha.
[0059] Ein bevorzugtes Anwendungsverfahren auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes ist das Aufbringen auf das Blattwerk der Pflanzen (Blattapplikation), wobei sich Applikationsfrequenz und Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Schädlings ausrichten lassen. Der Wirkstoff kann aber auch durch das Wurzelwerk in die Pflanzen gelangen (systemische Wirkung), indem man den Standort der Pflanzen mit einem flüssigen Mittel tränkt oder den Wirkstoff in fester Form in den Standort der Pflanzen, z.B. in den Boden, einbringt, z.B. in Form von Granulat (Bodenapplikation).
Bei Wasserreiskulturen kann man solche Granulate dem überfluteten Reisfeld zudosieren.
[0060] Die erfindungsgemässen Mittel eignen sich auch für den Schutz von pflanzlichem Vermehrungsgut, z.B. Saatgut, wie Früchten, Knollen oder Körnern, oder Pflanzenstecklingen, vor Pilzinfektionen und tierischen Schädlingen. Das Vermehrungsgut kann dabei vor dem Ausbringen mit dem Mittel behandelt, Saatgut z.B. vor der Aussaat gebeizt, werden. Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können auch auf Samenkörner aufgebracht werden (Coating), indem man die Körner entweder in einem flüssigen Mittel tränkt oder sie mit einem festen Mittel beschichtet. Das Mittel kann auch beim Ausbringen des Vermehrungsguts auf den Ort der Ausbringung, z.B. bei der Aussaat in die Saatfurche, appliziert werden.
Diese Behandlungsverfahren für pflanzliches Vermehrungsgut und das so behandelte pflanzliche Vermehrungsgut sind deshalb weitere Gegenstände der Erfindung.
[0061]
<tb>Beispiel F1: Emulsions-Konzentrate<sep>a)<sep>b)<sep>c)
<tb>Wirkstoffe (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>25%<sep>40%<sep>50%
<tb>Ca-Dodecylbenzolsulfonat<sep>5%<sep>8%<sep>6%
<tb>Ricinusölpolyethylenglykolether (36 Mol EO) <sep>5%<sep>-<sep>-
<tb>Tributylphenolpolyethylenglykolether (30 Mol EO) -<sep>12%<sep>4%<sep>-
<tb>Cyclohexanon <sep>-<sep>15%<sep>20%
<tb>Xylolgemisch<sep>65%<sep>25%<sep>20%Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
[0062]
<tb>Beispiel F2: Lösungen<sep>a)<sep>b)<sep>c)<sep>d)
<tb>Wirkstoffe (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>80%<sep>10%<sep>5%<sep>95%
<tb>Ethylenglykolmonomethylether<sep>20%<sep>-<sep>-<sep>-
<tb>Polyethylenglykol MG 400<sep>-<sep>70%<sep>-<sep>-
<tb>N-Methyl-2-pyrrolidon<sep>-<sep>20%<sep>-<sep>-
<tb>Epoxidiertes Kokosnussöl <sep>-<sep>-<sep>1%<sep> 5%
<tb>Benzin (Siedegrenzen 160-190 deg. C) <sep>-<sep>-<sep>94%<sep>-Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.
[0063]
<tb>Beispiel F3: Granulate<sep>a)<sep>b)<sep>c)<sep>d)
<tb>Wirkstoffe (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>5%<sep>10%<sep>8%<sep>21%
<tb>Kaolin<sep>94%<sep>-<sep>79%<sep>54%
<tb>Hochdisperse Kieselsäure<sep>1%<sep>-<sep>13%<sep>7%
<tb>Attapulgit<sep>-<sep>90%<sep>-<sep>18%Die Wirkstoffe werden in Dichlormethan gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.
[0064]
<tb>Beispiel F4: Stäubemittel<sep>a)<sep>b)
<tb>Wirkstoffe (1) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>2%<sep>5%
<tb>Hochdisperse Kieselsäure<sep>1%<sep>5%
<tb>Talkum<sep>97%<sep>-
<tb>Kaolin<sep>-<sep>90%Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhält man gebrauchsfertige Stäubemittel.
[0065]
<tb>Beispiel F5: Spritzpulver<sep>a)<sep>b)<sep>c)
<tb>Wirkstoff (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>25%<sep>50%<sep>75%
<tb>Na-Ligninsulfonat<sep>5%<sep>5%<sep>-
<tb>Na-Laurylsulfat<sep>3%<sep>-<sep>5%
<tb>Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat<sep>-<sep>6%<sep>10%
<tb>Octylphenolpolyethylenglykolether(7-8 Mol EO)<sep>-<sep>2%<sep>-
<tb>Hochdisperse Kieselsäure<sep>5%<sep>10%<sep>10%
<tb>Kaolin<sep>62%<sep>27%<sep>-Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
[0066]
<tb>Beispiel F6: Emulsions-Konzentrat<sep>
<tb>Wirkstoff (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>10%
<tb>Octylphenolpolyethylenglykolether (4-5 Mol EO)<sep>3%
<tb>Ca-Dodecylbenzolsulfonat<sep>3%
<tb>Ricinusölpolyglykolether (36 Mol EO)<sep>4%
<tb>Cyclohexanon<sep>30%
<tb>Xylolgemisch<sep>50%Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
[0067]
<tb>Beispiel F7: Stäubemittel<sep>a)<sep>b)
<tb>Wirkstoff (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>5%<sep>8%
<tb>Talkum<sep>95%<sep>-
<tb>Kaolin<sep>-<sep>92%Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermahlen wird.
[0068]
<tb>Beispiel F8: Extruder-Granulat<sep>
<tb>Wirkstoff (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>10%
<tb>Na-Ligninsulfonat<sep>2%
<tb>Carboxymethylcellulose<sep>1%
<tb>Kaolin<sep>87%Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert, granuliert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.
[0069]
<tb>Beispiel F9: Umhüllungs-Granulat<sep>
<tb>Wirkstoff (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>3%
<tb>Polyethylenglykol (MG 200)<sep>3%
<tb>Kaolin<sep>94%Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Polyethylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.
[0070]
<tb>Beispiel F10: Suspensions-Konzentrat<sep>
<tb>Wirkstoff (I) bis (V) sowie Pyrethroid<sep>40%
<tb>Ethylenglykol<sep>10%
<tb>Nonylphenolpolyethylenglykolether<sep>
<tb>(15 Mol EO)<sep>6%
<tb>Na-Ligninsulfonat<sep>10%
<tb>Carboxymethylcellulose<sep>1%
<tb>37%ige wässrige Formaldehyd-Lösung<sep>0,2%
<tb>Silikonöl in Form einer 75%igen wässrigen Emulsion<sep>0,8%
<tb>Wasser<sep>32%
[0071] Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.
Biologische Beispiele (% = Gewichtsprozent, sofern nichts anderes angegeben)
Beispiel B1: Wirkung gegen Boophilus microplus
[0072] Vollgesogene adulte Zeckenweibchen werden auf eine PVC Platte geklebt und mit einem Wattebausch überdeckt. Zur Behandlung werden die Testtiere mit 10 ml einer wässrigen Testlösung, die 125 ppm des zu prüfenden Wirkstoffgemisches enthält, übergossen. Anschliessend wird der Wattebausch entfernt und die Zecken werden für 4 Wochen zur Eiablage inkubiert.
Die Wirkung gegen Boophilus microplus zeigt sich entweder beim Weibchen als Mortalität oder Sterilität, oder bei den Eiern als ovizide Wirkung.
[0073] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Beispiel B2: Wirkung gegen Nilaparvata lugens
[0074] Reispflanzen werden mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, behandelt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Reispflanzen mit Zikadenlarven des 2. und 3. Stadiums besiedelt. 21 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl überlebender Zikaden auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population (% Wirkung) bestimmt.
[0075] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Fludioxonil und Difenoconazole in einem Mischungsverhältnis von 7 : 1 : 1 enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B3: Wirkung gegen Diabrotica-balteata-Larven
[0076] Maiskeimlinge werden mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Maiskeimlinge mit 10 Larven des zweiten Stadiums von Diabrotica balteata besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 6 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl toter Larven auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population (% Wirkung) bestimmt.
[0077] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), R-Metalaxyl und Fludioxonil in einem Mischungsverhältnis von 315 : 1 : 2,5 enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B4: Wirkung gegen Anthonomus grandis Adulte
[0078] Junge Baumwollpflanzen werden mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Baumwollpflanzen mit 10 Adulten von Anthonomus grandis besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 3 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl toter Käfer und des Frassschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bzw. die prozentuale Reduktion des Frassschadens (% Wirkung) bestimmt.
[0079] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Fludioxonil und Tebuconazole in einem Mischungsverhältnis von 35 : 5 : 1 enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B5: Wirkung gegen Heliothis-virescens-Raupen
[0080] Junge Sojapflanzen werden mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Sojapflanzen mit 10 Raupen des ersten Stadiums von Heliothis virescens besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 6 Tage später erfolgt die Auswertung.
Aus dem Vergleich der Anzahl toter Raupen und des Frassschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bezw. die prozentuale Reduktion des Frassschadens (% Wirkung) bestimmt.
[0081] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Fludioxonil und Tebuconazole, besonders bevorzugt in einem Mischungsverhältnis von 35 : 5 : 1; enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B6: Wirkung gegen Spodoptera-littoralis-Raupen
[0082] Junge Sojapflanzen werden mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, besprüht.
Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Sojapflanzen mit 10 Raupen des dritten Stadiums von Spodoptera littoralis besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 3 Tage später erfolgt die Auswertung. Aus dem Vergleich der Anzahl toter Raupen und des Frassschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bzw. die prozentuale Reduktion des Frassschadens (% Wirkung) bestimmt.
[0083] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Fludioxonil und Tebuconazole in einem Mischungsverhältnis von 35 : 5 : 1 enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B7: Wirkung gegen Crocidolomia-binotalis-Raupen
[0084] Junge Kohlpflanzen werden mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Kohlpflanzen mit 10 Raupen des dritten Stadiums von Crocidolomia binotalis besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 3 Tage später erfolgt die Auswertung.
Aus dem Vergleich der Anzahl toter Raupen und des Frassschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bzw. die prozentuale Reduktion des Frassschadens (% Wirkung) bestimmt.
[0085] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Beispiel B8: Systemische Wirkung gegen Nilaparvata lugens
[0086] Töpfe mit Reispflanzen werden in eine wässrige Emulsions-Lösung, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, gestellt. Anschliessend werden die Reispflanzen mit Larven des 2. und 3. Stadiums besiedelt. 6 Tage später erfolgt die Auswertung.
Aus dem Vergleich der Anzahl Zikaden auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population (% Wirkung) bestimmt.
[0087] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Beispiel B9: Wirkung gegen Tetranychus urticae ovizid
[0088] Junge Bohnenpflanzen werden mit Weibchen von Tetranychus urticae besiedelt, die nach 24 Stunden wieder entfernt werden. Die mit Eiern besiedelten Pflanzen werden mit einer wässrigen Emulsions- Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, besprüht. Die Pflanzen werden anschliessend für 6 Tage bei 25 deg. C inkubiert und anschliessend ausgewertet.
Aus dem Vergleich der Anzahl toter Eier, Larven und Adulten auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population (% Wirkung) bestimmt.
[0089] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Cyprodinil und Flutriafol in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 5 : 7,5 enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B10: Wirkung gegen Dermanyssus gallinae
[0090] In einem nach oben offenen Glasbehälter werden 2 bis 3 ml einer 10 ppm Wirkstoffgemisch enthaltenden Lösung und ca. 200 Milben in unterschiedlichen Entwicklungsstadien gegeben.
Anschliessend wird der Behälter mit einem Wattebausch verschlossen, 10 Minuten lang bis zur vollständigen Benetzung der Milben geschüttelt und dann kurzfristig umgekehrt, damit die restliche Testlösung von der Watte aufgenommen werden kann. Nach 3 Tagen wird die Mortalität der Milben durch Auszählen der toten Individuen ermittelt und in Prozent angegeben.
[0091] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Tefluthrin, Fludioxonil und Difenoconazole in einem Mischungsverhältnis von 7 : 4 : 1 : 1, enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B11: Wirkung gegen Blattella germanica
[0092] In eine Petri-Schale wird so viel einer 0,1%igen acetonischen Lösung des Wirkstoffgemisches gegeben, dass die Menge einer Aufwandmenge von 2 g/m<2> entspricht.
Wenn das Lösungsmittel verdunstet ist, werden 20 Blattella-germanica-Nymphen (letztes Nymphenstadium) in die so vorbereitete Schale gegeben und 2 Stunden lang der Wirkung der Testsubstanz ausgesetzt. Dann werden die Nymphen mit CO2 narkotisiert, in eine frische Petri-Schale gebracht und im Dunkeln bei 25 deg. C und 50 bis 70% Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach 48 Stunden wird die insektizide Wirkung durch Ermittlung der Abtötungsrate bestimmt.
[0093] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Besonders die Wirkstoffgemische A1 bis A18 bewirken eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B12: Wirkung gegen Schmeissfliegen Lucilia cuprina
[0094] Frisch abgelegte Eier der Schmeissfliegenart Lucilia cuprina werden in kleinen Portionen (30 bis 50 Eier) in Reagenzgläser gegeben, in denen zuvor 4ml Nährmedium mit 1 ml Testlösung, die 16 ppm des zu prüfenden Wirkstoffgemisches enthält, vermischt worden sind. Nach Beimpfung des Kulturmediums werden die Testgläser mit einem Wattestopfen verschlossen und im Brutschrank bei 30 deg. C 4 Tage lang bebrütet. Im unbehandelten Medium entwickeln sich bis zu diesem Zeitpunkt ca. 1 cm lange Larven (Stadium 3). Ist die Substanz aktiv, so sind die Larven zu diesem Zeitpunkt entweder tot oder deutlich zurückgeblieben. Die Auswertung erfolgt nach 96 Stunden.
[0095] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Fludioxonil und Difenoconazole in einem Mischungsverhältnis von 7 : 1 : 1 enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B13: Wirkung gegen Musca domestica
[0096] Ein Zuckerwürfel wird mit einer Lösung des Wirkstoffgemisches so behandelt, dass die Konzentration von Testsubstanz, nach Trocknen über Nacht, im Zucker 250 ppm beträgt. Dieser behandelte Würfel wird mit einem nassen Wattebausch und 10 Adulten Musca domestica eines OP-resistenten Stammes auf eine Aluminiumschale gelegt, mit einem Becherglas abgedeckt und bei 25 deg. C inkubiert. Nach 24Stunden wird die Mortalitätsrate bestimmt.
[0097] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Insbesondere ein Mittel, welches die Verbindung der Formel (la), Triazoxide und Tebuconazole in einem Mischungsverhältnis von 52,5 : 2 : 2 enthält, zeigt eine Wirkung von über 80%.
Beispiel B14: Wirkung gegen Plutella-xylostella-Raupen
[0098] Junge Kohlpflanzen werden mit einer wässrigen Emulsions-Spritzbrühe, die 400 ppm des Wirkstoffgemisches enthält, besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Kohlpflanzen mit 10 Raupen des dritten Stadiums von Plutella xylostella besiedelt und in einen Plastikbehälter gegeben. 3 Tage später erfolgt die Auswertung.
Aus dem Vergleich der Anzahl toter Raupen und des Frassschadens auf den behandelten zu denjenigen auf den unbehandelten Pflanzen wird die prozentuale Reduktion der Population bzw. die prozentuale Reduktion des Frassschadens (% Wirkung) bestimmt.
[0099] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Besonders die Wirkstoffgemische A1, A3, A7 und A13 bewirken eine fast vollständige Hemmung des Krankheitsbefalls.
Beispiel B15: Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Tomaten
a) Kurative Wirkung
[0100] Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" werden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20 und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden.
Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, die das als Spritzpulver formulierte Wirksubstoffgemisch in einer Konzentration von 200 ppm enthält. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Grösse der nach dieser Zeit aufgetretenen typischen Blattflecken sind der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
b) Präventiv-Systemische Wirkung
[0101] Das als Spritzpulver formulierte Wirkstoffgemisch wird in einer Konzentration von 60 ppm (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte "Roter Gnom" gegeben. Nach dreitägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht.
Sie wurden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 20 C und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.
[0102] Während unbehandelte, aber infizierte Kontrollpflanzen 100% Befall zeigen, wird mit den erfindungsgemässen Mitteln eine gute Wirkung erzielt. Insbesondere wird mit den Wirkstoffgemischen A1 bis A18 der Befall in beiden Tests auf 20% oder weniger zurückgedrängt.
Beispiel B16: Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert. et Curt.) (Berl. et DeToni) auf Reben
a) Residual-präventive Wirkung
[0103] Im Gewächshaus werden Rebenstecklinge der Sorte "Chasselas" herangezogen.
Im 10-Blatt-Stadium werden 3 Pflanzen mit einer Brühe (200 ppm Wirkstoffgemisch) besprüht.
[0104] Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert. Die Pflanzen werden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigen sich deutliche Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienen als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
b) Kurative Wirkung
[0105] Rebenstecklinge der Sorte "Chasselas" werden im Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert.
Nach 24 Stunden Aufenthalt in der Feuchtkabine werden die Pflanzen mit einer Wirkstoffbrühe besprüht (200 pm, 60 ppm, 20 ppm Wirkstoffgemisch). Anschliessend werden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigen sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienen als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
[0106] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Im Vergleich zu den Kontrollpflanzen weisen besonders die mit den Wirkstoffgemischen A1 bis A18 behandelten Pflanzen einen Befall von 20% oder weniger auf.
Beispiel B17: Wirkung gegen Pythium debaryanum auf Zuckerrüben (Beta vulgaris)
a) Wirkung nach Bodenapplikation
[0107] Der Pilz wird auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wird in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussaat werden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässerige Suspension über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoffgemisch bezogen auf das Erdvolumen). Die Töpfe werden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei 20-24 deg. C aufgestellt. Die Erde wird ständig durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feucht gehalten.
Bei der Auswertung der Tests wird der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.
b) Wirkung nach Beizapplikation
[0108] Der Pilz wird auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wird in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät, die mit den als Beizpulver formulierten Versuchspräparaten gebeizt worden waren (1000 ppm Wirkstoffgemisch bezogen auf das Samengewicht). Die besäten Töpfe wurden während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei 20-24 deg. C aufgestellt. Die Erde wird dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feucht gehalten.
[0109] Bei der Auswertung wird der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.
[0110] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Insbesondere nach der Behandlung mit den Wirkstoffgemischen A1 bis A18 laufen über 80% der Pflanzen auf und haben ein gesundes Aussehen. In den Kontrolltöpfen werden nur vereinzelt aufgelaufene Pflanzen mit kränklichem Aussehen beobachtet.
Beispiel B18: Residual-protektive Wirkung gegen Cercosporaarachidicola auf Erdnüssen
[0111] 10 bis 15 cm hohe Erdnusspflanzen werden mit einer wässrigen Spritzbrühe (0,02% Wirkstoffgemisch) tropfnass besprüht und 48 Stunden später mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Die Pflanzen werden 72 Stunden bei 21 deg. C und hoher Luftfeuchtigkeit inkubiert und anschliessend bis zum Auftreten der typischen Blattflecken in einem Gewächshaus aufgestellt.
Die Bewertung der Wirkung der Aktivsubstanz erfolgt 12 Tage nach Infektion aufgrund von Anzahl und Grösse der Blattflecken.
[0112] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Besonders die Wirkstoffgemische A2 bis A5 und A7 bis A12 bewirken eine Reduktion der Blattflecken auf unter ca. 10% der Blatt Oberfläche. Zum Teil wird die Krankheit vollständig zurückgedrängt (0-5% Befall).
Beispiel B19: Wirkung gegen Puccinia graminis auf Weizen
a) Residual-protektive Wirkung
[0113] Weizenpflanzen werden 6 Tage nach Aussaat mit einer wässrigen Spritzbrühe (0,02% Wirkstoffgemisch) tropfnass besprüht und 24 Stunden später mit einer Uredo Sporensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubationszeit von 48 Stunden (Bedingungen: 95 bis 100 Prozent relative Luftfeuchtigkeit bei 20 deg. C) werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 22 deg.
C aufgestellt. Die Beurteilung der Rostpustelnentwicklung erfolgt 12 Tage nach Infektion.
b) Systemische Wirkung
[0114] Zu Weizenpflanzen wird 5 Tage nach Aussaat eine wässrige Spritzbrühe (0,006% Wirkstoffgemisch, bezogen auf das Bodenvolumen) gegossen. Es wird dabei darauf geachtet, dass die Spritzbrühe nicht mit oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kommt. 48 Stunden später werden die Pflanzen mit einer Uredosporensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubationszeit von 48 Stunden (Bedingungen: 95 bis 100 Prozent relative Luftfeuchtigkeit bei 20 deg. C) werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 22 deg. C aufgestellt. Die Beurteilung der Rostpustelnentwicklung erfolgt 12 Tage nach Infektion.
[0115] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Besonders die Wirkstoffgemische A1 bis A18 bewirken eine deutliche Reduktion des Pilzbefalls, zum Teil auf 10-0%.
Beispiel B20: Wirkung gegen Pyricularia oryzae auf Reis
a) Residual-protektive Wirkung
[0116] Reispflanzen werden nach zweiwöchiger Anzucht mit einer wässrigen Spritzbrühe (0,02% Wirkstoffgemisch) tropfnass besprüht und 48 Stunden später mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgt 5 Tage nach Infektion, während denen 95 bis 100 Prozent relative Luftfeuchtigkeit und eine Temperatur von 22 deg. C aufrechterhalten werden.
b) Systemische Wirkung
[0117] Zu 2 Wochen alten Reispflanzen wird eine wässrige Spritzbrühe (0,006% Wirkstoffgemisch, bezogen auf das Bodenvolumen) gegossen. Es wird dabei darauf geachtet, dass die Spritzbrühe nicht mit oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kommt.
Dann werden die Töpfe so weit mit Wasser gefüllt, dass die untersten Stengelteile der Reispflanzen im Wasser stehen. Nach 96 Stunden werden die Pflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert und 5 Tage bei 95 bis 100 Prozent relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 24 deg. C gehalten.
[0118] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Besonders die Wirkstoffgemische A7 bis A9 und A14 bis A18 verhüten grossenteils den Ausbruch der Krankheit auf den infizierten Pflanzen.
Beispiel B21: Residual-protektive Wirkung gegen Venturiainaequalis auf Äpfeln
[0119] Apfelstecklinge mit 10 bis 20 cm langen Frischtrieben werden mit einer Spritzbrühe (0,02% Wirkstoffgemisch) tropfnass besprüht und 24 Stunden später mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert.
Die Pflanzen werden 5 Tage bei 90 bis 100 Prozent relativer Luft feuchtigkeit inkubiert und weitere 10 Tage in einem Gewächshaus bei 20 deg. bis 24 deg. C aufgestellt. Die Beurteilung des Schorfbefalls erfolgt 15 Tage nach Infektion.
[0120] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Besonders die Wirkstoffgemische A1 bis A18 entfalten überwiegend eine nachhaltige Wirkung gegen Schorfkrankheiten.
Beispiel B22: Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste
a) Residual-protektive Wirkung
[0121] Ungefähr 8 cm hohe Gerstenpflanzen werden mit einer wässrigen Spritzbrühe (0,02% Wirkstoffgemisch) tropfnass besprüht und 3 bis 4 Stunden später mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei 22 deg. C aufgestellt.
Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgt 10 Tage nach Infektion.
b) Systemische Wirkung
[0122] Zu ungefähr 8 cm hohen Gerstenpflanzen wird eine wässrige Spritzbrühe (0,002% Wirkstoffgemisch, bezogen auf das Bodenvolumen) gegossen. Es wird dabei darauf geachtet, dass die Spritzbrühe nicht mit oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kommt. 48 Stunden später werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei 22 deg. C aufgestellt. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgt 10 Tage nach Infektion.
[0123] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Besonders die Wirkstoffgemische A1 bis A18 vermögen generell den Krankheitsbefall auf weniger als 20%, z.T. auch vollständig, zurückzudrängen.
Beispiel 23: Wirkung gegen Podosphaera leucotricha auf Apfeltrieben
Residual-protektive Wirkung
[0124] Apfelstecklinge mit ca. 15 cm langen Frischtrieben werden mit einer Spritzbrühe (0,06% Wirkstoffgemisch) besprüht. Nach 24 Stunden werden die behandelten Pflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert und in einer Klimakammer bei 70% relativer Luftfeuchtigkeit und 20 deg. C aufgestellt. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgt 12 Tage nach der Infektion.
[0125] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Besonders mit den Wirkstoffgemischen A1 bis A18 wird der Krankheitsbefall auf unter 20% verhütet.
Kontrollpflanzen sind zu 100% befallen.
Beispiel B24: Wirkung gegen Botrytis cinerea an Apfelfrüchten. Residual-protektive Wirkung
[0126] Künstlich verletzte Äpfel werden behandelt, indem eine Spritzbrühe (0,02% Wirkstoffgemisch) auf die Verletzungsstellen aufgetropft wird. Die behandelten Früchte werden anschliessend mit einer Sporensuspension des Pilzes inokuliert und während einer Woche bei hoher Luftfeuchtigkeit und ca. 20 deg. C inkubiert. Aus der Anzahl der angefaulten Verletzungsstellen wird die fungizide Wirkung der Testsubstanz abgeleitet.
[0127] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Besonders die Wirkstoffgemische A1 bis A18 vermögen die Ausbreitung der Fäulnis fast vollständig zu verhindern.
Beispiel B25: Wirkung gegen Helminthosporium gramineum
[0128] Weizenkörner werden mit einer Sporensuspension des Pilzes kontaminiert und trocknen gelassen. Die kontaminierten Körner werden mit einer Suspension der Testsubstanz gebeizt (600 ppm Wirkstoffgemisch bezogen auf das Gewicht der Samen). Nach zwei Tagen werden die Körner auf geeignete Agarschalen ausgelegt und nach weiteren vier Tagen wird die Entwicklung der Pilzkolonien um die Körner herum beurteilt. Anzahl und Grösse der Pilzkolonien werden zur Beurteilung der Testsubstanz herangezogen.
[0129] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere die Wirkstoffgemische A1 bis A18 zeigen eine gute Wirkung, d.h.
Hemmung der Pilzkolonien.
Beispiel B26: Wirkung gegen Colletotrichum lagenarium auf Gurken
[0130] Gurkenpflanzen werden nach 2-wöchiger Anzucht mit einer Spritzbrühe (Konzentration des Wirkstoffgemisches 0,002%) besprüht. Nach 2 Tagen werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension (1,5X10<5> Sporen/ml) des Pilzes infiziert und für 36 Stunden bei 23 deg. C und hoher Luftfeuchtigkeit inkubiert. Die Inkubation wird dann bei normaler Luftfeuchtigkeit und ca. 22-23 deg. C weitergeführt. Der eingetretene Pilzbefall wird 8 Tage nach der Infektion beurteilt. Unbehandelte aber infizierte Kontrollpflanzen weisen einen Pilzbefall von 100% auf.
[0131] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test.
Besonders die Wirkstoffgemische A1 bis A6 und A17 bewirken eine fast vollständige Hemmung des Krankheitsbefalls.
Beispiel B27: Wirkung gegen Fusarium nivale an Roggen
[0132] Mit Fusarium nivale natürlich infizierter Roggen der Sorte Tetrahell wird auf einer Mischrolle mit dem zu prüfenden Wirkstoffgemisch gebeizt, wobei folgende Konzentrationen zur Anwendung gelangen:
20 oder 6 ppm Wirkstoffgemisch (bezogen auf das Gewicht des Saatgutes).
[0133] Der infizierte und behandelte Roggen wird im Oktober im Freiland mit einer Sämaschine auf Parzellen von 3 m Länge und 6 Saatreihen ausgesät. 3 Wiederholungen pro Konzentration.
[0134] Bis zur Befallsauswertung wird die Versuchspflanzung unter normalen Feldbedingungen kultiviert (vorzugsweise in einer Region mit geschlossener Schneedecke während der Wintermonate).
[0135] Zur Beurteilung der Phytotox wird im Herbst der Saatauflauf und im Frühling die Bestandesdichte/Bestockung bonitiert.
[0136] Zur Ermittlung der Wirkstoffaktivität wird im Frühjahr, unmittelbar nach der Schneeschmelze, der prozentuale Anteil Fusarium-befallener Pflanzen ausgezählt. Die Zahl befallener Pflanzen war im vorliegenden Falle kleiner als 5%.
Die aufgelaufenen Pflanzen hatten ein gesundes Aussehen.
[0137] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere mit den Wirkstoffgemischen A1 und A11 bis A18 wird der Befall vollständig unterdrückt.
Beispiel B28: Wirkung gegen Septoria nodorum an Weizen
[0138] Weizenpflanzen werden im 3-Blatt-Stadium mit einer aus Spritzpulver der Wirksubstanzen (2,8:1) hergestellten Spritzbrühe (60 ppm Wirkstoffgemisch) besprüht.
[0139] Nach 24 Stunden werden die behandelten Pflanzen mit einer Konidiensuspension des PiIzes infiziert. Anschliessend werden die Pflanzen während 2 Tagen bei 90-100% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert und während 10 weiteren Tagen in einem Gewächshaus bei 20-24 deg. C aufgestellt. 13 Tage nach der Infektion wird der Pilzbefall beurteilt.
Weniger als 1% der Weizenpflanzen wiesen einen Befall auf.
[0140] Die erfindungsgemässen Mittel zeigen eine gute Wirkung in diesem Test. Insbesondere mit den Wirkstoffgemischen A1, A5 bis A8 und A14 wird der Befall vollständig unterdrückt.
The present invention relates to an agent containing one or more insecticidal or acaricidal active substances and one or more fungicidally active substances, and for the simultaneous control of insects or representatives of the order Acarina and of microorganisms, especially phytopathogenic fungi, for example on plants, a method for controlling these pests, a process for the preparation of the corresponding agent and its use.
In the literature certain mixtures of active ingredients for combating pests are described.
The biological properties of these known mixtures are not fully satisfactory in the field of controlling pests, which is why there is a need for further mixtures, especially those having synergistic properties, for example with synergistic pesticidal properties, in particular for controlling insects and representatives of the order Acarina and of microorganisms.
This object is achieved according to the invention by providing the present composition.
The invention accordingly provides a means for the simultaneous control of insects or representatives of the order Acarina and of microorganisms, which is characterized in that it comprises at least one compound of formula
<EMI ID = 2.0>
wherein
A is an unsubstituted or mono- to tetra-substituted, aromatic or non-aromatic, monocyclic or bicyclic, heterocyclic radical, wherein one to two of the substituents of A from the group consisting of halo-C 1 -C 3 -alkyl, cyclopropyl, halocyclopropyl, C 2 -C 3 Alkenyl, C 2 -C 3 alkynyl, haloC 2 -C 3 alkenyl, haloC 2 -C 3 alkynyl, haloC 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkylthio, haloC 1 -C 3 alkylthio, allyloxy, propargyloxy , Allylthio, propargylthio, haloallyloxy, haloallylthio, cyano and nitro,
and one to four of the substituents of A are selected from the group consisting of C1-C3 alkyl, C1-C3 alkoxy and halogen;
R is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl; and
X N-NO2 or N-CN
or optionally a tautomer thereof, in each case in free form or in salt form, at least one fungicidally active compound, and at least one adjuvant, and optionally at least one further insecticidally active compound.
Particularly preferred is an agent which is the compound of formula
<EMI ID = 3.0>
and one or more compounds selected from the classes consisting of azoles, cyanopyrroles and acylalanines.
Also preferred are agents which in addition to at least one compound of formula (I)
at least one further compound selected from the active ingredient class of pyrethroids, as well as agents which contain one or more compounds selected from hymexazole, triazoxide, acylalanines, anilinopyrimidines, azoles and cyanopyrroles.
Cyanopyrroles are understood as meaning, for example, compounds of the formula
<EMI ID = 4.0>
wherein R1 and R2 independently of one another are H, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl, or two radicals R1 and R2 which are ortho to one another and -O-CF2-O-, and R3 is hydrogen or a group -C (= O) -C1 -C4 alkyl;
under acylalanines, for example, compounds of the formula
<EMI ID = 5.0>
wherein R4 and R5 are organic radicals, preferably R4C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, phenyl, benzyl or furyl and R5 is -C (= O) -C1-C4-alkyl;
under azoles, for example, compounds of the formula
<EMI ID = 6.0>
in which R 6 and R 7, independently of one another, are hydrogen, hydroxyl, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 2 -C 4 -alkenyloxy, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, halogeno-C 1 -C 4 -alkoxy C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkyl substituted with 4-chlorophenyl, cyclopropyl-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl optionally mono- or disubstituted by halogen, or R 6 and R 7 together with the carbon atom to which they are attached, an optionally mono- or polysubstituted with halogen, C 1 -C 4 -alkyl, halogeno-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or halogeno-C 1 -C 4 -alkyl-substituted three- to six-membered ring having one or two heteroatoms, preferably nitrogen or oxygen, especially a 5-membered ring with two oxygen atoms,
R 8 and R 9 independently of one another are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro or 4-chlorophenoxy,
Q [C (R10) 2] n,
the two R 10 independently of one another are hydrogen, phenoxy or 4-chlorophenoxy and n is 1 or 2,
and bitertanol, diniconazole, epoxiconazole (BAS 480F), fluquiconazole, flusilazole, imazalil, imibenconazole, ipconazole, metconazole, pefurazoate, prochloraz, SSF-109, tebuconazole, triticonazole, triadimefon, triadimol, triflumizole and uniconazole; and under anilinopyrimidines compounds of the formula
<EMI ID = 7.0>
wherein R 11 and R 12 are independently hydroxy, halogen, cyano, C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, phenyl-substituted C 1 -C 4 alkyl , Cyclobutyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or C2-C4-alkenyloxy;
and
R 13 is hydrogen, cyano, halogen, C 1 -C 8 -alkyl, halogeno-C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, halogeno-C 1 -C 8 -alkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 2 -C 8 -alkenyl.
Pyrethroids are preferably understood as those described in The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London. Examples include: Tefluthrin, in said Pesticide Manual on page 953, Cypermethrin, on page 259, beta-Cyfluthrin, on page 250, deltamethrin, on page 287 and Tau-fluvalinate, on page 515 mentioned. Preference is given to tefluthrin.
Some of the compounds of the formula I can exist as tautomers. Means e.g.
R is hydrogen, corresponding compounds of the formula I, ie those having a 3-H-4-imino-perhydro-1,3,5-oxadiazine partial structure, may be present in equilibrium with the respective tautomers which contain a 4-amino-1, Having 2,5,6-tetrahydro-1,3,5-oxadiazine partial structure. Accordingly, among the compounds of formula I above and below, if appropriate, also corresponding tautomers are to be understood, even if the latter are not mentioned in each case specifically.
Compounds of the formula I which have at least one basic center may be e.g. Form acid addition salts. These are used, for example, with strong inorganic acids, such as mineral acids, e.g.
Perchloric acid, sulfuric acid, nitric acid, nitrous acid, a phosphoric acid or a hydrohalic acid, with strong organic carboxylic acids, as appropriate, e.g. by halogen, substituted C1-C4 alkanecarboxylic acids, e.g. Acetic acid, such as optionally unsaturated dicarboxylic acids, e.g. Oxalic, malonic, succinic, maleic, fumaric or phthalic acids, such as hydroxycarboxylic acids, e.g. Ascorbic, lactic, malic, tartaric or citric acid, or as benzoic acid, or with organic sulfonic acids, as appropriate, e.g. by halogen, substituted C1-C4 alkane or arylsulfonic acids, e.g. Methane or p-toluenesulfonic acid formed. Furthermore, compounds of the formula I with at least one acidic group can form salts with bases.
Suitable salts with bases are, for example, metal salts such as alkali or alkaline earth metal salts, e.g.
Sodium, potassium or magnesium salts, or salts with ammonia or an organic amine such as morpholine, piperidine, pyrrolidine, a mono-, di- or tri-lower alkylamine, e.g. Ethyl, diethyl, triethyl or dimethylpropylamine, or a mono-, di- or trihydroxy-lower alkylamine, e.g. Mono-, di- or triethanolamine. Furthermore, if appropriate, corresponding internal salts can be formed. In the context of the invention, agrochemically advantageous salts are preferred. Owing to the close relationship between the compounds of the formula I in free form and in the form of their salts, the corresponding salts or the free compounds of the formula I are appropriate and appropriate below and below the free compounds of the formula I or their salts to understand. The same applies to tautomers of compounds of formula I and their salts.
The free form is generally preferred in each case.
Unless otherwise defined, the general terms used above and below have the following meanings:
Suitable heteroatoms in the ring skeleton of the heterocyclic radical A of the compounds of formula I are all elements of the periodic table in question, which can form at least two covalent bonds.
Halogen - as a group per se and as a structural element of other groups and compounds, such as haloalkyl, haloalkylthio, haloalkoxy, halocyclopropyl, haloalkenyl, haloalkynyl, haloallyloxy and haloallylthio, - is fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, Chlorine or bromine, especially fluorine or chlorine, especially chlorine.
Contain carbon-containing groups and compounds
Unless defined otherwise, in each case 1 to and 6, preferably 1 to and 3, in particular 1 or 2, carbon atoms.
Cycloalkyl is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, preferably cyclopropyl. Cycloalkenyl is cyclopropenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl or cyclohexenyl, preferably cyclopropenyl.
Alkyl - as a group per se and as a structural element of other groups and compounds, such as phenylalkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio and haloalkylthio, -, each with due consideration of the case-by-case number of included in the corresponding group or compound contained carbon atoms, either straight-chain, ie Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl or hexyl, or branched, e.g.
Isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, neopentyl or isohexyl.
Alkenyl, haloalkenyl, alkenyloxy, alkynyl and haloalkynyl are straight-chain or branched and each contain two or preferably one unsaturated carbon-carbon bond (s). The double or triple bonds of these substituents are preferably separated from the remainder of the compound I by at least one saturated carbon atom.
Examples include allyl, methallyl, but-2-enyl, but-3-enyl, propargyl, but-2-ynyl and but-3-ynyl.
Halo-substituted carbon-containing groups and compounds such as haloalkyl, haloalkylthio, haloalkoxy, halocyclopropyl, haloalkenyl, haloalkynyl, haloallyloxy and haloallylthio may be partially halogenated or perhalogenated, and in the case of multiple halogenation, the halo substituents may be the same or different.
Examples of haloalkyl - as a group per se and as a structural element of other groups and compounds, such as haloalkylthio and haloalkoxy, - are methyl mono- to trisubstituted by fluorine, chlorine and / or bromine, such as CHF2 or CF3; ethyl substituted one to five times by fluorine, chlorine and / or bromine, such as CH 2 CF 3, CF 2 CF 3, CF 2 CCI 3, CF 2 CHCl 2, CF 2 CHF 2, CF 2 CF 2 Cl 2, CF 2 CHBr 2, CF 2 CHCIF, CF 2 CHBrF or CCIFCHCIF; propyl or isopropyl substituted one to seven times by fluorine, chlorine and / or bromine, such as CH 2 CHBrCH 2 Br, CF 2 CHFCF 3, CH 2 CF 2 CF 3, CF 2 CF 2 CF 3 or CH (CF 3) 2; and butyl substituted one to nine times by fluorine, chlorine and / or bromine or one of its isomers such as CF (CF 3) CHF CF 3, CF 2 (CF 2) 2 CF 3 or CH 2 (CF 2) 2 CF 3.
Examples of haloalkenyl are 2,2-difluoroethen-1-yl, 2,2-dichloroethen-1-yl, 2-chloroprop-1-en-3-yl, 2,3-dichloroprop-1-en-3-yl and 2,3-dibromoprop-1-en-3-yl. Examples of haloalkynyl are 2-chloroprop-1-yn-3-yl, 2,3-dichloroprop-1-yn-3-yl and 2,3-dibromoprop-1-yn-3-yl. Examples of halocyclopropyl are 2-chlorocyclopropyl, 2,2-difluorocyclopropyl and 2-chloro-2-fluoro-cyclopropyl. Examples of haloallyloxy are 2-chloroprop-1-en-3-yloxy, 2,3-dichloroprop-1-en-3-yloxy and 2,3-dibromoprop-1-en-3-yloxy.
Examples of haloallylthio are 2-chloroprop-1-en-3-ylthio, 2,3-dichloroprop-1-en-3-ylthio and 2,3-dibromoprop-1-en-3-ylthio.
In phenylalkyl, an alkyl group attached to the remainder of the corresponding compound is substituted by a phenyl group, wherein the alkyl group is preferably straight-chain and the phenyl group is preferably bonded in higher than the alpha position, especially omega position, of the alkyl group;
Examples are benzyl, 2-phenylethyl and 4-phenylbutyl.
Preferred embodiments within the scope of the invention are agents which comprise a compound of the formula I in which:
(1) A is an unsubstituted or mono- to trisubstituted, aromatic or non-aromatic, monocyclic or bicyclic, heterocyclic radical, where one to two of the substituents of A are selected from the group consisting of halogeno-C 1 -C 3 -alkyl, cyclopropyl, halogenocyclopropyl, C2-C3-alkenyl, C2-C3-alkynyl, halogeno-C2-C3-alkenyl, halogeno-C2-C3-alkynyl, halo-C1-C3-alkoxy, C1-C3-alkylthio, halogeno-C1-C3-alkylthio, Allyloxy, propargyloxy, allylthio, propargylthio, haloallyloxy, haloallylthio, cyano and nitro, and one to four of the substituents of A are selected from the group consisting of C1-C3 alkyl, C1-C3 alkoxy and halogen;
R is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl; and
X is N-NO 2 or N-CN;
(2) the ring skeleton of A consists of a ring with 5 or 6 ring links to which another ring with 5 or 6 ring links can be finned, in particular a ring with 5 or preferably 6 ring links;
(3) the ring backbone of A is unsaturated, in particular contains one double bond or preferably 2 to 4, preferably conjugated, double bonds, preferably 2, preferably conjugated, double bonds, in particular having aromatic character;
(4) the ring backbone of A1 to and containing 4, in particular 1 to and containing 3, especially 1 or 2, heteroatoms, more preferably 1 heteroatom;
(5) the ring backbone of A1, 2 or 3 heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen, wherein at most one of the heteroatoms contained in the ring backbone is an oxygen atom and at most one of the in the ring Framework hetero atoms is a sulfur atom, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen, wherein at most one of the heteroatoms contained in the ring skeleton is an oxygen or sulfur atom, preferably at least one Nitrogen atom;
(6) A is attached to the remainder of compound I via a carbon atom of its ring backbone;
(7) A is unsubstituted or mono- or disubstituted by substituents selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 3 -alkyl, halo-C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -alkoxy and halo-C 1 -C 3 -alkoxy, substituted, preferably unsubstituted or substituted once or twice by substituents selected from the group consisting of halogen and C 1 -C 3 -alkyl;
(8) the ring backbone of A is a pyridyl, 1-oxidopyridinio or thiazolyl group, preferably the ring backbone of A is a pyrid-3-yl, 1-oxido-3-pyridinio or thiazole-5 yl group, in particular A is a pyrid-3-yl, 2-halo-pyrid-5-yl, 2,3-dihalo-pyrid-5-yl, 2-C1-C3-alkylpyrid-5-yl, 1-oxido 3-pyridinio, 2-halo-1-oxido-5-pyridinio, 2,3-dihalo-1-oxido-5-pyridinio or 2-halo-thiazol-5-yl group, especially A is a pyridine 3-yl, 2-halopyrid-5-yl, 2-halo-1-oxido-5-pyridinio or 2-halo-thiazol-5-yl group, preferably A is 2-chloropyrid-5-yl, 2 -Methylpyrid-5-yl, 1-oxido-3-pyridinio, 2-chloro-1-oxido-5-pyridinio, 2,3-dichloro-1-oxido-5-pyridinio or 2-chlorothiazole-5 especially A is a pyrid-3-yl, 2-chloropyrid-5-yl, 2-chloro-1-oxido-5-pyridinio or 2-chlorothiazol-5-yl group,
in particular A is a 2-chloropyrid-5-yl or preferably 2-chlorothiazol-5-yl group;
(9) R is C1-C6-alkyl, phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C4-alkenyl or C3-C4-alkynyl, especially C1-C6-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C4 alkenyl or C3-C4 alkynyl, preferably C1-C6-alkyl, phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C4-alkenyl or C3-C4-alkynyl, especially C1-C4-alkyl, preferably methyl ;
(10) X is N-NO 2;
(11) A is a pyridoyl which is attached to the remainder of the compound I via a C atom of its ring skeleton, unsubstituted or mono- or disubstituted by substituents selected from the group consisting of halogen and C 1 -C 3 -alkyl -, 1-Oxidopyridinio or thiazolyl group, R is C1-C6-alkyl, phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C4-alkenyl or C3-C4-alkynyl and X is N-NO2 or N -CN;
(12) A is 2-chloropyrid-5-yl, 2-methylpyrid-5-yl, 1-oxido-3-pyridinio, 2-chloro-1-oxido-5-pyridinio, 2,3-dichloro 1-oxido-5-pyridinio or 2-chlorothiazol-5-yl group, R is C1-C4-alkyl and X is N-NO2;
(13) A represents a 2-chlorothiazol-5-yl or 2-chloropyrid-5-yl group, R is C1-C4 alkyl and X is N-NO2.
In particular, among the compounds of formula I are within the scope of the invention
(a) 5- (2-chloropyrid-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine,
(b) 5- (2-chlorothiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine,
(c) 3-methyl-4-nitroimino-5- (1-oxido-3-pyridiniomethyl) -perhydro-1,3,5-oxadiazine,
(d) 5- (2-chloro-1-oxido-5-pyridiniomethyl) -3-methyl-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine and
(e) 3-methyl-5- (2-methylpyrid-5-ylmethyl) -4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine.
A preferred subject of the invention is a means
which contains a compound of the formula I and either one or two of the following compounds:
Cyproconazole, cyprodinil, difenoconazole, epoxiconazole, fenpiclonil, fludioxonil, flutriafol, furalaxyl, hymexazole, imazalil, metalaxyl, R-metalaxyl, penconazole, propiconazole, tebuconazole, tefluthrin, triazoxide or triticonazole.
Very particularly preferred is an agent which, in addition to the compound of formula I only a microbicidal active compound, in particular which contains a compound of formula I and Fludioxonil, especially the compound of formula (la) and fludioxonil.
The compounds of the formula I are known from EP-A-580 553.
<b> Bitertanol is from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 106;
<tb> Cyproconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 268;
<Cy> Cyprodinil (CGA 219417) from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 161;
<tb> Difenoconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 328;
<db> Diniconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 356;
<tb> Epoxiconazole (BAS 480F) from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 67;
<tb> Fenpiclonil from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 444;
<tb> Fludioxonil from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 482;
<tb> Fluquiconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 498;
<tb> Flusilazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 510;
<tb> Flutriafol from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 514;
<fb> Furalaxyl from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 534;
Hymexazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 576;
<tb> Imazalil from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 580;
<tb> Imibenconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 590;
<tb> Ipconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 600;
<tb> Metalaxyl from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 660;
<tb> R-metalaxyl from DE-P-2 515 091;
<tb> Metconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 669;
<p> Pefurazoate from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 774;
<tb> Penconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 776;
<tb> Prochloraz from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 832;
<tb> Propiconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 855;
<tb> SSF-109 from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 919;
<tb> Tebuconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 942;
<tb> Triazoxides from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 1009;
<tb> Triadphone from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 1000;
<tb> Triadimenol from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 1001;
<tb> Triflumizole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 1022;
<tb> Triticonazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 1033; and
<tb> Uniconazole from The Pesticide Manual, 10th Ed. (1994), The British Crop Protection Council, London, page 1034.
It has now surprisingly been found that the inventive means not only causes the expected additive additive biocidal and physical properties of the individual active substances contained in them, but that they achieve a synergistic effect, including the pesticides Boundaries of the compounds extended:
In particular, it has now surprisingly been found that, for example, the pesticidal activity of the inventive compositions compared to the pesticidal activities of the individual components is not only additive, as it can be expected substantially, but that a synergistic effect is present The term "synergistic" in this context, however, by no means limited only to the pesticidal activity, but the term also refers to other advantageous properties of the inventive compositions over the individual components.
As examples of such advantageous properties may be mentioned: a broadening of the pesticidal spectrum of activity on other pests, for example on resistant strains, a reduction of the application rate of the compounds of the formulas, a sufficient control of the pests with the aid of the inventive means even at an application rate, where the individual compounds are completely ineffective; advantageous behavior during formulation and / or during application, for example when grinding, sieving, emulsifying, dissolving or dispersing; an increased storage stability; better light stability; more favorable mining behavior; an improved toxicological or ecotoxicological behavior;
or other advantages known to those skilled in the art.
The inventive compositions are in the field of pest control with favorable warm-blooded, fish and plant compatibility even at low concentrations of use preventive and / or curative valuable agents with a very favorable biocidal spectrum. The agents according to the invention are active against all or individual stages of development of normally sensitive, but also resistant, animal pests, such as insects and representatives of the order Akarina, and phytopathogenic fungi.
The insecticidal and / or acaricidal action of the compositions according to the invention can be directly, i. in a killing of the pests, which occurs immediately or only after some time, for example during a molt, or indirectly, e.g. in a reduced oviposition and / or hatching rate, the good effect corresponding to a mortality rate of at least 50 to 60%.
The animal pests mentioned include, for example:
from the order Lepidoptera for example
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bussola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp. , Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula and alis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp , Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp.,
Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp. , Trichoplusia ni and Yponomeuta spp .;
from the order Coleoptera for example
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus Spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. and Trogoderma spp .;
from the order Orthoptera for example
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. and Schistocerca spp .;
from the order Isoptera for example
Reticulitermes spp .;
from the order Psocoptera for example
Liposcelis spp .;
from the order Anoplura for example
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. and Phylloxera spp .;
from the order Mallophaga for example
Damalinea spp. and Trichodectes spp .;
from the order Thysanoptera for example
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci and Scirtothrips aurantii;
from the order Heteroptera for example
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp. Eurygaster spp.
Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. and Triatoma spp .;
from the order Homoptera for example
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp. , Laodelphax spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp , Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae and Unaspis citri;
from the order Hymenoptera for example
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. and Vespa spp .;
from the order Diptera for example
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp , Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp. , Tabanus spp., Tannia spp. and Tipula spp .;
from the order Siphonaptera for example
Ceratophyllus spp. and Xenopsylla cheopis;
from the order Thysanura for example
Lepisma saccharina and
from the order Acarina for example
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus badendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp. Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. and Tetranychus spp.
The phytopathogenic fungi mentioned include, for example:
from the class of Fungi imperfecti for example
Botrytis spp., Pyricularia spp., Helminthosporium spp., Fusarium spp., Septoria spp., Cercospora spp. and Alternaria spp .;
from the class of Basidiomycetes, for example
Rhizoctonia spp., Hemileia spp. and Puccinia spp .;
from the class of Ascomycetes for example
Venturia spp., Erysiphe spp., Podosphaera spp., Monilinia spp. and Uncinula spp .; and
from the class of the Oomyceten for example
Phytophthora spp., Pythium spp. and Plasmopara spp.
With the inventive compositions can be particularly on plants, especially useful and ornamental plants in agriculture, horticulture and forestry, or parts, such as fruits, flowers, foliage, stems, tubers or roots, such plants occurring Fight pests of the mentioned type, ie contain or destroy, with some later growing parts of plants are still protected against these pests.
As target crops come in particular cereals, such as wheat, barley, rye, oats, rice, corn or sorghum;
Beets, such as sugar or fodder beets; Fruit, e.g. Central, stone and berry fruits, such as apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries or berries, e.g. Strawberries, raspberries or blackberries; Legumes, such as beans, lentils, peas or soya; Oil crops such as rapeseed, mustard, poppy, olives, sunflowers, coconut, castor, cocoa or peanuts; Cucumber plants, such as pumpkins, cucumbers or melons; Fiber plants, such as cotton, flax, hemp or jute; Citrus fruits such as oranges, lemons, grapefruit or mandarins; Vegetables such as spinach, lettuce, asparagus, cabbage, carrots, onions, tomatoes, potatoes or peppers; Laurel family, such as avocado, cinnamonium or camphor; and tobacco, nuts, coffee, eggplant, sugar cane, tea, pepper, vines, hops, banana plants, natural rubber plants and ornamental plants into consideration.
Particularly preferred is the control of pests and microorganisms on wheat, barley, rapeseed, corn and sugar beet.
The compositions according to the invention are particularly suitable for controlling insects and representatives of the order Akarina, in particular plant-destructive eating insects, such as Anthonomus grandis, Diabrotica balteata, Heliothis virescens larvae, Piutella xylostella and Spodoptera littoralis larvae, and spider mites, such as Tetranychus spp., in cotton, fruit, corn, soybean, rapeseed and vegetable crops.
Further fields of application of the inventive compositions are the protection of inventories and warehouses and of material as well as in the hygiene sector in particular the protection of domestic and farm animals against pests of the mentioned type.
The agent according to the invention therefore relates, therefore,
depending on the intended objectives and given proportions, an emulsifiable concentrate, a suspension concentrate, a directly sprayable or dilutable solution, a spreadable paste, a dilute emulsion, a wettable powder, a soluble powder, a dispersible powder, a wettable powder, a dust Granules or an encapsulation in polymeric substances, which in addition to the compound of formula (I) and optionally pyrethroid still contain at least one further active ingredient of the formulas (II) to (V).
The active substances are in these agents in pure form, a solid drug, e.g. in a specific particle size, or preferably together with - at least one of the usual auxiliary agents in formulation technology, such as diluents, e.g.
Solvents or solid carriers, or as surface-active compounds (surfactants) used.
As the solvent, e.g. in question: optionally partially hydrogenated aromatic hydrocarbons, preferably the fractions C8 to C12 of alkylbenzenes, such as xylene, alkylated naphthalenes or tetrahydronaphthalene, aliphatic or cyclo-aliphatic hydrocarbons, such as paraffins or cyclohexane, alcohols, such as ethanol, propanol or butanol, glycols and their ethers and esters, such as propylene glycol, dipropylene glycol ether, ethylene glycol or ethylene glycol mono-methyl or ethyl ether, ketones, such as cyclohexanone, isophorone or diacetone alcohol, strongly polar solvents, such as N-methylpyrrolid-2-one, dimethyl sulfoxide or N, N- Dimethylformamide, water, optionally epoxidized vegetable oils, such as optionally epoxidized rapeseed, castor,
Coconut or soybean oil, and silicone oils.
As solid carriers, e.g. For dusts and dispersible powders, ground natural minerals are generally used, such as calcite, talc, kaolin, montmorillonite or attapulgite. To improve the physical properties, it is also possible to add highly disperse silicas or highly dispersed absorbent polymers. As granular, adsorptive granules are porous types such as pumice, broken brick, sepiolite or bentonite, and as non-sorptive carrier materials calcite or sand in question.
In addition, a variety of granular materials of inorganic or organic nature, in particular dolomite or crushed plant residues can be used.
Depending on the nature of the active ingredient to be formulated, nonionic, cationic and / or anionic surfactants or surfactant mixtures having good emulsifying, dispersing and wetting properties are suitable as surface-active compounds.
The surfactants listed below are to be regarded as examples only; In the relevant literature, many other surfactants which are customary in formulation technology and are suitable according to the invention are described.
Suitable nonionic surfactants are primarily polyglycol ether derivatives of aliphatic or cycloaliphatic alcohols, saturated or unsaturated fatty acids and alkylphenols, the 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the (aliphatic) hydrocarbon radical and 6 to 18 carbon atoms in the alkyl radical of the alkylphenols can contain.
Also suitable are water-soluble, polyethylene oxide adducts containing 20 to 250 ethylene glycol ethers and 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, ethylene diaminopolypropylene glycol and alkylpolypropylene glycol having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The compounds mentioned usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit.
Nonylphenolpolyethoxyethanols, castor oil polyglycol ethers, polypropylene-polyethylene oxide adducts, tributylphenoxypolyethoxyethanol, polyethylene glycol and octylphenoxypolyethoxyethanol may be mentioned as examples.
Also suitable are fatty acid esters of polyoxyethylene sorbitan, such as the polyoxyethylene sorbitan trioleate.
The cationic surfactants are, above all, quaternary ammonium salts which have as substituents at least one alkyl radical having 8 to 22 C atoms and, as further substituents, lower, optionally halogenated, alkyl, benzyl or lower hydroxyalkyl radicals. The salts are preferably in the form of halides, methyl sulfates or ethyl sulfates. Examples are the stearyl-trimethyl-ammonium chloride and the benzyl-di- (2-chloroethyl) -ethyl-ammonium bromide.
Suitable anionic surfactants may be both water-soluble soaps and water-soluble synthetic surface-active compounds.
Suitable soaps are the alkali, alkaline earth and optionally substituted ammonium salts of higher fatty acids (C10-C22), such as the sodium or potassium salts of oleic or stearic acid, or of natural fatty acid mixtures obtained, for example, from coconut or tall oil can be; furthermore, the fatty acid methyl taurine salts should also be mentioned. Frequently, however, synthetic surfactants are used, especially fatty sulfonates, fatty sulfates, sulfonated benzimidazole derivatives or alkylarylsulfonates.
The fatty sulfonates and sulfates are generally present as alkali, alkaline earth or optionally substituted ammonium salts and generally have an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, wherein alkyl also includes the alkyl moiety of acyl radicals; Examples which may be mentioned are the sodium or calcium salt of lignin sulphonic acid, of the dodecylsulphuric acid ester or of a fatty alcohol sulphate mixture prepared from natural fatty acids. This subheading also covers the salts of sulfuric acid esters and sulphonic acids of fatty alcohol-ethylene oxide adducts. The sulfonated benzimidazole derivatives preferably contain 2 sulfonic acid groups and a fatty acid residue having about 8 to 22 carbon atoms.
Alkylarylsulfonates are, for example, the sodium, calcium or triethanolammonium salts of dodecylbenzenesulfonic acid, of dibutylnaphthalenesulfonic acid or of a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product. Also suitable are corresponding phosphates, such as salts of the phosphoric acid ester of a p-nonylphenol (4-14) -ethylene oxide adduct or phospholipids.
The compositions usually contain 0.1 to 99%, in particular 0.1 to 95%, of the active substance mixture and 1 to 99.9%, in particular 5 to 99.9%, - at least - a solid or liquid excipient , wherein usually 0 to 25%, in particular 0.1 to 20%, of the agent may be surfactants (% means each weight percent).
While more concentrated products are preferred as merchandise, the end user will typically use dilute agents that have significantly lower levels of active ingredient. Preferred agents are composed in particular as follows (% = weight percent):
The novel active compound combinations preferably comprise an active compound of the formula I and two active compounds selected from the compounds of the formulas (II) to (V) in a mixing ratio of between 1 (active ingredient of the formula I): 1 (active ingredient of the formulas (II) to (V)): 100 (active substance of the formulas (II) to (V)), 1: 100: 1 and 100: 1: 1, especially between 1: 1: 20.1: 20: 1 and 20: 1: 1, especially between 1: 1: 10, 1: 10: 1 and 10: 1: 1, in particular between 1: 1: 5, 1: 5: 1 and 5: 1: 1, especially between 1: 1: 2.1: 2: 1 and 2: 1: 1, especially 1:
1: 1; 1: 1: 2; 1: 2: 1; 2: 1: 1; 1: 1: 3; 1: 3: 1; 3: 1: 1; 1: 1: 4; 1: 4: 1; 4: 1: 1; 7: 1: 1; 35: 5: 1; 35: 5: 3; 35: 2.5: 1; 52.5: 3.75: 1.5; 35: 5: 1; 52.5: 5: 2; 52.5: 5: 3; 52.5: 5: 7.5; 52.5: 5: 1; 52.5: 5 3; 52.5: 2: 2; 420: 50: 12; 315: 1: 2.5; 15: 4: 18 and 7: 4: 1.
On the other hand, drug combinations are preferred which contain an active ingredient I, a pyrethroid and two substances of the formulas (II) to (V), especially in the ratio 7: 4: 1: 1.
Also preferred is an active ingredient combination which comprises an active ingredient of the formula (I) and only one active ingredient selected from the compounds of the formulas (II) to (V) in a mixing ratio of 1: 50 to 50: 1, in particular in a ratio between 1:20 and 20: 1, especially between 10: 1 and 1:10, especially between 5: 1 and 1:
5, more preferably between 2: 1 and 1: 2, especially in the ratio 1: 1; on the other hand in the ratio 7: 1, 5: 1, or 5: 2, or 5: 3, or 5: 4, or 4: 1, or 4: 3, or 3: 1, or 3: 2, or 2: 1 , or 1: 5, or 2: 5, or 3: 5, or 4: 5, or 1: 4, or 3: 4, or 1: 3, or 2: 3, or 1: 2.
Also preferred is an active ingredient combination which
1. an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), fludioxonil and difenoconazole;
2. an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), fludioxonil and tebuconazole;
3. an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), fludioxonil and triticonazole;
4. an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), fludioxonil and penconazole;
5. an active ingredient of formula (I), especially of formula (Ia), fludioxonil and epoxiconazoles;
6.:
an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), fludioxonil and cyproconazole;
7.: an active ingredient of formula (I), especially of formula (Ia), and fludioxonil;
8.: an active ingredient of formula (I), especially of formula (Ia), cyprodinil and tebuconazole;
9.: an active ingredient of formula (I), especially of formula (Ia), cyprodinil and epoxiconazoles;
10. An active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), cyprodinil and flutriafol;
11.: an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), cyprodinil and cyproconazole;
12.: an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), cyprodinil and triticonazoles;
13.: an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), triazoxide and tebuconazole;
14. An active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), R-metalaxyl and fludioxonil;
15.:
an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), metalaxyl and fludioxonil;
16.: an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), tefluthrin-M and hymexazole;
17.: an active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), tefluthrin and fludioxonil; and
18. An active ingredient of the formula (I), especially of the formula (Ia), tefluthrin, fludioxonil and difenoconazole.
Particularly preferred is an active ingredient combination, the
A1): the active ingredient of the formula (Ia), fludioxonil and difenoconazole in a mixing ratio of 7: 1: 1;
A2): the active ingredient of the formula (Ia), fludioxonil and tebuconazole in a mixing ratio of 35: 5: 1;
A3): the active ingredient of the formula (Ia), fludioxonil and triticonazole in a mixing ratio of 35: 5: 3;
A4):
the active ingredient of the formula (Ia), fludioxonil and epoxiconazole in a mixing ratio of 35: 2.5: 1;
A5): the active ingredient of the formula (Ia), fludioxonil and epoxiconazole in a mixing ratio of 52.5: 3.75: 1.5;
A6): the active ingredient of the formula (Ia), fludioxonil and cyproconazole in a mixing ratio of 35: 5: 1;
A7): the active ingredient of the formula (Ia) and fludioxonil in a mixing ratio of 7: 1;
A8): the active ingredient of the formula (Ia), cyprodinil and tebuconazole in a mixing ratio of 52.5: 5: 2;
A9): the active ingredient of the formula (Ia), cyprodinil and epoxiconazole in a mixing ratio of 52.5: 5: 3;
A10): the active ingredient of the formula (Ia), cyprodinil and flutriafol in a mixing ratio of 52.5: 5: 7.5;
A11): the active ingredient of the formula (Ia), cyprodinil and cyproconazole in a mixing ratio of 52.5: 5:
1;
A12): the active ingredient of the formula (Ia), cyprodinil and triticonazole in a mixing ratio of 52.5: 5: 3;
A13): the active ingredient of the formula (Ia), triazoxide and tebuconazole in a mixing ratio of 52.5: 2: 2;
A14): the active ingredient of the formula (Ia), R-metalaxyl and fludioxonil in a mixing ratio of 420: 50: 12;
A15): the active ingredient of the formula (Ia), R-metalaxyl and fludioxonil in a mixing ratio of 315: 1: 2.5;
A16): the active ingredient of the formula (Ia), tefluthrin and hymexazole in a mixing ratio of 15: 4: 18;
A17): the active ingredient of the formula (Ia), tefluthrin and fludioxonil in a mixing ratio of 7: 4: 1; and the active ingredient of the formula (Ia), tefluthrin, fludioxonil and difenoconazole in a mixing ratio of 7: 4: 1:
1, contains.
On the one hand, the above-mentioned mixing ratios relate to parts by weight of the individual components, but on the other hand also to the mixing ratios in moles. Thus, for example, the ratio of 4: 1: 1 means either 4 parts by weight of a compound of formula I to one part by weight of a compound of formulas (II) to (V) to one part by weight of another compound of formulas (II) to (V) or one pyrethroid; on the other hand, 4 moles of a compound of formula I to one mole of a compound of formulas (II) to (V) or a pyrethroid to one mole of another compound of formulas (II) to (V) or a pyrethroid.
Finally, the data also refer to mixtures in the ratio of the LD50 values of the respective pests to be controlled.
Emulsifiable concentrates:
[0051]
<tb> Active ingredient (I) and pyrethroid <sep> 1 to 90%, preferably 5 to 20%
<tb> Active substances (II) to (V) <sep> 1 to 90%, preferably 5 to 20%
<Tb> surfactant: <sep> 1 to 30%, preferably 15 to 20%
<Tb> Solvent: <sep> to 98%, preferably 70 to 85%
Dusts:
[0052]
<tb> Active ingredient (I) and pyrethroid <sep> 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 1%
<tb> Active substances (II) to (V) <sep> 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 1%
<tb> solid carrier: <sep> 99.9 to 90%, preferably 99.9 to 99%
Suspension concentrates:
[0053]
<tb> Active ingredient (I) and pyrethroid <sep> 5 to 75%, preferably 10 to 50%
<tb> Active substances (II) to (V) <sep> 5 to 75%, preferably 10 to 50%
<Tb> Water: <sep> 94 to 24%, preferably 88 to 30%
<Tb> surfactant: <sep> 1 to 40%, preferably 2 to 30%
Wettable powders:
[0054]
<tb> Active ingredient (I) and pyrethroid <sep> 0.5 to 90%, preferably 1 to 80%
<tb> Active substances (II) to (V) <sep> 0.5 to 90%, preferably 1 to 80%
<Tb> surfactant: <sep> 0.5 to 20%, preferably 1 to 15%
<tb> solid carrier: <sep> 5 to 99%, preferably 15 to 98%
granules:
[0055]
<tb> Active substances (I) to (V) and pyrethroid <sep> 0.5 to 30%, preferably 3 to 15%
<tb> solid carrier: <sep> 99.5 to 70%, preferably 97 to 85%
The compositions according to the invention may also contain other solid or liquid auxiliaries, such as stabilizers, e.g. optionally epoxidized vegetable oils (e.g., epoxidized coconut oil, rapeseed oil or soybean oil), defoamers, e.g. Silicone oil, preservatives, viscosity regulators, binders and / or adhesives, as well as fertilizers or other active ingredients for achieving special effects, e.g.
Bactericides, nematicides, molluscicides or selective herbicides.
The inventive compositions are prepared in a known manner, in the absence of excipients, for. by grinding and / or sieving a solid active ingredient or mixture of active substances, e.g. to a certain grain size, and in the presence of at least one excipient e.g. by intimately mixing and / or grinding the active substance or active substance mixture with the auxiliary agent (s).
These processes for the preparation of the agents according to the invention and the use of the compounds of the formula for the preparation of these agents likewise form an object of the invention.
The methods of application of the means, so the methods for controlling pests and microorganisms of the type mentioned, such as, depending on the desired objectives and given conditions to be selected, spraying, atomizing, dusting, brushing, pickling, spreading or pouring, and the Use of the pest control agents of the mentioned type are further objects of the invention. Typical application concentrations are between 0.1 and 1000 ppm, preferably between 0.1 and 500 ppm, active ingredient.
The application rates per hectare are generally 1 to 2000 g of active ingredient per hectare, in particular 10 to 1000 g / ha, preferably 20 to 600 g / ha.
A preferred method of application in the field of crop protection is the application to the foliage of the plants (foliar application), wherein application frequency and application rate can be aligned to the infestation pressure of the respective pest. However, the active ingredient may also enter the plants through the root system (systemic action) by soaking the site of the plants with a liquid agent or by injecting the active ingredient in solid form into the location of the plants, e.g. into the soil, e.g. in the form of granules (soil application).
In water rice crops, such granules can be added to the flooded paddy field.
The compositions according to the invention are also suitable for the protection of plant propagation material, e.g. Seeds, such as fruits, tubers or grains, or plant cuttings, against fungal infections and animal pests. The propagation material may be treated with the agent prior to application, seed e.g. are stained before sowing. The active compounds according to the invention can also be applied to seed grains (coating) by either soaking the grains in a liquid agent or coating them with a solid agent. The means may also be applied to the spreading of the propagating material to the place of application, e.g. when sowing in the seed furrow, be applied.
These methods of treatment for plant propagation material and the thus treated plant propagation material are therefore further objects of the invention.
[0061]
<tb> Example F1: Emulsion Concentrates <Sep> a) <Sep> b) <Sep> c)
<tb> Active substances (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 25% <Sep> 40% <Sep> 50%
<Tb> calcium dodecylbenzenesulfonate <Sep> 5% <Sep> 8% <Sep> 6%
<tb> Ricinusölpolyethylenglykolether (36 mol EO) <Sep> 5% <Sep> - <Sep> -
<tb> Tributylphenol Polyethylene Glycol Ether (30 moles EO) - <Sep> 12% <Sep> 4% <Sep> -
<Tb> cyclohexanone <Sep> - <Sep> 15% <Sep> 20%
<Tb> xylene mixture <Sep> 65% <Sep> 25% <20> From such concentrates, emulsions of any desired concentration can be prepared by dilution with water.
[0062]
<tb> Example F2: Solutions <Sep> a) <Sep> b) <Sep> c) <Sep> d)
<tb> Active substances (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 80% <Sep> 10% <Sep> 5% <Sep> 95%
<Tb> ethylene glycol monomethyl ether <Sep> 20% <Sep> - <Sep> - <Sep> -
<tb> Polyethylene glycol MG 400 <Sep> - <Sep> 70% <Sep> - <Sep> -
<Tb> N-methyl-2-pyrrolidone <Sep> - <Sep> 20% <Sep> - <Sep> -
<tb> Epoxidized coconut oil <Sep> - <Sep> - <Sep> 1% <sep> 5%
<tb> Gasoline (boiling limit 160-190 ° C) <Sep> - <Sep> - <Sep> 94% <sep> -The solutions are suitable for use in the form of very small drops.
[0063]
<tb> Example F3: Granules <Sep> a) <Sep> b) <Sep> c) <Sep> d)
<tb> Active substances (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 5% <Sep> 10% <Sep> 8% <Sep> 21%
<Tb> kaolin <Sep> 94% <Sep> - <Sep> 79% <Sep> 54%
<tb> fumed silica <Sep> 1% <Sep> - <Sep> 13% <Sep> 7%
<Tb> attapulgite <Sep> - <Sep> 90% <Sep> - <sep> 18% The active ingredients are dissolved in dichloromethane, sprayed onto the carrier and the solvent is then evaporated in vacuo.
[0064]
<tb> Example F4: Dusts <Sep> a) <Sep> b)
<tb> Active substances (1) to (V) and pyrethroid <Sep> 2% <Sep> 5%
<tb> fumed silica <Sep> 1% <Sep> 5%
<Tb> Talc <Sep> 97% <Sep> -
<Tb> kaolin <Sep> - <sep> 90% Intimate mixing of the excipients with the active ingredient gives ready-to-use dusts.
[0065]
<tb> Example F5: Spray powder <Sep> a) <Sep> b) <Sep> c)
<tb> Active substance (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 25% <Sep> 50% <Sep> 75%
<Tb> Na ligninsulfonate <Sep> 5% <Sep> 5% <Sep> -
<Tb> sodium lauryl sulfate <Sep> 3% <Sep> - <Sep> 5%
<Tb> Na Diisobutylnaphthalinsulfonat <Sep> - <Sep> 6% <Sep> 10%
<tb> Octylphenol polyethylene glycol ether (7-8 moles EO) <Sep> - <Sep> 2% <Sep> -
<tb> fumed silica <Sep> 5% <Sep> 10% <Sep> 10%
<Tb> kaolin <Sep> 62% <Sep> 27% <sep> -The drug is mixed with the additives and ground well in a suitable mill. This gives wettable powders which can be diluted with water to give suspensions of any desired concentration.
[0066]
<tb> Example F6: Emulsion Concentrate <Sep>
<tb> Active substance (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 10%
<tb> Octylphenol polyethylene glycol ether (4-5 moles EO) <Sep> 3%
<Tb> calcium dodecylbenzenesulfonate <Sep> 3%
<tb> Ricinus Polyglycol Ether (36 moles EO) <Sep> 4%
<Tb> cyclohexanone <Sep> 30%
<Tb> xylene mixture <50%> From this concentrate emulsions of any desired concentration can be prepared by dilution with water.
[0067]
<tb> Example F7: Dusts <Sep> a) <Sep> b)
<tb> Active substance (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 5% <Sep> 8%
<Tb> Talc <Sep> 95% <Sep> -
<Tb> kaolin <Sep> - <sep> 92% Ready-to-use dusts are obtained by mixing the active ingredient with the carrier and grinding on a suitable mill.
[0068]
<tb> Example F8: extruder granules <Sep>
<tb> Active substance (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 10%
<Tb> Na ligninsulfonate <Sep> 2%
<Tb> carboxymethylcellulose <Sep> 1%
<Tb> kaolin <sep> 87% The active substance is mixed with the additives, ground and moistened with water. This mixture is extruded, granulated and then dried in a stream of air.
[0069]
<tb> Example F9: Envelope granules <Sep>
<tb> Active substance (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 3%
<tb> Polyethylene glycol (MG 200) <Sep> 3%
<Tb> kaolin <sep> 94% The finely ground active substance is uniformly applied in a mixer to the kaolin moistened with polyethylene glycol. In this way, dust-free coating granules are obtained.
[0070]
<tb> Example F10: Suspension Concentrate <Sep>
<tb> Active substance (I) to (V) and pyrethroid <Sep> 40%
<Tb> ethylene glycol <Sep> 10%
<Tb> nonylphenol <Sep>
<tb> (15 mol EO) <Sep> 6%
<Tb> Na ligninsulfonate <Sep> 10%
<Tb> carboxymethylcellulose <Sep> 1%
<tb> 37% aqueous formaldehyde solution <Sep> 0.2%
<tb> Silicone oil in the form of a 75% aqueous emulsion <Sep> 0.8%
<Tb> Water <Sep> 32%
The finely ground active ingredient is intimately mixed with the additives. This gives a suspension concentrate from which suspensions of any desired concentration can be prepared by dilution with water.
Biological Examples (% = weight percent unless otherwise specified)
Example B1: Action against Boophilus microplus
Fully suckled adult female ticks are glued to a PVC plate and covered with a cotton ball. For treatment, the test animals are doused with 10 ml of an aqueous test solution containing 125 ppm of the active substance mixture to be tested. Then the cotton ball is removed and the ticks are incubated for 4 weeks for oviposition.
The effect against Boophilus microplus is shown either in the female mortality or sterility, or in the eggs as an ovicidal effect.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
Example B2: Action against Nilaparvata lugens
Rice plants are treated with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture. After the spray coating has dried on, the rice plants are colonized with cicada larvae of the 2nd and 3rd stages. 21 days later, the evaluation takes place. From the comparison of the number of surviving cicadas on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, an agent containing the compound of formula (Ia), fludioxonil and difenoconazole in a mixing ratio of 7: 1: 1 shows an effect of over 80%.
Example B3: Action against Diabrotica balteata larvae
Corn seedlings are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture. After the spray coating has dried on, the maize seedlings are colonized with 10 larvae of the second stage of Diabrotica balteata and placed in a plastic container. 6 days later the evaluation takes place. From the comparison of the number of dead larvae on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, an agent containing the compound of the formula (Ia), R-metalaxyl and fludioxonil in a mixing ratio of 315: 1: 2.5 shows an effect of over 80%.
Example B4: Action against Anthonomus grandis Adult
[0078] Young cotton plants are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture. After the spray coating has dried, the cotton plants are colonized with 10 adults of Anthonomus grandis and placed in a plastic container. 3 days later the evaluation takes place. From the comparison of the number of dead beetles and the fretting damage on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population or the percentage reduction of the fretting damage (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, an agent containing the compound of the formula (Ia), fludioxonil and tebuconazole in a mixing ratio of 35: 5: 1 shows an effect of over 80%.
Example B5: Action against Heliothis virescens caterpillars
Young soybean plants are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture. After the spray coating has dried on, the soybean plants are colonized with 10 caterpillars of the first stage of Heliothis virescens and placed in a plastic container. 6 days later the evaluation takes place.
From the comparison of the number of dead caterpillars and the fretting damage on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population BEZW. the percentage reduction of the fretting damage (% effect) determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test. In particular, an agent which comprises the compound of the formula (Ia), fludioxonil and tebuconazole, particularly preferably in a mixing ratio of 35: 5: 1; contains, shows an effect of over 80%.
Example B6: Action against Spodoptera littoralis caterpillars
Young soybean plants are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture.
After the spray coating has dried on, the soybean plants are colonized with 10 caterpillars of the third stage of Spodoptera littoralis and placed in a plastic container. 3 days later the evaluation takes place. From the comparison of the number of dead caterpillars and the fretting damage on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population or the percentage reduction of the fretting damage (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, an agent containing the compound of the formula (Ia), fludioxonil and tebuconazole in a mixing ratio of 35: 5: 1 shows an effect of over 80%.
Example B7: Action against Crocidolomia binotalis caterpillars
Young cabbages are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture. After the spray coating has dried on, the cabbages are colonized with 10 caterpillars of the third stage of Crocidolomia binotalis and placed in a plastic container. 3 days later the evaluation takes place.
From the comparison of the number of dead caterpillars and the fretting damage on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population or the percentage reduction of the fretting damage (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
Example B8: Systemic action against Nilaparvata lugens
Pots of rice plants are placed in an aqueous emulsion solution containing 400 ppm of the active ingredient mixture. Subsequently, the rice plants are colonized with larvae of the 2nd and 3rd stages. 6 days later the evaluation takes place.
From the comparison of the number of cicadas on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
Example B9: Action against Tetranychus urticae ovicid
Young bean plants are colonized with females of Tetranychus urticae, which are removed after 24 hours. The eggs populated with plants are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture sprayed. The plants are then for 6 days at 25 deg. C incubated and then evaluated.
From the comparison of the number of dead eggs, larvae and adults on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test. In particular, an agent containing the compound of the formula (Ia), cyprodinil and flutriafol in a mixing ratio of 52.5: 5: 7.5 shows an effect of over 80%.
Example B10: Action against Dermanyssus gallinae
In an open-topped glass container 2 to 3 ml of a 10 ppm active ingredient mixture containing solution and about 200 mites are added in different stages of development.
The container is then closed with a cotton ball, shaken for 10 minutes until the mites have completely wetted, and then reversed briefly so that the remaining test solution can be absorbed by the cotton wool. After 3 days, the mortality of the mites is determined by counting the dead individuals and expressed in percent.
The compositions of the invention show a good effect in this test. In particular, an agent containing the compound of formula (Ia), tefluthrin, fludioxonil and difenoconazole in a mixing ratio of 7: 4: 1: 1 shows an effect of over 80%.
Example B11: Action against Blattella germanica
In a petri dish as much of a 0.1% acetone solution of the active ingredient mixture is added that the amount of an application rate of 2 g / m <2> corresponds.
When the solvent has evaporated, 20 Blattella germanica nymphs (last nymph stage) are placed in the dish thus prepared and exposed to the effect of the test substance for 2 hours. Then the nymphs are anesthetized with CO2, placed in a fresh Petri dish and in the dark at 25 deg. C and maintained at 50 to 70% humidity. After 48 hours, the insecticidal activity is determined by determining the kill rate.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, the active ingredient mixtures A1 to A18 cause an effect of over 80%.
Example B12: Action against blowfly Lucilia cuprina
Freshly deposited eggs of the fly-fly species Lucilia cuprina are added in small portions (30 to 50 eggs) in test tubes in which previously 4 ml of nutrient medium with 1 ml of test solution containing 16 ppm of the active ingredient mixture to be tested, have been mixed. After inoculation of the culture medium, the test tubes are closed with a cotton plug and incubated in the incubator at 30 °. Incubated for 4 days. In the untreated medium approx. 1 cm long larvae develop up to this time (stage 3). If the substance is active, the larvae are either dead or clearly left behind at this time. The evaluation takes place after 96 hours.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, an agent containing the compound of formula (Ia), fludioxonil and difenoconazole in a mixing ratio of 7: 1: 1 shows an effect of over 80%.
Example B13: Action against Musca domestica
A sugar cube is treated with a solution of the active ingredient mixture in such a way that the concentration of test substance, after drying overnight, in the sugar is 250 ppm. This treated cube is placed on an aluminum tray with a wet cotton ball and 10 adults Musca domestica of an OP-resistant strain, covered with a beaker and incubated at 25 ° C. C incubated. After 24 hours, the mortality rate is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, an agent containing the compound of the formula (Ia), triazoxide and tebuconazole in a mixing ratio of 52.5: 2: 2 shows an effect of over 80%.
Example B14: Action against Plutella xylostella caterpillars
Young cabbages are sprayed with an aqueous emulsion spray mixture containing 400 ppm of the active ingredient mixture. After the spray coating has dried on, the cabbages are colonized with 10 caterpillars of the third stage of Plutella xylostella and placed in a plastic container. 3 days later the evaluation takes place.
From the comparison of the number of dead caterpillars and the fretting damage on the treated to those on the untreated plants, the percentage reduction of the population or the percentage reduction of the fretting damage (% effect) is determined.
The compositions of the invention show a good effect in this test. Especially the active compound mixtures A1, A3, A7 and A13 bring about an almost complete inhibition of the disease infestation.
Example B15: Action against Phytophthora infestans on tomatoes
a) Curative effect
Tomato plants of the cultivar "Roter Gnom" are sprayed after three weeks of cultivation with a zoospore suspension of the fungus and incubated in a cabin at 18 to 20 and saturated humidity. Interruption of humidification after 24 hours.
After the plants have dried, they are sprayed with a broth which contains the active ingredient mixture formulated as a wettable powder in a concentration of 200 ppm. After the spray coating has dried on, the plants are set up again in the humid cabin for 4 days. The number and size of the typical leaf spots that occur after this time are the evaluation criteria for the effectiveness of the tested substances.
b) Preventive-systemic effect
The drug mixture formulated as a wettable powder is added at a concentration of 60 ppm (based on the volume of soil) to the soil surface of three-week-old potted tomato plants of the "red gnome" variety. After a three-day wait, the leaf underside of the plants is sprayed with a zoospore suspension of Phytophthora infestans.
They were then held for 5 days in a spray booth at 18 to 20 C and saturated humidity. After this time, typical leaf spots form, the number and size of which serve to evaluate the effectiveness of the tested substances.
While untreated, but infected control plants show 100% infestation, a good effect is achieved with the inventive compositions. In particular, with the active compound mixtures A1 to A18, the infestation in both tests is suppressed to 20% or less.
Example B16: Action against Plasmopara viticola (Bert et al.) (Berl. Et DeToni) on vines
a) Residual-preventive effect
In the greenhouse, vine cuttings of the variety "Chasselas" are used.
In the 10-leaf stage, 3 plants are sprayed with a broth (200 ppm active ingredient mixture).
After the spray coating has dried on, the plants on the leaf underside are uniformly infected with the spore suspension of the fungus. The plants are then kept in a humid chamber for 8 days. After this time, clear symptoms of disease on the control plants. The number and size of the infection sites on the treated plants serve as evaluation criteria for the effectiveness of the tested substances.
b) Curative effect
Grape seedlings of the variety "Chasselas" are grown in the greenhouse and infected at 10-leaf stage with a spore suspension of Plasmopara viticola on the underside of the leaf.
After 24 hours in the wet cabin, the plants are sprayed with an active ingredient broth (200 pm, 60 ppm, 20 ppm active ingredient mixture). Subsequently, the plants are kept for 7 days in the humid cabin. After this time, the disease symptoms on the control plants show up. The number and size of the infection sites on the treated plants serve as evaluation criteria for the effectiveness of the tested substances.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In comparison to the control plants, especially the plants treated with the active compound mixtures A1 to A18 have an infestation of 20% or less.
Example B17: Action against Pythium debaryanum on sugarbeet (Beta vulgaris)
a) effect after soil application
The fungus is cultured on sterile oat grains and added to a soil-sand mixture. The so infected soil is bottled in flower pots and seeded with sugar beet seeds. Immediately after sowing, the test preparations formulated as wettable powders are poured over the soil as an aqueous suspension (20 ppm of active substance mixture based on the volume of the soil). The pots are kept on for 2-3 weeks in the greenhouse at 20-24 deg. C set up. The soil is constantly kept moist by gently spraying it with water.
In the evaluation of the tests, the casserole of sugar beet plants and the proportion of healthy and diseased plants is determined.
b) effect after pickling application
The fungus is cultured on sterile oat grains and added to an earth-sand mixture. The so-infected soil is filled into flower pots and seeded with sugar beet seeds, which had been pickled with the test preparations formulated as pickling powder (1000 ppm active ingredient mixture based on the seed weight). The seeded pots were grown for 2-3 weeks in the greenhouse at 20-24 deg. C set up. The soil is kept evenly moist by lightly spraying with water.
In the evaluation of the casserole of sugar beet plants and the proportion of healthy and diseased plants is determined.
The compositions according to the invention show a good action in this test.
In particular, after the treatment with the active ingredient mixtures A1 to A18, more than 80% of the plants appear and have a healthy appearance. In the control pots only sporadic plants with a sickly appearance are observed.
Example B18: Residual-protective action against Cercospora achar- dicola on peanuts
10 to 15 cm high peanut plants are sprayed dripping wet with an aqueous spray mixture (0.02% active ingredient mixture) and infected 48 hours later with a conidia suspension of the fungus. The plants are kept at 21 ° C for 72 hours. C and high humidity and then placed in a greenhouse until the appearance of the typical leaf spots.
The evaluation of the effect of the active substance takes place 12 days after infection due to the number and size of leaf spots.
The agents according to the invention show a good action in this test. In particular, the active ingredient mixtures A2 to A5 and A7 to A12 cause a reduction in the leaf spot to less than about 10% of the leaf surface. In part, the disease is completely suppressed (0-5% infestation).
Example B19: Action against Puccinia graminis on wheat
a) Residual-protective action
6 days after sowing, wheat plants are sprayed to drip point with an aqueous spray mixture (0.02% active ingredient mixture) and infected 24 hours later with a Uredo spore suspension of the fungus. After an incubation period of 48 hours (conditions: 95 to 100 percent relative humidity at 20 ° C), the plants are grown in a greenhouse at 22 ° C.
C set up. The assessment of rust pustule development is 12 days after infection.
b) Systemic effect
5 days after sowing, an aqueous spray mixture (0.006% active ingredient mixture, based on the volume of the soil) is poured into wheat plants. Care is taken to ensure that the spray mixture does not come into contact with aboveground plant parts. 48 hours later, the plants are infected with a Uredosporensuspension of the fungus. After an incubation period of 48 hours (conditions: 95 to 100 percent relative humidity at 20 ° C), the plants are grown in a greenhouse at 22 ° C. C set up. The assessment of rust pustule development is 12 days after infection.
The agents according to the invention show a good action in this test.
In particular, the active ingredient mixtures A1 to A18 cause a significant reduction of fungal infestation, in part to 10-0%.
Example B20: Action against Pyricularia oryzae on rice
a) Residual-protective action
After two weeks of cultivation rice plants are sprayed to drip point with an aqueous spray mixture (0.02% active ingredient mixture) and infected 48 hours later with a conidia suspension of the fungus. The fungal attack is assessed 5 days after infection, during which 95 to 100 percent relative humidity and a temperature of 22 deg. C are maintained.
b) Systemic effect
An aqueous spray mixture (0.006% active ingredient mixture, based on the volume of the soil) is poured into 2-week-old rice plants. Care is taken to ensure that the spray mixture does not come into contact with aboveground plant parts.
Then the pots are filled with water so far that the lowest stem parts of the rice plants are in the water. After 96 hours, the plants are infected with a conidia suspension of the fungus and 5 days at 95 to 100 percent relative humidity and a temperature of 24 deg. C held.
The compositions of the invention show a good effect in this test. In particular, the active ingredient mixtures A7 to A9 and A14 to A18 largely prevent the onset of the disease on the infected plants.
Example B21: Residual-protective action against Venturiainaequalis on apples
Apple cuttings with 10 to 20 cm long fresh shoots are sprayed to drip point with a spray mixture (0.02% active ingredient mixture) and infected 24 hours later with a conidia suspension of the fungus.
The plants are incubated for 5 days at 90 to 100 percent relative humidity and humidity for a further 10 days in a greenhouse at 20 ° C. up to 24 deg. C set up. The assessment of scab infestation takes place 15 days after infection.
The compositions according to the invention show a good action in this test. In particular, the active ingredient mixtures A1 to A18 unfold predominantly a lasting effect against scab diseases.
Example B22: Action against Erysiphe graminis on barley
a) Residual-protective action
About 8 cm high barley plants are sprayed to drip wet with an aqueous spray mixture (0.02% active ingredient mixture) and dusted 3 to 4 hours later with conidia of the fungus. The infected plants are grown in a greenhouse at 22 deg. C set up.
The assessment of fungal infestation takes place 10 days after infection.
b) Systemic effect
To approximately 8 cm high barley plants, an aqueous spray mixture (0.002% active ingredient mixture, based on the volume of soil) is poured. Care is taken to ensure that the spray mixture does not come into contact with aboveground plant parts. 48 hours later the plants are pollinated with conidia of the fungus. The infected plants are grown in a greenhouse at 22 deg. C set up. The assessment of fungal infestation takes place 10 days after infection.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, the active ingredient mixtures A1 to A18 are generally able to reduce the disease infestation to less than 20%, for the most part. also completely, to push back.
Example 23: Action against Podosphaera leucotricha on apple shoots
Residual-protective effect
Apple cuttings with about 15 cm long fresh shoots are sprayed with a spray mixture (0.06% active ingredient mixture). After 24 hours, the treated plants are infected with a conidia suspension of the fungus and in a climatic chamber at 70% relative humidity and 20 deg. C set up. The assessment of fungal infestation takes place 12 days after infection.
The compositions of the invention show a good effect in this test. Particularly with the active ingredient mixtures A1 to A18, the disease infestation is prevented to less than 20%.
Control plants are 100% infected.
Example B24: Action against Botrytis cinerea on apple fruits. Residual-protective effect
Artificially injured apples are treated by dropping a spray mixture (0.02% active ingredient mixture) on the injury sites. The treated fruits are then inoculated with a spore suspension of the fungus and for one week at high humidity and about 20 deg. C incubated. From the number of rotted injury sites, the fungicidal activity of the test substance is derived.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, the active ingredient mixtures A1 to A18 are able to prevent the spread of putrefaction almost completely.
Example B25: Action against Helminthosporium gramineum
Wheat grains are contaminated with a spore suspension of the fungus and allowed to dry. The contaminated grains are pickled with a suspension of the test substance (600 ppm active ingredient mixture based on the weight of the seeds). After two days, the grains are placed on suitable agar dishes and after another four days the development of the fungal colonies around the grains is assessed. The number and size of the fungal colonies are used to assess the test substance.
The compositions of the invention show a good effect in this test. In particular, the active ingredient mixtures A1 to A18 show a good effect, i.
Inhibition of fungal colonies.
Example B26: Action against Colletotrichum lagenarium on cucumbers
Cucumber plants are sprayed after 2 weeks of cultivation with a spray mixture (concentration of the active ingredient mixture 0.002%). After 2 days the plants are treated with a spore suspension (1.5X10 <5> spores / ml) of the fungus and incubated for 36 hours at 23 ° C. C and high humidity incubated. The incubation is then at normal humidity and about 22-23 deg. C continued. The occurred fungal attack is assessed 8 days after the infection. Untreated but infected control plants have a fungal infection of 100%.
The compositions of the invention show a good effect in this test.
In particular, the active ingredient mixtures A1 to A6 and A17 cause an almost complete inhibition of disease infestation.
Example B27: Action against Fusarium nivale on rye
Rare Tetraell rye infected with Fusarium nivale is pickled on a mixing roller with the active substance mixture to be tested, the following concentrations being used:
20 or 6 ppm active ingredient mixture (based on the weight of the seed).
The infected and treated rye is sown in October in the field with a seeder on plots of 3 m length and 6 rows of seeds. 3 repetitions per concentration.
Until infestation evaluation, the trial plant is cultivated under normal field conditions (preferably in a closed snow cover region during the winter months).
To evaluate the phytotox in the autumn, the seed bake and in the spring the stock density / tillering is scored.
To determine the active substance activity, the percentage of Fusarium-infested plants is counted in the spring, immediately after the snowmelt. The number of infested plants in the present case was less than 5%.
The accumulated plants had a healthy appearance.
The compositions of the invention show a good effect in this test. In particular, with the active ingredient mixtures A1 and A11 to A18 the infestation is completely suppressed.
Example B28: Action against Septoria nodorum on wheat
Wheat plants are sprayed in the 3-leaf stage with a spray mixture prepared from spray powder of the active substances (2.8: 1) (60 ppm active ingredient mixture).
After 24 hours, the treated plants are infected with a conidia suspension of PiIzes. Subsequently, the plants are incubated for 2 days at 90-100% relative humidity and for 10 more days in a greenhouse at 20-24 deg. C set up. 13 days after the infection, the fungal infection is assessed.
Less than 1% of wheat plants showed infestation.
The agents according to the invention show a good action in this test. In particular, with the active ingredient mixtures A1, A5 to A8 and A14 infestation is completely suppressed.