CH668078A5 - CONCENTRATED, AQUEOUS, SINGLE-PHASE, HOMOGENEOUS, BUILDER-CONTAINING, LIQUID DETERGENT COMPOSITION. - Google Patents
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Abstract
Description
BESCHREIBUNG DESCRIPTION
Die Erfindung betrifft eine im Anspruch 1 definierte Waschmittelzusammensetzung. The invention relates to a detergent composition as defined in claim 1.
Ziel der Waschmittelindustrie in den vergangenen Jahren war die Formulierung und Verfügbarmachung von konzentrierten, Builder enthaltenden, wässrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzungen. Es wird allgemein verlangt, dass diese Zusammensetzungen bei niedriger Produktkonzentration in der Waschlösung gute Waschkraft gewährleisten, Wasser als Hauptlösungsmittel enthalten und in Form homogener, einphasiger Lösungen vorliegen, die über lange Lagerfähigkeit verfügen, ohne dass es zu einer Phasentrennung kommt. Die bekannten flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, die einen Builder enthalten, sind im allgemeinen nicht hoch konzentriert. Das heisst, sie sind als relativ verdünnte wässrige Lösungen formuliert, um Builder und Ten-side in den flüssigen Zusammensetzungen zu solubilisieren. Um die erwünschte Waschkraft zu erreichen, sind verhältnismässig hohe Konzentrationen eines solchen Produkts in der Waschflotte nötig. The aim of the detergent industry in recent years has been to formulate and make available concentrated, builder-containing, aqueous, liquid detergent compositions. It is generally required that these compositions ensure good detergency at low product concentrations in the wash solution, contain water as the main solvent and be in the form of homogeneous, single-phase solutions that have a long shelf life without phase separation. The known liquid detergent compositions containing a builder are generally not highly concentrated. That is, they are formulated as relatively dilute aqueous solutions to solubilize builders and ten-sides in the liquid compositions. In order to achieve the desired washing power, relatively high concentrations of such a product in the washing liquor are necessary.
Der Ausdruck «konzentriert» bedeutet hier flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die eine effektive Waschkraft bei einer Produktkonzentration gewährleisten, die etwa «lA Messbecher» unter US-Waschbedingungen äquivalent ist, nämlich etwa 60 ml Waschmittelzusammensetzung je Stan-dardwaschfüllung (etwa 64,4 Liter [17 US-gallons] für einen Toplader), was einer Konzentration von etwa 0,1% flüssiger Waschmittelzusammensetzung im Waschbad entspricht. Um mit solch geringer Produktkonzentration einen wirtschaftlich annehmbaren Reinigungsgrad zu erreichen, muss ein grosser Anteil der Waschmittelzusammensetzung aus Aktivbestandteilen, insbesondere Tensid und Builder bestehen. Somit ist der Ausdruck «konzentriertes», flüssiges Waschmittel, wie er hier gebraucht wird, definiert als eine Waschmittelzusammensetzung, die nicht mehr als etwa 65 Gew.-% Wasser enthält. The term “concentrated” here means liquid detergent compositions which ensure effective washing power at a product concentration which is equivalent to approximately “1A measuring cup” under US washing conditions, namely approximately 60 ml of detergent composition per standard wash load (approximately 64.4 liters [17 US -gallons] for a top loader), which corresponds to a concentration of about 0.1% liquid detergent composition in the wash bath. In order to achieve an economically acceptable degree of cleaning with such a low product concentration, a large proportion of the detergent composition must consist of active ingredients, in particular surfactant and builder. Thus, the term "concentrated" liquid detergent as used herein is defined as a detergent composition that contains no more than about 65% by weight water.
Praktisch gesehen ist es wichtig, dass man die Anwendung kostspieliger Lösungsmittel wie Glykole in solch konzentrierter, flüssiger Waschmittelzusammensetzung vermeidet und als hauptsächliches, wenn nicht einziges Lösungsmittel Wasser anwendet. Demzufolge enthalten die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen erfindungsgemäss mindestens etwa 35% Wasser, bezogen auf das Gewicht der flüssigen Zusammensetzung, wobei ein Wassergehalt von etwa 45 bis 60% gewöhnlich bevorzugt ist. In practical terms, it is important to avoid the use of expensive solvents such as glycols in such a concentrated, liquid detergent composition and to use water as the main, if not the only, solvent. Accordingly, the liquid detergent compositions according to the invention contain at least about 35% water, based on the weight of the liquid composition, with a water content of about 45 to 60% being usually preferred.
Builder enthaltende, flüssige Waschmittelzusammensetzungen sind bekannt. Wegen der begrenzten Löslichkeit von Builder und Tensid in Wasser werden diese Waschmittelzusammensetzungen jedoch im allgemeinen als relativ verdünnte Zusammensetzungen hergestellt, die meistens mehr als 65% und häufig eine grosse Menge wie 93 Gew.-% Wasser enthalten. Zur Verbesserung der Löslichkeit der Builder enthaltenden Waschmittelzusammensetzung wird häufig ein Liquid detergent compositions containing builders are known. However, because of the limited solubility of builder and surfactant in water, these detergent compositions are generally made as relatively dilute compositions, most of which contain more than 65% and often a large amount such as 93% by weight water. To improve the solubility of the detergent composition containing builder is often a
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Alkylenglykol als Co-Lösungsmittel eingesetzt. In solchen wässrigen Zusammensetzungen, die weniger als 65% Wasser enthalten, wird der Anteil an Builder im allgemeinen gering gehalten, d.h. nicht grösser als etwa 10 Gew.-%, um die Löslichkeit des Builder enthaltenden Waschmittels in Wasser zu verbessern. Um eine akzeptable Reinigungskraft zu gewährleisten, werden diese bekannten flüssigen Zusammensetzungen bei Anwendung unter US-Standard-Waschbedingungen üblicherweise in Produktkonzentrationen eingesetzt, die wesentlich über der «Vi- Messbecher-»-Konzentration (etwa 0,1 Gew.-%) liegen, bei welcher die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung wirken. Ausserdem liegen die bekannten Waschmittelzusammensetzungen im allgemeinen in Form von Emulsionen oder Suspensionen vor und bilden keine klaren, homogenen Lösungen, die gegen Phasentrennung beständig sind. Alkylene glycol used as a co-solvent. In such aqueous compositions containing less than 65% water, the level of builder is generally kept low, i.e. not more than about 10% by weight to improve the solubility of the detergent-containing detergent in water. In order to ensure an acceptable cleaning power, these known liquid compositions, when used under US standard washing conditions, are usually used in product concentrations which are substantially above the “Vi measuring cup -” concentration (approximately 0.1% by weight) which act the liquid detergent compositions of the invention. In addition, the known detergent compositions are generally in the form of emulsions or suspensions and do not form clear, homogeneous solutions which are resistant to phase separation.
Der Stand der Technik wird illustriert durch die in den US-PS 3 912 662 und 4 021 377 beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen. In US-PS 3 912 662 wird eine wässrige Waschmittelzusammensetzung angegeben, die nichtionische und Betaintenside und einen Polyphosphatbuilder enthält. In Beispiel 1 ist eine Zusammensetzung beschrieben, die 66% Wasser und 12% Alkylenglykol als Lösungsmittel enthält. In US-PS 4 021 377 ist eine phosphatfreie flüssige Waschmittelzusammensetzung angegeben, die Citratbuilder und Tensid in einem Wasser-Glykol-Lösungsmittel enthält. Die Wassermenge in jeder der in Tabelle 1 der Patentschrift angegebenen sieben Zusammensetzungen ist geringer als 26 Gew.-%, wobei der Hauptteil des Lösungsmittels ein Alkylenglykol ist. The prior art is illustrated by the detergent compositions described in U.S. Patent Nos. 3,912,662 and 4,021,377. U.S. Patent 3,912,662 discloses an aqueous detergent composition containing nonionic and betaine surfactants and a polyphosphate builder. Example 1 describes a composition which contains 66% water and 12% alkylene glycol as a solvent. US Pat. No. 4,021,377 discloses a phosphate-free liquid detergent composition which contains citrate builder and surfactant in a water-glycol solvent. The amount of water in each of the seven compositions listed in Table 1 of the specification is less than 26% by weight, with the majority of the solvent being an alkylene glycol.
Es ist Aufgabe der Erfindung, eine wirtschaftlich interessante und annehmbare, Builder enthaltende, konzentrierte, flüssige Waschmittelzuammensetzung verfügbar zu machen, in der Wasser als Hauptlösungsmittel dient und die trotzdem in Form einer konzentrierten, klaren, einphasigen Lösung vorliegt. It is an object of the invention to provide an economically interesting and acceptable builder-containing, concentrated, liquid detergent composition in which water serves as the main solvent and which is nevertheless in the form of a concentrated, clear, single-phase solution.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine konzentrierte, wässrige, einphasige, homogene, Builder enthaltende, flüssige Waschmittelzusammensetzung vorgeschlagen, die sich auszeichnet durch einen Gehalt an a) 15 bis 18 Gew.-% eines wasserlöslichen phosphatfreien Buildersalzes; To achieve this object, a concentrated, aqueous, single-phase, homogeneous, builder-containing, liquid detergent composition is proposed, which is characterized by a) containing 15 to 18% by weight of a water-soluble phosphate-free builder salt;
b) 15 bis 23 Gew.-% eines nichtionischen Tenids, nämlich des Kondensationsprodukts von 5 bis 9 Molen Ethylenoxid mit einem Mol eines aliphatischen Alkohols, der 12 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist; b) 15 to 23% by weight of a nonionic tenide, namely the condensation product of 5 to 9 moles of ethylene oxide with one mole of an aliphatic alcohol which has 12 to 15 carbon atoms;
c) 1 bis 6 Gew.-% mindestens eines amphoteren Tensids der Gruppe aus c) from 1 to 6% by weight of at least one amphoteric surfactant from the group
(i) Betainen der Formel (i) Betaining the formula
R*— -CH2— N+ — R4 — C00"; und R * - -CH2 - N + - R4 - C00 "; and
(ii) Alkylamidobetainen der Formel (ii) Alkyl amido betaines of the formula
R2 R2
0 I 0 I
II .... _s ! II .... _s!
worin R1 ein Alkyl oder Gemisch von Alkylen mit 9 bis 18, insbesondere 9 bis 13, Kohlenstoffatomen ist, Rz und R3 unabhängig Methyl oder Ethyl und R4 und R5 unabhängig Methylen-, Ethylen- oder Propylenreste sind; wherein R1 is an alkyl or mixture of alkylene with 9 to 18, in particular 9 to 13, carbon atoms, Rz and R3 are independently methyl or ethyl and R4 and R5 are independently methylene, ethylene or propylene radicals;
d) 5 bis 8 Gew.-% eines Lösungsvermittlers der Gruppe aus Alkalimetallsalzen von (i) Nonylbernsteinsäure und (ii) Nonylmaleinsäure und e) 35 bis 65 Gew.-% Wasser, wobei die Summe der Gew.-% aller Komponenten der Zusammensetzung nicht mehr als 100 ergibt. d) 5 to 8% by weight of a solubilizer from the group consisting of alkali metal salts of (i) nonylsuccinic acid and (ii) nonylsuccinic acid and e) 35 to 65% by weight of water, the sum of the% by weight of all components of the composition not results in more than 100.
Gemäss einem Verfahren kann das Waschen der schmutzigen und/oder fleckigen Materialien dadurch erfolgen, dass man diese mit einer wässrigen Lösung der oben definierten flüssigen Waschmittelzusammensetzung in Berührung bringt. According to one method, the dirty and / or stained materials can be washed by contacting them with an aqueous solution of the liquid detergent composition defined above.
Anders als die Builder enthaltenden, flüssigen Waschmittelzusammensetzungen des Standes der Technik enthalten die Zusammensetzungen der Erfindung eine hohe Konzentration an Builder und Tensid und zeichnen sich trotzdem dadurch aus, dass sie klare, einphasige, 4rt>mogene Lösungen darstellen, die bei Lagerung über lange Zeitspannen und in grossen Temperaturbereichen physikalisch beständig sind. Die speziellen Kombinationen aus nichtionischen und Betaintensi-den mit phosphatfreiem Buildersalz und Lösungsvermittler gemäss der Erfindung bilden überraschenderweise klare, einphasige, wässrige Lösungen, die sowohl hohe Konzentrationen in Tensid als auch an Builder aufweisen. Wirtschaftlich gesehen sind die erfindungsgemässen Zusammensetzungen besonders vorteilhaft: sie sind phosphatfrei und konform mit Regierungsverordnungen in vielen Gebieten, in denen die Anwendung phosphathaltiger Waschmittel verboten ist; sie sind relativ preisgünstig in der Herstellung, da Wasser als Hauptlösungsmittel dient und die Anwendung teurer Co-Lösungsmittel wie Alkylenglykole in anderen als geringen Mengen vermieden wird; sie gewährleisten eine effektive Reinigung bei niedrigen Produktkonzentrationen im Waschbad, nämlich bei einer sogenannten Vi-Messbecher-Konzentration, die unter US-Waschbedingungen eine erwünscht niedere Konzentration ist; und sie stellen homogene Lösungen dar, mit denen Probleme der Nichtgleichförmigkeit und Phasentrennung bei der Lagerung sowie Anwendung von Emulsionen und Dispersionen vermieden werden. Unlike the builder-containing liquid detergent compositions of the prior art, the compositions of the invention contain a high concentration of builder and surfactant and are nevertheless distinguished by the fact that they are clear, single-phase, 4rt> homogeneous solutions which, when stored over long periods of time and are physically stable in large temperature ranges. The special combinations of nonionic and betaine surfactants with phosphate-free builder salt and solubilizer according to the invention surprisingly form clear, single-phase, aqueous solutions which have both high concentrations in surfactant and also in builders. From an economic point of view, the compositions according to the invention are particularly advantageous: they are phosphate-free and conform to government regulations in many areas in which the use of phosphate-containing detergents is prohibited; they are relatively inexpensive to manufacture because water serves as the main solvent and the use of expensive cosolvents such as alkylene glycols in amounts other than small amounts is avoided; they ensure effective cleaning at low product concentrations in the wash bath, namely at a so-called Vi measuring cup concentration, which is a desired low concentration under US washing conditions; and they are homogeneous solutions that avoid problems of non-uniformity and phase separation during storage and application of emulsions and dispersions.
Das nichtionische Tensid macht in den beschriebenen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen 15 bis 23, vorzugsweise 17 bis 19 Gew.-% aus, das amphotere Tensid variiert von 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% dieser Zusammensetzungen. Die relativen Mengen jedes der erwähnten Tenside sind im allgemeinen durch die angewandte Menge an Buildersalz bestimmt. Je höher die Builderkonzentrationen innerhalb des Bereichs von 15 bis 18% sind, desto niedriger ist die maximale Konzentration an nichtionischem Tensid, die in der Zusammensetzung unter Bildung einer beständigen, einphasigen Lösung noch angewandt werden kann. Umgekehrt ist bei höheren Buildersalzkonzentrationen die Konzentration an amphoterem Tensid und Lösungsvermittler innerhalb der oben angegebenen Konzentrationsbereiche erhöht, damit das Gemisch solubilisiert wird und eine klare, einphasige Lösung mit der erforderlichen Waschkraft gebildet wird. So ist beispielsweise bei einer Builderkonzentration von etwa 17% oder mehr die bevorzugte Konzentration an nichtionischem Tensid etwa 16 bis 18%, die des amphoteren Tensids etwa 2 bis 4 und besonders bevorzugt mindestens 3% und die Konzentration des Lösungsvermittlers etwa 7 bis 8%, wobei alle Prozentsätze auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung bezogen sind. In the liquid detergent compositions described, the nonionic surfactant makes up 15 to 23, preferably 17 to 19% by weight, the amphoteric surfactant varies from 1 to 6, preferably 2 to 4% by weight of these compositions. The relative amounts of each of the surfactants mentioned are generally determined by the amount of builder salt used. The higher the builder concentrations within the range of 15 to 18%, the lower the maximum concentration of nonionic surfactant that can still be used in the composition to form a stable, single phase solution. Conversely, at higher builder salt concentrations, the concentration of amphoteric surfactant and solubilizer is increased within the concentration ranges given above, so that the mixture is solubilized and a clear, single-phase solution with the required detergency is formed. For example, at a builder concentration of about 17% or more, the preferred concentration of nonionic surfactant is about 16 to 18%, that of the amphoteric surfactant is about 2 to 4 and particularly preferably at least 3% and the concentration of the solubilizer is about 7 to 8%, whereby all percentages are based on the weight of the total composition.
Zur Durchführung der Erfindung werden als nichtionische Tenside spezielle Verbindungen angewandt, die das Kondensationsprodukt von 5 bis 9 Molen Ethylenoxid mit einem aliphatischen Alkohol, der 12 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist, sind. Der aliphatisch Alkohol ist bevorzugt ein geradkettiger Alkohol, besonders bevorzugt ist ein Fettalkohol oder ein Gemisch derselben mit durchschnittlich 12 bis 13 Kohlenstoffatomen pro Mol. Die Zahl der Ethylenoxidgrup-pen pro Mol Alkohol beträgt durchschnittlich etwa 6,5 oder 7. To carry out the invention, special compounds are used as nonionic surfactants, which are the condensation product of 5 to 9 moles of ethylene oxide with an aliphatic alcohol which has 12 to 15 carbon atoms. The aliphatic alcohol is preferably a straight-chain alcohol, particularly preferred is a fatty alcohol or a mixture thereof with an average of 12 to 13 carbon atoms per mole. The number of ethylene oxide groups per mole of alcohol is on average about 6.5 or 7.
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Neodol 23-6.5 und Neodol 25-7, beides Produkte der Shell Chemical Company, Inc., sind für die Zwecke der Erfindung besonders bevorzugt. Neodol 23-6.5 and Neodol 25-7, both products of Shell Chemical Company, Inc., are particularly preferred for the purposes of the invention.
Die amphoteren Tenside für die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind die Betaine und Alkylamidobetaine der folgenden Formeln : The amphoteric surfactants for the compositions according to the invention are the betaines and alkylamidobetaines of the following formulas:
(i) Betain (i) Betaine
_ 2 _ 2
R1— CH., — N+ — C00~; R1 - CH., - N + - C00 ~;
und and
I. I.
(ii) Alkylamidobetain (ii) alkyl amido betaine
0 II C 0 II C
NH NH
R R
I I.
N+ N +
C00" C00 "
worin in jeder der obigen Fomeln R1 eine Alkylkette oder ein Gemisch von Alkylen mit 9 bis 18, insbesondere 9 bis 13, Kohlenstoffatomen ist; R2 und R3 unabhängig Methyl oder Ethyl sind und R4 und R5 unabhängig Methylen-, Ethylen-oder Propylenreste bedeuten. wherein in each of the above formulas R1 is an alkyl chain or a mixture of alkylene with 9 to 18, especially 9 to 13, carbon atoms; R2 and R3 are independently methyl or ethyl and R4 and R5 are independently methylene, ethylene or propylene radicals.
Wenn R1 ein Gemisch von Alkylen verschiedener Kettenlängen ist, besteht dieses Gemisch vorzugsweise im wesentlichen oder vorwiegend aus Alkylen mit 9 bis 13 Kohlenstoffatomen, obwohl es ausreichend, wenn auch weniger bevorzugt ist, wenn nur das vorwiegende Alkyl in dem Gemisch 9 bis 13 Kohlenstoffatome enthält und die restlichen Alkyl-ketten ausserhalb dieses Bereichs liegen. R1 leitet sich vorzugweise von Kokosnussöl ab. When R1 is a mixture of alkylenes of different chain lengths, this mixture preferably consists essentially or predominantly of alkylene having 9 to 13 carbon atoms, although it is sufficient, although less preferred, if only the predominant alkyl in the mixture contains 9 to 13 carbon atoms and the remaining alkyl chains are outside this range. R1 is preferably derived from coconut oil.
R2, R3 und R4 sind vorzugsweise Methylgruppen und R5 ist vorzugsweise ein Propylenrest. Infolgedessen sind bevorzugte Betaine für die Zwecke der Erfindung Kokodimethyl-ammoniumacetat (Kokobetain) und Kokoamidopropyldi-methylammoniumacetat (Kokoamidobetain). R2, R3 and R4 are preferably methyl groups and R5 is preferably a propylene radical. As a result, preferred betaines for the purposes of the invention are cocodimethylammonium acetate (cocobetaine) and cocoamidopropyldimethylammonium acetate (cocoamidobetaine).
Gegebenenfalls kann ein anionisches Tensid in geringeren Mengen zur Ergänzung der nichtionischen und amphoteren Tenside in den flüssigen Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung angewandt werden. Wegen der begrenzten Löslichkeit dieser Tenside in der Builder enthaltenden, flüssigen Waschmittelzusammensetzung liegt die Menge an anionischem Tensid unter etwa 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Alkylbenzolsulfonatsalze, in denen die Alkylgruppe 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, sind in ihrer Löslichkeit in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen besonders beschränkt, weshalb es bevorzugt ist, dass die erfindungsgemässen Zusammensetzungen im wesentlichen frei sind von diesen Verbindungen, um die Möglichkeit der Produkttrennung zu vermeiden. Optionally, minor amounts of an anionic surfactant can be used to supplement the nonionic and amphoteric surfactants in the liquid detergent compositions of the invention. Because of the limited solubility of these surfactants in the builder-containing liquid detergent composition, the amount of anionic surfactant is less than about 3% by weight of the total composition. Alkylbenzenesulfonate salts in which the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms are particularly limited in their solubility in the compositions according to the invention, which is why it is preferred that the compositions according to the invention are essentially free of these compounds in order to avoid the possibility of product separation.
Die bevorzugten anionischen Tenside für die Zwecke der Erfindung sind sulfatierte ethoxylierte höhere Fettalkohole der Formel R0(C2H40)mS03M, worin R ein Fettalkyl mit 10 bis 18 oder 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, m 2 bis 6 oder 8 ist (und vorzugsweise einen Wert von etwa Ys bis Vi der Zahl der Kohlenstoffatome in R hat), und M ein solubilisierendes, salzbildendes Kation wie ein Alkalimetall, Ammonium, niederes Alkylamino oder niederes Alkanolamino darstellt. Ein bevorzugtes polyethoxyliertes Alkoholsulfattensid ist von Shell Chemical Company als Neodol 25-3S erhältlich. The preferred anionic surfactants for the purposes of the invention are sulfated ethoxylated higher fatty alcohols of the formula R0 (C2H40) mS03M, where R is a fatty alkyl of 10 to 18 or 20 carbon atoms, m is 2 to 6 or 8 (and preferably a value of about Ys to Vi has the number of carbon atoms in R), and M represents a solubilizing, salt-forming cation such as an alkali metal, ammonium, lower alkylamino or lower alkanolamino. A preferred polyethoxylated alcohol sulfate surfactant is available from Shell Chemical Company as Neodol 25-3S.
Wasser ist in den konzentrierten, flüssigen Waschmittelzusammensetzungen das Hauptlösungsmittel. Die Wasserkonzentration variiert von 35 bis 65 Gew.-%, wobei eine Konzentration in dem Bereich von 45 bis 60 Gew.-% im allgemeinen bevorzugt ist. Gegebenenfalls kann in geringen Mengen ein Co-Lösungsmittel wie ein Alkylenglykol, z.B. Ethylenglykol oder Propylenglykol, angewandt werden, um die Löslichkeit von Tensid und Builder in der Lösung zu erhöhen. Die Kon-5 zentration des in der Waschmittelzusammensetzung gegebenenfalls anwesenden Alkylenglykols soll unter etwa 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise unter etwa 5%, liegen, am meisten bevorzugt ist es, dass die Zusammensetzung im wesentlichen frei ist von einem solchen Alky-io lenglykol. Water is the main solvent in the concentrated liquid detergent compositions. The water concentration varies from 35 to 65% by weight, with a concentration in the range of 45 to 60% by weight being generally preferred. If necessary, a co-solvent such as an alkylene glycol, e.g. Ethylene glycol or propylene glycol can be used to increase the solubility of surfactant and builder in the solution. The concentration of the alkylene glycol optionally present in the detergent composition should be less than about 10% by weight of the total composition, preferably less than about 5%. It is most preferred that the composition is essentially free of such an alkyl lenglycol.
In die Waschmittelzusammensetzung werden ein oder mehrere Alkalimetallsalze von Nonylbernsteinsäure oder Nonylmaleinsäure wegen ihrer solubilisierenden Eigenschaften für nichtionische Tenside und Buildersalze eingebaut. Ein 15 solcher Lösungsvermittler wird in einer Menge von 5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung angewandt, wobei eine Konzentration von mindestens 7% bevorzugt ist, wenn die Buildersalzkonzentration etwa 17% oder mehr beträgt. One or more alkali metal salts of nonyl succinic acid or nonyl maleic acid are incorporated into the detergent composition because of their solubilizing properties for nonionic surfactants and builder salts. Such a solubilizer is used in an amount of 5 to 8% by weight, based on the total composition, a concentration of at least 7% being preferred if the builder salt concentration is about 17% or more.
20 Nonylbernsteinsäureanhydrid besitzt die Formel 20 Nonylsuccinic anhydride has the formula
C9 C9
30 worin C9 eine aliphatische Kette, vorzugsweise Alkyl, mit 9 Kohlenstoffatomen bedeutet. Nonylmaleinsäureanhydrid ist ähnlich definiert, die Strukturen von Bernsteinsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid unterscheiden sich nur durch den ungesättigten Charakter von Maleinsäure. 35 Die phospahtfreien Buildersalze werden in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen in Mengen von 15 bis 18 Gew.-% angewandt. Spezielle Beispiele phosphatfreier, wasserlöslicher, anorganischer Builder umfassen wasserlösliche, anorganische Carbonat-, Bicarbonat- und Silikatsalze. 40 Die Alkali- (beispielsweise Natrium und Kalium) Carbonate, Bicarbonate und Silikate sind für die Zwecke der Erfindung besonders wertvoll. 30 wherein C9 is an aliphatic chain, preferably alkyl, having 9 carbon atoms. Nonyl maleic anhydride is defined similarly, the structures of succinic anhydride and maleic anhydride differ only in the unsaturated character of maleic acid. 35 The phosphate-free builder salts are used in the compositions according to the invention in amounts of 15 to 18% by weight. Specific examples of phosphate-free, water-soluble, inorganic builders include water-soluble, inorganic carbonate, bicarbonate and silicate salts. 40 The alkali (e.g. sodium and potassium) carbonates, bicarbonates and silicates are particularly valuable for the purposes of the invention.
Wasserlösliche, organische Builder sind ebenfalls anwendbar und umfassen die Alkalimetall-, Ammonium- und 45 substituierten Ammoniumpolyacetate, Carboxylate, Polycarboxylate und Polyhydroxysulfonate. Spezielle Beispiele für Polyacetat- und Polycarboxylatbuilder sind Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilo-50 triessigsäure, Benzolpolycarbon- (z.B. penta- und tetra-)säu-ren, Carboxymethoxybernsteinsäure und Citronensäure. Erfindungsgemäss umfasst der Ausdruck «Builder» nicht Tenside und Seifen wie die wasserlöslichen Salze von höheren Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. Water soluble organic builders are also applicable and include the alkali metal, ammonium and 45 substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates and polyhydroxysulfonates. Specific examples of polyacetate and polycarboxylate builders are sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilo-50 triacetic acid, benzene polycarbonate (e.g. penta- and tetra-) acid, carboxymethoxysuccinic acid and citric acid. According to the invention, the term “builder” does not include surfactants and soaps like the water-soluble salts of higher fatty acids with 8 to 20 carbon atoms.
55 Die in den flüssigen Waschmittelzusammensetzungen angewandten optischen fluoreszierenden Aufheller oder Weissmacher sind wichtige Bestandteile moderner Waschmittelzusammensetzungen, die gewaschener Wäsche und gewaschenen Materialien ein leuchtendes Aussehen verleihen, so 60 dass die Wäsche nicht nur sauber ist, sondern auch sauber aussieht. Obwohl man nur einen einzigen Aufheller für einen speziellen, beabsichtigten Zweck in den erfindungsgemässen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen verwenden kann, ist es im allgemeinen erwünscht, Aufhellergemische einzuset-65 zen, die gute aufhellende Wirkungen auf Baumwolle, Nylons, Polyestern und Gemischen dieser Materialien besitzen und auch bleichmittelbeständig sind. Eine gute Beschreibung dieser Arten optischer Aufheller findet man in dem Artikel «The 55 The optical fluorescent brighteners or whitening agents used in the liquid detergent compositions are important components of modern detergent compositions, which give washed laundry and washed materials a bright appearance, 60 so that the laundry is not only clean, but also looks clean. Although only a single brightener can be used for a specific, intended purpose in the liquid detergent compositions according to the invention, it is generally desirable to use brightener mixtures which have good brightening effects on cotton, nylons, polyesters and mixtures of these materials and are also bleach-resistant are. A good description of these types of optical brighteners can be found in the article «The
5 5
668 078 668 078
Requirements of Present day Detergent Fluorescent White- . ning Agents» von A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., Januar 1978 (Band 55). Dieser Artikel sowie US-PS 3 812 041 enthalten detaillierte Beschreibungen einer grossen Vielzahl geeigneter optischer Aufheller. Requirements of Present day Detergent Fluorescent White. ning Agents ”from A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., January 1978 (Volume 55). This article and U.S. Patent No. 3,812,041 contain detailed descriptions of a wide variety of suitable optical brighteners.
Zu den für die erfindungsgemässen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen brauchbaren Aufhellern gehören: Calcofluor 5 BM (American Cyanamid); Tinopal LPW (Ciba); SOF A-2001 (Ciba); CDW(Hilton-Davis); Phorwite RKH, Phorwite BBH und Phorwite BHC (Verona); CSL, Pulver, sauer (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blanco-phor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS 200 (Geigy). The brighteners which can be used for the liquid detergent compositions according to the invention include: Calcofluor 5 BM (American Cyanamid); Tinopal LPW (Ciba); SOF A-2001 (Ciba); CDW (Hilton-Davis); Phorwite RKH, Phorwite BBH and Phorwite BHC (Verona); CSL, powder, acidic (American cyanamide); FB 766 (Verona); Blancophore PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS 200 (Geigy).
In den flüssigen Waschmittelzusammensetzungen können zur Erzielung weiterer zusätzlicher funktionaler oder ästhetischer Eigenschaften Hilfsstoffe anwesend sein wie beispielsweise schmutztragende oder die Wiederausfällung verhindernde Substanzen wie Polyvinylalkohol, Natriumcarboxy-methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose; Verdik-kungsmittel, z.B. Gummen, Alginate, Agar Agar; Schaumverbesserer, z.B. Laurinmyristindiethanolamid; Schaumzerstörer, z.B. Silikone; Bakterizide, z.B. Tribromsalicylanilid, Hexachlorophen; Farbstoffe; Pigmente (wasserdispergier-bar); Schutzstoffe; Ultraviolettabsorber; Textilweichmacher; Enzyme; Trübungsmittel, z.B. Polystyrolsuspensionen, und Duftstoffe. Natürlich werden diese Materialien im Hinblick auf die in dem fertigen Produkt erwünschten Eigenschaften, ihre Verträglichkeit mit den anderen Betandteilen und ihre Löslichkeit in der flüssigen Zusammensetzung ausgewählt. Auxiliaries may be present in the liquid detergent compositions in order to achieve additional functional or aesthetic properties, such as, for example, dirt-bearing or re-precipitation-preventing substances such as polyvinyl alcohol, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose; Thickeners, e.g. Gums, alginates, agar agar; Foam improver, e.g. Lauric myristine diethanolamide; Foam destroyer, e.g. Silicones; Bactericides, e.g. Tribromosalicylanilide, hexachlorophene; Dyes; Pigments (water dispersible); Protective substances; Ultraviolet absorber; Fabric softeners; Enzymes; Opacifiers, e.g. Polystyrene suspensions, and fragrances. Of course, these materials are selected based on the properties desired in the finished product, their compatibility with the other components and their solubility in the liquid composition.
Die erfindungsgemässen flüssigen Zusammensetzungen sind wirksam und leicht anzuwenden. Im Vergleich mit pul-verförmigen Vollwaschmitteln werden von den erfindungsgemässen Flüssigkeiten viel geringere Volumina benötigt, um eine vergleichbare Reinigung verschmutzter Wäsche zu erzielen. Wenn man beispielsweise eine typische bevorzugte Formulierung der Erfindung verwendet, benötigt man nur etwa 71g oder lA Messbecher Flüssigkeit für eine Trommelfüllung zum Waschen in einem automatischen Toplader, in dem das Wasservolumen etwa 64 Liter (etwa 17 gallons) beträgt; für Frontlader benötigt man sogar noch weniger. Somit liegt die Konzentration der flüssigen Waschmittelzusammensetzung in dem Waschwasser in der Grössenordnung von etwa 0,1%. Gewöhnlich liegt der Anteil der flüssigen Zusammensetzung in der Waschlösung in- dem Bereich von etwa 0,05 bis 0,3%, vorzugsweise von 0,10 bis 0,20%. Die Anteile der verschiedenen Bestandteile der flüssigen Zusammensetzung können dementsprechend variieren. Durch Anwendung grösserer Anteile einer verdünnteren Formulierung kann man gleich gute Ergebnisse erhalten, doch erfordert die benötigte grössere Menge zusätzliche Verpackung und ist im allgemeinen für den Verbraucher weniger zweckmässig. The liquid compositions according to the invention are effective and easy to use. In comparison with pulverulent heavy-duty detergents, much smaller volumes of the liquids according to the invention are required in order to achieve comparable cleaning of soiled laundry. For example, using a typical preferred formulation of the invention, only about 71 g or 1 A measuring cup of liquid is required for a drum fill for washing in an automatic top loader in which the water volume is about 64 liters (about 17 gallons); you need even less for front loaders. Thus, the concentration of the liquid detergent composition in the wash water is on the order of about 0.1%. Usually the proportion of the liquid composition in the wash solution is in the range of about 0.05 to 0.3%, preferably 0.10 to 0.20%. The proportions of the various components of the liquid composition can vary accordingly. Good results can be obtained by using larger proportions of a more dilute formulation, but the larger amount required requires additional packaging and is generally less convenient for the consumer.
Beispiel 1 example 1
Es wurde eine konzentrierte, Builder enthaltende, flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss Erfindung wie im folgenden angegeben formuliert. Die genannten Prozentsätze beziehen sich auf die 100% aktive Komponente. A concentrated builder-containing liquid detergent composition according to the invention was formulated as follows. The percentages given relate to the 100% active component.
Bestandteil Gewichtsprozent Component weight percent
Natriumeitrat 17,2 Sodium citrate 17.2
ethoxylierter Ci2-Ci3-Alkohol ethoxylated Ci2-Ci3 alcohol
(6,5 Mole EO/Mol Alkohol) 17,6 (6.5 moles EO / mole alcohol) 17.6
Kokoamidobetain1 3,1 Cocoamidobetaine1 3.1
Nonylbernsteinsäure2 Nonyl succinic acid 2
(Kaliumsalz) 7,0 (Potassium salt) 7.0
Aufheller und Farbstoff 0,2 Brightener and dye 0.2
Wasser Rest Water rest
1 «Varion CADG», eine wässrige Lösung von Kokoamidobetain, die von Sherex Chemical Company verkauft wird. 1 “Varion CADG”, an aqueous solution of cocoamidobetaine, sold by Sherex Chemical Company.
2 Das entsprechende Anhydrid wird als «Hoe 2817» von der American Hoechst Company verkauft und wurde dann mit Kaliumhydroxid unter Bildung des Kaliumsalzes umgesetzt. 2 The corresponding anhydride is sold as "Hoe 2817" by the American Hoechst Company and was then reacted with potassium hydroxide to form the potassium salt.
Die oben beschriebene flüssige Zusammensetzung war ein klares, blaugefärbtes, einphasiges, homogenes, flüssiges Waschmittel mit einer Viskosität von etwa 0,08 Pa- s (80 cPs) bei 23,9 °C (75 °F), das in zufriedenstellender Weise aus einer Kunststoffwaschmittelflasche mit einer Entleerungsöffnung von etwa 2,5 cm ausgiessbar war. Das flüssige Waschmittel wurde verwendet, um eine gemischte Füllung verschmutzter Wäsche zu waschen, die Baumwoll- und Polyester/Baumwollteile mit teilchenförmigem und Sebumschmutz aufwies. Die Waschtemperatur betrug 48,9 °C (120 °F), und die Konzentration des flüssigen Waschmittels in dem Waschbad war etwa 0,1 Gew.-%. Nach dem Waschen wurden die gewaschenen Teile in Leitungswasser gespült und dann getrocknet. Der Fleckenentfernungsgrad wurde gemessen, indem an jedem verfleckten Teil vor und nach dem Waschen mit einem Gardner XL-20 Colorimeter der Reflexionsgrad abgelesen wurde. The liquid composition described above was a clear, blue-colored, single-phase, homogeneous, liquid detergent with a viscosity of about 0.08 Pas (80 cPs) at 23.9 ° C (75 ° F), which satisfactorily consisted of one Plastic detergent bottle with a drain opening of about 2.5 cm was pourable. The liquid detergent was used to wash a mixed load of soiled laundry that had cotton and polyester / cotton parts with particulate and sebum stains. The wash temperature was 48.9 ° C (120 ° F) and the concentration of the liquid detergent in the wash bath was about 0.1% by weight. After washing, the washed parts were rinsed in tap water and then dried. The degree of stain removal was measured by reading the reflectance of each stained part before and after washing with a Gardner XL-20 colorimeter.
Das oben beschriebene Waschverfahren wurde mit einem Vergleichswaschmittel wiederholt, einer handelsüblichen wässrigen, Builder enthaltenden, flüssigen Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt an 19% Dodecylbenzol-sulfonat, 10% Natriumeitrat, 7% ethoxyliertem Alkoholtensid und 5% Natriumtoluolsulfonat als Hydrotrop, wobei das Waschmittel in einer «1/2-Messbecher»-Konzentration von etwa 0,2 Gew.-% in dem Bad angewandt wurde. Die Reinigungskraft beider Zusammensetzungen wurde verglichen auf Basis der durch das Waschen erzielten gemessenen Fleckenentfernung. Die Reinigungskraft des flüssigen Waschmittels der Erfindung erwies sich in einer «1/4-Messbecher»-Konzen-tration entweder gleich gut oder überlegen der, die mit dem flüssigen Vergleichswaschmittel in einer «'/i-Messbecher»-Konzentration mit gewaschenen verschmutzten und verfleckten Textilien erzielt wurde. The washing procedure described above was repeated with a comparative detergent, a commercially available aqueous builder-containing liquid detergent composition containing 19% dodecylbenzene sulfonate, 10% sodium citrate, 7% ethoxylated alcohol surfactant and 5% sodium toluenesulfonate as hydrotrope, the detergent being used in a « 1/2 measuring cup concentration of about 0.2% by weight was used in the bath. The cleaning power of both compositions was compared based on the measured stain removal achieved by washing. The cleaning power of the liquid detergent of the invention in a "1/4 measuring cup" concentration was either equally good or superior to that of the liquid comparative detergent in a "" / i measuring cup "concentration with soiled and stained washed Textiles was achieved.
Beispiel 2 Example 2
Um die Wirkung eines nicht der Erfindung entsprechenden Betaintensids in einer Builder enthaltenden, flüssigen Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt an nichtionischem Tensid und einer hohen Konzentration an Builder zu zeigen, wurden zwei flüssige Zusammensetzungen wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Kokoamidobetain in der Zusammensetzung von Beispiel 1 in einer Zusammensetzung durch Stearylbetain und in der zweiten Zusammensetzung durch Palmitylbetain ersetzt wude. Beide erhaltenen Zusammensetzungen waren instabil und bildeten getrennte Phasen, im Gegensatz zu der beständigen klaren Lösung, welche die Zusammensetzung von Beispiel 1 kennzeichnet. To demonstrate the effect of a beta surfactant not according to the invention in a builder-containing liquid detergent composition containing nonionic surfactant and a high concentration of builder, two liquid compositions were prepared as described in Example 1, except that the cocoamido betaine was used in the composition of Example 1 was replaced in one composition by stearyl betaine and in the second composition by palmityl betaine. Both of the compositions obtained were unstable and formed separate phases, in contrast to the persistent clear solution which characterizes the composition of Example 1.
Beispiel 3 Example 3
Mit den wie unten gezeigt formulierten Zusammensetzungen A, B und C wurden Waschkrafttests durchgeführt. Die Zahlen in der Tabelle geben die Gewichtsprozente jedes Bestandteils in der flüssigen Zusammensetzung an. Detergent tests were carried out on compositions A, B and C formulated as shown below. The numbers in the table indicate the weight percent of each ingredient in the liquid composition.
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
668 078 668 078
Bestandteil component
A A
B B
C C.
Natriumeitrat Sodium citrate
17,2 17.2
17,2 17.2
17,2 17.2
ethoxylierter Ci2-Ci3-Alkohol ethoxylated Ci2-Ci3 alcohol
(6,5 Mole EO/Mol Alkohol) (6.5 moles EO / mole alcohol)
17,6 17.6
22,0 22.0
7,0 7.0
Kokoamidobetain Cocoamido betaine
3,1 3.1
- -
9,0 9.0
Nonylbernsteinsäure Nonylsuccinic acid
(Kaliumsalz) (Potassium salt)
7,0 7.0
14,0 14.0
- -
Wasser water
Rest rest
Rest rest
Rest rest
Alle drei Zusammensetzungen waren klare, einphasige Lösungen. Die Zusammensetzung A ist eine oben in Beispiel 1 beschriebene Zusammensetzung der Erfindung. Die Zusammensetzung B ist von eine klare, einphasige Lösung bildenden Zusammensetzungen, welche die gleichen Bestandteile wie Zusammensetzung A, aber ohne ein Betaintensid enthalten, die Formulierung mit der besten Reinigungskraft, gemessen bei einer Konzentration von 0,1% im Bad. In ähnlicher Weise ist die Zusammensetzung C von eine klare, einphasige Lösung bildenden Zusammensetzungen, welche die gleichen Komponenten wie A, aber ohne Lösungsvermittler enthalten, die Formulierung mit der besten Waschkraft, gemessen in einer Konzentration von 0,1% im Bad. Die Zusammensetzungen B und C entsprechen nicht der Erfindung. All three compositions were clear, single phase solutions. Composition A is a composition of the invention described in Example 1 above. Composition B is a clear, single phase solution-forming composition containing the same ingredients as Composition A but without a betaine surfactant, the formulation with the best cleaning power, measured at a concentration of 0.1% in the bath. Similarly, composition C of a clear, single phase solution-forming composition containing the same components as A but without a solubilizer is the formulation with the best detergency, measured at a concentration of 0.1% in the bath. Compositions B and C are not in accordance with the invention.
Die Reinigungskraft von Zusammensetzung A, B und C wurde in einem von der US-Testing Company hergestellten Tergotometergefäss mit den folgenden Teststoffen und bei den angegebenen Bedingungen bestimmt: The cleaning power of compositions A, B and C was determined in a tergotometer vessel manufactured by the US Testing Company with the following test substances and under the specified conditions:
Teststoffe: Test substances:
TFN - Teststoffschmutz auf Nylon TFN - test fabric dirt on nylon
PCC - Piscatawayton auf Baumwolle PCC - Piscatawayton on cotton
SC - Sebumteilchen auf Baumwolle SC - Sebum particles on cotton
SDC - Sebumteilchen auf Dacron/Baumwolle SDC - Sebum particles on Dacron / Cotton
EMPA - EMPA 101 auf schwerer (dicker) Baumwolle EMPA - EMPA 101 on heavy (thick) cotton
Waschbedingungen : Washing conditions:
Konzentration des flüssigen Waschmittels 0,10% Concentration of liquid detergent 0.10%
Wassertemperatur 48,9 °C (120 °F) Water temperature 48.9 ° C (120 ° F)
5 Wasserhärte etwa 150 ppm als 5 water hardness about 150 ppm as
Calciumcarbonat Calcium carbonate
Nach vollendetem Waschen wurden die Testsstücke in Leitungswasser gespült und dann getrocknet. Vor und nach io dem Waschen wurde der Reflexionsgrad jedes Teststücks mit Hilfe eines Gardner XL-20 Colorimeters abgelesen. Die Werte für die Änderung des Reflexionsgrades (ARd) sind in der Tabelle 1 unten für jedes oben genannte Teststück gezeigt. Eine grössere Differenz als 0,8 zwischen zwei ARd-Werten i5 wird bei allen gewaschenen Teststoffen als signifikant angesehen, mit Ausnahme für die EMPA-Messungen, bei denen nur ARd-Werte über 1,3 als signifikant angesehen werden. After washing was completed, the test pieces were rinsed in tap water and then dried. Before and after washing, the reflectance of each test piece was read using a Gardner XL-20 colorimeter. The values for the change in reflectance (ARd) are shown in Table 1 below for each test piece mentioned above. A difference greater than 0.8 between two ARd values i5 is considered significant for all washed test fabrics, with the exception of the EMPA measurements, in which only ARd values above 1.3 are considered significant.
Tabelle 1 Table 1
20 ARd-Werte von mit den Zusammensetzungen A, B und C gewaschenen Stoffen 20 ARd values of fabrics washed with compositions A, B and C.
Zusammensetzung composition
TFN TFN
PCC PCC
EMPA EMPA
SC SC
SDC SDC
A A
37 37
24 24th
18 18th
10 10th
44 44
B B
35 35
24 24th
17 17th
8 8th
42 42
C C.
29 29
21 21st
15 15
4 4th
34 34
Die Tabelle 1 zeigt die überraschend verbesserte Reini-30 gungskraft bei Anwendung einer Zusammensetzung der Erfindung gegenüber zwei ähnlichen einphasigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, die jedoch nicht gemäss Erfindung formuliert waren. Die Zusammensetzung A zeigte sich Zusammensetzung B bei der Mehrzahl der gewaschenen 35 Teststoffe und gegenüber Zusammensetzung C bei im wesentlichen allen gewaschenen Teststoffen überlegen. Table 1 shows the surprisingly improved cleaning power when using a composition of the invention compared to two similar single-phase liquid detergent compositions, which were however not formulated according to the invention. Composition A was found to be superior to composition B in the majority of the 35 test fabrics washed and to composition C in essentially all washed test fabrics.
G G
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