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CH656396A5 - SOFTENING PARTICLE-SHAPED DETERGENTS FOR TEXTILES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION. - Google Patents

SOFTENING PARTICLE-SHAPED DETERGENTS FOR TEXTILES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION. Download PDF

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Publication number
CH656396A5
CH656396A5 CH2012/83A CH201283A CH656396A5 CH 656396 A5 CH656396 A5 CH 656396A5 CH 2012/83 A CH2012/83 A CH 2012/83A CH 201283 A CH201283 A CH 201283A CH 656396 A5 CH656396 A5 CH 656396A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
particles
detergent
bentonite
spray
beads
Prior art date
Application number
CH2012/83A
Other languages
German (de)
Inventor
Pallassana N Ramachandran
Richard S Parr
Seymour Grey
Martin D Reinish
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/411,295 external-priority patent/US4526702A/en
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of CH656396A5 publication Critical patent/CH656396A5/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions

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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein weichmachendes, teilchenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien, das Teilchen einer Waschmittelzusammensetzung mit feinzerteiltem Bentonitpulver sowie Waschmittelteilchen, die nicht mit Bentonitpulver bedeckt sind enthält. Ein teilchenförmiges synthetisches Waschmittel, das nur aus Waschmittelteilchen besteht, auf deren äusserer Oberfläche feinzerteilte Bentonitteilchen anhaften, wird ebenfalls von der vorliegenden Erfindung umfasst. The present invention relates to a plasticizing, particulate synthetic laundry detergent containing particles of a detergent composition with finely divided bentonite powder and detergent particles not covered with bentonite powder. A particulate synthetic detergent, which consists only of detergent particles, on the outer surface of which finely divided bentonite particles adhere, is also encompassed by the present invention.

Auch Verfahren zur Herstellung der genannten Waschmittel werden von der vorliegenden Erfindung umfasst. The present invention also encompasses processes for the preparation of the detergents mentioned.

Es ist bekannt, dass sprühgetrocknete Waschmittelzusammensetzungen, die für die Verwendung in automatischen Waschmaschinen angeboten werden, einen grösseren Anteil an teilchenförmigen Grobwaschmittelprodukten enthalten können. Mit derartigen Waschmittelzusammensetzungen gewaschene Wäsche kann jedoch unangenehm hart oder «brettartig» steif im Griff werden, besonders dann, wenn sie auf der Leine anstatt in einem automatischen Trockner getrocknet wird. Es sind daher bereits Gewebeweichmachungsmittel zugesetzt worden, und zwar manchmal in den Spülgang des Waschprozesses und manchmal in einen automatischen Wäschetrockner, wobei sich das Weichmachungsmittel auf der Oberfläche der Wäsche ablagert. Wachsartige Gewebeweichmacher, wie z.B. quaternäre Ammoniumhalogenide, sind It is known that spray-dried detergent compositions that are offered for use in automatic washing machines can contain a larger proportion of particulate coarse detergent products. However, laundry washed with such detergent compositions can become uncomfortably hard or "board-like" stiff to the touch, especially when dried on a line instead of in an automatic dryer. Fabric softening agents have therefore already been added, sometimes in the rinse of the washing process and sometimes in an automatic clothes dryer, with the softening agent being deposited on the surface of the laundry. Waxy fabric softeners, e.g. quaternary ammonium halides

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ebenfalls in Waschmitteln eingesetzt worden, besitzen jedoch den Nachteil, dass nur ein kleinerer Anteil eines solchen Weichmachers nicht mit dem Waschwasser abgelassen wird, also nur eine kleine Menge auf der Wäsche verbleibt. Solche kationischen Materialien reagieren ausserdem mit anionischen Tensiden und fluoreszierenden Aufhellerfarbstoffen, was unerwünscht und nachteilig ist. have also been used in detergents, but have the disadvantage that only a small proportion of such a plasticizer is not drained off with the washing water, ie only a small amount remains on the laundry. Such cationic materials also react with anionic surfactants and fluorescent brightening dyes, which is undesirable and disadvantageous.

Bentonit ist in Waschmittelzusammensetzungen bereits als Füllstoff und als weichmachendes Mittel eingesetzt worden. Die Bentonitteilchen, die von ausserordentlich kleiner Teilchengrösse sind, neigen dazu, an dem zu waschenden Material zu haften und auf solchem Material gleitende Stellen zu bilden, wodurch diese im Griff weicher werden. Jedoch neigen verschiedene natürlich vorkommende Bentonite, wie z.B.Wyoming-Bentonit, die an sich vorteilhaft als Weichma-chungsmittel in Waschmittelzusammensetzungen angewandt werden können, zur Fehlfarbigkeit oder zu bräunlichen Schattierungen, wodurch das Aussehen der diese Bentonite enthaltende Produkte nachteilig beeinflusst werden kann. Diese Wirkung ist noch mehr zu beanstanden, wenn der Bentonit als Oberflächenbeschichtung für Tensidteilchen oder -kügelchen angewandt wird (weil eine Agglomeration die Bentonitfarbe noch zu verstärken scheint und auch, weil die Farbe von anderen Bestandteilchen der Kügelchen nicht maskiert wird). Ausserdem kann Bentonit, das üblicherweise in Form eines feinverteilten Pulvers vorliegt, sich während der Lagerung von anderen, grösseren Teilchen der Waschmittelzusammensetzung trennen, wenn es nicht mit ihnen fest verbunden ist. Bentonite has already been used in detergent compositions as a filler and as a softening agent. The bentonite particles, which are of extremely small particle size, tend to adhere to the material to be washed and form sliding spots on such material, as a result of which they become softer to the touch. However, various naturally occurring bentonites, such as Wyoming bentonite, which per se can advantageously be used as plasticizers in detergent compositions, tend to be off-color or brownish in shade, which can adversely affect the appearance of the products containing these bentonites. This effect is even more objectionable when the bentonite is used as a surface coating for surfactant particles or spheres (because agglomeration appears to intensify the bentonite color and also because the color is not masked by other particles of the spheres). In addition, bentonite, which is usually in the form of a finely divided powder, can separate from other, larger particles of the detergent composition during storage if it is not firmly attached to them.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von weichmachenden, teilchenförmigen synthetischen Waschmitteln, bei denen die Nachteile, die durch nachträglich zugesetzten Bentonit auftreten, überwunden werden. Ausserdem ist es ein Ziel der Erfindung, weichmachende Waschmittelprodukte zu schaffen, die weniger zum Zusammenbacken neigen als herkömmliche Waschmittelzusammensetzungen und die ein einheitlicheres Aussehen als die bisher bekannten Produkte mit Bentonitagglomeraten, die mit Waschmittelkügelchen gemischt sind, haben. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung von Waschmittelprodukten, in denen die Kügelchen eine grössere Festigkeit besitzen als in herkömmlichen Waschmittelprodukten, in die im Seifenmischer, oder nachträglich Ton in Form eines Pulvers eingearbeitet wird. Schliesslich soll das erfindungsgemässe weichmachende Waschmittel eine bessere Fliessfahigkeit als entsprechende Produkte aufweisen, die eine vergleichbare Menge an klebrigen Materialien in der Waschmittelzusammensetzung enthalten. The object of the present invention is to create plasticizing, particulate synthetic detergents in which the disadvantages which arise as a result of the addition of bentonite are overcome. It is also an object of the invention to provide softening detergent products which are less prone to caking than conventional detergent compositions and which have a more uniform appearance than the previously known products with bentonite agglomerates mixed with detergent beads. Another object of the invention is to provide detergent products in which the beads have greater strength than in conventional detergent products, into which clay is incorporated in the form of a powder, or subsequently. Finally, the softening detergent according to the invention should have better flow properties than corresponding products which contain a comparable amount of sticky materials in the detergent composition.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst durch ein weichmachendes, teilchenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien, dass dadurch gekennzeichnet ist, dass es eine Mischung aus 10 bis 60 Gew.-% Teilchen einer Waschmittelzusammensetzung mit feinzerteiltem Bentonitpulver, das an der äusseren Oberfläche der Teilchen anhaftet, und 90 bis 40 Gew.-% Waschmittelteilchen ohne solches Bentonitpulver enthält. This object is achieved according to the invention by a plasticizing, particulate synthetic detergent for textiles, which is characterized in that it is a mixture of 10 to 60% by weight of particles of a detergent composition with finely divided bentonite powder, which adheres to the outer surface of the particles, and 90 contains up to 40 wt .-% detergent particles without such bentonite powder.

In bevorzugten erfindungsgemässen Ausführungsformen liegt die Waschmittelzusammensetzung in Form von sprühgetrockneten weissen Kügelchen und der Bentonit in Form eines fehlfarbenen oder gelblichbraunen Pulvers vor, wobei die Bentonitmenge 20 bis 80 Gew.-% der Kügelchen ausmacht, auf denen sie einen Teil der Oberfläche einnimmt, wobei der Bentonit auf diesen Kügelchen durch eine geringe Menge Natriumsilikat-Bindemittel festgehalten wird. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung haben die mit Bentonit bedeckten Kügelchen einen grösseren Gehalt an klebrigen synthetischen organischen Tensiden als die Kügelchen ohne Bentonit auf der Oberfläche. In preferred embodiments according to the invention, the detergent composition is in the form of spray-dried white beads and the bentonite is in the form of an off-color or yellowish-brown powder, the amount of bentonite making up 20 to 80% by weight of the beads on which it takes up part of the surface, the Bentonite is retained on these beads by a small amount of sodium silicate binder. In a further preferred embodiment of the invention, the beads covered with bentonite have a greater content of sticky synthetic organic surfactants than the beads without bentonite on the surface.

Ein weiteres erfindungsgemässes weichmachendes, teilchenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien ist dadurch gekennzeichnet, dass es aus sprühgetrockneten Waschmittelteilchen besteht, auf deren äusseren Oberflächen feinzerteilte Bentonitteilchen anhaften, wobei die Teilchen eine Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,250 mm aufweisen, die einzelnen Bentonitteilchen, die an den Waschmittelteilchen anhaften, eine solche Teilchengrösse haben, dass sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren und dass der Bentonit durch Beschichtung mit Natriumsilikat an den Waschmittelkügelchen festgehalten wird, wobei das Silikatbindemittel 0,01 bis 2% der Bentonit-Agglomeratteil-chen ausmacht. Another softening, particulate synthetic detergent for textiles according to the invention is characterized in that it consists of spray-dried detergent particles, on the outer surfaces of which finely divided bentonite particles adhere, the particles having a particle size in the range from 2.38 to 0.250 mm, the individual bentonite particles, the adhere to the detergent particles, have a particle size such that they pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm and that the bentonite is held onto the detergent beads by coating with sodium silicate, the silicate binder being 0.01 to 2% of the bentonite agglomerate part matters.

Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des weichmachenden, teilchenförmigen synthetischen Waschmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man feinzerteiltes Bentonitpulver und grössere Waschmittelteilchen so miteinander agglomeriert, dass das Bentonitpulver auf der äusseren Oberfläche der Waschmittelteilchen anhaftet, und dass man 10 bis 60 Gew.-% dieser mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen mit 90 bis 40 Gew.-% nicht mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen vermischt. The invention further relates to a process for producing the plasticizing, particulate synthetic detergent, which is characterized in that finely divided bentonite powder and larger detergent particles are agglomerated with one another in such a way that the bentonite powder adheres to the outer surface of the detergent particles, and that 10 to 60% by weight. % of these detergent particles covered with bentonite are mixed with 90 to 40% by weight detergent particles not covered with bentonite.

In bevorzugten Ausführungsformen dieser Erfindung wird das Bentonitpulver mit sprühgetrockneten Kügelchen aus synthetischen organischen Waschmittelzusammensetzungen gemischt und dadurch, dass während des Mischens eine verdünnte wässrige Natriumsilikatlösung auf die Mischung gesprüht wird, agglomeriert. In preferred embodiments of this invention, the bentonite powder is mixed with spray-dried beads of synthetic organic detergent compositions and agglomerated by spraying a dilute aqueous sodium silicate solution onto the mixture during mixing.

Ein derartiges Verfahren ist auch geeignet zur Herstellung von Waschmittelzusammensetzungen, bei denen sämtliche Waschmittelteilchen mit Bentonit agglomeriert sind, wenn der Bentonit von ausgezeichneter Reinheit ist, so dass Fehlfarben nicht beanstandet werden, oder wenn die Kügelchen gefärbt oder pigmentiert werden. Such a method is also suitable for the production of detergent compositions in which all detergent particles are agglomerated with bentonite if the bentonite is of excellent purity, so that incorrect colors are not objected to, or if the beads are colored or pigmented.

In Übereinstimmung mit vorliegender Erfindung besteht ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung einer teilchenförmigen, gewebeweichmachenden synthetischen organischen Waschmittelzusammensetzung darin, dass eine kleinere Menge eines feinzerteilten Bentonitpulvers mit einer grösseren Menge an grösseren Waschmittelteilchen zusammengemischt wird und dass man auf die Oberfläche dieser Mischung einen geringeren Anteil einer wässrigen Natriumsilikatlösung aufsprüht, während die Mischung bewegt wird, so dass immer neue Oberflächen der Mischung kontinuierlich von dem Spray besprüht werden, wobei die wässrige Natriumsilikatlösung in einer Konzentration von 2 bis 8 Gew.-% vorliegt und in einer solchen Menge aufgesprüht wird, dass sich 0,1 bis 0,4 Gew.-% Natriumsilikat und 2 bis 8 Gew.-% Feuchtigkeit auf der Mischung niederschlagen. Das Mischen wird nach Anwendung der wässrigen Natriumsilikatlösung gewöhnlich fortgesetzt und das agglomerierte teilchenförmige Waschmittel, auf dessen Oberfläche das Bentonitpulver festhaftet, entfernt. In accordance with the present invention, a preferred method of making a particulate, fabric softening synthetic organic detergent composition is to mix a smaller amount of a finely divided bentonite powder with a larger amount of larger detergent particles and to apply a smaller portion of an aqueous sodium silicate solution to the surface of this mixture sprayed on while the mixture is being moved so that new surfaces of the mixture are continuously sprayed by the spray, the aqueous sodium silicate solution being present in a concentration of 2 to 8% by weight and being sprayed in such an amount that 0, Precipitate 1 to 0.4% by weight sodium silicate and 2 to 8% by weight moisture on the mixture. Mixing usually continues after application of the aqueous sodium silicate solution and the agglomerated particulate detergent, on the surface of which the bentonite powder adheres, is removed.

Die Bentonitteilchen liegen vorzugsweise in einer solchen Teilchengrösse vor, dass im wesentlichen sämtliche Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren; besonders bevorzugt wird ein Bentonitpulver, dessen Teilchen sämtlich ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm passieren. Die Waschmittelteilchen sind vorzugsweise sprühgetrocknete Teilchen eines zusammengesetzten synthetischen organischen Waschmittels mit einer Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm,besonders bevorzugt von 2,00 bis 0,250 mm. Das eingesetzte Natriumsilikat besitzt gewöhnlich ein Na20:Si02-Gewichtsverhältnis von 1:2,4, und die Tröpfchen des Natriumsilikatsprays haben insbesondere einen Durchmesser von nicht mehr als 1 mm, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 0,5 mm. The bentonite particles are preferably of a particle size such that essentially all of the particles pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm; A bentonite powder, the particles of which all pass through a sieve with a mesh size of 0.044 mm, is particularly preferred. The detergent particles are preferably spray-dried particles of a composite synthetic organic detergent with a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm, particularly preferably from 2.00 to 0.250 mm. The sodium silicate used usually has a Na20: SiO2 weight ratio of 1: 2.4, and the droplets of the sodium silicate spray in particular have a diameter of not more than 1 mm, preferably in the range from 0.1 to 0.5 mm.

Das Verfahren kann in einem rotierenden Trommelmi- The process can be carried out in a rotating drum mixer.

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scher (Freifallmischer) durchgeführt werden, der sich in in «Surface Active Agents and Detergents» Band II, Inter shear (free fall mixer) carried out in "Surface Active Agents and Detergents" Volume II, Inter

Längsrichtung unter einem Winkel von etwa 2 bis 15° zur Ho- science Publishers, Inc. (1958), Seiten 25-138. Longitudinal direction at an angle of about 2 to 15 ° to the Science Publishers, Inc. (1958), pages 25-138.

rizontalen erstreckt, wobei das erste Mischen innerhalb des Obgleich verschiedene nichtionische Tenside mit geeigne- extends horizontally, the first mixing within the Although various nonionic surfactants with suitable

stromaufwärts gelegenen Drittels der Trommel, das Sprühen ten physikalischen Eigenschaften einschliesslich Kondensa-und Agglomerieren innerhalb des mittleren Drittels der 5 tionsprodukte des Ethylenoxids und Propylenoxids miteinan- upstream third of the drum, spraying physical properties including condensation and agglomeration within the middle third of the 5 products of ethylene oxide and propylene oxide.

Trommel und das anschliessende Mischen im stromabwärts der und mit hydroxylhaltigen Basen wie Nonylphenol oder gelegenen Drittel der Trommel durchgeführt wird. Oxoalkoholen verwendet werden können, werden ganz be- Drum and the subsequent mixing in the downstream of and with hydroxyl-containing bases such as nonylphenol or lying third of the drum is carried out. Oxo alcohols can be used, are completely

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Er- sonders bevorzugt jene nichtionischen Tenside, die ein Kon-findung wird nachfolgend in Verbindung mit den Figuren densationsprodukt aus Ethylenoxid und höheren Fettalkoho-weiter erläutert. Es stellen dar: io len sind. Bei diesen Produkten hat der Fettalkohol insbeson- A preferred embodiment of the present, particularly preferably those nonionic surfactants which are a compound is explained in more detail below in connection with the figures, the condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol. It shows: io len are. In these products, the fatty alcohol in particular

Figur 1 einen schematischen zentralen Längsschnitt eines ders 10 bis 20 C-Atome,vorzugsweise 12 bis 16 C-Atome, und rotierenden Trommelmischers (Freifallmischers) mit weiterer das nichtionische Tensid enthält etwa 3 bis 20 oder 30 Ethy-Ausrüstung, die bei der praktischen Durchführung des erfin- lenoxidgruppen pro Mol. Ganz besonders bevorzugt ist als dungsgemässen Verfahrens eingesetzt werden kann; nichtionisches Tensid eine Verbindung, die einen höheren Figure 1 is a schematic central longitudinal section of one of the 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and rotating drum mixer (free-fall mixer) with further the nonionic surfactant contains about 3 to 20 or 30 ethyl equipment, which in the practical implementation of the invented oxide groups per mole. It is very particularly preferred that the process according to the invention can be used; nonionic surfactant a compound that is a higher

Figur 2 einen Querschnitt durch die Rotationstrommel 15 Fettalkoholrest mit etwa 12 bis 13 oder 15 C-Atomen und des Mischers entlang der Fläche 2-2; sie zeigt das Sprühen der etwa 6 bis 7 oder 11 Mole Ethylenoxid aufweist. Solche Ten-Silikatlösung auf die sich mischenden Waschmittel- und Ben- side sind unter dem Handelsnamen NeodolR 23-6,5 und 25-7 tonitteilchen. (Shell Chemical Company) erhältlich. Zu den spezifischen 2 shows a cross section through the rotary drum 15 fatty alcohol residue with about 12 to 13 or 15 carbon atoms and the mixer along the surface 2-2; it shows the spraying of about 6 to 7 or 11 moles of ethylene oxide. Such ten silicate solution on the mixing detergent and benides are under the trade names NeodolR 23-6.5 and 25-7 tonite particles. (Shell Chemical Company). To the specific

Die Waschmitteïteilchen, die hier die Grundteilchen dar- vorteilhaften Eigenschaften dieser nichtionischen Tenside gestehen, von denen ein Teil auf der Oberfläche mit einem fein- 20 hören ausser der guten Waschkraft bei öligen Verschmutzun-zerteilten Bentonitpulver agglomeriert sein kann, können ir- gen der vergleichsweise niedrige Schmelzpunkt, der jedoch gendwelche geeigneten Teilchen sein, die auf irgendeinem ge- merklich über Raumtemperatur liegt, so dass die Produkte eigneten Wege hergestellt worden sind. Besonders bevorzugt auf die Grundkügelchen (die Buildersalze enthalten können, werden jedoch sprühgetrocknete Teilchen, und zwar mit Teil- jedoch gewöhnlich wenig oder kein Tensid) als eine Flüssig-chengrössen im Bereich von 2,38 bis 0,49 mm, vorzugsweise 2s keit aufgesprüht werden können, die sich verfestigt. Wenn von 2,38 oder 2,00 bis 0,250 mm und besonders bevorzugt z.B. nichtionische Tenside als Spray auf die Waschmittelkü-von 2,00 bis 0,42 oder 0,250 mm. Normalerweise enthalten gelchen angewandt werden, dann kann ein solcher Spray aus-solche Produkte ein synthetisches organisches Waschmittel, schliesslich für die Oberflächenbeschichtung der Kügelchen das entweder ein anionisches oder nichtionisches Tensid, ei- mit Bentonit angewandt werden, oder ein Teil des nichtioni-nen Builder für das Tensid, Hilfsstoffe und Feuchtigkeit 30 sehen Tensids kann zusammen mit dem Buildersalz und stabi-umfasst. len Hilfsstoffen sprühgetrocknet werden. Alternativ und The detergent particles, which here admit the basic particles of the advantageous properties of these nonionic surfactants, some of which can be agglomerated on the surface with a fine hearing, in addition to the good detergency in the case of oily soiling and divided up bentonite powder, can be any comparatively low Melting point, which, however, may be any suitable particle that is in any way noticeably above room temperature, so that the products have been made by appropriate routes. However, spray-dried particles, with partial but usually little or no surfactant, are particularly preferably sprayed onto the base beads (which may contain builder salts) as a liquid size in the range from 2.38 to 0.49 mm, preferably 2 seconds can, which solidifies. If from 2.38 or 2.00 to 0.250 mm and particularly preferably e.g. non-ionic surfactants as a spray on the detergent tub from 2.00 to 0.42 or 0.250 mm. Normally containing gels can be used, then such a spray can be used from such products as a synthetic organic detergent, finally for the surface coating of the spheres that either an anionic or nonionic surfactant is used with bentonite, or a part of the nonionic builder for The surfactant, adjuvants and moisture can see 30 together with the builder salt and stabilizer. len auxiliaries are spray dried. Alternatively and

Zu den bevorzugten verschiedenen anionischen Tensiden, manchmal bevorzugt (dies ist jedoch selten) können die nicht-die angewendet werden können, gehören unverzweigte höhere ionischen Tenside auf die agglomerierten Bentonit-Grundkü-Alkylbenzolsulfonate, höhere Alkylsulfate und höhere Fettal- gelchen oder auf eine Mischung solcher Kügelchen mit keinen koholpolyethoxylatsulfate, gewöhnlich in Form ihrer Natri- 35 Bentonit enthaltenden Produkten gesprüht werden. The preferred various anionic surfactants, sometimes preferred (but this is rare) that cannot be used, include unbranched higher ionic surfactants on the agglomerated bentonite-Grundkü alkylbenzenesulfonates, higher alkyl sulfates and higher fatty algae or a mixture of these Beads are sprayed with no alcohol polyethoxylate sulfates, usually in the form of their products containing sodium 35 bentonite.

umsalze, die besonders bevorzugt werden. Vorzugsweise ist Als wasserlösliche Builder können ein oder mehrere der der höhere Alkylrest im Alkylbenzolsulfonat linear mit herkömmlichen Materialien eingesetzt werden, die bisher als durchschnittlich 11 oder 12 bis 15 C-Atomen, z.B. 12 oder 13 Builder verwendet oder für diesen Zweck vorgeschlagen wor-C-Atomen, wobei das Sulfonat in Form des Natriumsalzes den sind. Hierzu gehören vor allem anorganische oder organi-vorliegt. Jedoch können auch andere Alkylbenzolsulfonate, 40 sehe Builder sowie deren Mischungen. Unter den anorgani-z.B. mit 10 oder 12 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen, sehen Buildern werden gewöhnlich die verschiedenen Phos-eingesetzt werden. Das Alkylsulfat ist vorzugsweise ein höhe- phate bevorzugt, insbesondere Polyphosphate, z.B. Tripoly-res Fettalkylsulfat mit 10 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise mit phosphate und Pyrophosphate, beispielsweise Pentanatrium-12 bis 16 C-Atomen, z.B. 12 C-Atomen, und zwar ebenfalls in tripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat. Auch Tri-Form des Natriumsalzes. Die höheren Alkylethoxamersulfate 45 natriumnitrilotriacetat (NTA), vorzugsweise als Monohy-haben in ähnlicher Weise 10 oder 12 oder 18 C-Atome, z.B. 12 drat, und andere Nitrilotriacetate, z.B. Dinatriumnitrilotria-C-Atome, im Alkylrest, der vorzugsweise ein Fettalkylrest ist, cetat, sind bevorzugte organische Buildersalze. Natriumtripo-und der Gehalt an Ethoxygruppen liegt normalerweise bei 3 lyphosphat, Natriumpyrophosphat und NTA können sowohl bis 30 Ethoxygruppen pro Mol, vorzugsweise bei 3 oder 5 bis in hydratisierter als auch in wasserfreier Form eingesetzt wer-20 Ethoxygruppen pro Mol. Auch hier ist die Form des Natri- 50 den. Andere wirksame wasserlösliche Builder umfassen im umsalzes bevorzugt. Die Alkylgruppen sind demnach vor- allgemeinen die verschiedenen anorganischen und organi-zugsweise linear oder höhere Fettalkylgruppen mit 10 bis 18 sehen Phosphate, Borate, z.B. Borax, Zitrate, Gluconate, C-Atomen, das Kation vorzugsweise Natrium, und wenn eine EDTA und Iminodiacetate. Vorzugsweise werden die ver-Polyethoxykette vorliegt, dann befindet sich der Sulfatrest am schiedenen wasserlöslichen Builder in Form ihrer Alkalime-Ende der Kette. Andere geeignete anionische Tenside sind die 55 tallsalze eingesetzt, und zwar die Natrium- und/oder Kaliumhöheren Olefinsulfonate und Paraffinsulfonate, beispiels- salze, wobei Natriumsalze normalerweise besonders bevorweise die Natriumsalze, wobei die Olefin- oder Paraffin- zugt werden. salts, which are particularly preferred. As a water-soluble builder, one or more of the higher alkyl radicals in alkylbenzenesulfonate can be used linearly with conventional materials which have hitherto been on average 11 or 12 to 15 carbon atoms, e.g. 12 or 13 builder used or proposed for this purpose wor-C atoms, the sulfonate being in the form of the sodium salt. These include primarily inorganic or organic compounds. However, other alkylbenzenesulfonates, 40 see builders and mixtures thereof. Among the inorganic e.g. With 10 or 12 to 18 carbon atoms in the alkyl groups, builders see the different Phos will usually be used. The alkyl sulfate is preferably a high phosphate, especially polyphosphates, e.g. Tripoly-res fatty alkyl sulfate with 10 to 18 carbon atoms, preferably with phosphates and pyrophosphates, for example pentasodium 12 to 16 carbon atoms, e.g. 12 carbon atoms, also in tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate. Also tri-form of the sodium salt. The higher alkyl ethoxamer sulfates 45 sodium nitrilotriacetate (NTA), preferably as monohydric, similarly have 10 or 12 or 18 carbon atoms, e.g. 12 drat, and other nitrilotriacetates, e.g. Disodium nitrilotria carbon atoms, in the alkyl radical, which is preferably a fatty alkyl radical, acetate, are preferred organic builder salts. Sodium tripo and the content of ethoxy groups is normally 3 lyphosphate, sodium pyrophosphate and NTA can be used up to 30 ethoxy groups per mole, preferably 3 or 5 bis in hydrated as well as in anhydrous form-20 ethoxy groups per mole. Here too the form is of the 50's. Other effective water-soluble builders preferably include in the salts. Accordingly, the alkyl groups are generally the various inorganic and organically preferably linear or higher fatty alkyl groups with 10 to 18 phosphates, borates, e.g. Borax, citrates, gluconates, carbon atoms, the cation preferably sodium, and if an EDTA and iminodiacetate. The ver-polyethoxy chain is preferably present, then the sulfate residue is located on the different water-soluble builder in the form of its alkali metal end of the chain. Other suitable anionic surfactants are the 55 tall salts, namely the sodium and / or potassium higher olefin sulfonates and paraffin sulfonates, for example salts, sodium salts normally particularly preferably the sodium salts, the olefin or paraffin being added.

grappe 10 bis 18 C-Atome besitzt. Spezifische Beispiele für Die Silikate, vorzugsweise Natriumsilikate mit einem bevorzugte Tenside sind Natriumtridecylbenzolsulfonat, Na20:Si02 -Gewichtsverhältnis im Bereich von 1:1,6 bis Natriumdodecylbenzolsulfat, Natriumtalgalkoholpolyetho- 60 1:3,0, vorzugsweise 1:2 bis 1:2,8, z.B. 1:2,35 oder 1:2,4, kön-xysulfat mit drei Ethoxygruppen und hydriertes Natriumtalg- nen ebenfalls als wasserlösliche Buildersalze dienen, sind je-alkoholsulfat. Zusätzlich zu den genannten bevorzugten Ten- doch wegen ihrer starken bindenden Eigenschaften besonders siden können auch andere Verbindungen aus dieser Gruppe, nützlich zur Unterstützung der Agglomeration. Der Silikatge-insbesondere in kleineren Mengen, anwesend sein. Auch Mi- halt wird in dem Produkt normalerweise 10 oder 15 Gew.-% schungen können angewandt werden, und diese sind in man- 6s nicht überschreiten, wobei Gehalte von 5 bis 15 Gew.-% ge-chen Fällen sogar wirksamer als die einzelnen Tenside. Die eignet sind, vorzugsweise 3 bis 7 oder 8 Gew.-%, wenn keine verschiedenen anionischen Tenside sind gut bekannt und wer- Zeolithe vorliegen, und 0 bis 2 oder 5 Gew.-%, wenn Zeolithe den ausführlich beschrieben von Schwartz, Perry und Berch vorliegen (mit nur kleinen Anteilen von Silikaten, die als Bin- grappe has 10 to 18 carbon atoms. Specific examples of the silicates, preferably sodium silicates with a preferred surfactant, are sodium tridecylbenzenesulfonate, Na20: SiO2 weight ratio in the range from 1: 1.6 to sodium dodecylbenzenesulfate, sodium tallow alcohol polyetho 60 1: 3.0, preferably 1: 2 to 1: 2.8 , e.g. 1: 2.35 or 1: 2.4, xysulfate with three ethoxy groups and hydrogenated sodium tallow can also serve as water-soluble builder salts, are all-alcohol sulfate. In addition to the preferred tenants mentioned, especially because of their strong binding properties, other compounds from this group can also be useful for supporting agglomeration. The silicate - especially in smaller quantities - will be present. Also, content of 10 to 15% by weight can usually be used in the product, and these can not be exceeded in some cases, contents of 5 to 15% by weight being even more effective than the individual in certain cases Surfactants. The are suitable, preferably 3 to 7 or 8% by weight if no different anionic surfactants are well known and will be zeolites, and 0 to 2 or 5% by weight if zeolites are described in detail by Schwartz, Perry and Berch (with only small proportions of silicates, which as binary

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demittel angewandt werden, um den Bentonit an das Waschmittel oder die Waschmittelgrundteilchen zu binden, wenn Zeolith vorliegt). In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, frei fliessendes Natriumsilikat nachträglich zuzufügen, z.B. hydratisierte Natriumsilikatteilchen. can be used to bind the bentonite to the detergent or detergent base particles when zeolite is present). In some cases it may be desirable to add free flowing sodium silicate, e.g. hydrated sodium silicate particles.

Zusätzlich zu den erwähnten wasserlöslichen Buildern können auch wasserunlösliche Builder, z.B. Zeolithe, insbesondere Zeolith A, bevorzugt in hydratisierter Form, z.B. mit 20% Wasser, eingesetzt werden. In addition to the water-soluble builders mentioned, water-insoluble builders, e.g. Zeolites, especially Zeolite A, preferably in hydrated form, e.g. with 20% water.

Der eingesetzte Bentonit ist ein kolloidaler Ton (Aluminiumsilikat) mit einem Gehalt an Montmorillonit. Der Bento-nit-Ton-Typ, der zur Herstellung der im erfindungsgemässen Mittel enthaltenen Grundkügelchen besonders geeignet ist, stellt einen Natriumbentonit (oder Wyoming- bzw. Western-bentonit) dar, der normalerweise ein helles bis cremefarbenes oder gelblichbraunes sehr feines Pulver ist, das in Wasser eine kolloidale Suspension mit stark thixotropen Eigenschaften bildet. Das Quellvermögen von Ton in Wasser liegt gewöhnlich im Bereich von 3 bis 15 oder 20 ml/g, vorzugsweise von 7 bis 15 ml/g, und seine Viskosität bei einer Konzentration von 6 Gew.-% in Wasser liegt gewöhnlich im Bereich von 0,003 bis 0,03 Pa.s, vorzugsweise von 0,008 bis 0,03 Pa.s. Die bevorzugten quellenden Bentonite dieser Art werden unter dem Handelsnamen Mineral Colloid als industrielle Bentonite von der Ben ton Clay Company, einer Tochtergesellschaft der Georgia Kaolin Co., vertrieben. Diese Produkte, die den früher unter dem Handelsnamen THIXO-JEL vertriebenen Produkten entsprechen, sind selektiv abgebaute und aufbereitete Bentonite, von denen ganz besonders geeignet das im Handel erhältliche Mineral Colloid Nr. 101 usw. ist, das den früheren Produkten THIXO-JEL Nr. 1,2,3 und 4 entspricht. Diese Produkte haben in einer Konzentration von 6 Gew.-% in Wasser einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 9,4, einen maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 Gew.-% und eine spezifische Dichte von etwa 2,6. Die pulverförmigen Produkte besitzen eine solche Qualität, dass etwa 85% der Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren. Aufbereiteter Western- oder Wyoming-Bentonit wird als ein Bestandteil der erfindungsgemässen Zusammensetzungen bevorzugt, aber auch andere Bentonite einschliesslich der synthetischen Bentonite (z.B. denjenigen, die aus Ben-toniten mit austauschbarem Calcium und/oder Magnesium durch Natriumcarbonatbehandlung erhalten werden) sind brauchbar. Die Teilchengrösse kann auch erniedrigt werden, so dass sämtliche Bentonitteilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm passieren. The bentonite used is a colloidal clay (aluminum silicate) containing montmorillonite. The bento-nit-clay type, which is particularly suitable for producing the base beads contained in the agent according to the invention, is a sodium bentonite (or Wyoming or Western bentonite), which is normally a light to off-white or yellowish brown very fine powder, that forms a colloidal suspension with strong thixotropic properties in water. The swelling capacity of clay in water is usually in the range from 3 to 15 or 20 ml / g, preferably in the range from 7 to 15 ml / g, and its viscosity at a concentration of 6% by weight in water is usually in the range from 0.003 to 0.03 Pa.s, preferably from 0.008 to 0.03 Pa.s. The preferred swelling bentonites of this type are sold under the trade name Mineral Colloid as industrial bentonites by the Ben clay Clay Company, a subsidiary of the Georgia Kaolin Co. These products, which correspond to the products previously sold under the trade name THIXO-JEL, are selectively mined and processed bentonites, of which the commercially available mineral colloid no. 101 etc., which is used in the earlier products THIXO-JEL no. 1,2,3 and 4 corresponds. In a concentration of 6% by weight in water, these products have a pH in the range from 8 to 9.4, a maximum free moisture content of approximately 8% by weight and a specific density of approximately 2.6. The powdery products are of such a quality that about 85% of the particles pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm. Processed Western or Wyoming bentonite is preferred as a component of the compositions of the invention, but other bentonites including synthetic bentonites (e.g., those obtained from ben-tonites with exchangeable calcium and / or magnesium by sodium carbonate treatment) are also useful. The particle size can also be reduced so that all bentonite particles pass through a sieve with a mesh size of 0.044 mm.

Obwohl es erwünscht ist, den maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt zu begrenzen, wie vorstehend angegeben, ist es noch wichtiger sicherzustellen, dass der einzusetzende Bentonit genug freie Feuchtigkeit einschliesst, von der der grösste Teil zwischen benachbarten Tafeln des Bentonits vermutet wird. Dadurch wird der rasche Zerfall des Bentonits und benachbarter Materialien in den Teilchen erleichtert, wenn sie mit Wasser in Berührung gebracht werden. Es wurde festgestellt, dass wenigstens etwa 2 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 3 Gew.-% und besonders bevorzugt etwa 4 Gew.-% Although it is desirable to limit the maximum free moisture content as stated above, it is more important to ensure that the bentonite to be used includes enough free moisture, most of which is suspected between adjacent sheets of the bentonite. This facilitates the rapid disintegration of the bentonite and neighboring materials in the particles when they are brought into contact with water. It has been found that at least about 2% by weight, preferably at least 3% by weight and particularly preferably about 4% by weight

oder mehr Wasser in dem Bentonit vorhanden sein sollte, bevor dieser mit den anderen Bestandteilen des Waschmittels in dem Seifenmischer («crutcher») zusammengemischt wird, und dass solche Anteile auch nach dem Sprühtrocknen oder jedem anderen Trocknen vorliegen sollten. Mit anderen Worten, eine Übertrocknung bis zu dem Punkt, an dem der Bentonit seine «innere » Feuchtigkeit verliert, kann sehr nachteilig auf die Gebrauchsfähigkeit der erfindungsgemässen Zusammensetzungen sein. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits zu niedrig liegt, dann trägt der Bentonit nicht in zufriedenstellender Weise dazu bei, dass die Kügelchen im Waschwasser zerfallen. Wenn der Bentonit einen genügenden or more water should be present in the bentonite before it is mixed with the other components of the detergent in the soap mixer ("crutcher") and that such components should also be present after spray drying or any other drying. In other words, overdrying to the point where the bentonite loses its "internal" moisture can be very disadvantageous for the usability of the compositions according to the invention. If the moisture content of the bentonite is too low, the bentonite does not contribute satisfactorily to the fact that the beads disintegrate in the wash water. If the bentonite is sufficient

Feuchtigkeitsgehalt aufweist, kann er einen wirksamen austauschbaren Calciumoxid-Gehalt im Bereich von etwa 1 bis 1,8 Gew.-% und einen entsprechenden Magnesiumoxid-Ge-halt von 0,04 bis 0,41 Gew.-% aufweisen. Typische chemische 5 Analysen solcher Substanzen ergeben Werte von 64,8 bis 73,0 Gew.-% Si02,14 bis 18 Gcw.-% A1203,1,6 bis 2 Gew.-% MgO, 1,3 bis 3,1 Gew.-% CaO, 2,3 bis 3,4 Gew.-% Fe203,0,8 bis 2,8 Gew.-% Na20 und 0,4 bis 7,0 Gew.-% K20. Moisture content, it can have an effective exchangeable calcium oxide content in the range of about 1 to 1.8 wt .-% and a corresponding magnesium oxide content of 0.04 to 0.41 wt .-%. Typical chemical analyzes of such substances give values of 64.8 to 73.0% by weight of SiO 2, 14 to 18% by weight of A1203.1.6 to 2% by weight of MgO, 1.3 to 3.1% by weight % CaO, 2.3 to 3.4% by weight Fe203.0.8 to 2.8% by weight Na20 and 0.4 to 7.0% by weight K20.

Obwohl eine Reihe von Hilfsstoffen, wie optische Aufhelle 1er, Pigmente, z.B. Ultramarinblau, Titandioxid, Polyacrylat sowie anorganische Füllstoffsalze zum Seifenmischer zugefügt werden können, werden in der Regel andere Hilfsstoffe, wie Parfume, Enzyme, Bleichmittel, einige Färbemittel, Bakterizide, Fungizide und das Fliessen fördernde Mittel, häufig i5 auf die Grundkügelchen aufgesprüht oder in anderer Weise mit den Grundkügelchen oder der sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung gemischt, und zwar zusammen mit nachträglich zuzusetzenden nichtionischen Tensiden oder einzeln für sich, so dass sie nicht durch erhöhte Temperaturen 20 beim Sprühtrocknungsvorgang nachteilig beeinflusst werden und ihr Vorliegen in den sprühgetrockneten Kügelchen nicht die Absorption von nichtionischen Tensiden verhindert, Although a number of auxiliaries such as optical brighteners, pigments, e.g. Ultramarine blue, titanium dioxide, polyacrylate and inorganic filler salts can be added to the soap mixer, other additives such as perfumes, enzymes, bleaching agents, some colorants, bactericides, fungicides and flow promoters are usually sprayed onto the base beads or in another way mixed with the base beads or the spray-dried detergent composition, together with non-ionic surfactants to be added subsequently or individually, so that they are not adversely affected by elevated temperatures during the spray drying process and their presence in the spray-dried beads does not prevent the absorption of nonionic surfactants,

wenn diese nachträglich auf die Kügelchen gesprüht werden. Stabile und normalerweise feste Hilfsstoffe werden häufig 25 auch zu Beginn mit der Aufschlämmung in dem Seifenmischer gemischt. Ferner können auch weniger stabile Hilfsstoffe zu dem Agglomerat nachträglich zugefügt werden. if these are subsequently sprayed onto the beads. Stable and normally solid adjuvants are often also mixed initially with the slurry in the soap mixer. Furthermore, less stable auxiliaries can also be added to the agglomerate subsequently.

Natürlich ist in dem Seifenmischer auch Wasser vorhanden, das als Medium zum Dispergieren der verschiedenen an-30 deren Bestandteile der Waschmittelkügelchen dient, und etwas Wasser liegt sowohl in freier als auch in hydratisierter Form in den Produkten vor. Wärend des Trocknens der Kügelchen kann der anfangliche Feuchtigkeitsgehalt, der bei etwa 25 bis 60 Gew.-% liegt, auf etwa 5 bis 15 Gew.-% er-35 niedrigt werden, wobei ein solcher Feuchtigkeitsgehalt ausreicht, dass der Bentonit in den getrockneten Kügelchen wenigstens 2 Gew.-% und vorzugsweise wenigstens 4 Gew.-% Feuchtigkeit enthält. Die Anwendung von entionisiertem Wasser wird bevorzugt, so dass der Gehalt an Ionen, die die 40 Härte des Wassers verursachen, sehr niedrig sein kann und der Gehalt an Metallionen, die die Zersetzung von organischen Materialien, die in der Seifenmischermischung oder in den nachträglich zugefügten Materialien vorhanden sein können, begünstigen, auf ein Minimum herabgesetzt wird. Es 45 kann aber auch Leitungswasser verwendet werden. Normalerweise liegt die Härte eines solchen Wassers bei weniger als etwa 300 ppm, berechnet als CaC03, vorzugsweise bei weniger als 150ppm. Of course, there is also water in the soap mixer, which serves as a medium for dispersing the various other constituents of the detergent beads, and some water is present in the products both in free and in hydrated form. During the drying of the beads, the initial moisture content, which is about 25 to 60% by weight, can be reduced to about 5 to 15% by weight er-35, such a moisture content being sufficient that the bentonite in the dried beads contains at least 2% by weight and preferably at least 4% by weight of moisture. The use of deionized water is preferred so that the level of ions that cause the hardness of the water can be very low and the level of metal ions that cause the decomposition of organic materials in the soap mixer mixture or in the post-added materials can be present, favor, is reduced to a minimum. Tap water can also be used. Typically, the hardness of such water is less than about 300 ppm, calculated as CaCO3, preferably less than 150 ppm.

Die Anteile der verschiedenen Bestandteile in den Grund-50 kügelchen und in den sprühgetrockneten Waschmittelkügelchen werden so gewählt, dass sie wirksame Reinigungsmittel mit annehmbaren Fliesseigenschaften und geeigneter Schüttdichte sowie erwünschtem Aussehen ergeben. In den meisten Fällen sind die erhaltenen Produkte vorzugsweise weiss, mit 55 der Ausnahme, dass die mit Bentonit beschichteten Kügelchen häufig dunkel in ihrer Farbe (fehlfarben) erscheinen, wenn sie sorgfältig geprüft werden. Falls erwünscht, kann ein Weissmacher eingesetzt werden, z.B. Ti02, und zwar in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Bentonit-6o menge. Es können jedoch auch Farbstoffe oder Pigmente in der Seifenmischermischung eingesetzt werden, so dass die sprühgetrockneten Kügelchen (oder die in anderer Weise hergestellten Kügelchen) gefärbt sind. The proportions of the various constituents in the base beads and in the spray-dried detergent beads are selected so that they give effective cleaning agents with acceptable flow properties and suitable bulk density and a desirable appearance. In most cases, the products obtained are preferably white, with the exception of 55, with the exception that the beads coated with bentonite often appear dark in their color (off-color) when carefully checked. If desired, a whitener can be used, e.g. Ti02, in an amount of 0.2 to 5 wt .-%, based on the Bentonit-6o amount. However, dyes or pigments can also be used in the soap mixer mixture, so that the spray-dried beads (or the beads produced in another way) are colored.

Es wurde gefunden, dass zufriedenstellende Waschmittel-65 kügelchen hergestellt werden können, die 2 oder 5 bis 30 oder 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 oder 15 bis 25 oder 30 Gew.-%, z.B. 6 bis 15 Gew.-% oder 20 bis 25 Gew.-%, des synthetischen organischen Tensids, vorzugsweise eines anionischen It has been found that satisfactory detergent beads can be made which contain 2 or 5 to 30 or 35% by weight, preferably 5 or 15 to 25 or 30% by weight, e.g. 6 to 15% or 20 to 25% by weight of the synthetic organic surfactant, preferably an anionic

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Tensids, 20 oder 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 30 oder 35 bis 80 oder 85 Gew.-% und besonders bevorzugt 35 oder 45 bis 70 Gew.-% eines Builders, 0,2 oder 0,5 bis 35 oder 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 oder 1 bis 20 oder 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% oder 1 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Hilfsstoffe und 3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%, z.B. 7 oder 8 Gew.-%, Feuchtigkeit enthalten. Solche Kügelchen, die durch normale Sprühtrocknungsverfahren oder durch andere äquivalente Massnahmen hergestellt werden können, haben gewöhnlich eine charakteristische kugelförmige oder andere bekannte Gestalt, die sich durch das Sprühtrocknen ergibt und die häufig ideale Kernteilchen ergeben, auf die das Bentonitpulver agglomeriert werden kann. Sie haben normalerweise eine Schüttdichte im Bereich von 0,2 bis 0,7 g/cm3, insbesondere von 0,3 bis 0,4 g/cm3, z.B. von 0,35 g/cm3. Die Teilchengrösse liegt normalerweise im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm, wobei Teilchen, die ausserhalb dieses Bereichs liegen, durch Sieben oder andere Trennungsverfahren entfernt werden können. Besonders bevorzugt liegen die Teilchengrössen der Kügelchen im Bereich von 2,38 oder 2,00 bis 0,42 oder 0,250 mm, und die erhaltenen Kügelchen sind weiss oder farbig und würden durch Aufbringen kommerzieller gelb-brauner oder fehlfarbener Bentonitteilchen auf ihre Oberflächen ein nachteiliges Aussehen bekommen, selbst wenn damit ein Farbstoff versuchsweise angewendet wird, um die Originalfarbe der Kügelchen zu verstärken. Wenn die Kügelchen, deren Oberflächen mit Bentonit bedeckt sind, direkt eingesetzt werden sollen, d.h. ohne mit Waschmittelkügelchen gemischt zu sein, dann werden solche mit weissem Aussehen bevorzugt, selbst dann, wenn ein Weissmacher, z.B. Titandioxid, mit eingesetzt werden soll. Surfactant, 20 or 30 to 90% by weight, preferably 30 or 35 to 80 or 85% by weight and particularly preferably 35 or 45 to 70% by weight of a builder, 0.2 or 0.5 to 35 or 40 % By weight, preferably 0.5 or 1 to 20 or 30% by weight and particularly preferably 1 to 10% by weight or 1 to 20% by weight of one or more auxiliaries and 3 to 20% by weight, preferably 4 to 15% by weight and particularly preferably 5 to 12% by weight, for example 7 or 8 wt .-%, contain moisture. Such beads, which can be produced by normal spray drying processes or by other equivalent measures, usually have a characteristic spherical or other known shape which results from spray drying and which often give ideal core particles on which the bentonite powder can be agglomerated. They usually have a bulk density in the range of 0.2 to 0.7 g / cm3, in particular 0.3 to 0.4 g / cm3, e.g. of 0.35 g / cm3. The particle size is normally in the range from 2.38 to 0.149 mm, and particles outside this range can be removed by sieving or other separation methods. The particle sizes of the beads are particularly preferably in the range from 2.38 or 2.00 to 0.42 or 0.250 mm, and the beads obtained are white or colored and would have an adverse appearance on their surfaces by applying commercial yellow-brown or off-color bentonite particles even if a dye is experimentally used to reinforce the original color of the beads. If the beads, the surfaces of which are covered with bentonite, are to be used directly, i.e. without being mixed with detergent pellets, those with a white appearance are preferred, even if a whitener, e.g. Titanium dioxide to be used.

Es wurde festgestellt, dass in einer Mischung aus 10 bis 60 Gew.-% Waschmittelteilchen, die auf ihrer Oberfläche ein Agglomerat aus feinzerteiltem Bentonitpulver aufweisen, und 90 bis 40 Gew.-% Waschmittelteilchen ohne solches Bentonitpulver das menschliche Auge nicht die dunklen Stellen der mit Bentonit bedeckten Waschmittelkügelchen und auch keine nachteilige Sprenkelung des Produktes bemerkt, zumindest nicht im Vergleich mit Produkten ähnlicher Zusammensetzung, in denen das Bentonitpulver gleichförmig über die sprühgetrockneten Kügelchen verteilt ist oder in denen nur Bentonitagglomerate verwendet werden, so dass das erfin-dungsgemässe Waschmittel vom Verbraucher bezüglich des farblichen Aussehens nicht als nicht einwandfrei empfunden wird. Bevorzugte Bereiche für eine solche Mischung sind 20 bis 50 Gew.-% und 30 bis 45 Gew.-%, z.B. 40 Gew.-%, für das mit Bentonit an der Oberfläche bedeckte Material und dem jeweiligen Rest aus unbeschichteten Waschmittelteilchen. Der Gewichtsanteil des Bentonits auf der Oberfläche der Waschmittelkügelchen liegt normalerweise im Bereich von 10 oder 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 35 bis 65 Gew.-% und besonders bevorzugt von 40 bis 60 Gew.-%, z.B. bei 50 Gew.-% des Produktes, das mit bentonitfreien Waschmittelteilchen gemischt werden soll. Wenn die agglomerierten Teilchen direkt, d.h. ohne Mischen mit anderen Waschmittelteilchen, verwendet werden sollen, dann liegen die entsprechenden Gewichtsanteile gewöhnlich im Bereich von 10 bis 30%, vorzugsweise von 15 bis 25%, z.B. bei 20% des Produktes. It was found that in a mixture of 10 to 60% by weight of detergent particles which have an agglomerate of finely divided bentonite powder on their surface and 90 to 40% by weight of detergent particles without such bentonite powder, the human eye does not have the dark spots of the Bentonite-covered detergent pellets and also not noticed any disadvantageous speckling of the product, at least not in comparison with products of a similar composition in which the bentonite powder is uniformly distributed over the spray-dried pellets or in which only bentonite agglomerates are used, so that the detergent according to the invention is used by the consumer the color appearance is not perceived as not perfect. Preferred ranges for such a mixture are 20 to 50% by weight and 30 to 45% by weight, e.g. 40% by weight, for the material covered with bentonite on the surface and the respective rest of uncoated detergent particles. The weight fraction of the bentonite on the surface of the detergent pellets is normally in the range from 10 or 20 to 80% by weight, preferably from 35 to 65% by weight and particularly preferably from 40 to 60% by weight, e.g. at 50% by weight of the product to be mixed with bentonite-free detergent particles. If the agglomerated particles are direct, i.e. without mixing with other detergent particles, the corresponding weight proportions are usually in the range from 10 to 30%, preferably from 15 to 25%, e.g. at 20% of the product.

Es wurde ferner gefunden, dass die Anwendung dieser verhältnismässig grossen Bentonitmengen keine erhebliche Änderung der Teilchengrösse zur Folge hat, da die sprühgetrockneten Kügelchen nicht massiv sind; allerdings kann es zu einer gewissen Vergrösserung, z.B. von etwa 5 bis 15% oder 30% der Kügelchendurchmesser kommen. Durch diesen relativ geringen Anstieg der Teilchenabmessungen werden keine Sédimentations- oder «Auftriebs-»Probleme hervorgerufen, It has also been found that the use of these relatively large amounts of bentonite does not result in a significant change in the particle size, since the spray-dried beads are not massive; however, there may be some enlargement, e.g. come from about 5 to 15% or 30% of the bead diameter. This relatively small increase in particle size does not cause sedimentation or "buoyancy" problems

vielmehr scheint die Anwesenheit des Bentonits auf den äusseren Oberflächen der Kügelchen dahin zu wirken, dass eine Trennung von verschieden grossen Teilchen bei der Lagerung (verglichen mit Teilchen von glatter Oberfläche, ähnlich nichtklebrigen Kügelchen) verhindert wird. Ausserdem werden dadurch keine nachteiligen Veränderungen der Schüttdichte des Produktes hervorgerufen. on the contrary, the presence of the bentonite on the outer surfaces of the spheres seems to have the effect of preventing separation of different sized particles during storage (compared to particles with a smooth surface, similar to non-sticky spheres). In addition, this does not cause any adverse changes in the bulk density of the product.

Das Aufbringen des Bentonits auf die Waschmittelkügelchen (die in einigen Fällen aus anorganischen Buildern bestehen, wenn nämlich nichtionische Tenside nachträglich zugefügt werden sollen) kann mit Hilfe standardisierter Agglomerationstechniken und Vorrichtungen durchgeführt werden, beispielsweise mit einem rotierenden Trommelmischer-Ag-glomerator, wie er in den Figuren schematisch gezeigt wird. The application of the bentonite to the detergent beads (which in some cases consist of inorganic builders, if nonionic surfactants are to be added subsequently) can be carried out with the aid of standardized agglomeration techniques and devices, for example with a rotating drum mixer-ag-glomerator, as described in the Figures is shown schematically.

Ein Verfahren, das sich als besonders vorteilhaft erwiesen hat, besteht darin, die gewünschten Gewichtsmengen der Waschmittelkügelchen und des feinzerteilten Bentonitpulvers miteinander zu mischen und während des Mischens Wasser oder vorzugsweise eine verdünnte Natriumsilikatlösung auf die sich bewegenden Oberflächen der Teilchen aufzusprühen. Das Versprühen kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden und erfolgt allmählich genug, um eine unerwünschte Verklumpung der Mischung zu verhindern. Das Mischen wird in bekannter Weise fortgesetzt, bis sämtliches Bentonitpulver auf den Waschmittelkügelchen festhaftet, worauf der Mischvorgang angehalten wird und das Produkt gesiebt oder in anderer Weise nach der Teilchengrösse klassiert wird, so dass man ein Produkt innerhalb des gewünschten Teilchen-grössenbereichs erhält. One method that has been found to be particularly advantageous is to mix the desired amounts by weight of the detergent pellets and the finely divided bentonite powder and to spray water or, preferably, a dilute sodium silicate solution onto the moving surfaces of the particles during the mixing. Spraying can be done at room temperature and is gradual enough to prevent undesirable clumping of the mixture. Mixing is continued in a known manner until all of the bentonite powder adheres to the detergent pellets, whereupon the mixing process is stopped and the product is sieved or otherwise classified according to particle size so that a product within the desired particle size range is obtained.

Die Silikatlösung, die gewöhnlich angewandt wird, wenn das Agglomerat mit Waschmittelteilchen gemischt werden soll, besitzt normalerweise eine Konzentration von 0,05 bis 10%, vorzugsweise von 0,2 bis 6%, z.B. 1,2 oder 4%. Es wird eine ausreichende Menge angewandt, so dass sie auf den Kügelchen in einer Menge von 0,01 bis 2%, z.B. von 0,02 bis 0,2 oder 0,4%, vorliegt. Bei solchen Anwendungskonzentrationen erhält man eine zufriedenstellende Agglomeration und Oberflächenbeschichtung bei Verwendung einer geeigneten Agglomerieranlage, beispielsweise eines O-Brien-Agglomera-tors oder einer herkömmlichen geneigten Trommel, die mit Sprühdüsen, Trennwänden usw. ausgerüstet ist. Ferner wird die Feuchtigkeit, die auf die Kügelchen gesprüht wird, nicht im Überschuss angewandt; gewöhnlich liegt sie im Bereich von etwa 1 bis 10% des Gewichts der Kügelchen, z.B. bei 2 bis 5%, was, bezogen auf das Endprodukt, einen geringeren Feuchtigkeitsgehalt bedeutet. Das erhaltene Produkt ist ausreichend fest, um den Einwirkungen bei der Handhabung, beim Verpacken und Lagern widerstehen zu können, ohne dass eine unerwünschte Pulverisierung oder eine Einbusse an Bentonitbeschichtung eintritt. Ferner ist die Silikatkonzentration nicht so hoch, dass sie die Dispersion des Bentonits im Waschwasser verhindern könnte, wenn das Produkt in Waschverfahren eingesetzt wird. Obwohl vorzugsweise Silikat in dem Agglomerierspray eingesetzt wird, erhält man auch geeignete Produkte, wenn man nur Wasser allein als agglomerierendes Mittel einsetzt oder wässrige Lösungen anderer Bindemittel verwendet, z.B. Gummi, Harze, oberflächenaktive Mittel (Tenside); aber auch in Abwesenheit solcher Produkte besitzt das Bentonit normalerweise genügende bindende Eigenschaften, um beschichtete Teilchen der gewünschten physikalischen Stabilität zu bilden, die im Waschwasser rasch dispergieren. The silicate solution commonly used when the agglomerate is to be mixed with detergent particles normally has a concentration of 0.05 to 10%, preferably 0.2 to 6%, e.g. 1,2 or 4%. A sufficient amount is used so that it is on the beads in an amount of 0.01 to 2%, e.g. from 0.02 to 0.2 or 0.4%. At such application concentrations, satisfactory agglomeration and surface coating are obtained using a suitable agglomeration system, for example an O-Brien agglomerator or a conventional inclined drum, which is equipped with spray nozzles, partition walls, etc. Furthermore, the moisture that is sprayed onto the beads is not used in excess; usually it is in the range of about 1 to 10% by weight of the beads, e.g. at 2 to 5%, which means, based on the end product, a lower moisture content. The product obtained is sufficiently strong to be able to withstand the effects of handling, packaging and storage without undesired pulverization or loss of bentonite coating. Furthermore, the silicate concentration is not so high that it could prevent the bentonite from dispersing in the wash water when the product is used in washing processes. Although silicate is preferably used in the agglomerating spray, suitable products are also obtained if only water is used alone as the agglomerating agent or if aqueous solutions of other binders are used, e.g. Gums, resins, surfactants; but even in the absence of such products, the bentonite normally has sufficient binding properties to form coated particles of the desired physical stability, which disperse rapidly in the wash water.

Falls gewünscht, kann ein Farbstoff dem flüssigen Spray zugefügt werden, der für die Agglomeration eingesetzt werden soll, so dass die erhaltenen Teilchen gefärbt sind. Normalerweise beträgt die Farbstoffkonzentration weniger als 1 %, bezogen auf die zu versprühende Flüssigkeit, z.B. 0,01 bis 0,1 %. Wenn man den Farbstoff nur für die mit Bentonit If desired, a dye can be added to the liquid spray to be used for the agglomeration so that the particles obtained are colored. Usually the dye concentration is less than 1% based on the liquid to be sprayed, e.g. 0.01 to 0.1%. If you only use the dye for those with bentonite

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auf der Oberfläche bedeckten Teilchen verwendet,dann erhält man ein Waschmittelprodukt mit einem attraktiven Aussehen, in dem die «Weichmacherteilchen» durch den Farbstoff identifiziert werden können. Wenn das gesamte Produkt gefärbt sein soll (wobei Blau eine bevorzugte Farbe ist), können auch sämtliche Grundkügelchen gefärbt werden. Insbesondere können Ultramarinblau-Pigmente zusammen mit den anderen Bestandteilen der sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung vermischt werden, während Acilanblau oder Polarbrilliantblau (Farbstoffe) auf die Oberflächen der agglomerierten Bentonitteilchen gesprüht werden können. If particles are covered on the surface, a detergent product with an attractive appearance is obtained, in which the "softener particles" can be identified by the dye. If the entire product is to be colored (with blue being a preferred color), all of the base beads can also be colored. In particular, ultramarine blue pigments can be mixed together with the other components of the spray-dried detergent composition, while acanan blue or polar brilliant blue (dyes) can be sprayed onto the surfaces of the agglomerated bentonite particles.

In einer Ausführungsform der Erfindung können ein Teil oder die gesamte Menge der besonders klebrigen Bestandteile des Endproduktes in die Kügelchen, die mit Bentonit auf der Oberfläche versehen werden sollen, eingearbeitet werden, wodurch die Fliessfähigkeit des erhaltenen Produktes verbessert werden kann. Anschliessend können solche Kügelchen mit einem Schutzfilm aus agglomerierten feinzerteilten Bentonitteilchen beschichtet werden, so dass der klebrige Bestandteil sich unter der Bentonitoberfläche befindet und dadurch gehindert wird, die gute Fliessfähigkeit zu beeinträchtigen. Die anderen Waschmittelteilchen, die keinen solchen Bestandteil enthalten, besitzen eine bessere Fliessfähigkeit, als wenn sie ebenfalls einen solchen klebrigen Bestandteil enthalten würden. In one embodiment of the invention, part or all of the particularly sticky constituents of the end product can be incorporated into the beads which are to be provided with bentonite on the surface, as a result of which the flowability of the product obtained can be improved. Such beads can then be coated with a protective film made of agglomerated, finely divided bentonite particles, so that the sticky component is located under the bentonite surface and is thereby prevented from impairing the good flowability. The other detergent particles that do not contain such a component have a better flow than if they also contained such a sticky component.

Das klebrige Material kann ausserdem dazu dienen, die Agglomeration des Bentonits und dessen feste Bindung an die Oberflächen der Grundteilchen zu fördern. Aus diesem Grunde wird in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ein Teil oder die gesamte Menge der synthetischen organischen Tenside, entweder eine wässrige Lösung eines anionischen Tensids oder ein nichtionisches Tensid in flüssigem Zustand, auf die Grundteilchen der Waschmittelzusammensetzung aufgesprüht, bevor diese mit dem Bentonit gemischt werden. Dieses nachträgliche Aufsprühen des Tensids ergibt eher als ein entsprechendes Einarbeiten eines Teils oder der gesamten Menge des Tensids im Mischer mit anschliessendem Sprühtrocknen eine Verbesserung des Sprühtrocknungsverfahrens und steigert die Durchsatzgeschwindigkeit im Sprühturm. In Fällen, in denen die Fliessfähigkeit kein Problem darstellt und in denen relativ grosse Anteile an nichtionischen Tensiden nachträglich auf die Oberflächen der Waschmittel-grundkügelchen aufgesprüht werden sollen, ist es natürlich nicht erforderlich oder erwünscht, sämtliches Tensid oder mehr als einen verhältnismässigen Anteil davon auf die mit Bentonit bedeckten Kügelchen anzuwenden; wo jedoch die Fliessfähigkeit nicht zufriedenstellend ist, kann diese Ausführungsform der Erfindung die erforderlichen Mittel für eine merkliche Verbesserung liefern. Wenn wenigstens ein Teil der synthetischen organischen Tenside in den Grundkügelchen sprühgetrocknet werden soll, dann enthalten die mit Bentonit zu beschichtenden Kügelchen normalerweise wenigstens 10%, vorzugsweise 25% und besonders bevorzugt 50% mehr Tenside als der Rest der Kügelchen. The sticky material can also serve to promote the agglomeration of the bentonite and its firm binding to the surfaces of the base particles. For this reason, in a further embodiment of the invention, part or all of the synthetic organic surfactants, either an aqueous solution of an anionic surfactant or a nonionic surfactant in a liquid state, are sprayed onto the base particles of the detergent composition before they are mixed with the bentonite . This subsequent spraying on of the surfactant, rather than a corresponding incorporation of part or all of the amount of the surfactant in the mixer with subsequent spray drying, improves the spray drying process and increases the throughput rate in the spray tower. In cases in which the flowability is not a problem and in which relatively large proportions of nonionic surfactants are to be subsequently sprayed onto the surfaces of the detergent base beads, it is of course not necessary or desirable to apply all or more than a proportionate proportion of the surfactant to them to use spheres covered with bentonite; however, where fluidity is unsatisfactory, this embodiment of the invention can provide the means necessary for significant improvement. If at least a portion of the synthetic organic surfactants in the base beads are to be spray dried, then the beads to be coated with bentonite normally contain at least 10%, preferably 25%, and particularly preferably 50% more surfactants than the rest of the beads.

Nachdem die auf der Oberfläche mit Bentonit bedeckten Kügelchen hergestellt sind, können sie anschliessend mit nachträglich zuzufügenden Materialien vermischt werden, oder solche Materialien können auf die Kugeloberflächen aufgesprüht werden. Normalerweise werden jedoch die mit Bentonit auf ihrer Oberfläche versehenen Kügelchen zuerst mit dem Rest der sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung vermischt, worauf nachträglich zuzufügende Materialien mit ihnen vermischt oder in anderer Weise zusammengebracht werden können. Zu diesen Materialien gehören vor allem Enzympulver, Bleichmittel und Parfüme. Wahlweise können diese Materialien auch mit den verschiedenen Kügelchen zusammen angewendet oder vermischt werden, bevor die mit Bentonit bedeckten Kügelchen und die anderen After the spheres covered with bentonite have been produced, they can then be mixed with materials to be added subsequently, or such materials can be sprayed onto the spherical surfaces. Normally, however, the beads with the bentonite on their surface are first mixed with the rest of the spray-dried detergent composition, whereupon materials to be added subsequently can be mixed with them or brought together in some other way. These materials mainly include enzyme powder, bleach and perfumes. Optionally, these materials can also be applied or mixed with the various beads before the bentonite-covered beads and the others

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Waschmittelkügelchen zusammengemischt werden. Ferner ist es möglich, auch einige der Hilfsstoffe nachträglich zu den Waschmittelkügelchen zuzufügen, bevor diese Kügelchen mit dem Bentonit versehen werden, ein solches Verfahren wird jedoch gewöhnlich nicht praktiziert. Nach dem Zusammenmischen der verschiedenen Anteile der vorliegenden Bestandteile kann die Mischung beispielsweise zum Trocknen 1 bis 24 Stunden gelagert werden, gewöhnlich ist eine solche Trocknungszeit jedoch nicht erforderlich. Die Teilchen können anschliessend mit den gewünschten Hilfsstoffen gemischt werden, wenn dies nicht bereits früher geschehen ist. Danach wird die fertige Mischung gewöhnlich zur Verpackungsanlage transportiert, verpackt, in Behälter eingesetzt, gelagert und/ oder versandt. Detergent pellets are mixed together. It is also possible to add some of the auxiliaries to the detergent pellets subsequently before these pellets are provided with the bentonite, but such a process is usually not practiced. After the various proportions of the present ingredients have been mixed together, the mixture can be stored, for example, for drying for 1 to 24 hours, but such a drying time is usually not necessary. The particles can then be mixed with the desired auxiliaries if this has not already been done earlier. The finished mixture is then usually transported to the packaging system, packaged, inserted into containers, stored and / or shipped.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Produkte erscheinen, wenn die Waschmittelkügelchen weiss sind, bemerkenswert weisser als entsprechende Produkte, in denen der Bentonit gleichmässig über sämtliche Teilchen verteilt ist. Dieses Phänomen scheint von den Mischungsverhältnissen der Kügelchen und bis zu einem gewissen Grade auch von ihrer Teilchengrösse abzuhängen. Es ist ferner wichtig, dass die erfindungsgemässen Produkte nicht gesprenkelt aussehen, obwohl sie sowohl weisse als auch bräunlich gefärbte Teilchen enthalten. Die erfindungsgemässen Waschmittel erscheinen dennoch einheitlich und von heller Farbe. Wenn geringere Anteile der mit Bentonit bedeckten Teilchen angewendet werden, als der unteren Grenze des weitesten Bereiches, der vorstehend angegeben wurde, entspricht, wobei die dunklere Farbe solcher Teilchen sich nicht unangenehm bemerkbar macht, dann liegt der Bentonitgehalt des Produktes gewöhnlich niedriger als gewünscht. Wenn ein grösserer Anteil an mit Bentonit bedeckten Teilchen verwendet wird, als der oberen Grenze des weitesten Bereiches entspricht, der vorstehend angegeben wurde, dann wird das Produkt merklich dunkler und fehlfarbig sein, und sein Aussehen wird für einen durchschnittlichen Verbraucher beanstandenswert erscheinen, so dass das Produkt schwierig zu vermarkten ist. When the detergent beads are white, the products obtained according to the invention appear remarkably whiter than corresponding products in which the bentonite is evenly distributed over all the particles. This phenomenon appears to depend on the mixing ratios of the beads and, to a certain extent, on their particle size. It is also important that the products according to the invention do not look speckled, although they contain both white and brownish-colored particles. The detergents according to the invention nevertheless appear uniform and of a light color. If the proportions of the particles covered with bentonite are used less than the lower limit of the broadest range given above, the darker color of such particles not being unpleasantly noticeable, the bentonite content of the product is usually lower than desired. If a larger proportion of particles covered with bentonite are used than the upper limit of the broadest range given above, the product will be noticeably darker and off-color and its appearance will appear objectionable to an average consumer, so that Product is difficult to market.

Es werden hier zwar keine spezifischen Reflexionsunterschiede angegeben, da die natürlichen und synthetischen Bentonite, die im Handel erhältlich sind, von unterschiedlicher Natur sind und dementsprechend auch verschiedene Schattierungen aufweisen; die Unterschiede sind jedoch mit Hilfe eines Reflexionsmeters, z.B. mit einem Hunter-Reflektometer, oder mit Hilfe eines Spektralphotometers nachweisbar. Es ist jedoch normalerweise nicht erforderlich, solche Instrumente zur Feststellung der Unterschiede in der Farbe anzuwenden, da diese Unterschiede auch leicht visuell vom durchschnittlichen Verbraucher erkannt werden. There are no specific differences in reflection here, since the natural and synthetic bentonites which are commercially available are of different nature and accordingly also have different shades; however, the differences can be determined using a reflection meter, e.g. detectable with a Hunter reflectometer or with the help of a spectrophotometer. However, it is normally not necessary to use such tools to determine the differences in color, as these differences are also easily recognized visually by the average consumer.

Wenn die mit Bentonit versehenen und die kein Bentonit auf der Oberfläche aufweisenden Kügelchen, wie vorstehend ausgeführt, Tenside in verschiedenen Prozentsätzen enthalten, und wenn die Tenside auf die Kügelchen aufgebracht werden, die mit Bentonit beschichtet werden sollen, dann zeigen die erhaltenen Produkte eine verbesserte Fliessfahigkeit, eine geringere Klebrigkeit bei Berührung und eine geringere Neigung, bei der Lagerung in Behältern zu verklumpen. Die Verbesserungen solcher Eigenschaften sind durch Standardprüfungen, die in der Waschmittelindustrie angewendet werden, wie z.B. durch Prüfung der Fliesszeit und des natürlichen Böschungswinkels und Verdichtungsprüfungen, nachprüfbar. If, as stated above, the spheronized and non-bentonite spheres contain surfactants in various percentages and when the surfactants are applied to the spheres to be bentonite coated, the products obtained show improved fluidity , less stickiness when touched and less tendency to clump when stored in containers. The improvements in such properties are through standard tests used in the detergent industry, e.g. verifiable by checking the flow time and the natural slope angle and compaction tests.

Es ist demnach offensichtlich, dass die Eigenschaften des Waschmittel-Endproduktes verbessert werden, ohne dass Hilfsstoffe zur Verbesserung der Farbe, der Fliessfähigkeit oder der Nichtklebrigkeit benötigt werden. Die Ausgaben für solche Hilfsstoffe und ihre manchmal unerwünschten weiteren Eigenschaften werden dadurch vermieden. Da nur ein Teil der Waschmittelkügelchen einer Agglomeration unter7 It is therefore evident that the properties of the final detergent product are improved without the need for auxiliaries to improve the color, flowability or non-stickiness. The expenditure for such auxiliary substances and their sometimes undesirable further properties are thereby avoided. Since only some of the detergent pellets are subject to agglomeration below 7

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worfen wird, werden die Durchsatzzeiten in der Agglomerieranlage verringert. Auf diese Weise werden sowohl Vorteile für die erfindungsgemässe Zusammensetzung als auch für das er-findungsgemässe Verfahren erhalten, und das Endprodukt besitzt überraschende Verbesserungen, verglichen mit einem Produkt, dessen Waschmittelteilchen sämtlich mit der gleichen Gesamtmenge an Bentonit beschichtet sind. throughput times in the agglomeration plant are reduced. In this way, advantages are obtained both for the composition according to the invention and for the method according to the invention, and the end product has surprising improvements compared to a product whose detergent particles are all coated with the same total amount of bentonite.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, ohne auf die Beispiele beschränkt zu sein. Wenn nichts anderes angegeben, beziehen sich sämtliche Teile und Prozentsätze auf das Gewicht. The invention is further illustrated by the following examples, without being limited to the examples. Unless otherwise stated, all parts and percentages are by weight.

Beispiel 1 example 1

Es wurde ein Waschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt: A detergent of the following composition was produced:

Unverzweigtes Natriumtridecylbenzolsulfonat Unbranched sodium tridecylbenzenesulfonate

% 12 % 12

Pentanatriumtripolyphosphat, hydratisiert Pentasodium tripolyphosphate, hydrated

34 34

Natriumsilikat (Na20: Si02= 1:2,4) Sodium silicate (Na20: Si02 = 1: 2.4)

7 7

Natriumsulfat Sodium sulfate

12 12

Borax borax

12 12

Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

0,5 0.5

Bentonit (Mineral Colloid Nr. 101, mit einer Bentonite (Mineral Colloid No. 101, with a

Teilchengrösse kleiner als 0,074 mm, 7% H20) Particle size smaller than 0.074 mm, 7% H20)

20 20th

Parfum Perfume

0,5 0.5

Feuchtigkeit humidity

12,0 12.0

100,00 100.00

Die vorstehende Waschmittelzusammensetzung wurde durch Sprühtrocknen einer Mischung der Komponenten mit Ausnahme des Bentonits und des Parfums (und geringen Mengen an Silikat, die nachträglich zugesetzt wurden) hergestellt, wobei der Feuchtigkeitsgehalt der aus dem Mischer kommenden Mischung etwa 35% betrug und wobei das Sprühtrocknen in einem standardisierten technischen Gegenstrom-Sprühtrocknungsturm unter normalen Bedingungen durchgeführt wurde, wobei die Lufttrocknungstemperatur im Bereich von 200 bis 400 °C lag. Hierbei wurden kugelförmige Teilchen mit normaler Teilchengrössenverteilung im Bereich von 2,00 bis 0,149 mm erhalten. Ein Teil dieser Kügelchen wurde in einen O'Brien-Agglomerator bzw. in eine ähnliche Agglomerieranlage überführt und dort mit einer gleichen Gewichtsmenge an Bentonit gemischt. Während das Mischen fortgesetzt wurde, wurde auf die Oberflächen der sich bewegenden Teilchen bei Raumtemperatur eine 5%ige wässrige Natriumsilikatlösung aufgesprüht, wobei eine Gesamtmenge von etwa 0,04 Gewichtsteilen des Sprays angewandt wurde. Das Agglomerieren wurde etwa 20 Minuten fortgesetzt, wobei in dieser Zeit etwas Feuchtigkeit verdampfte. Danach wiesen im wesentlichen sämtliche Teilchen eine Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm auf. Teilchen, die ausserhalb dieses Bereichs lagen, wurden entfernt. Das l,5fache des Gewichts der zurückbleibenden Teilchen (ohne zugesetztes Wasser) der sprühgetrockneten Waschmittelkügelchen ohne Bentonitbeschichtung wurde anschliessend mit den mit Bentonit bedeckten Kügelchen in einer Mischtrommel 20 Minuten lang gemischt. Danach wurde das Produkt mit Parfum versetzt und in Kartons verpackt. Das hier angewandte sprühgetrocknete Produkt besass einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 bis 10%. Dies kann jedoch geändert werden, wenn man Kügelchen und Bentonit mit anderen Feuchtigkeitsgehalten einsetzt und den Spray entsprechend variiert. The above detergent composition was prepared by spray drying a mixture of the components other than the bentonite and the perfume (and small amounts of silicate added afterwards), the moisture content of the mixture coming from the mixer being about 35%, and the spray drying in one standardized technical countercurrent spray drying tower was carried out under normal conditions, the air drying temperature being in the range of 200 to 400 ° C. Spherical particles with a normal particle size distribution in the range from 2.00 to 0.149 mm were obtained. Some of these beads were transferred to an O'Brien agglomerator or a similar agglomeration plant and mixed there with an equal amount by weight of bentonite. While mixing was continued, a 5% aqueous solution of sodium silicate was sprayed onto the surfaces of the moving particles at room temperature using a total of about 0.04 parts by weight of the spray. Agglomeration continued for about 20 minutes, during which time some moisture evaporated. Thereafter, essentially all of the particles had a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm. Particles outside this range were removed. The 1.5 times the weight of the remaining particles (without added water) of the spray-dried detergent pellets without a bentonite coating was then mixed with the pellets covered with bentonite in a mixing drum for 20 minutes. The product was then mixed with perfume and packed in boxes. The spray-dried product used here had a moisture content of about 8 to 10%. However, this can be changed if beads and bentonite with different moisture contents are used and the spray is varied accordingly.

Ein Vergleich des hergestellten Produktes mit einem Kontrollprodukt, das in ähnlicher Weise hergestellt werden war, wobei jedoch sämtliche Tensidteilchen mit Bentonit beschichtet worden waren (wobei der Gesamtanteil an Bentonit der gleiche wie in dem erfindungsgemässen Endprodukt war), A comparison of the product produced with a control product which had been produced in a similar manner, but with all surfactant particles coated with bentonite (the total proportion of bentonite being the same as in the end product according to the invention),

zeigte, dass das erfindungsgemässe Produkt heller in der Farbe, einheitlicher im Aussehen (nicht fleckig) und für das Auge attraktiver ist, wodurch es den Verbraucher besser anspricht. showed that the product according to the invention is lighter in color, more uniform in appearance (not stained) and more attractive to the eye, as a result of which it is more appealing to consumers.

5 Zur Herstellung eines gefärbten Produktes reichen 0,2% Ultramarinblau-Pigment in den sprühgetrockneten Kügelchen mit 0,004% Acelanblau auf den Bentonitagglomeraten zur Farbanpassung aus. Auch wenn in dem agglomerierenden Spray das Silikat fehlt, können zufriedenstellende Produkte 10 erhalten werden, beim Altern kann ein derartiges Produkt jedoch bedeutend leichter zerbröckeln. 5 To produce a colored product, 0.2% ultramarine blue pigment in the spray-dried beads with 0.004% acelan blue on the bentonite agglomerates is sufficient to adjust the color. Even if the silicate is missing in the agglomerating spray, satisfactory products 10 can be obtained, however, such a product can crumble significantly more easily with aging.

Das oben beschriebene Verfahren kann dahingehend verändert werden, dass 0,3 Teile Enzympulver (Alcalase, 2 An-ton-Einheiten pro Gramm) in Tabletten- oder Pulverform vor 1S dem Parfümieren zugemischt werden, wobei die Verbesserung im Aussehen des Produktes immer noch offensichtlich ist. The process described above can be modified so that 0.3 parts of enzyme powder (Alcalase, 2 ton units per gram) in tablet or powder form are added before perfuming 1S, the improvement in the appearance of the product is still evident .

Die verschiedenen Produkte, die in diesem Beispiel beschrieben wurden, sind sämtlich zufriedenstellende gewebe-weichmachende teilchenförmige Waschmittel, die in automa-20 tischen Waschmaschinen als Grobwaschmittel zum Waschen von verschmutzter Wäsche gut geeignet sind. The various products described in this example are all satisfactory fabric softening particulate detergents that are well suited as coarse detergents in automatic washing machines for washing soiled laundry.

Beispiel 2 Example 2

Es wurde ein Waschmittelprodukt entsprechend der Re-25 zeptur des Beispiels 1 durch Sprühtrocknen von zwei verschiedenen Zusammensetzungen hergestellt, von denen die eine Zusammensetzung 24% und die andere Zusammensetzung 12% lineares Natriumtridecylbenzolsulfonat enthielten. Die Differenz wurde durch Erniedrigung bzw. Erhöhung des Na-30 triumsulfatgehalts entsprechend ausgeglichen. Das Produkt mit dem höheren Gehalt an anionischen Tensiden (und niedrigerem Sulfatgehalt) fühlte sich klebriger an; dieses Produkt wurde mit der gleichen Gewichtsmenge an Bentonitpulver (dessen Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 35 0,044 mm passierten) beschichtet. Anschliessend wurde das erhaltene Agglomerat mit dem l,5fachen seines Gewichtes mit nicht mit Bentonit auf der Oberfläche bedeckten Kügelchen, die einen niedrigeren Gehalt an anionischen Tensiden aufwiesen, vermischt. Die Mischung wurde anschliessend in 40 üblicher Weise parfümiert. A detergent product according to the recipe of Example 1 was prepared by spray drying two different compositions, one composition containing 24% and the other composition containing 12% linear sodium tridecylbenzenesulfonate. The difference was compensated accordingly by lowering or increasing the sodium 30-sulfate content. The product with the higher anionic surfactant content (and lower sulfate content) felt stickier; this product was coated with the same amount by weight of bentonite powder (the particles of which passed through a sieve with a mesh size of 35 0.044 mm). The agglomerate obtained, 1.5 times its weight, was then mixed with beads not covered with bentonite on the surface and which had a lower content of anionic surfactants. The mixture was then perfumed in a customary manner.

Das erhaltene Produkt zeigte eine verbesserte Fliessfähigkeit, verglichen mit dem Produkt des Beispiels 1, offensichtlich aufgrund der «isolierenden» Wirkung der auf der Oberfläche der Kügelchen mit einem höheren Gehalt an anioni-45 sehen Tensiden agglomerierten Bentonitteilchen. Aufgrund der Klebrigkeit solcher Kügelchen konnte auch die Menge der angewandten Silikatlösung reduziert werden, und zwar in manchen Fällen bis auf die Hälfte der in Beispiel 1 angewandten Menge. Abgesehen davon, dass man auf diese Weise ein so Produkt erhält, das eine bessere Fliessfahigkeit, eine geringere Klebrigkeit und beim Lagern eine geringere Neigung zum Zusammenbacken zeigt als die Produkte des Beispiels 1 (wobei diese Produkte für technische Zwecke durchaus akzeptabel sind), fördert die Anwesenheit der grösseren Menge an an-55 ionischen Tensiden in den Bentonit enthaltenden Kügelchen einen schnelleren Zerfall und eine raschere Dispersion dieser Kügelchen im Waschwasser, wobei diese Verbesserung durch Anwesenheit einer kleineren Silikatmenge in dem an der Oberfläche befindlichen Bentonitmaterial unterstützt wird. 6o Ebenso wie in Beispiel 1 kann in einigen Fällen das Silikat im agglomerierenden Spray auch fehlen oder durch entsprechende Mengen eines anderen Bindemittels, wie z.B. Natri-umpolyacrylat, Polyvinylpyrolidon oder Hydroxypropylme-thylzellulose, ersetzt werden. Ein zusätzlicher Vorteil des in 65 diesem Beispiel beschriebenen Verfahrens besteht darin, dass die Menge an Bentonit-Feinteilen, die manchmal zusammen mit den Bentonitagglomeraten vorkommen, verringert wird, was zum Teil dem klebrigen Tensid zugeschrieben wird. The product obtained showed improved fluidity compared to the product of Example 1, apparently due to the "isolating" effect of the bentonite particles agglomerated on the surface of the beads with a higher content of anionic surfactants. Because of the stickiness of such beads, the amount of silicate solution used could also be reduced, in some cases up to half the amount used in Example 1. Apart from the fact that in this way a product is obtained which shows better flowability, less stickiness and less tendency to cake when stored than the products of Example 1 (although these products are perfectly acceptable for technical purposes), the Presence of the greater amount of anionic surfactants in the beads containing bentonite, a faster disintegration and a faster dispersion of these beads in the wash water, this improvement being supported by the presence of a smaller amount of silicate in the bentonite material on the surface. 6o As in example 1, in some cases the silicate may also be missing in the agglomerating spray or by appropriate amounts of another binder, e.g. Sodium polyacrylate, polyvinyl pyrolidone or hydroxypropyl methyl cellulose can be replaced. An additional advantage of the process described in this example is that the amount of bentonite fines that sometimes occur with the bentonite agglomerates is reduced, which is partly attributed to the sticky surfactant.

Beispiel 3 Example 3

Das Verfahren gemäss Beispiel 1 wurde insofern verändert, als der Gehalt an anionischem Tensid in den sprühgetrockneten Kügelchen von 15 auf 14% erniedrigt wurde und das restliche anionische Tensid auf die Oberfläche des Anteils der mit Bentonit zu beschichtenden Kügelchen aufgesprüht wurde. Auch der agglomerierende Spray wurde verändert. Das gesprühte wässrige Material besass eine Feststoffkonzentration von etwa 10%. Wenn das hergestellte Produkt zu klebrig wurde, konnte eine Wärme- und Luftströmung zur Verringerung des Feuchtigkeitsgehaltes angewandt werden, wodurch die Klebrigkeit auf ein akzeptables Mass zurückgeführt wurde. Die Eigenschaften der resultierenden Waschmittelzusammensetzung, die nach dem Mischen der mit Bentonit auf der Oberfläche bedeckten Kügelchen mit den Kügelchen ohne Bentonit erhalten wurde, sind vergleichbar mit den Eigenschaften der gemäss Beispiel 2 hergestellten Produkte. The process according to Example 1 was changed in that the content of anionic surfactant in the spray-dried beads was reduced from 15 to 14% and the remaining anionic surfactant was sprayed onto the surface of the portion of the beads to be coated with bentonite. The agglomerating spray has also been changed. The sprayed aqueous material had a solids concentration of about 10%. If the product made became too sticky, heat and air flow could be used to reduce the moisture content, reducing the stickiness to an acceptable level. The properties of the resulting detergent composition, which was obtained after mixing the beads covered with bentonite on the surface with the beads without bentonite, are comparable to the properties of the products prepared according to Example 2.

Beispiel 4 Example 4

Das lineare Natriumtridecylbenzolsulfonat in der Formulierung des Beispiels 1 wurde durch hydriertes Natriumtalgal-koholpolyethoxysulfat mit drei Ethoxygruppen, hydriertes Natriumtalgalkoholsulfat, Natriumparaffinsulfonat oder Natriumolefinsulfonat mit 16 C-Atomen in der Paraffinbzw. Olefmgruppe oder durch eine Zwei-Komponenten-Mischung dieser Verbindungen (mit gleichen Anteilen beider Komponenten) ersetzt, wobei man Produkte erhielt, deren Eigenschaften mit denen der Produkte auf Beispiel 1 vergleichbar sind. Dies trifft auch zu, wenn der Gesamtgehalt an Pen-tanatriumtripolyphosphat und Natriumsulfat durch Penta-natriumpolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbo-nat, Zeolith A oder einem gleichen Anteil einer Mischung aus zwei dieser Komponenten ersetzt wird. Auch wenn der Anteil an Bentonit für die Beschichtung der Kügelchen auf 15 bzw. 15% geändert wurde, erhielt man akzeptable Produkte mit verbessertem Aussehen. Das gleiche trifft zu, wenn der Anteil der mit Bentonit beschichteten Teilchen auf 15 bzw. 25% abgeändert wurde. The linear sodium tridecylbenzenesulfonate in the formulation of Example 1 was by hydrogenated sodium tallow alcohol polyethoxysulfate with three ethoxy groups, hydrogenated sodium tallow alcohol sulfate, sodium paraffin sulfonate or sodium olefin sulfonate with 16 carbon atoms in the paraffin or. Olefmgruppe or replaced by a two-component mixture of these compounds (with equal proportions of both components), giving products whose properties are comparable to those of the products in Example 1. This also applies if the total content of pentasodium tripolyphosphate and sodium sulfate is replaced by pentasodium polyphosphate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, zeolite A or an equal proportion of a mixture of two of these components. Even if the proportion of bentonite for coating the beads was changed to 15 or 15%, acceptable products with an improved appearance were obtained. The same applies if the proportion of the particles coated with bentonite has been changed to 15 or 25%.

Beispiel 5 Example 5

% %

Natriumcarbonat sodium

22 22

Natriumbicarbonat Sodium bicarbonate

16 16

Zeolith A, hydratisiert (20% Feuchtigkeit) Zeolite A, hydrated (20% moisture)

32 32

Fluoreszierender Aufheller (Tinopal) Fluorescent brightener (Tinopal)

1,5 1.5

Feuchtigkeit humidity

9,0 9.0

Parfum Perfume

0,5 0.5

nichtionisches Tensid (Neodol 23-6,5) non-ionic surfactant (Neodol 23-6.5)

19 19th

100,00 100.00

Waschmittelkügelchen mit der oben angegebenen Zusammensetzung wurden durch Sprühtrocknen aus einer 60% Feststoffe enthaltenden Seifenmischermischung hergestellt, wobei die Kügelchen sämtliche oben angegebenen Bestandteile mit Ausnahme des Parfums und des nichtionischen Tensids enthielten; die letzteren Bestandteile wurden nachträglich auf die Oberflächen der sich bewegenden Kügelchen aufgesprüht (obwohl das Parfum vorzugsweise auf die Bentonit enthaltenden Kügelchen nach der Agglomeration aufgebracht wird). Infolge des Gehaltes an Zeolith A wurde das nichtionische Tensid zufriedenstellend absorbiert. Ein Teil dieser Zusammensetzung wurde auf der Oberfläche mit einem Teil des Bentonitpulvers (Teilchengrösse kleiner als 0,044 mm) agglomeriert, wobei die Teilchen nach der Beschichtung gelblich-braun gefärbt erschienen. Nachdem die Agglomeration beendet war, wurden 1 '/2 Teile der kleinen Bentonit enthaltenden Waschmittelkügelchen mit dem Bentonit enthaltenden Produkt gemischt. Das erhaltene Endprodukt war ein Detergent pellets having the composition given above were prepared by spray drying from a soap mixer mixture containing 60% solids, the pellets containing all of the ingredients listed above except for the perfume and the nonionic surfactant; the latter components were subsequently sprayed onto the surfaces of the moving spheres (although the perfume is preferably applied to the spheres containing bentonite after agglomeration). As a result of the zeolite A content, the nonionic surfactant was absorbed satisfactorily. Part of this composition was agglomerated on the surface with part of the bentonite powder (particle size smaller than 0.044 mm), the particles appearing yellowish brown after coating. After the agglomeration was complete, 1/2 'of the small detonate beads containing bentonite were mixed with the bentonite-containing product. The end product obtained was a

656 396 656 396

ausgezeichnetes weichmachendes Waschmittel vom Typ der nichtionischen zusammengesetzten Grobwaschmittel, das ein weisseres Aussehen besass als ein Kontrollprodukt, das bei der gleichen Gesamtkonzentration an Bentonit aus Teilchen bestand, die sämtlich Bentonit auf der Oberfläche agglomeriert enthielten. Das erfindungsgemässe Produkt ist ein zufriedenstellendes Grobwaschmittel. excellent softening detergent of the type of non-ionic compound heavy-duty detergent which had a whiter appearance than a control product which, at the same total concentration of bentonite, consisted of particles which all contained bentonite agglomerated on the surface. The product according to the invention is a satisfactory heavy-duty detergent.

In einer Abwandlung dieses erfindungsgemässen Verfahrens wurde eine kleine Menge von 0,1 % eines blauen Farbstoffs (Acilanblau) in die Silikatlösung gegeben und zusammen mit ihr auf die Oberflächen der Teilchen im Agglomera-tor gesprüht, wobei die Teilchen gefärbt wurden. In a modification of this method according to the invention, a small amount of 0.1% of a blue dye (acan blue) was added to the silicate solution and sprayed together with it onto the surfaces of the particles in the agglomerator, the particles being colored.

Wenn das Herstellungsverfahren in der Weise geändert wird, dass eine grössere Menge an nichtionischem Tensid, z.B. '/io bis '/4 mehr, auf die mit Bentonit zu beschichtenden Kügelchen gesprüht wird als auf die Kügelchen, die nicht so beschichtet werden, dann erhält man Produkte mit verbesserter Fliessfähigkeit und geringerer Klebrigkeit. If the manufacturing process is changed so that a larger amount of nonionic surfactant, e.g. '/ 10 to' / 4 more, onto which beads to be coated with bentonite are sprayed than onto the beads which are not coated in this way, then products with improved flowability and less stickiness are obtained.

Die vorstehende Beschreibung betrifft in erster Linie die Herstellung eines erfindungsgemässen weichmachenden Waschmittelproduktes mit verbesserter Farbe bzw. verbessertem Aussehen und verbesserter Fliessfahigkeit. Im folgenden wird im Einzelnen die Herstellung einer Waschmittelzusammensetzung beschrieben, die auf Waschmittelteilchen agglomeriertes Bentonit enthält. Die resultierende Zusammensetzung kann mit anderen Waschmittelteilchen vermischt werden oder als solche, d.h. ohne vorheriges Vermischen mit anderen Bestandteilen, verwendet werden. The above description relates primarily to the production of a softening detergent product according to the invention with improved color or improved appearance and improved flowability. The preparation of a detergent composition which contains bentonite agglomerated on detergent particles is described in detail below. The resulting composition can be mixed with other detergent particles or as such, i.e. without previous mixing with other ingredients.

In der Figur 1 ist eine offenendige, geneigte zylindrische Rotationstrommel 11 dargestellt, die um eine Achse rotiert, die einen relativ kleinen spitzen Winkel zur Horizontalen bildet, wobei die Rotation in der Richtung erfolgt, die durch die Pfeile 13 und 15 angegeben ist. Die Trommel 11 ruht auf Walzen 17,19 und 21, die in der der Trommel entgegengesetzten Richtung rotieren (entgegengesetzt dem Uhrzeigersinn eher als im Uhrzeigersinn, wenn man von links schaut), wodurch sie die Trommel in der angegebenen Richtung drehen. 1 shows an open-ended, inclined cylindrical rotary drum 11 which rotates about an axis which forms a relatively small acute angle to the horizontal, the rotation taking place in the direction indicated by the arrows 13 and 15. The drum 11 rests on rollers 17, 19 and 21 which rotate in the opposite direction to the drum (counterclockwise rather than clockwise when looking from the left), thereby rotating the drum in the direction indicated.

Die Rotationstrommel 11 enthält eine Mischung 23 aus sprühgetrockneten zusammengesetzten synthetischen organischen Waschmittelkügelchen und Bentonitpulver, das in der Trommel auf die Waschmittelkügelchen bzw. -teilchen agglomeriert wird infolge des Aufsprühens einer verdünnten Natriumsilikatlösung auf die Teilchen, während die Mischung in Bewegung ist. Die fertigen agglomerierten weichmachenden Waschmittelteilchen 25 werden aus der Trommel 11 über die Abnahmevorrichtung 27 entfernt. Sprühdüsen 29,31 und 33 erzeugen im wesentlichen konische Sprühnebel aus Silikatlösung, die durch Ziffer 35 angedeutet wird. Diese Silikatlösung prallt auf die sich bewegende Mischung aus Waschmittelkü-. gelchen und Bentonitpulver und fördert die Agglomeration des Pulvers auf den Oberflächen der Kügelchen, obwohl in einigen Fällen die Agglomerate auch aus Bentonit allein oder Waschmittelkügelchen allein gebildet werden können (das letztere ist weniger üblich). In der rotierenden Trommel ist das rechte oder stromaufwärts gelegene Drittel oder ein ähnlicher Teil die Mischzone, in der Bentonit und Waschmittelkügelchen trocken gemischt werden, der mittlere Teil ist die Sprüh- und Agglomerierzone, während in dem stromabwärts gelegenen dritten Teil oder einem ähnlichen Teil, in dem kein Besprühen mehr stattfindet, die befeuchteten Teilchen und Agglomerate zu relativ frei fliessenden Produkten fertig bearbeitet werden, so dass Agglomerate der gewünschten Form und Eigenschaften erhalten werden. The rotary drum 11 contains a mixture 23 of spray dried composite synthetic organic detergent beads and bentonite powder which is agglomerated in the drum onto the detergent beads or particles due to the spraying of a dilute sodium silicate solution onto the particles while the mixture is in motion. The finished agglomerated softening detergent particles 25 are removed from the drum 11 via the removal device 27. Spray nozzles 29, 31 and 33 produce essentially conical spray mist from silicate solution, which is indicated by number 35. This silicate solution hits the moving mixture of detergent cooler. gel and bentonite powder and promotes agglomeration of the powder on the surfaces of the beads, although in some cases the agglomerates can also be formed from bentonite alone or detergent beads alone (the latter is less common). In the rotating drum, the right or upstream third or a similar part is the mixing zone in which the bentonite and detergent beads are dry mixed, the middle part is the spraying and agglomerating zone, while in the downstream third part or a similar part, in Since no more spraying takes place, the moistened particles and agglomerates are finished to produce relatively free-flowing products, so that agglomerates of the desired shape and properties are obtained.

Obwohl die in der vorstehenden Beschreibung erläuterte Rotationstrommel eine bevorzugt eingesetzte Vorrichtung darstellt, können auch äquivalente oder Austauschvorrichtungen verwendet werden. Zusätzlich zu der Rotationstrommel sind Versorgungseinrichtungen vorgesehen, aus denen die Although the rotary drum explained in the above description represents a preferred device, equivalent or replacement devices can also be used. In addition to the rotary drum, supply devices are provided, from which the

9 9

s io s io

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

656 396 656 396

verschiedenen Bestandteile für das Endprodukt geliefert werden. So enthält der Vorratsbehälter 37 die Natriumsilikatlösung 39, die zu den Sprühdüsen 29,31 und 33 über Leitung 41 geliefert wird. Vorratsbehälter 43 enthält Waschmittelkügelchen 45, die zum Vorratstrichter 47 über das Transportband 55 angeliefert werden. Ähnlich enthält der Vorratsbehälter 51 Bentonitpulver 53, das über das Transportband 55 zum Vorratstrichter 47 transportiert wird. Die Pfeile 57 und 59 zeigen die Richtungen an, in denen sich die betreffenden Transportbänder bewegen. various components for the end product. The storage container 37 thus contains the sodium silicate solution 39, which is supplied to the spray nozzles 29, 31 and 33 via line 41. Storage container 43 contains detergent pellets 45, which are delivered to storage hopper 47 via conveyor belt 55. Similarly, the storage container 51 contains bentonite powder 53, which is transported via the conveyor belt 55 to the storage hopper 47. The arrows 57 and 59 indicate the directions in which the relevant conveyor belts are moving.

In Figur 2 wird ein Trommelquerschnitt gezeigt. Die Mischung 23 wird in der Trommel 11 die linke Trommelwand hinaufgeführt, wobei die Rotationsrichtung der Trommel durch den Pfeil 13 angezeigt wird. Während die Mischung 23 entlang der Fläche 61 von der oberen Wand hinunterfällt, prallt der aus der wässrigen Silikatlösung bestehende Spray 35, der aus der Düse 29 und den in dieser Figur nicht sichtbaren Düsen 31 und 33 kegelförmig versprüht wird, gegen die sich bewegende Mischung, befeuchtet die Oberflächen der Waschmittelgrundkügelchen und fördert die Agglomeration des Bentonits mit den Kügelchen, wobei das feiner zerteilte Bentonitpulver gewöhnlich an den Oberflächen der grösseren Waschmittelteilchen festhaften bleibt. Auf diese Weise werden die sich ständig erneuernden Flächen bzw. Vorhänge aus fallenden Teilchen mit den Sprays in Berührung gebracht und im wesentlichen einheitlich befeuchtet, wobei gleichzeitig das Silikat auf die Teilchen aufgebracht wird, was zur Herstellung eines einheitlicheren und besser agglomerierten Produktes führt. A drum cross section is shown in FIG. The mixture 23 is guided in the drum 11 up the left drum wall, the direction of rotation of the drum being indicated by the arrow 13. As the mixture 23 falls along the surface 61 from the upper wall, the spray 35 consisting of the aqueous silicate solution, which is sprayed conically out of the nozzle 29 and the nozzles 31 and 33 not visible in this figure, hits the moving mixture, moistens the surfaces of the detergent base beads and promotes the agglomeration of the bentonite with the beads, the finely divided bentonite powder usually remaining attached to the surfaces of the larger detergent particles. In this way, the constantly renewing surfaces or curtains of falling particles are brought into contact with the sprays and are moistened essentially uniformly, with the silicate being applied to the particles at the same time, which leads to the production of a more uniform and better agglomerated product.

Wenn die mit dem Bentonit auf ihrer Oberfläche agglomerierten Waschmittelteilchen direkt verwendet werden sollen, wird vorzugsweise eine Silikatlösung verwendet, um den Bentonit an die Waschmittelteilchen zu binden. Während die vorstehend genannten Lösungskonzentrationen und -mengen verwendet werden können, beträgt die Konzentration der Si-likatlösung gewöhnlich 2 bis 8%, vorzugsweise 3 bis 7% und besonders bevorzugt 3 bis 6%, z.B. 4% oder 5%. Es wird eine genügende Menge angewandt, so dass das auf die Kügelchen aufgesprühte Silikat etwa 0,1 bis 0,4%, vorzugsweise 0,2 bis 0,3%, bezogen auf das Gewicht des Endproduktes, ausmacht. Bei solchen Anwendungskonzentrationen und -mengen erhält man eine zufriedenstellende Agglomeration und Oberflächen-beschichtung bei Verwendung einer Rotationstrommel oder einer anderen geeigneten Agglomeriervorrichtung. Die auf die Kügelchen gesprühte Feuchtigkeit wird nicht im Über-schuss angewendet, die Menge liegt gewöhnlich bei 3 bis 6%, bezogen auf das Produktgewicht. If the detergent particles agglomerated with the bentonite on their surface are to be used directly, a silicate solution is preferably used to bind the bentonite to the detergent particles. While the above solution concentrations and amounts can be used, the concentration of the silicate solution is usually 2 to 8%, preferably 3 to 7% and particularly preferably 3 to 6%, e.g. 4% or 5%. A sufficient amount is used so that the silicate sprayed onto the beads is about 0.1 to 0.4%, preferably 0.2 to 0.3%, based on the weight of the final product. At such application concentrations and amounts, satisfactory agglomeration and surface coating are obtained using a rotary drum or other suitable agglomeration device. The moisture sprayed onto the beads is not used in excess, the amount is usually 3 to 6%, based on the product weight.

Genauso wie die vorher beschriebenen Produkte sind auch diese Produkte ausreichend fest, so dass sie gehandhabt, verpackt und gelagert werden können, ohne dass eine unerwünschte Pulverisierung oder eine Einbusse an Bentonitbe-schichtung eintritt. Die Silikatkonzentration ist nicht so hoch, dass sie bei der Verwendung des Produktes in Waschverfahren das Dispergieren des Bentonits im Waschwasser beeinträchtigen könnte. Falls gewünscht, kann ein Farbstoff in dem flüssigen Spray, der für die Agglomeration verwendet wird, angewandt werden, so dass die erhaltenen Teilchen gefärbt sind. Normalerweise wird der Farbstoff in einer Konzentration von weniger als 1 %, bezogen auf den flüssigen Spray, z.B. in einer Konzentration von 0,01 bis 0,1 % eingesetzt. Just like the products described above, these products are sufficiently strong that they can be handled, packaged and stored without undesired pulverization or loss of bentonite coating. The silicate concentration is not so high that it could impair the dispersion of the bentonite in the wash water when the product is used in washing processes. If desired, a dye can be used in the liquid spray used for agglomeration so that the particles obtained are colored. Usually the dye is used in a concentration of less than 1% based on the liquid spray, e.g. used in a concentration of 0.01 to 0.1%.

Nachdem die mit Bentonit auf der Oberfläche versehenen Kügelchen hergestellt sind, können sie anschliessend mit nachträglich zuzufügenden Materialien gemischt werden, oder solche Materialien können auf die Oberflächen der Kügelchen gesprüht werden. Zu diesen Materialien gehören Enzympulver, Bleichmittel und Parfums. Wahlweise können einige dieser Materialien mit den Grundkügelchen oder dem After the beads provided with bentonite on the surface are produced, they can subsequently be mixed with materials to be added subsequently, or such materials can be sprayed onto the surfaces of the beads. These materials include enzyme powder, bleach and perfumes. Optionally, some of these materials can be grounded with the or

10 10th

Bentonit vor der Agglomeration vermischt oder zusammengebracht werden. Nachdem die Agglomeration beendet ist, können die Produkte z.B. 1 bis 24 Stunden lang getrocknet werden, gewöhnlich ist ein solches Trocknen jedoch nicht er-s forderlich, und die Agglomerate können direkt mit den gewünschten Hilfsstoffen vermischt werden, wenn diese nicht früher zugefügt worden sind. Die hergestellten agglomerierten Kügelchen sind gute Waschmittel mit ausgezeichneten weichmachenden Eigenschaften. Sie sind auch frei fliessend, xo stauben nicht, sind im wesentlichen nicht bröckelig und besitzen eine gute Kügelchenhärte und Abriebfestigkeit. Bentonite can be mixed or brought together before agglomeration. After the agglomeration has ended, the products can e.g. Can be dried for 1 to 24 hours, however, such drying is usually not required and the agglomerates can be mixed directly with the desired auxiliaries, if these have not been added earlier. The agglomerated beads produced are good detergents with excellent softening properties. They are also free flowing, do not dust, are essentially non-friable and have good bead hardness and abrasion resistance.

Beispiel 6 Example 6

Aus 1009 Teilen Wasser, 2584 Teilen eines Tensidgrund-ls stoffs (mit etwa 37% aktiven Bestandteilen und etwa 20% Natriumsulfat und dem Rest aus Wasser), 841 Teilen Natriumsilikat (mit einem Na20:Si02-Verhältnis 1:2,4), 1315 Teilen Pentanatriumtripolyphosphat, 542 Teilen wasserfreier Soda, 24 Teilen Natriumsulfat und 293 Teilen einer wässrigen 20 Lösung aus fluoreszierendem Aufheller, einem Mittel gegen Rückverschmutzung, einem Stabilisator und anderen in geringeren Mengen vorkommenden Bestandteilen in verdünnter wässriger Lösung wurde eine Aufschlämmung hergestellt. Nach Zugabe sämtlicher Bestandteile in einen technischen 25 Waschmittelmischer erfolgte das Mischen bei einer Temperatur von etwa 55 °C 10 Minuten lang, wobei der Feststoffgehalt der Mischung während des Mischens auf etwa 58% eingestellt wurde. Anschliessend wurde die Mischung in einen Gegenstrom-Sprühtrocknungsturm gepumpt, wo sie durch 8 30 Düsen des 10/10 Typs bei einer Temperatur von 52 °C unter einem Druck von etwa 24 bar gepresst wurde. Die Temperaturen im Turm betrugen T]= 410 °CundT2= 120 "C. Die erzeugten Tensidkügelchen besassen einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 7%, die Sprühgeschwindigkeit lag bei etwa 900 35 kg/Std. Die Kügelchen wurden gesiebt und diejenigen mit einer Teilchengrösse im Bereich von 2,00 bis 0,250 mm gewonnen. Die Kügelchen waren weiss und besassen eine Schüttdichte von etwa 0,3 g/ml. From 1009 parts of water, 2584 parts of a surfactant base (with about 37% active ingredients and about 20% sodium sulfate and the rest of water), 841 parts of sodium silicate (with a Na20: Si02 ratio of 1: 2.4), 1315 A slurry was made of parts of pentasodium tripolyphosphate, 542 parts of anhydrous soda, 24 parts of sodium sulfate and 293 parts of an aqueous solution of fluorescent brightener, anti-fouling agent, stabilizer and other minor components in dilute aqueous solution. After all the ingredients had been added to a technical detergent mixer, the mixing was carried out at a temperature of about 55 ° C. for 10 minutes, the solids content of the mixture being adjusted to about 58% during the mixing. The mixture was then pumped into a countercurrent spray drying tower, where it was pressed through 8 30 nozzles of the 10/10 type at a temperature of 52 ° C. under a pressure of about 24 bar. The temperatures in the tower were T] = 410 ° C and T2 = 120 "C. The surfactant beads produced had a moisture content of about 7%, the spraying rate was about 900 35 kg / h. The beads were sieved and those with a particle size in the range of 2.00 to 0.250 mm The beads were white and had a bulk density of about 0.3 g / ml.

Um das feinzerteilte Bentonit auf die Oberflächen der be-40 schriebenen sprühgetrockneten Waschmittelkügelchen zu agglomerieren, wurde eine Anlage eingesetzt, die im wesentlichen derjenigen in den Figuren 1 und 2 entspricht. Um das gewünschte Produkt mit ungefähr 20% Bentonit herzustellen, wurde ein Bentonitpulver mit einer Teilchengrösse, dass 45 sämtliche Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm passieren, und mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 5% mit den Waschmittelkügelchen in einem Mischungsverhältnis von 76,4 Teilen der Grundkügelchen zu 12,2 Teilen Bentonit gemischt. 3,8 Teile einer 5%igen Natri-50 umsilikatlösung (Na20:Si02= 1:2,4) wurden auf die sich bewegende Mischung in dem rotierenden Trommelmischer-Ag-glomerator gesprüht, wobei eine Sprühlanze mit 6 Düsen (von denen 3 in Figur 1 gezeigt sind), die über eine Länge von etwa 0,5 m verteilt waren, eingesetzt wurde. Der Sprühdruck 55 betrug etwa 5 bar, wobei ein Sprühnebel mit Einzeltröpfchen von einem Durchmesser im Bereich von etwa 0,1 bis 0,5 mm erzeugt wurde. Nach etwa 8-minütigem Mischen in der rotierenden Trommel, die unter einem Winkel von etwa 7° geneigt war, wobei das letzte Drittel der Trommel frei von Silikat-60 spray war, wurde das Produkt kontinuierlich entfernt und anschliessend mit 0,2 Teilen eines geeigneten Parfums versetzt und mit 0,4 Teilen eines Enzympulvers vermischt. Bei einer Modifizierung des Verfahrens wurde das Enzym mit dem Produkt in dem letzten Drittel der rotierenden Trommel ver-65 mischt, und zwar mit oder ohne Parfum. In order to agglomerate the finely divided bentonite onto the surfaces of the spray-dried detergent pellets described, an installation was used which essentially corresponds to that in FIGS. 1 and 2. In order to produce the desired product with approximately 20% bentonite, a bentonite powder with a particle size that 45 all particles pass through a sieve with a mesh size of 0.044 mm and with a moisture content of approximately 5% was mixed with the detergent balls in a mixing ratio of 76. 4 parts of the base beads mixed to 12.2 parts of bentonite. 3.8 parts of a 5% sodium 50-silicate solution (Na20: SiO2 = 1: 2.4) were sprayed onto the moving mixture in the rotating drum mixer-ag-glomerator, with a spray lance with 6 nozzles (3 of which in Figure 1 are shown), which were distributed over a length of about 0.5 m, was used. The spray pressure 55 was approximately 5 bar, a spray having individual droplets with a diameter in the range from approximately 0.1 to 0.5 mm being generated. After mixing for about 8 minutes in the rotating drum, which was inclined at an angle of about 7 °, the last third of the drum being free of silicate-60 spray, the product was removed continuously and then with 0.2 part of a suitable one Perfumes added and mixed with 0.4 parts of an enzyme powder. In a modification of the process, the enzyme was mixed with the product in the last third of the rotating drum, with or without perfume.

Es wurde ein besonders vorteilhaftes gewebeweichma-chendes Waschmittel erhalten, das, falls gewünscht, so gesiebt werden kann, dass die Teilchen eine Teilchengrösse im Be A particularly advantageous fabric softening detergent was obtained which, if desired, can be sieved so that the particles have a particle size in the loading

reich von 2,00 bis 0,250 mm oder im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm aufweisen. Die Schüttdichte des Produktes lag bei etwa 0,35 oder 0,4 g/ml, und das Produkt enthielt etwa 18% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 25% Natriumpolyphosphat, 9,5% Natriumsilikat, 9% wasserfreie Soda, 10% Natriumsulfat, 19% Bentonit, 0,4% Enzympulver, 0,2% Parfum, 0,1 % fluoreszierenden Aufheller und 9% Wasser. Die Waschmittelkügelchen waren frei fliessend, nichtklebrig und besassen eine ausreichende Festigkeit für kommerzielle Ansprüche, Hessen sich leicht in Waschwasser dispergieren und besassen ein attraktives Aussehen. Das Produkt war demnach ein ausgezeichnetes gewebeweichmachendes Grobwaschmittel. range from 2.00 to 0.250 mm or in the range from 2.38 to 0.149 mm. The bulk density of the product was about 0.35 or 0.4 g / ml and the product contained about 18% sodium dodecylbenzenesulfonate, 25% sodium polyphosphate, 9.5% sodium silicate, 9% anhydrous soda, 10% sodium sulfate, 19% bentonite, 0.4% enzyme powder, 0.2% perfume, 0.1% fluorescent brightener and 9% water. The detergent pellets were free-flowing, non-sticky and had sufficient strength for commercial requirements, were easily dispersed in washing water and had an attractive appearance. The product was therefore an excellent fabric softening detergent.

Beispiel 7 Example 7

Das Verfahren gemäss Beispiel 6 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass die eingesetzte Silikatlösung 3% Natriumsilikat enthielt und der Anteil der verwendeten Lösung 4%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Endproduktes, betrug. Man erhielt ein Produkt mit zufriedenstellender Fliessfähigkeit und Kügelchenhärte, das abriebfest und nicht brök-kelig war, ähnlich wie das Produkt aus Beispiel 6. Demnach war das Produkt ein zufriedenstellendes gewebeweichmachendes Grobwaschmittel. The procedure according to Example 6 was repeated with the exception that the silicate solution used contained 3% sodium silicate and the proportion of the solution used was 4%, based on the total weight of the end product. A product with satisfactory flowability and bead hardness was obtained, which was abrasion-resistant and not crumbly, similar to the product from Example 6. Accordingly, the product was a satisfactory fabric softening detergent.

Ähnlich gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn der gleiche Anteil einer 6%igen Natriumsilikatlösung verwendet wurde. Beträgt jedoch die Konzentration der Silikatlösung 10%, dann ist das Produkt weniger zufriedenstellend und besitzt ein grobstückiges Aussehen. Wurde als Spray nur Wasser verwendet, dann wurde zwar ein Agglomerat erhalten, das aber dazu neigte, einen höheren Gehalt an Feinstoffen zu enthalten und im allgemeinen weniger zufriedenstellend als die Agglomerate war, die unter Verwendung von 2 bis 8%igen Natriumsilikatlösungen hergestellt worden waren. Aus diesen und anderen Versuchen, in denen der Anteil an Silikatlösung als Spray variiert wurde, geht hervor, dass bessere Produkte erhalten werden, wenn der Sprayanteil bei etwa 2 bis 8% (bezogen auf das feuchte Produkt) und der Gehalt des mit dem Spray abgelagerten Silikats bei 0,1 bis 0,4% des Produktes liegt. Similar good results were obtained when the same proportion of a 6% sodium silicate solution was used. However, if the concentration of the silicate solution is 10%, the product is less satisfactory and has a coarse appearance. If only water was used as the spray, an agglomerate was obtained which tended to contain a higher level of fines and was generally less satisfactory than the agglomerates made using 2 to 8% sodium silicate solutions. From these and other experiments, in which the proportion of silicate solution as a spray was varied, it is evident that better products are obtained if the spray proportion is around 2 to 8% (based on the moist product) and the content of that deposited with the spray Silicate is 0.1 to 0.4% of the product.

Beispiel 8 Example 8

Das Verfahren gemäss Beispiel 6 wurde dahingehend abgeändert, dass anstelle der wasserfreien Soda aus dem Mischer Natriumsulfat eingesetzt wurde. Weitere Modifikationen konnten in der Weise durchgeführt werden, dass die Lage der Sprühdüsen in der Rotationstrommel verändert wurde, so dass der Bentonit mit den Waschmittelkügelchen im ersten Viertel der Trommel gemischt wurde, das Besprühen in der mittleren Hälfte der Trommel stattfand und das anschlies- The procedure according to Example 6 was modified such that sodium sulfate was used instead of the anhydrous soda from the mixer. Further modifications could be carried out in such a way that the position of the spray nozzles in the rotary drum was changed so that the bentonite was mixed with the detergent balls in the first quarter of the drum, the spraying took place in the middle half of the drum and then

656 396 656 396

sende Mischen im letzten Viertel der Trommel vorgenommen wurde. Das erhaltene Produkt war ebenfalls ein zufriedenstellendes gewebeweichmachendes teilchenförmiges Grobwaschmittel, ähnlich wie die Produkte der Beispiele 6 und 7. Wenn ein blauer Farbstoff, wie z.B. Polarbrillantblau, mit einer Konzentration von 0,2% (oder von 0,01 bis 0,4%) in der Silikatspraylösung vorlag, erhielt man ein attraktiv gefärbtes Produkt. Ultramarinblau und andere Pigmente können anstelle des Farbstoffes oder zusammen mit dem Farbstoff eingesetzt werden. mix in the last quarter of the drum. The product obtained was also a satisfactory fabric softening particulate heavy duty detergent, similar to the products of Examples 6 and 7. When a blue dye such as e.g. Polar brilliant blue, with a concentration of 0.2% (or from 0.01 to 0.4%) in the silicate spray solution, gave an attractively colored product. Ultramarine blue and other pigments can be used in place of the dye or together with the dye.

Beispiel 9 Example 9

Es wurden Veränderungen in der Mischerrezeptur, der Temperatur und den Mischzeiten sowie den Misch verfahren vorgenommen und verschiedene Sprühtrocknungsbedingungen im Sprühturm zur Herstellung der Waschmittelgrundkü-gelchen angewandt. In bezug auf die verschiedenen Bestandteile der Beispiele 6 bis 8 wurden mengenmässige Veränderungen von ±10% und ± 20% vorgenommen und auch die Mischzeiten, der Düsendruck und andere Bedingungen verändert (diese Veränderungen blieben aber in den Grenzen der oben angegebenen Bereiche). Dabei wurden qualitativ gute Grundkügelchen mit einer Schüttdichte im Bereich von 0,3 bis 0,5 g/ml erhalten. Changes were made in the mixer formulation, the temperature and the mixing times as well as the mixing process and various spray drying conditions were used in the spray tower to produce the detergent base beads. With regard to the various components of Examples 6 to 8, quantitative changes of ± 10% and ± 20% were carried out and also the mixing times, the nozzle pressure and other conditions were changed (these changes remained within the limits of the ranges given above). In this way, high-quality basic beads with a bulk density in the range from 0.3 to 0.5 g / ml were obtained.

Ferner wurden Veränderungen in der Ausführung der Düsenform, des Druckes und der Silikatkonzentration für die Spraylösungen, wie vorher beschrieben, vorgenommen. Solange die Silikatkonzentration, die Menge der angewandten Lösung und des mit dem Bentonit auf den Grundkügelchen abgelagerten Silikats innerhalb des vorgegebenen Bereichs lagen, wurden gute Produkte erhalten. Dies trifft auch zu, wenn die Bentonitkonzentration im Endpunkt innerhalb des Bereichs von 15 bis 25% variiert wird. Ähnliche Ergebnisse können ferner erhalten werden, wenn die mit dem Bentonit agglomerierten Tensidkügelchen aus nichtionischen Tensiden durch Versprühen des flüssigen nichtionischen Tensids auf anorganische Builderkügelchen hergestellt werden, wonach das Agglomerieren mit Bentonit und wässriger Natriumsilikatlösung erfolgt. Furthermore, changes were made in the design of the nozzle shape, the pressure and the silicate concentration for the spray solutions, as previously described. As long as the silicate concentration, the amount of the solution used and the silicate deposited on the base beads with the bentonite were within the specified range, good products were obtained. This is also true when the bentonite concentration at the end point is varied within the range of 15 to 25%. Similar results can also be obtained if the surfactant beads agglomerated with the bentonite are prepared from nonionic surfactants by spraying the liquid nonionic surfactant onto inorganic builder beads, followed by agglomeration with bentonite and aqueous sodium silicate solution.

Gute Produkte werden auch erhalten, wenn anstelle des feinzerteilten Bentonits (mit einer Teilchengrösse unter 0,044 mm), wie z.B. das im Handel befindliche Produkt Thixo-Jel Nr. 1 (Mineral Colloid Nr. 1001), das in diesen Beispielen verwendet wurde, andere Bentonite eingesetzt werden, wie beispielsweise Produkte, die von der American Colloid Company hergestellt werden, sowie andere Bentonite mit austauschbaren Calcium- und/oder Magnesiumionen, die durch Behandlung mit Natriumcarbonat durch Natriumionen ausgetauscht werden können. Good products are also obtained if instead of the finely divided bentonite (with a particle size below 0.044 mm), e.g. the commercial Thixo-Jel # 1 (Mineral Colloid # 1001) used in these examples uses other bentonites, such as products manufactured by the American Colloid Company, and other bentonites with replaceable calcium - And / or magnesium ions, which can be exchanged for sodium ions by treatment with sodium carbonate.

11 11

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

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c c

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims (11)

656 396 656 396 PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 1. Weichmachendes, teilchenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Mischung aus 10 bis 60 Gew.-% Teilchen einer Waschmittelzusammensetzung mit feinzerteiltem Bentonitpulver, das an der äusseren Oberfläche der Teilchen anhaftet, und 90 bis 40 Gew.-% Waschmittelteilchen ohne solches Bentonitpulver enthält. 1. Plasticizing, particulate synthetic detergent for textiles, characterized in that it is a mixture of 10 to 60 wt .-% particles of a detergent composition with finely divided bentonite powder, which adheres to the outer surface of the particles, and 90 to 40 wt .-% detergent particles without such bentonite powder. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen eine Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm aufweisen und die mit Bentonitpulver bedeckten Teilchen im wesentlichen gleich gross oder grösser sind als die anderen Waschmittelteilchen. 2. Detergent according to claim 1, characterized in that the particles have a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm and the particles covered with bentonite powder are substantially the same size or larger than the other detergent particles. 3. Waschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschmittelteilchen sprühgetrocknete Kügel-chen sind, die Agglomeratteilchen aus Waschmittel- und Ben-tonitteilchen eine Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,250 mm aufweisen und die einzelnen Bentonitteilchen, die an den Waschmittelteilchen anhaften, eine solche Teilchengrösse haben, dass sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren. 3. Detergent according to claim 2, characterized in that the detergent particles are spray-dried beads, the agglomerate particles of detergent and ben-tonite particles have a particle size in the range from 2.38 to 0.250 mm and the individual bentonite particles which adhere to the detergent particles have a particle size such that they pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm. 4. Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die sprühgetrockneten Waschmittelkügel-chen weiss sind, die mit Bentonit bedeckten Kügelchen infolge der natürlichen Farbe des Bentonits fehlfarbig sind und die Anteile an mit Bentonit bedeckten und nicht mit Bentonit bedeckten Kügelchen so gewählt sind, dass das Produkt einheitlich hellfarben erscheint und Farbunterschiede der Teilchen für das menschliche Auge nicht leicht erkennbar sind. 4. Detergent according to claims 1 to 3, characterized in that the spray-dried detergent beads are white, the spheres covered with bentonite are incorrectly colored due to the natural color of the bentonite and the proportions of spheres covered with bentonite and not covered with bentonite are selected in this way are that the product appears uniformly light-colored and color differences of the particles are not easily recognizable for the human eye. 5. Weichmachendes, teilchenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass es aus sprühgetrockneten Waschmittelteilchen besteht, auf deren äusseren Oberflächen feinzerteilte Bentonitteilchen anhaften, wobei die Teilchen eine Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,250 mm aufweisen, die einzelnen Bentonitteilchen, die an den Waschmittelteilchen anhaften, eine solche Teilchengrösse haben, dass sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren und dass der Bentonit durch Beschichtung mit Natriumsilikat an den Waschmittelkügel-chen festgehalten wird, wobei das Silikatbindemittel 0,01 bis 2% der Bentonit-Agglomeratteilchen ausmacht. 5. Plasticizing, particulate synthetic detergent for textiles, characterized in that it consists of spray-dried detergent particles, on the outer surfaces of which finely divided bentonite particles adhere, the particles having a particle size in the range from 2.38 to 0.250 mm, the individual bentonite particles which adhere to the detergent particles, have a particle size such that they pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm and that the bentonite is held onto the detergent beads by coating with sodium silicate, the silicate binder being 0.01 to 2% of the bentonite agglomerate particles matters. 6. Verfahren zur Herstellung eines weichmachenden, teil-chenförmigen synthetischen Waschmittels für Textilien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man feinzerteiltes Bentonitpulver und grössere Waschmittelteilchen so miteinander agglomeriert, dass das Bentonitpulver auf der äusseren Oberfläche der Waschmittelteilchen anhaftet, und dass man 10 bis 60 Gew.-% dieser mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen mit 90 bis 40 Gew.-% nicht mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen vermischt. 6. A process for the production of a plasticizing, particle-shaped, synthetic detergent for textiles according to claim 1, characterized in that finely divided bentonite powder and larger detergent particles are agglomerated with one another in such a way that the bentonite powder adheres to the outer surface of the detergent particles, and that 10 to 60 % By weight of these detergent particles covered with bentonite are mixed with 90 to 40% by weight of detergent particles not covered with bentonite. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Wasschmittelteilchen sprühgetrocknete Kügelchen mit einer Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,149 mrn eingesetzt werden, dass das Bentonitpulver, das auf der Oberfläche der Waschmittelkügelchen agglomeriert wird, eine solche Teilchengrösse vor der Agglomeration besitzt, dass im wesentlichen sämtliche Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren, und dass die Agglomeration durch Mischen des Bentonitpulvers mit den sprühgetrockneten Waschmittelteilchen erfolgt, während auf die Oberflächen der Teilchen Wasser gesprüht wird. 7. The method according to claim 6, characterized in that spray-dried beads with a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm are used as detergent particles, that the bentonite powder which is agglomerated on the surface of the detergent beads has such a particle size before agglomeration that essentially all of the particles pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm, and that the agglomeration takes place by mixing the bentonite powder with the spray-dried detergent particles while spraying water onto the surfaces of the particles. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass weisse sprühgetrocknete Kügelchen und fehlfarbenes Bentonitpulver eingesetzt werden, wobei der Anteil des Bentonits, der mit den Waschmittelkügelchen gemischt und agglomeriert wird, 20 bis 80 Gew.-% beträgt und die Agglomeration durch Mischen des Bentonitpulvers mit den sprühgetrockneten Waschmittelteilchen erfolgt, während auf die 8. The method according to claim 7, characterized in that white spray-dried beads and off-color bentonite powder are used, the proportion of bentonite which is mixed and agglomerated with the detergent beads being 20 to 80% by weight and the agglomeration by mixing the bentonite powder done with the spray dried detergent particles while on the Oberfläche dieser Teilchen eine verdünnte wässrige Natrium-silikatlösung gesprüht wird. A dilute aqueous sodium silicate solution is sprayed onto the surface of these particles. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Natriumsilikat mit einem Na20:Si02-Gewichtsver-hältnis im Bereich von 1:1,6 bis 1:3,2 eingesetzt wird, wobei die Konzentration des Natriumsilikats in dem wässrigen Spray 0,05 bis 10 Gew.-% beträgt und der Anteil des Natriumsilikats, das als Bindemittel zum Festhalten des Bentonitpulvers auf den sprühgetrockneten Kügelchen dient, im Endprodukt 0,01 bis 2 Gew.-% beträgt. 9. The method according to claim 8, characterized in that a sodium silicate with a Na20: Si02 weight ratio in the range from 1: 1.6 to 1: 3.2 is used, the concentration of the sodium silicate in the aqueous spray 0, 05 to 10 wt .-% and the proportion of sodium silicate, which serves as a binder to hold the bentonite powder on the spray-dried beads, in the end product is 0.01 to 2 wt .-%. 10. Verfahren zur Herstellung eines weichmachenden teil-chenförmigen synthetischen Waschmittels für Textilien nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man einen kleineren Anteil eines feinzerteilten Bentonitpulvers mit einem grösseren Anteil von grösseren Waschmittelteilchen miteinander vermischt, auf die Oberfläche dieser Mischung einen geringeren Anteil einer wässrigen Natriumsilikatlösung aufsprüht, während die Mischung bewegt wird, so dass immer neue Oberflächen der Mischung kontinuierlich von dem Spray besprüht werden, wobei die wässrige Natriumsilikatlösung in einer Konzentration von 2 bis 8 Gew.-% vorliegt und in einer solchen Menge aufgesprüht wird, dass sich 0,1 bis 0,4 Gew.-% Natriumsilikat und 2 bis 8 Gew.-% Feuchtigkeit auf der Mischung niederschlagen, dass das Mischen nach Anwendung der wässrigen Natriumsilikatlösung fortgesetzt wird und dass man das agglomerierte teilchenförmige Waschmittel, auf dessen Oberfläche das Bentonitpulver festgehalten wird, entfernt. 10. A process for producing a plasticizing particulate synthetic detergent for textiles according to claim 5, characterized in that a smaller proportion of a finely divided bentonite powder is mixed with a larger proportion of larger detergent particles, a smaller proportion of an aqueous sodium silicate solution on the surface of this mixture sprayed on while the mixture is being moved so that new surfaces of the mixture are continuously sprayed by the spray, the aqueous sodium silicate solution being present in a concentration of 2 to 8% by weight and being sprayed in such an amount that 0, 1 to 0.4% by weight of sodium silicate and 2 to 8% by weight of moisture precipitate on the mixture, that mixing continues after application of the aqueous sodium silicate solution and that the agglomerated particulate detergent, on the surface of which the bentonite powder is held, away. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein Bentonitpulver eingesetzt wird, das vor der Agglomeration eine solche Teilchengrösse aufweist, dass im wesentlichen sämtliche Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren, und dass die verwendeten Waschmittelteilchen vor der Agglomeration eine Teilchengrösse im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm besitzen, der Bentonit 10 bis 30 Gew.-% des hergestellten weichmachenden Waschmittels ausmacht, ein Natriumsilikat mit einem Na20:Si02-Gewichtsverhältnis im Bereich von 1:1,6 bis 1:3,2 eingesetzt wird und die Konzentration des Natriumsilikats in dem wässrigen Spray im Bereich von 3 bis 7 Gew.-% liegt. 11. The method according to claim 10, characterized in that a bentonite powder is used which has such a particle size before the agglomeration that essentially all the particles pass a sieve with a mesh size of 0.074 mm, and that the detergent particles used prior to the agglomeration Particle size in the range of 2.38 to 0.149 mm, the bentonite accounts for 10 to 30 wt .-% of the softening detergent produced, a sodium silicate with a Na20: Si02 weight ratio in the range of 1: 1.6 to 1: 3.2 is used and the concentration of sodium silicate in the aqueous spray is in the range from 3 to 7% by weight.
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