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PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der Formel I,
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worin D den Rest der Formel (a) oder (b),
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R1 Wasserstoff, (14C)Alkyl oder (l4C)Alkoxy, m und n 1 oder 2 p 0 oder 1 und n + p2oder3,
R2 (l4C)Alkyl oder, wenn D für einen Rest (b) steht, auch Wasserstoff,
R3 (14C)Alkyl und
Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeuten, und deren Salze.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Cyanurhalogenid mit jeweils der für die Umsetzung eines Halogenatoms äquivalenten Menge einerseits einer Monoazoaminoverbindung der Formel II,
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die in saurer Form oder als Salz vorliegen kann, und andererseits der Aminkomponente der Formel III
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umsetzt, wobei die Reaktion unabhängig ist von der Reihenfolge der Zugabe einer Verbindung der Formel II und III.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel IV D-NH2 IV auf eine Verbindung der Formel V
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kuppelt.
4. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 färbt oder bedruckt.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der For mehl,
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worin D den Rest der Formel (a) oder (b),
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R1 Wasserstoff, (14Alkyl oder (1-4C)Alkoxy, m und n 1 oder 2 p 0 oder 1 und n+p2oder3,
R2 (l4C)Alkyl oder, wenn D für einen Rest (b) steht, auch Wasserstoff,
R3 (l4C)Alkyl und
Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeuten, und deren Salze.
Die Reste Rl, R2 und R3 als Alkyl können geradkettig oder verzweigt sein; vorzugsweise sind sie unverzweigt und enthalten bevorzugt 1 oder 2 C-Atome. Rl und R2 stehen dabei insbesondere für Methyl.
Der Alkylrest der für R, definierten Alkoxygruppe ist in der Regel unverzweigt; bevorzugt steht Alkoxy für Methoxy oder Äthoxy, insbesondere für Methoxy.
R1 steht bevorzugt für R1' in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, insbesondere als R1" als Wasserstoff oder Methyl.
Bedeutet D den Rest (a), so steht R2 bevorzugt für R2a' in der Bedeutung von Methyl oder Äthyl und insbesondere für Methyl; bedeutet D den Rest (b), so steht R2 bevorzugt für R2b' inder Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Athyl, insbesondere für R2b" als Wasserstoff oder Methyl und besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R3 bedeutet bevorzugt R3, als Methyl oder Äthyl.
Bevorzugt stehen m für 2, n für 2 und p für 1.
Ist der Phenylring des Restes (a) lediglich durch 1 Sulfo
gruppe substituiert, so kann sich diese in allen dafür möglichen Positionen gleichermassen bevorzugt befinden; trägt er neben 1 Sulfogruppe noch den Rest R1 in der Bedeutung von Alkyl oder Alkoxy, so befinden sich die beiden Substituenten bevorzugt in 2,5-Stellung zur Azogruppe.
Liegen im Phenylring des Restes (a) 2 Sulfogruppen vor und bedeutet R1 Wasserstoff, so ist für die beiden Sulfogruppen die Stellung 2,4 oder 2,5 bezogen auf die Azogruppe bevorzugt; trägt der Phenylring 3 Substituenten (m = 2 und R1 = Alkyl oder Alkoxy), so sind mit Bezug auf die Azogruppe die Positionen 2-R1-4,6-disulfo oder 4-R1-2,5-disulfo bevorzugt, letztere insbesondere bevorzugt.
Trägt der Rest (b) 2 Sulfogruppen, so befinden sich diese bezogen auf die Azogruppe in Stellung 1 bevorzugt in den Positionen 3,6; 3,8; 4,6 oder 4,8 und bezogen auf die Azogruppe in Stellung 2 bevorzugt in den Positionen 1,5; 3,6; 4,8; 5,7 oder 6,8.
Trägt der Rest (b) 3 Sulfogruppen, so befinden sich diese bezogen auf die Azogruppe in Stellung 1 bevorzugt in den Positionen 3,6,8 und bezogen auf die Azogruppe in Stellung 2 bevorzugt in den Positionen 3,6,8; 4,6,8 oder 1,5,7.
Der Rest (a) bedeutet vorzugsweise den Rest (al)
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mit den oben als bevorzugt angegebenen Positionen.
Der Rest (b) steht bevorzugt für die Reste
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mit den Sulfogruppen in den oben als bevorzugt angegebenen Positionen; weiter bevorzugt steht er für den Rest (b3)
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mit den Sulfogruppen in den oben als bevorzugt angegebenen Positionen und insbesondere bevorzugt für den Rest (b4)
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worin die Sulfogruppen sich in den Positionen 3,6,8 oder 4,6,8 befinden. Hal steht vorzugsweise für Hal, in der Bedeutung von Fluor oder Chlor, insbesondere für Chlor.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel
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und ihre Salze, worin (1) R1' für R1" steht; (2) solche, worin R2 für R2a', insbesondere für Methyl steht; (3) solche, worin R3 für R3, steht; (4) solche von (1), (2) oder (3), worin Hall Chlor bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind Verbindungen der Formel
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und ihre Salze, worin D1 für die Reste (b1) oder (b2) steht; weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ib, worin (5) R2 für R2b' insbesondere für R2b" steht; (6) solche, worin R3 für R3' steht; (7) solche, worin Hall Chlor bedeutet; (8) solche von (6) oder (7), worin R2 Wasserstoff bedeutet.
(9) Verbindungen der Formel Ib, worin D1 für den Rest (b3), insbesondere für den Rest (b4) steht; (10) solche von (5), (6), (7) oder (8), worin D1 für den Rest (b4) steht.
Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges in der Chemie anionischer Farbstoffe übliches nicht chromophores Kation handeln, beispielsweise ein Alkalimetallion oder ein unsubstituiertes oder substituiertes Ammoniumion entsprechend der Formel NO(R4)4, worin jedes R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (14Alkyl oder 2-, 3oder 4-Hydroxy-(24C)alkyl bedeutet; bekanntermassen instabile Kationen wie Tetraalkanolammoniumionen sind dabei auszuschliessen.
Als Beispiel sind für geeignete Kationen Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium, Mono-, Di- und Tri- äthanolammonium und Mono-, Di- und Triisopropanolammonium zu nennen.
Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen einschliesslich Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium.
Die Verbindungen der Formel I können erfindungsgemäss hergestellt werden, inden man a) ein Cyanurhalogenid mit jeweils der für die Umsetzung eines Halogenatoms äquivalenten Menge einerseits einer Monoazoaminoverbindung der Formel II,
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die in saurer Form oder als Salz vorliegen kann, und andererseits der Aminkomponente der Formel III
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umsetzt, wobei die Reaktion unabhängig ist von der Reihenfolge der Zugabe einer Verbindung der Formel II und III, oder b) die Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel IV D-NH2 IV auf eine Verbindung der Formel V
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kuppelt.
Die Durchführung der einzelnen Kondensationsschritte gemäss Weg a) erfolgt nach an sich bekannten Methoden.
Ebenso wird die Kupplung des auf an sich bekannte Weise diazotierten Amins der Formel IV auf eine Verbindung der Formel V nach üblichen Methoden vorgenommen.
Die Ausgangsverbindungen der Formeln II, III und IV sind bekannt. Verbindungen der Formel V können analog zu an sich bekannten Verfahren aus bekannten Ausgangsverbindungen hergestellt werden.
Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden; z.B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum getrocknet werden.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I und Gemische davon stellen Reaktivfarbstoffe dar, sie eignen sich zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppen- und amidgruppenhaltiger organischer Substrate. Als bevorzugte Substrate sind Leder und Textilmaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide oder Nylon, und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle, bestehen oder diese enthalten.
Die Farbstoffe der Formel I können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren eingesetzt werden.
Dabei kommt den Farbstoffen der Formel I mit m 1 bzw. n + p = 2 Ausziehcharakter zu, sie werden deshalb bevorzugt im Ausziehfärbeverfahren eingesetzt, während die Farbstoffe mit m = 2 bzw. n + p 3 in bevorzugtem Masse als Druckfarbstoffe Verwendung finden, sie werden aber auch im Klotzverfahren eingesetzt.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe sind sehr ausgiebig, sie besitzen ein gutes Aufbauvermögen sowie bemerkenswerte Gebrauchsechtheiten. Sie zeigen ausgeglichene Fixiereigenschaften verbunden mit hoher Fixierausbeute.
Die erhaltenen Färbungen und Drucke (in gelb orangen bis scharlachroten Tönen) zeigen beachtenswerte Licht- und Nassechtheiten wie Wasch-, Schweiss-, Chlorbade- und Chlorbleichechtheit sowie geringe Reduktionsempfindlichkeit.
Für die Druckerei ist der klare Stand der Konturen, die hohe Auswaschbarkeit und Druckpastenstabilität zu erwähnen. Für die Verwendung nach dem Klotzverfahren ist die Löslichkeit und Klotzflottenstabilität der erfindungsgemässen Farbstoffe von Vorteil, wobei auch in diesem Fall Echtheitsniveau und Auswaschbarkeit hervorgehoben werden können.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiels
38,3 Teile 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser gelöst, mit 25 Teilen 30%iger Salzsäure versetzt und in 10 Minuten bei 0-5" mit 6,9 Teilen Natriumnitrit (gelöst in 24 Teilen Wasser) diazotiert. Diese Diazolösung wird zu 27,3 Teilen 6-N-Acetylamino-l-hydroxy- naphthalin3-sulfonsäure, gelöst in 90 Teilen Wasser, gegeben.
Während der Kupplung wird der pH-Wert mit Natriumcarbonatlösung bei 5-6 und die Temperatur bei 8-12 gehalten.
Nach beendeter Kupplung wird mit 30 Teilen Natriumhydroxid versetzt und zur Entacetylierung während 1 Stunde bei 90-95 gerührt. Anschliessend wird der erhaltene Aminoazofarbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert.
Die Paste wird in 500 Teilen Wasser gelöst und der pH Wert mit Salzsäure auf 6 gestellt. Nun versetzt man bei 15-20 portionenweise mit 14,75 Teilen Cyanurchlorid und rührt während 3 Stunden bei 15-20". Der pH-Wert wird dabei durch Zutropfen einer verdünnten Natriumcarbonatlösung bei 5-6 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird das Reaktionsgemisch mit 400 Teilen Wasser verdünnt. Dann gibt man 8,6 Teile N-Methylanilin zu, erhitzt auf 35-40 und rührt während 40 Minuten, wobei der pH-Wert durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung auf 6,5-7 gehalten wird. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und isoliert.
Er entspricht der Formel
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und stellt in getrocknetem Zustand ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Baumwolle in scharlachroten Tönen färbt und bedruckt. Die Färbungen und Drucke zeigen gute Licht- und Nassechtheiten.
Analog Beispiel 1 können weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, für welche in der folgenden Tabelle das der Diazokomponente des Aminomonoazofarbstoffes zugrundeliegende Amin sowie die Aminkomponente III und weitere Variablen angeführt sind. Diese Farbstoffe liegen in Abhängigkeit von den Herstellungs- und Isolierungsbedingungen als Natriumsalze vor; siekönnenjedoch auch durch an sich übliche Massnahmen in Form der freien Säure oder in Form anderer Salze isoliert werden. Mit diesen Farbstoffen können Cellulosefasern nach einem der bekanntermassen geeigneten Verfahren gefärbt und bedruckt werden. Färbungen und Drucke zeigen gute Allgemeinechtheiten.
Es werden dabei auf Baumwolle für die angeführten Farbstoffe folgende Töne erhalten: gelborange: mit den Farbstoffen der Beispiele 3 und 24; orange: mit den Farbstoffen der Beispiele 2, 15 und
20-23; scharlach: mit den Farbstoffen der Beispiele 4-14 und
16-19.
Tabelle Bsp.Nr. Amin enthaltend D R2 Hal Aminkomponente III
2 l-Amino-4-methylbenzol- CH3 Cl N-Methylanilin
2,5-disulfonsäure
3 1-Aminbenzol-2,4- do. C1 do.
disulfonsäure
4 2-Aminonaphthalin-3,6, do. Cl do.
8-trisulfonsäure
5 do. H F do.
6 do. H Cl N-Äthylanilin
7 2-Aminonaphthalin-4,6, H Cl do.
8-trisulfonsäure
8 do. H Cl N-Methylanilin
9 2-Aminonaphthalin-1,5, H Cl N-Äthylanilin
7-trisulfonsäure 10 2-Aminonaphthalin-5,7- H Cl N-Äthylanilin disulfonsäure 11 do. H Cl N-Methylanilin 12 do. CH3 Cl do.
13 do. H F do.
14 do. CH3 F do.
15 1-Aminonaphthalin-3,6, H C1 do.
8-trisulfonsäure 16 2-Aminonaphthalin-3,6- H Cl do.
disulfonsäure 17 do. CH3 Cl do.
18 2-Aminonaphthalin-4,8- H Cl do.
disulfonsäure 19 do. CH3 Cl do.
20 l-Aminonaphthalin-3,6- H Cl do.
disulfonsäure 21 l-Aminonaphthalin-4,6- H Cl do.
disulfonsäure 22 do. CH3 Cl do.
23 l-Aminonaphthalin-4,8- H Cl do.
disulfonsäure 24 l-Aminobenzol-2- CH3 Cl do.
sulfonsäure
Applikationsmöglichkeiten der erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffe werden in den folgenden Vorschriften illustriert.
Färbevorsdir?jt' A
1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 13 wird in 300 Teilen Wasser gelöst. 10 Teile Baumwolle werden dem Färbebad zugegeben und die Temperatur wird innerhalb von 10 Minuten auf 40 gestellt. 30 Minuten nach der Zugabe von 15 Teilen Glaubersalz werden dem Färbebad 3 Teile Natriumcarbonat zugesetzt.
Man lässt während 1 Stunde bei 40 weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material zuerst kalt, dann heiss gespült.Die Färbung wird kochend während 20 Minuten in 500 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natriumalkylsulfonat geseift. Nach dem Spülen erhält man eine scharlachrote Färbung mit guten Echtheiten.
FfrberorscllrEft B
Geht man ganz analog wie in der Vorschrift A vor, verwendet aber 1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 24 und färbt bei 80 * so erhält man eine gelborange Färbung mit guten Echtheiten.
Färberorsclu isft C
2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden in 100 Teilen warmen Wassers (ca. 40"). dem 10 Teile Harnstoff zugesetzt wurden. gelöst. Man gibt noch 30 Teile einer 10%gen Natriumcarbonatlösung und 0,5 Teile 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium zu. Mit dieser Lösung wird ein Zellwollgewebe so imprägniert, dass es 75% seines Trockengewichtes an Farbstofflösung aufnimmt. Nach dem Trocknen wird das Gewebe 5 bis 10 Minuten bei 102" feucht gedämpft, hierauf gespült und während 15 Minuten kochend geseift. Nach dem Trocknen erhält man eine scharlachrote Färbung von guten Licht- und Nassechtheiten.
Färbe vorschrift D
2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 2 werden mit 50 Teilen Wasser und 20 Teilen Harnstoff bei 20 gelöst. Nach Zugabe von 15 Teilen einer 1 0%gen Natriumcarbonatlösung wird die Farbstofflösung auf l u0 Volumenteile gestellt. Die erhal- tene Lösung wird auf 20 Teile Baumwollgewebe geklotzt, so dass die Flottenaufnahme des Gewebes 80% seines Trockengewichtes beträgt. Das geklotzte Gewebe wird zuerst zwischengetrocknet, dann 10 Minuten bei 103 gedämpft. Die Färbung wird gespült, kochend geseift, erneut gespült und anschliessend getrocknet. Man erhält eine orange Färbung mit gutem Echtheitsniveau.
Druckvorschrift
Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung
25 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1
100 Teile Harnstoff
440 Teile Wasser
400 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung
10 Teile 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium
25 Teile Natriumbicarbonat 1000 Teile nach üblicher Methode bedruckt.
Das bedruckte Textilgut wird 4 8 Minuten bei 102-104" gedämpft und dann kalt und warm gespült. Nach dem heissen Seifen mit anschliessendem erneuten Spülen und Trocknen erhält man einen scharlachroten Druck mit guten Licht- und Nassechtheiten.
Diese Färbe- und Druckvorschriften mit den genannten Farbstoffen stehen repräsentativ für die übrigen im Beispiel angeführten Vertreter.
** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.
PATENT CLAIMS 1. Compounds of formula I,
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wherein D represents the rest of the formula (a) or (b),
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R1 is hydrogen, (14C) alkyl or (14C) alkoxy, m and n 1 or 2 p 0 or 1 and n + p2 or 3,
R2 (14C) alkyl or, if D represents a radical (b), also hydrogen,
R3 (14C) alkyl and
Hal is fluorine, chlorine or bromine, and their salts.
2. A process for the preparation of compounds of the formula I according to claim 1, characterized in that a cyanuric halide with the amount equivalent to the reaction of a halogen atom, on the one hand, of a monoazoamino compound of the formula II,
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which can be in acidic form or as a salt, and on the other hand the amine component of the formula III
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implemented, the reaction being independent of the order of addition of a compound of formula II and III.
3. A process for the preparation of compounds of formula I according to claim 1, characterized in that the diazonium compound from an amine of formula IV D-NH2 IV on a compound of formula V.
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couples.
4. A process for dyeing or printing leather, characterized in that dyeing or printing with a compound of formula I according to claim 1.
The invention relates to compounds of flour,
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wherein D represents the rest of the formula (a) or (b),
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R1 is hydrogen, (14-alkyl or (1-4C) alkoxy, m and n 1 or 2 p 0 or 1 and n + p2 or 3,
R2 (14C) alkyl or, if D represents a radical (b), also hydrogen,
R3 (14C) alkyl and
Hal is fluorine, chlorine or bromine, and their salts.
The radicals Rl, R2 and R3 as alkyl can be straight-chain or branched; they are preferably unbranched and preferably contain 1 or 2 carbon atoms. R1 and R2 stand in particular for methyl.
The alkyl radical of the alkoxy group defined for R 1 is generally unbranched; alkoxy is preferably methoxy or ethoxy, in particular methoxy.
R1 preferably represents R1 'in the meaning of hydrogen, methyl or methoxy, in particular as R1 "as hydrogen or methyl.
If D represents the radical (a), then R2 preferably represents R2a 'in the meaning of methyl or ethyl and in particular methyl; if D represents the radical (b), then R2 preferably represents R2b 'meaning hydrogen, methyl or ethyl, in particular R2b "as hydrogen or methyl and particularly preferably hydrogen.
R3 preferably denotes R3, as methyl or ethyl.
M is preferably 2, n is 2 and p is 1.
Is the phenyl ring of residue (a) only by 1 sulfo
substituted group, so this can be in all possible positions equally preferred; if, in addition to 1 sulfo group, it also has the radical R1 meaning alkyl or alkoxy, the two substituents are preferably in the 2,5-position to the azo group.
If there are 2 sulfo groups in the phenyl ring of radical (a) and R1 is hydrogen, the position 2.4 or 2.5, based on the azo group, is preferred for the two sulfo groups; if the phenyl ring has 3 substituents (m = 2 and R1 = alkyl or alkoxy), the positions 2-R1-4,6-disulfo or 4-R1-2,5-disulfo are preferred with respect to the azo group, the latter particularly preferred .
If the rest (b) bears 2 sulfo groups, these are preferably in positions 3.6 relative to the azo group in position 1; 3.8; 4,6 or 4,8 and, based on the azo group in position 2, preferably in positions 1.5; 3.6; 4.8; 5.7 or 6.8.
If the rest (b) bears 3 sulfo groups, these are preferably in positions 3,6,8 with respect to the azo group in position 1 and preferably in positions 3,6,8 with respect to the azo group in position 2; 4,6,8 or 1,5,7.
The rest (a) preferably denotes the rest (al)
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with the positions indicated as preferred above.
The rest (b) preferably represents the radicals
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with the sulfo groups in the positions indicated as preferred above; more preferably it stands for the rest (b3)
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with the sulfo groups in the positions indicated above as preferred and particularly preferably for the rest (b4)
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where the sulfo groups are in positions 3,6,8 or 4,6,8. Hal is preferably Hal, meaning fluorine or chlorine, especially chlorine.
Compounds of the formula are preferred
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and their salts, in which (1) R1 'is R1 "; (2) those in which R2 is R2a', in particular methyl; (3) those in which R3 is R3, (4) those in (1 ), (2) or (3), wherein Hall means chlorine.
Compounds of the formula are also preferred
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and their salts, in which D1 represents the radicals (b1) or (b2); further preferred are compounds of the formula Ib in which (5) R2 is R2b 'in particular R2b "; (6) those in which R3 is R3'; (7) those in which Hall is chlorine; (8) those in ( 6) or (7), in which R2 is hydrogen.
(9) Compounds of the formula Ib, in which D1 represents the radical (b3), in particular the radical (b4); (10) those of (5), (6), (7) or (8), in which D1 represents the radical (b4).
The nature of the cation of the sulfo groups is not a critical factor, but it can be any non-chromophoric cation which is customary in the chemistry of anionic dyes, for example an alkali metal ion or an unsubstituted or substituted ammonium ion corresponding to the formula NO (R4) 4, where each R4 independently of one another is hydrogen, (14-alkyl or 2-, 3 or 4-hydroxy- (24C) alkyl; unstable cations such as tetraalkanolammonium ions are known to be excluded.
Examples of suitable cations are lithium, sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri- and tetramethylammonium, triethylammonium, mono-, di- and tri- ethanolamine ammonium and mono-, di- and triisopropanolammonium.
Preferred cations are the alkali metal ions including ammonium, of which sodium is particularly preferred.
The compounds of the formula I can be prepared according to the invention by a) a cyanuric halide, each with the amount equivalent to the reaction of a halogen atom, on the one hand a monoazoamino compound of the formula II,
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which can be in acidic form or as a salt, and on the other hand the amine component of the formula III
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reacted, the reaction being independent of the order of addition of a compound of the formula II and III, or b) the diazonium compound from an amine of the formula IV D-NH2 IV to a compound of the formula V.
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couples.
The individual condensation steps according to route a) are carried out according to methods known per se.
The coupling of the amine of the formula IV diazotized in a manner known per se to a compound of the formula V is also carried out by customary methods.
The starting compounds of the formulas II, III and IV are known. Compounds of the formula V can be prepared analogously to processes known per se from known starting compounds.
The compounds of the formula I can be isolated in a manner known per se; e.g. the compounds can be separated from the reaction mixture by conventional salting out with alkali metal salts, filtered off and dried in vacuo.
The compounds of the formula I according to the invention and mixtures thereof are reactive dyes and are suitable for dyeing and printing hydroxyl-containing and amide-containing organic substrates. The preferred substrates are leather and textile materials which consist of or contain natural or synthetic polyamides, such as wool, silk or nylon, and in particular of natural or regenerated cellulose, such as cotton, viscose or rayon wool.
The dyes of the formula I can be used in dyeing liquors or in printing pastes by all dyeing and printing processes customary for reactive dyes.
The dyes of the formula I with m 1 or n + p = 2 exhaustion character, they are therefore preferably used in the exhaust dyeing process, while the dyes with m = 2 or n + p 3 are used to a preferred extent as printing dyes, they are also used in the block process.
The dyes according to the invention are very extensive, they have good build-up capacity and remarkable fastness to use. They show balanced fixing properties combined with high fixing yield.
The dyeings and prints obtained (in yellow orange to scarlet tones) show remarkable light and wet fastness properties such as fastness to washing, welding, chlorine bathing and chlorine bleaching as well as low sensitivity to reduction.
For the print shop, the clear state of the contours, the high washability and the stability of the printing paste should be mentioned. The solubility and pad liquor stability of the dyestuffs according to the invention are advantageous for use by the padding process, in which case the level of authenticity and washability can also be emphasized.
In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.
Example
38.3 parts of 2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid are dissolved in 400 parts of water, 25 parts of 30% hydrochloric acid are added and in 10 minutes at 0-5 "with 6.9 parts of sodium nitrite (dissolved in 24 parts This diazo solution is added to 27.3 parts of 6-N-acetylamino-l-hydroxy-naphthalene-3-sulfonic acid, dissolved in 90 parts of water.
During the coupling, the pH is kept at 5-6 and the temperature at 8-12 with sodium carbonate solution.
When coupling is complete, 30 parts of sodium hydroxide are added and the mixture is stirred at 90-95 for 1 hour to deacetylate. The aminoazo dye obtained is then salted out with sodium chloride and filtered off.
The paste is dissolved in 500 parts of water and the pH is adjusted to 6 with hydrochloric acid. 14.75 parts of cyanuric chloride are then added in portions at 15-20 and the mixture is stirred at 15-20 "for 3 hours. The pH is kept at 5-6 by dropwise addition of a dilute sodium carbonate solution. After the condensation has ended, the reaction mixture is mixed with 400 Dilute parts of water, then add 8.6 parts of N-methylaniline, heat to 35-40 and stir for 40 minutes, the pH being kept at 6.5-7 by dropwise addition of dilute sodium carbonate solution the dye is separated and isolated by adding sodium chloride.
It corresponds to the formula
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and, when dry, is a dark red powder that dissolves in water with a red color and dyes and prints cotton in scarlet tones. The dyeings and prints show good light and wet fastness.
Analogously to Example 1, further compounds of the formula I can be prepared, for which the amine on which the diazo component of the aminomonoazo dye is based and the amine component III and further variables are listed in the following table. Depending on the manufacturing and isolation conditions, these dyes are present as sodium salts; however, they can also be isolated by conventional measures in the form of the free acid or in the form of other salts. With these dyes, cellulose fibers can be dyed and printed by one of the processes known to be suitable. Dyes and prints show good general fastness properties.
The following shades are obtained on cotton for the dyes mentioned: yellow-orange: with the dyes of Examples 3 and 24; orange: with the dyes of Examples 2, 15 and
20-23; scarlet: with the dyes of Examples 4-14 and
16-19.
Table example no. Amine containing D R2 Hal amine component III
2 l-Amino-4-methylbenzene-CH3 Cl N-methylaniline
2,5-disulfonic acid
3 1-aminobenzene-2,4-do. C1 do.
disulfonic acid
4 2-aminonaphthalene-3,6, do. Cl do.
8-trisulfonic acid
5 do. H F do.
6 do. H Cl N ethyl aniline
7 2-aminonaphthalene-4,6, H Cl do.
8-trisulfonic acid
8 do. H Cl N-methylaniline
9 2-aminonaphthalene-1,5, H Cl N-ethyl aniline
7-trisulfonic acid 10 2-aminonaphthalene-5,7-H Cl N-ethyl aniline disulfonic acid 11 do. H Cl N-methylaniline 12 do. CH3 Cl do.
13 do. H F do.
14 do. CH3 F do.
15 1-aminonaphthalene-3,6, H C1 do.
8-trisulfonic acid 16 2-aminonaphthalene-3,6-H Cl do.
disulfonic acid 17 do. CH3 Cl do.
18 2-aminonaphthalene-4,8-H Cl do.
disulfonic acid 19 do. CH3 Cl do.
20 l-aminonaphthalene-3,6-H Cl do.
disulfonic acid 21 l-aminonaphthalene-4,6-H Cl do.
disulfonic acid 22 do. CH3 Cl do.
23 l-aminonaphthalene-4,8-H Cl do.
disulfonic acid 24 l-aminobenzene-2-CH3 Cl do.
sulfonic acid
Possible applications of the reactive dyes according to the invention are illustrated in the following regulations.
Dyeing director? Jt 'A
1 part of the dye from Example 13 is dissolved in 300 parts of water. 10 parts of cotton are added to the dyebath and the temperature is set to 40 within 10 minutes. 30 minutes after the addition of 15 parts of Glauber's salt, 3 parts of sodium carbonate are added to the dyebath.
The dyeing is continued at 40 for 1 hour. The dyed material is then rinsed first cold, then hot. The dyeing is soaped at the boil for 20 minutes in 500 parts of water and 0.5 part of sodium alkyl sulfonate. After rinsing, a scarlet color with good fastness properties is obtained.
FfrberorscllrEft B
If the procedure is exactly the same as in regulation A, but using 1 part of the dye from example 24 and dyeing at 80 *, a yellow-orange dyeing with good fastness properties is obtained.
Färberorsclu isft C
2 parts of the dye from Example 1 are dissolved in 100 parts of warm water (approx. 40 ") to which 10 parts of urea have been added. 30 parts of a 10% sodium carbonate solution and 0.5 part of 1-nitrobenzene-3- are added. This solution is used to impregnate a cellulose tissue so that it absorbs 75% of its dry weight of dye solution. After drying, the tissue is damp-dampened for 5 to 10 minutes at 102 ", rinsed on it and soaped at the boil for 15 minutes. After drying, a scarlet color is obtained with good light and wet fastness properties.
Coloring instruction D
2 parts of the dye from Example 2 are dissolved at 20 with 50 parts of water and 20 parts of urea. After adding 15 parts of a 10% sodium carbonate solution, the dye solution is made up to 100 parts by volume. The solution obtained is padded onto 20 parts of cotton fabric so that the liquor absorption of the fabric is 80% of its dry weight. The padded fabric is first dried, then steamed at 103 for 10 minutes. The dyeing is rinsed, soaped at the boil, rinsed again and then dried. An orange color with a good level of fastness is obtained.
Printing instruction
Mercerized cotton satin is made with a printing paste of the following composition
25 parts of the dye from Example 1
100 parts of urea
440 parts of water
400 parts of a 4% sodium alginate thickener
10 parts of 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid sodium
25 parts sodium bicarbonate 1000 parts printed according to the usual method.
The printed textile material is steamed for 4 8 minutes at 102-104 "and then rinsed cold and warm. After the hot soap with subsequent rinsing and drying, a scarlet red print with good light and wet fastness results.
These dyeing and printing instructions with the dyes mentioned are representative of the other representatives listed in the example.