CH634201A5

CH634201A5 - Herbicide and process for the preparation of novel 1-thiazolylimidazolidinones

Info

Publication number: CH634201A5
Application number: CH673377A
Authority: CH
Inventors: Frank Wu; John Krenzer
Original assignee: Velsicol Chemical Corp
Priority date: 1976-06-01
Filing date: 1977-06-01
Publication date: 1983-01-31
Also published as: FR2353548B1; IL52091A; IL52091A0; JPS52148072A; MX4638E; NZ184081A; AT354442B; DE2724614A1; NL7705992A; JPS6134434B2; BR7703562A; ATA388477A; CA1078391A; FR2353548A1; AU505106B2; GB1579771A; AU2572977A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als mindestens eine Wirkstoffkomponente eine neue Verbindung der Formel The present invention relates to a herbicidal composition which is characterized in that it comprises, as at least one active ingredient component, a new compound of the formula

20 20th

25 25th

(CH2) (CH2)

(5-m) (5 m)

H - C- H - C-

X - c- X - c-

-N -N

S / S /

Q \ Q \

CH- CH-

C - C -

N N N N

\ / \ /

C C.

II o p bedeutet 0 oder 1; II o p represents 0 or 1;

Y bedeutet eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine j 30 Alkylthiogruppe, ein Halogenatom, eine halogenierte Alkyl- Y represents an alkyl group, an alkoxy group, a j 30 alkylthio group, a halogen atom, a halogenated alkyl

I 2 grappe, eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe; und m be- I 2 grappe, a nitro group or a cyano group; and m loading

] ( I ) deutet 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, enthält. ] (I) means 0 or an integer from 1 to 3, contains.

1 Eine bevorzugte neue, aktive Verbindung ist eine solche, 1 A preferred new active compound is one that

— R in welcher X ein Chloratom, ein Bromatom oder eine - R in which X is a chlorine atom, a bromine atom or one

35 Niederalkylsulfonylgruppe bedeutet; R1 eine Niederalkyl-, eine Niederalkenyl-, eine Niederhalogenalkyl-gruppe oder eine Gruppe der Formel 35 denotes lower alkylsulfonyl group; R1 is a lower alkyl, a lower alkenyl, a lower haloalkyl group or a group of the formula

40 40

wobei in dieser Formel being in this formula

X ein Halogenatom oder eine Alkylsulfonylgruppe bedeutet; X represents a halogen atom or an alkylsulfonyl group;

R1 bedeutet eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel R1 represents an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group or a group of the formula

R R

I I.

C C.

I, I,

R- R-

- c; - c;

.CH .CH

R4 R4

I _ I _

- C - Cr=CH - C - Cr = CH

wobei in dieser Formel R4 und R5 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten; in this formula, R4 and R5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group;

Q bedeutet eine Hydroxylgruppe oder eine Gruppe der Formeln Q represents a hydroxyl group or a group of the formulas

R2 O R2 O

i ir i ir

-N-R3 oder-O-C-R6 -N-R3 or -O-C-R6

R2 und R3 bedeuten unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Gruppe der Formel bedeutet, wobei R4 und R5 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen bedeuten und R2 und R3 ein Wasserstoffatom, eine Niederalkylgrup-pe, eine Niederalkenylgruppe, eine Niederhalogenalkyl-gruppe, eine Niederhydroxyalkylgruppe, eine Niederalkoxy-alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel R2 and R3 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group or a group of the formula where R4 and R5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having up to 3 carbon atoms and R2 and R3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a lower haloalkyl group, a lower hydroxyalkyl group, a lower alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms or a group of the formula

55 55

]ï(5-m) ] ï (5-m)

xra xra

65 65

bedeuten, R6 bedeutet eine Niederalkylgruppe, eine Niederalkenylgruppe, eine Niederhalogenalkylgruppe, eine Nieder- mean, R6 means a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a lower haloalkyl group, a lower

5 5

634201 634201

hydroxyalkylgruppe, eine Niederalkoxyalkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel hydroxyalkyl group, a lower alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms or a group of the formula

- (CH2)p - (CH2) p

Neue Verbindungen der Formel qjj New compounds of the formula qjj

1 1

E - C N E - C N

(II) (II)

X - c- X - c-

./ ./

C - N. C - N.

X - R X - R

C C.

II 0 II 0

in welchen in which

X ein Halogenatom oder eine Alkylsulfonylgruppe bedeutet und X represents a halogen atom or an alkylsulfonyl group and

15 R1 eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel p bedeutet 0 oder 1; Y bedeutet eine Niederalkylgruppe, eine Niederalkoxygruppe, eine Niederalkylthiogruppe, ein Halogenatom, eine Niederchloralkylgruppe, eine Niederbrom-alkylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe; und m bedeutet 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3. R1 denotes an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group or a group of the formula p denotes 0 or 1; Y represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a lower alkylthio group, a halogen atom, a lower chloroalkyl group, a lower bromoalkyl group, a trifluoromethyl group, a nitro group or a cyano group; and m represents 0 or an integer from 1 to 3.

Der Ausdruck «Nieder», wie er hier angewandt wird, bezeichnet geradkettige oder verzweigtkettige Kohlenstoffketten mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen. The term "lower" as used here denotes straight-chain or branched-chain carbon chains with up to 6 carbon atoms.

R R

I I.

- C - - C -

RS RS

:CH : CH

ist, wobei in dieser Formel R4 und Rs jeweils ein Wasser-25 Stoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten,werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel , in which formula R4 and Rs each represent a water atom or an alkyl group, are prepared according to the invention by using a compound of the formula

H - C- H - C-

X - C- X - C-

H H

I I.

N - N -

G G

il il

O O

OCH. OCH.

- N - CH., - CH - N - CH., - CH

OCH- OCH-

(IV) (IV)

cyclisiert. cyclized.

Die neuen Verbindungen der Formel The new compounds of the formula

• Q l • Q l

40 . 40.

CH- CH-

-CH. -CH.

H - C- H - C-

X - C X - C

./ ./

-'N -'N

\ / \ /

C C.

I! I!

o eine Alkoxyalkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Grappe der Formel o an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group or a Grappe of the formula

H (5-El) H (5 tablespoons)

45 45

(la) (la)

N - R NO

worin R1 und X weiter oben definiert sind und Q die Gruppe der Formel ^2 wherein R1 and X are defined above and Q is the group of the formula ^ 2

I I.

-N-R3 -N-R3

bedeutet; worin R2 und R3 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, means; wherein R2 and R3 independently of one another are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group,

eine halogenierte Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, a halogenated alkyl group, a hydroxyalkyl group,

- tctI2'p - tctI2'p

/ ^ / ^

bedeutet, und wobei p den Wert 0 oder 1 aufweist; and p is 0 or 1;

55 Y eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthio-gruppe, ein Halogenatom, eine halogenierte Alkylgruppe, eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe bedeutet, und wobei m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, werden erfin-60 dungsgemäss erhalten, indem man zuerst, wie weiter oben beschrieben, eine Verbindung der Formel II herstellt und diese anschliessend mit einem Amin der Formel 55 Y represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen atom, a halogenated alkyl group, a nitro group or a cyano group, and wherein m is 0 or an integer from 1 to 3, are obtained according to the invention by: first, as described above, produces a compound of formula II and then with an amine of formula

65 H-N-R3 (III) 65 H-N-R3 (III)

oder einem reaktiven Derivat eines derartigen Amins umsetzt. or a reactive derivative of such an amine.

634201 634201

6 6

Diese Reaktion kann ausgeführt werden, indem man die Verbindung der Formel II mit einer etwa äquimolaren Menge oder einem molaren Überschuss des Amines der Formel III in einem inerten Reaktionsmedium, wie zum Beispiel Heptan oder Toluol, zusammenbringt und sodann die Reaktionsmischung unter Rühren auf Rückflusstemperatur erhitzt und das sich bei der Reaktion bildende Wasser azeo-trop entfernt. Anschliessend kann die Reaktionsmischung gekühlt werden, und das erwünschte Produkt kann durch Filtration isoliert werden, wenn es in Form eines Niederschlages anfallt, oder durch Eindampfen des organischen Reaktionsmediums, wenn es in diesem löslich ist. Das Produkt kann sodann nach üblichen Verfahrensweisen, zum Beispiel Umkristallisieren und ähnliches, gereinigt werden. This reaction can be carried out by bringing the compound of the formula II into contact with an approximately equimolar amount or a molar excess of the amine of the formula III in an inert reaction medium, for example heptane or toluene, and then heating the reaction mixture to reflux temperature and stirring the water that forms during the reaction is removed azeotropically. The reaction mixture can then be cooled and the desired product can be isolated by filtration if it occurs in the form of a precipitate or by evaporation of the organic reaction medium if it is soluble in it. The product can then be purified by customary procedures, for example recrystallization and the like.

Die neuen Verbindungen der Formel The new compounds of the formula

Q I Q I

CK- CK-

-CH -CH

E - G- E - G-

-N -N

X ~ C< X ~ C <

./ ./

2 (Ib) 2 (Ib)

Man arbeitet vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie zum Beispiel eines tertiären Amines. Diese Reaktion kann ausgeführt werden, indem man das Säurechlorid der Formel VIII langsam unter Rühren zu einer Lö-5 sung einer etwa äquimolaren Menge der Verbindung der Formel II in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors bei einer Temperatur von etwa 10 bis etwa 30 °C zusetzt. Nach vollständiger Zugabe kann die Reaktionsmischung erhitzt werden, und zwar auf Tem-lo peraturen bis zur Rückflusstemperatur der Mischung, um eine Vollständigkeit der Reaktion zu gewährleisten. Das erwünschte Produkt kann sodann isoliert werden, indem man zuerst die Reaktionsmischung filtriert, um das Säureakzeptorchlorid zu entfernen, und anschliessend das Lösungsmit-15 tel entfernt, wenn das Produkt in diesem löslich ist, oder, wenn es in Form eines Niederschlages anfällt, durch Filtration und folgendes Waschen und Reinigen. * Die neuen Verbindungen können ebenso hergestellt wer-' den, indem man eine Verbindung der Formel II mit einem Säureanhydrid der Formel IX It is preferred to work in the presence of an acid acceptor, such as a tertiary amine. This reaction can be carried out by slowly stirring the acid chloride of formula VIII to a solution of an approximately equimolar amount of the compound of formula II in an inert organic solvent in the presence of an acid acceptor at a temperature of from about 10 to about 30 ° C adds. After the addition is complete, the reaction mixture can be heated, namely at temperatures up to the reflux temperature of the mixture, in order to ensure that the reaction is complete. The desired product can then be isolated by first filtering the reaction mixture to remove the acid acceptor chloride and then removing the solvent if the product is soluble in it or, if it is precipitated, by filtration and subsequent washing and cleaning. * The new compounds can also be prepared by a compound of formula II with an acid anhydride of formula IX

20 20th

c - N c - N

N-R NO

\ / \ /

C C.

II o worin R1 und X weiter oben definiert sind und Q eine Gruppe der Formel II o wherein R1 and X are defined above and Q is a group of the formula

O O

II II

-O-C-R6 -O-C-R6

ist, worin is what

R6 eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine halogenierte Alkylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Alkoxyalkyl-gruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Gruppe der Formel R6 is an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group, an alkynyl group, an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group or a group of the formula

30 30th

40 40

" (CH2)p bedeutet, "(CH2) p means

p 0 oder 1 ist, p is 0 or 1,

Y eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthio-gruppe, ein Halogenatom, eine halogenierte Alkylgruppe, eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe bedeutet, werden erfindungsgemäss erhalten, indem, wie oben angegeben, zuerst eine Verbindung der Formel II hergestellt wird und diese anschliessend mit einer Säure der Formel Y represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen atom, a halogenated alkyl group, a nitro group or a cyano group are obtained according to the invention by first preparing a compound of the formula II, as indicated above, and then using an acid of the formula

O II O II

R6-C-OH R6-C-OH

R R

O O

II II

- C - - C -

o - o -

o O

II II

c - c -

R~6 R ~ 6

(IX) (IX)

umsetzt, wobei in dieser Formel implements, in this formula

R6 wie oben definiert ist, in Gegenwart einer katalyti-schen Menge von p-Toluolsulfonsäure umsetzt. Diese Reaktion kann ausgeführt werden, indem man die Reaktanten mit dem Katalysator bei Zimmertemperatur in einem inerten organischen Reaktionsmedium zusammenbringt und sodann die Reaktionsmischung auf einem Wasserbad unter Rühren während einer Zeitspanne von etwa Vi bis zu 4 Stunden erhitzt. Anschliessend kann die Reaktionsmischung gekühlt werden, und das erwünschte Produkt kann isoliert werden, indem man filtriert, wenn dieses als Niederschlag anfallt, R6 is as defined above, in the presence of a catalytic amount of p-toluenesulfonic acid. This reaction can be carried out by contacting the reactants with the catalyst at room temperature in an inert organic reaction medium and then heating the reaction mixture on a water bath with stirring for a period of about Vi to 4 hours. The reaction mixture can then be cooled and the desired product can be isolated by filtering, if this occurs as a precipitate,

oder durch Eindampfen der organischen Reaktionsphase, wenn es in dieser löslich ist. In manchen Fällen kann das Säureanhydrid als Lösungsmittel für die Verbindung der Formel II angewandt werden, wodurch die Benutzung eines inerten Lösungsmittels als Reaktionsmedium überflüssig wird. Wenn Niederalkansäureanhydride angewandt werden, kann der Reaktionsmischung Wasser zugesetzt werden, um 45 das erwünschte Produkt nach Abschluss der Reaktion auszufallen. Das Produkt kann sodann nach üblichen Verfahrensweisen gereinigt werden, wie zum Beispiel Umkristallisieren und ähnliches. In manchen Fällen entsteht bei der oben genannten Reaktion eine Mischung von Produkten, die 50 aus dem erwünschten Produkt und dehydratisiertem Ausgangsmaterial der Formel X or by evaporating the organic reaction phase, if it is soluble in it. In some cases, the acid anhydride can be used as a solvent for the compound of formula II, making the use of an inert solvent as a reaction medium unnecessary. If lower alkanoic anhydrides are used, water can be added to the reaction mixture to precipitate the desired product after the reaction is complete. The product can then be purified by conventional procedures such as recrystallization and the like. In some cases, the above reaction produces a mixture of products consisting of the desired product and dehydrated starting material of formula X.

H - C- H - C-

■N. ■ N.

(VIII) (VIII)

55 55

60 60

X - C- X - C-

^ / ^ /

c - N / \ c - N / \

CEF CEF

"-CH "-CH

(X) (X)

C C.

II II

o O

■N - R ■ N - R

oder einem reaktiven Derivat dieser Säure verestert. Bevorzugt wird ein Säurechlorid der Formel O or a reactive derivative of this acid. An acid chloride of the formula O is preferred

n n

R6-C-Cl eingesetzt. R6-C-Cl used.

wobei in dieser Formel being in this formula

X und R1 wie oben definiert sind, besteht. In diesen Fäl-65 len kann das erwünschte Produkt durch fraktionierte Fällung isoliert werden. X and R1 are as defined above. In these cases, the desired product can be isolated by fractional precipitation.

Die Verbindung der Formel II wird bevorzugt hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel IV The compound of formula II is preferably prepared by using a compound of formula IV

7 7

634 201 634 201

H - C- H - C-

X X

•N, • N,

H H

I I.

N N

- C - N - CH2 - - C - N - CH2 -

II II

O O

OCH OCH

I 3 I 3

CH CH

I I.

OCH 3 OCH 3

(IV) (IV)

wobei in dieser Formel being in this formula

X und R1 wie oben definiert sind, in einem verdünnten sauren Reaktionsmedium während einer Zeitspanne von etwa 10 bis etwa 60 Minuten erhitzt. Temperaturen von etwa 60 °C bis zur Rückflusstemperatur der Reaktionsmischung können angewandt werden. Das Reaktionsmedium kann eine verdünnte wässrige anorganische Säure, wie zum Beispiel Chlorwasserstoffsäure, mit einer Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 10% enthalten. Wassermischbare niedere Alkohole können ebenso geeigneterweise dem Reaktionsmedium zugesetzt werden, um die Löslichkeit des Ausgangs-materiales zu erleichtern. Nach Abschluss der Reaktion kann das erwünschte Produkt durch Eindampfen des Lösungsmittels isoliert werden, wenn es in diesem löslich ist, oder durch Filtration isoliert werden, wenn es in Form eines Niederschlages anfällt. Dieses Produkt kann sodann als solches weiter verwendet werden, oder es kann nach üblichen Verfahrensweisen weiter gereinigt werden, wie zum Beispiel Pulverisieren, Umkristallisieren, Waschen und ähnliches. X and R1 are as defined above, heated in a dilute acidic reaction medium for a period of about 10 to about 60 minutes. Temperatures from about 60 ° C to the reflux temperature of the reaction mixture can be used. The reaction medium may contain a dilute aqueous inorganic acid, such as hydrochloric acid, at a concentration of about 0.5 to about 10%. Water-miscible lower alcohols can also be suitably added to the reaction medium to facilitate the solubility of the starting material. After completion of the reaction, the desired product can be isolated by evaporating the solvent if it is soluble, or isolated by filtration if it is in the form of a precipitate. This product can then be used as such, or it can be further purified by conventional procedures such as pulverization, recrystallization, washing and the like.

Die Verbindungen der Formel IV können hergestellt werden, indem man eine molare Menge eines Isocyanat-dimeren der Formel V The compounds of formula IV can be prepared by adding a molar amount of an isocyanate dimer of formula V

H - C- H - C-

-N. -N.

X - C- X - C-

c c

./ ./

c - N = C = O c - N = C = O

(V) (V)

—1 2 —1 2

wobei in dieser Formel being in this formula

X und n wie oben definiert sind, mit etwa zwei molaren Mengen eines Dimethylacetales der Formel VI X and n are as defined above, with about two molar amounts of a dimethyl acetal of formula VI

OCH-, OCH-

H - N - CH- - H - N - CH- -

I, I,

! ■ ! ■

CH CH

I I.

OCH- OCH-

(VI) (VI)

wobei in dieser Formel being in this formula

Rl wie oben definiert ist, umsetzt. Die Reaktion kann ausgeführt werden, indem man das Isocyanatdimere der Formel V in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Benzol, zusammen mit dem Acetal der Formel VI bei Zimmertemperatur löst und die so erhaltene Mischung während einer Zeitspanne von etwa Vi bis zu 4 Stunden rührt. Nach dieser Zeit kann die Reaktionsmischung filtriert werden, und das Filtrat kann vom Lösungsmittel befreit werden, wodurch man das erwünschte Produkt erhält. Dieses Produkt kann sodann als solches weiter verwendet werden, oder es kann, wenn dies erwünscht ist, nach üblichen Verfahrensweisen weiter gereinigt werden. Rl is implemented as defined above. The reaction can be carried out by dissolving the isocyanate dimer of formula V in an inert organic solvent such as benzene together with the acetal of formula VI at room temperature and stirring the mixture so obtained for a period of from about Vi to 4 hours . At the end of this time the reaction mixture can be filtered and the filtrate can be freed from the solvent, whereby the desired product is obtained. This product can then be used as such or, if so desired, can be further purified using conventional procedures.

Das Isocyanatdimere der Formel V kann hergestellt wer-lo den, indem man ein Thiazol der Formel VII The isocyanate dimer of formula V can be prepared by using a thiazole of formula VII

H - C H - C

-N, -N,

X - C X - C

S ./ S ./

C. - NH, C. - NH,

(VII) (VII)

20 wobei in dieser Formel 20 being in this formula

X und n wie oben definiert sind, mit Phosgen umsetzt. Diese Reaktion kann ausgeführt werden, indem man eine Aufschlämmung oder eine Lösung des Thiazoles in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel 25 Essigsäureäthylester, zu einer Lösung von Phosgen in einem ähnlichen Lösungsmittel zusetzt. Die so erhaltene Mischung kann sodann während einer Zeitspanne von etwa Yz bis zu etwa 2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt werden. Das erwünschte Produkt kann sodann durch Filtration iso-30 liert werden, wenn es in Form eines Niederschlages anfällt, oder durch Abdampfen des organischen Lösungsmittels, wenn es in diesem löslich ist. X and n are as defined above, reacted with phosgene. This reaction can be carried out by adding a slurry or a solution of the thiazole in a suitable organic solvent, such as, for example, ethyl acetate, to a solution of phosgene in a similar solvent. The mixture thus obtained can then be heated to reflux temperature for a period from about Yz to about 2 hours. The desired product can then be isolated by filtration if it is in the form of a precipitate, or by evaporation of the organic solvent if it is soluble in it.

Typische Beispiele für Verbindungen der Formel VI, die zur Herstellung von neuen Verbindungen geeignet sind, sind 35 die folgenden: Typical examples of compounds of the formula VI which are suitable for the preparation of new compounds are the following:

Das Dimethylacetal von 2-Methylaminoacetaldehyd, das Dimethylacetal von 2-Äthylaminoacetaldehyd, das Dimethylacetal von 2-Propylaminoacetaldehyd, das Dimethylacetal von 2-Chlormethylaminoacetaldehyd, das Dimethyl-40 acetal von 2-ß-Bromäthylaminoacetaldehyd, das Dimethylacetal von 2-Propargylaminoacetaldehyd und ähnliche. The dimethylacetal of 2-methylaminoacetaldehyde, the dimethylacetal of 2-ethylaminoacetaldehyde, the dimethylacetal of 2-propylaminoacetaldehyde, the dimethylacetal of 2-chloromethylaminoacetaldehyde, the dimethyl-40 acetal of 2-ß-bromoethylaminoacetyl acetaldehyde, the

Typische geeignete Verbindungen der Formel VII, die bei der Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens zur Herstellung der neuen Verbindungen geeignet sind, sind die 45 folgenden: Typical suitable compounds of the formula VII which are suitable for carrying out the process according to the invention for the preparation of the new compounds are the following:

2-Aminothiazol, 2-Amino-5-methylthiazol, 2-Amino-6-chlorthiazol, 2-Amino-4,5-dimethylthiazol, 2-Amino-7-bromthiazol, 2-Amino-6-methoxythiazol, 2-Amino-6-fluor-thiazol, 2-Amino-4-methyl-6-chlorthiazol, 2-Amino-4-chlor-50 methylthiazol, 2-Amino-5-ß-bromäthylthiazol, 2-Amino-6-trilfuormethylthiazol und ähnliche. 2-aminothiazole, 2-amino-5-methylthiazole, 2-amino-6-chlorothiazole, 2-amino-4,5-dimethylthiazole, 2-amino-7-bromothiazole, 2-amino-6-methoxythiazole, 2-amino- 6-fluoro-thiazole, 2-amino-4-methyl-6-chlorothiazole, 2-amino-4-chloro-50 methylthiazole, 2-amino-5-ß-bromoethylthiazole, 2-amino-6-trilfuormethylthiazole and the like.

Typische Beispiele für geeignete Verbindungen der Formeln VIII und IX zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens, um die neuen Verbindungen herzustellen, sind 55 die Säurechloride oder Anhydride der folgenden Säuren: Essigsäure, Propionsäure, Butansäure, Pentansäure, Hexansäure, Octansäure, Dodecansäure, Octadecansäure, Acryl-säure, Butensäure, Pentensäure, Chloressigsäure, Bromessigsäure, ß-Chlorbutansäure, Cyclohexylcarbonsäure, Cyclo-60 propylcarbonsäure, Benzoesäure, Toluylsäure, 4-Chior-benzoesäure, 3-Brombenzoesäure, 4-Fluorbenzoesäure, 4-Methoxybenzoesäure, 4-Äthoxybenzoesäure, 4-Chlor-methylbenzoesäure, 4-Trifluormethylbenzoesäure, 3,4,5-Tri-chlorbenzoesäure, 3-Methylthiobenzoesäure, 3-Äthylthio-65 benzoesäure, 4-Butylthiobenzoesäure, Phenylessigsäure, ß-Phenylpropionsäure, 4-Methylphenylessigsäure, Propinsäure, Butinsäure, Methoxyessigsäure, ß-Methoxypropion-säure, y-Äthoxybutansäure und ähnliche. Typical examples of suitable compounds of the formulas VIII and IX for carrying out the process according to the invention in order to prepare the new compounds are the acid chlorides or anhydrides of the following acids: acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, octanoic acid, dodecanoic acid, octadecanoic acid, acrylic acid, butenoic acid, pentenoic acid, chloroacetic acid, bromoacetic acid, ß-chlorobutanoic acid, cyclohexylcarboxylic acid, cyclo-60 propylcarboxylic acid, benzoic acid, toluic acid, 4-chloro-benzoic acid, 3-bromobenzoic acid, 4-fluorobenzoic acid, 4-methoxybenzoic acid, 4-ethoxybenzoic acid -methylbenzoic acid, 4-trifluoromethylbenzoic acid, 3,4,5-trichlorobenzoic acid, 3-methylthiobenzoic acid, 3-ethylthio-65 benzoic acid, 4-butylthiobenzoic acid, phenylacetic acid, ß-phenylpropionic acid, 4-methylphenylacetic acid, propynoic acid, butynoic acid, butynoic acid, butynoic acid Methoxypropionic acid, y-ethoxybutanoic acid and the like.

634201 634201

8 8th

Die erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen seien nun anhand der Beispiele näher erläutert. The processes according to the invention for the preparation of the new compounds will now be explained in more detail with reference to the examples.

Präparat 1 Preparation 1

Herstellung des Isocyanat-dimeren von 5-Bromthiazol-2-yl Preparation of the isocyanate dimer of 5-bromothiazol-2-yl

19,0 g 2-Amino-5-bromthiazol und eine gesättigte Lösung von Phosgen in Essigsäureäthylester (200 ml) wurden in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet war. Die Reaktionsmischung wurde unter Rühren während einer Zeitspanne von etwa 3 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung gekühlt, und man filtriert, um das erwünschte Produkt, nämlich das Isocyanat-dimere von 5-Bromthiazol-2-yl in Form eines blassgelben Pulvers, zu erhalten. 19.0 g of 2-amino-5-bromothiazole and a saturated solution of phosgene in ethyl acetate (200 ml) were placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction mixture was heated to reflux with stirring over a period of about 3 hours. The reaction mixture is then cooled and filtered in order to obtain the desired product, namely the isocyanate dimer of 5-bromothiazol-2-yl in the form of a pale yellow powder.

Präparat 2 Preparation 2

Herstellung des Dimethylacetales von 2-[l-Methyl-3-(5- Preparation of the dimethyl acetal of 2- [l-methyl-3- (5-

bromthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd 17,0 g des Isocyanatdimeren von 5-Bromthiazol-2-yl, 70 ml Benzol und das Dimethylacetal von 2-Methylamino-acetaldehyd (13,5 g) wurden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgestattet war, eingebracht. Die Reaktionsmischung wurde sodann bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von etwa 1 Stunde gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung filtriert, und das Filtrat wurde vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch ein Öl zurückblieb. Dieses Öl wurde auf Silicagel chromato-graphiert, indem man Essigsäureäthylester als Elutionsmittel verwandte. Das Eluat wurde in einer Äthanol-Wasser-Mi-schung aufgenommen, und die Lösung wurde filtriert. Das Filtrat wurde sodann von dem Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich das Dimethylacetal von 2-[l-Methyl-3-(5-bromthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd in Form eines kristallinen Feststoifes, mit einem Schmelzpunkt von 72-73 °C erhielt. bromothiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde 17.0 g of the isocyanate dimer of 5-bromothiazol-2-yl, 70 ml of benzene and the dimethylacetal of 2-methylamino-acetaldehyde (13.5 g) were placed in a glass reaction container which was filled with a mechanical stirrer and a thermometer was introduced. The reaction mixture was then stirred at room temperature for a period of about 1 hour. The reaction mixture is then filtered and the filtrate was freed from the solvent under reduced pressure, leaving an oil. This oil was chromatographed on silica gel using ethyl acetate as the eluent. The eluate was taken up in an ethanol-water mixture and the solution was filtered. The filtrate was then freed from the solvent under reduced pressure to give the desired product, namely the dimethyl acetal of 2- [l-methyl-3- (5-bromothiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde in the form of a crystalline solid obtained a melting point of 72-73 ° C.

Beispiel 1 example 1

Herstellung von I-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5 Preparation of I- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5

hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on 10 g des Dimethylacetales von 2-[l-Methyl-3-(5-bromthi-azol-2-yl)ureid]aceta!dehyd, 80 ml Äthanol, 80 ml Wasser und 8 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure wurden in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet war. Der Reaktionsbehälter wurde sodann mit Stickstoffgas gespült, und die Reaktionsmischung wurde unter Rühren während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten auf Rückflusstemperatur erhitzt. Anschliessend wurde die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck von den Lösungsmitteln befreit, und der Rückstand wurde in Essigsäureäthylester aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wurde mit gesättigter wässriger Natrium-bicarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wurde sodann filtriert, und das Filtrat wurde vom Lösungsmittel befreit, wodurch ein Öl zurückblieb. Dieses Öl verfestigte sich beim Stehenlassen, und man erhielt als Ausbeute das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-BromthiazoI-2-yl)-3-me-thyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on. hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one 10 g of the dimethyl acetal of 2- [l-methyl-3- (5-bromothi-azol-2-yl) ureid] aceta! dehyde, 80 ml of ethanol, 80 ml of water and 8 ml of concentrated hydrochloric acid was placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction vessel was then purged with nitrogen gas and the reaction mixture was heated to reflux with stirring over a period of about 15 minutes. The reaction mixture was then freed from the solvents under reduced pressure and the residue was taken up in ethyl acetate. The solution thus obtained was washed with saturated aqueous sodium bicarbonate solution and dried over anhydrous sodium sulfate. The dried solution was then filtered and the filtrate was freed from the solvent, leaving an oil. This oil solidified on standing and the desired product, namely 1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one, was obtained as a yield.

Beispiel 2 Example 2

Herstellung von l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5-äthylamino-1,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on und 100 ml Heptan werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer, einem Dean-Stark-Wasserabscheider und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. 0,1 Mol Äthylamin werden in den Reaktionsbehälter eingebracht, und die Mischung wird auf Rückflusstemperatur erhitzt, und man entfernt das sich bei der Reaktion gebildete Wasser. Nachdem kein Wasser mehr abgeschieden wird, Preparation of l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-ethylamino-1,3-imidazolidin-2-one 0.1 mol of l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl -5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one and 100 ml of heptane are placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a Dean-Stark water separator and a reflux condenser. 0.1 mol of ethylamine is introduced into the reaction vessel, and the mixture is heated to reflux temperature, and the water formed in the reaction is removed. After no more water is separated,

wird die Reaktionsmischung vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5-äthyI-amino-l,3-imidazolidin-2-on als Rückstand erhält. the reaction mixture is freed from the solvent under reduced pressure, giving the desired product, namely 1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-ethyI-amino-1,3-imidazolidin-2-one as a residue receives.

Beispiel 3 Example 3

Herstellung von l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5-acetyloxy-l,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, 0,11 Mol Acetylchlorid und 0,11 Mol Pyridin werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten gerührt, und sodann lässt man während einer Zeitspanne von etwa 2 Stunden stehen. Anschliessend werden 100 ml Wasser und 30 ml Hexan der Mischung zugesetzt. Die organische Phase wird sodann von der wässrigen Phase abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird sodann filtriert und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wodurch man als Ausbeute das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-me-thyl-5-acetyloxy-l ,3-imidazolidin-2-on erhält. Preparation of l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-acetyloxy-l, 3-imidazolidin-2-one 0.1 mol of l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl -5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one, 0.11 mol acetyl chloride and 0.11 mol pyridine are placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is stirred for a period of about 15 minutes and then allowed to stand for a period of about 2 hours. 100 ml of water and 30 ml of hexane are then added to the mixture. The organic phase is then separated from the aqueous phase and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then filtered and the solvent is removed under reduced pressure, yielding the desired product, namely 1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-acetyloxy-1,3-imidazolidine -2-one receives.

Präparat 3 Preparation 3

Herstellung des Isocyanatdimeren von 5-Chlorthiazol-2-yl Preparation of the isocyanate dimer of 5-chlorothiazol-2-yl

19,0 g 2-Amino-5-chlorthiazol und eine gesättigte Lösung von Phosgen in 200 ml Essigsäureäthylester werden in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, welcher mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist. Die Reaktionsmischung wird sodann unter Rühren während einer Zeitspanne von etwa 3 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung gekühlt und filtriert, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich das Isocyanatdimere von 5-Chlorthiazol-2-yl, erhält. 19.0 g of 2-amino-5-chlorothiazole and a saturated solution of phosgene in 200 ml of ethyl acetate are introduced into a glass reaction container which is equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction mixture is then heated to reflux with stirring over a period of about 3 hours. The reaction mixture is then cooled and filtered, giving the desired product, namely the isocyanate dimer of 5-chlorothiazol-2-yl.

Präparat 4 Preparation 4

Herstellung des Dimethylacetales von 2-[l-Äthyl-3- Preparation of the dimethyl acetal of 2- [l-ethyl-3-

(5-chlorthiazol-2-yl)-ureid]acetaldehyd 17,0 g Isocyanatdimeres von 5-Chlorthiazol-2-yl, 70 ml Benzol und 13,5 g Dimethylacetal des 2-Äthylaminoacetal-dehydes werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird sodann bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von etwa 1 Stunde gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung filtriert, und das Filtrat wird vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch ein Öl zurückbleibt. Dieses Öl wird in einer Äthanol-Wasser-Mischung aufgenommen und die Lösung wird filtriert. Das Filtrat wird sodann im Vakuum von den Lösungsmitteln befreit, wodurch man das gewünschte Produkt, nämlich das Dimethylacetal des 2-[l-Äthyl-3-(5-chlorthiazol-2-yl)ureid]acetal-dehydes, erhält. (5-chlorothiazol-2-yl) -ureide] acetaldehyde 17.0 g of isocyanate dimer of 5-chlorothiazol-2-yl, 70 ml of benzene and 13.5 g of dimethylacetal of 2-ethylaminoacetal dehyde are placed in a glass reaction container which is filled with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is then stirred at room temperature for a period of about 1 hour. The reaction mixture is then filtered and the filtrate is freed from the solvent under reduced pressure, leaving an oil. This oil is taken up in an ethanol-water mixture and the solution is filtered. The filtrate is then freed from the solvents in vacuo, giving the desired product, namely the dimethylacetal of 2- [l-ethyl-3- (5-chlorothiazol-2-yl) ureid] acetal dehydes.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

9 9

634 201 634 201

Beispiel 4 Example 4

Herstellung von l-(5-Chlorthiazol-2-yl)-3-äthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on 10 g des Dimethylacetales von 2-[l-Äthyl-3-(5-chlorthi-azol-2-yl)ureid]acetaldehyd, 80 ml Äthanol, 80 ml Wasser und 8 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. Der Reaktionsbehälter wird mit Stickstoffgas gespült und die Reaktionsmischung wird sodann auf Rückflusstemperatur unter Rühren während einer Zeitspanne von 15 Minuten erhitzt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung von den Lösungsmitteln unter vermindertem Druck befreit und der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird dann filtriert und das Filtrat wird vom Lösungsmittel befreit, wodurch das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Chlorthiazol-2-yl)-3-äthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on, zurückbleibt. Preparation of l- (5-chlorothiazol-2-yl) -3-ethyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one 10 g of the dimethyl acetal of 2- [l-ethyl-3- (5-chlorothi azol-2-yl) ureid] acetaldehyde, 80 ml of ethanol, 80 ml of water and 8 ml of concentrated hydrochloric acid are introduced into a glass reaction vessel which is equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction vessel is flushed with nitrogen gas and the reaction mixture is then heated to reflux temperature with stirring for a period of 15 minutes. The reaction mixture is then freed from the solvents under reduced pressure and the residue is taken up in ethyl acetate. The solution thus obtained is washed with saturated aqueous sodium bicarbonate solution and dried over anhydrous sodium sulfate. The dried solution is then filtered and the filtrate is freed from the solvent, whereby the desired product, namely 1- (5-chlorothiazol-2-yl) -3-ethyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one, remains.

Beispiel 5 Example 5

Herstellung von l-(5-ChIorthiazol-2-yl)-3-äthyl-5-t-butylamino-l,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Chlorthiazol-2-yl)-3-äthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on und 100 ml Heptan werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer, einem Dean-Stark-Wasserabscheider und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. 0,1 Mol t-Butylamin werden in den Reaktionsbehälter eingetragen und die Mischung wird unter Rückfluss erhitzt, während man das sich bildende Wasser abscheidet. Wenn kein Wasser mehr abgegeben wird, wird die Reaktionsmischung vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Chlorthi-azol-2-yl)-3-äthyl-5-t-butylamino-l,3-imidazolidin-2-on, in Form eines Rückstandes erhält. Preparation of 1- (5-chlorothiazol-2-yl) -3-ethyl-5-t-butylamino-1,3-imidazolidin-2-one 0.1 mol of 1- (5-chlorothiazol-2-yl) -3 -ethyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one and 100 ml of heptane are introduced into a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a Dean-Stark water separator and a reflux condenser. 0.1 mol of t-butylamine is introduced into the reaction vessel and the mixture is heated under reflux while the water which forms is separated off. When no more water is released, the reaction mixture is freed from the solvent under reduced pressure, whereby the desired product, namely l- (5-chlorothi-azol-2-yl) -3-ethyl-5-t-butylamino-l, 3-imidazolidin-2-one, in the form of a residue.

Beispiel 6 Example 6

Herstellung von l-(5-Chlorthiazol-2-yl)-3-äthyl-5-acryloyloxy-1,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Chlorthiazol-2-yl)-3-äthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, 0,11 Mol Acrylsäurechlorid und 0,11 Mol Pyridin werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird sodann während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten gerührt und sodann lässt man während einer Zeitspanne von etwa 2 Stunden stehen. Anschliessend werden 100 ml Wasser und 30 ml Hexan der Mischung zugesetzt. Die organische Phase wird sodann von der wässrigen Phase abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird sodann filtriert und vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch man als Ausbeute das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Chlorthi-azol-2-yl)-3-äthyl-5-acryloyloxy-l,3-imidazolidin-2-on, in Form eines Rückstandes erhält. Preparation of l- (5-chlorothiazol-2-yl) -3-ethyl-5-acryloyloxy-1,3-imidazolidin-2-one 0.1 mol of l- (5-chlorothiazol-2-yl) -3-ethyl -5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one, 0.11 mol of acrylic acid chloride and 0.11 mol of pyridine are introduced into a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is then stirred for a period of about 15 minutes and then allowed to stand for a period of about 2 hours. 100 ml of water and 30 ml of hexane are then added to the mixture. The organic phase is then separated from the aqueous phase and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then filtered and the solvent is removed under reduced pressure, yielding the desired product, namely 1- (5-chlorothi-azol-2-yl) -3-ethyl-5-acryloyloxy-1,3-imidazolidine -2-one, in the form of a residue.

Präparat 5 Preparation 5

Herstellung des Isocyanatdimeren von 5-Fluorthiazol-2-yl 19,0 g 2-Amino-5-fluorthiazol und eine gesättigte Lösung von Phosgen in 200 ml Essigsäureäthylester werden in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist. Die Reaktionsmischung wird während etwa 3 Stunden auf Rückflusstemperatur gehalten, während welcher Zeit man rührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung gekühlt und filtriert, wodurch man das gewünschte Produkt, nämlich das Isocyanatdimere von 5-Fluorthiazol-2-yl, erhält. Preparation of the isocyanate dimer of 5-fluorothiazol-2-yl 19.0 g of 2-amino-5-fluorothiazole and a saturated solution of phosgene in 200 ml of ethyl acetate are placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser is. The reaction mixture is kept at reflux temperature for about 3 hours, during which time the mixture is stirred. The reaction mixture is then cooled and filtered, giving the desired product, namely the isocyanate dimer of 5-fluorothiazol-2-yl.

Präparat 6 Preparation 6

Herstellung des Dimethylacetales von 2-[l-Allyl-3-(5-fluorthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd 17,0 g Isocyanatdimeres von 5-Fluorthiazol-2-yl, 70 ml Benzol und 13,5 g des Dimethylacetales von 2-Allylamino-acetaldehyd werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird sodann bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von etwa 1 Stunde gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung filtriert und das Filtrat wird vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch ein 01 zurückbleibt. Dieses Öl wird in einer Äthanol-Wasser-Mi-schung gelöst und die so erhaltene Lösung wird filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum von den Lösungsmitteln befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich das Dimethylacetal von 2-[l-Allyl-3-(5-fluorthiazol-2-yl)ureid]acet-aldehyd, erhält. Preparation of the dimethylacetal of 2- [l-allyl-3- (5-fluorothiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde 17.0 g of isocyanate dimer of 5-fluorothiazol-2-yl, 70 ml of benzene and 13.5 g of the dimethylacetal of 2-Allylamino-acetaldehyde are introduced into a glass reaction container which is equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is then stirred at room temperature for a period of about 1 hour. The reaction mixture is then filtered and the filtrate is freed from the solvent under reduced pressure, leaving an 01. This oil is dissolved in an ethanol-water mixture and the solution thus obtained is filtered. The filtrate is freed from the solvents in vacuo, giving the desired product, namely the dimethyl acetal of 2- [l-allyl-3- (5-fluorothiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde.

Beispiel 7 Example 7

Herstellung von l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on 10 g des Dimethylacetales von 2-[l-Allyl-3-(5-fluorthi-azol-2-yl)ureid]acetaldehyd, 80 ml Äthanol, 80 ml Wasser und 8 ml konzentrierte Salzsäure werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. Der Reaktionsbehälter wird sodann mit Stickstoffgas gespült und die Reaktionsmischung wird auf Rückflusstemperatur unter Rühren während einer Zeitspanne von 15 Minuten erhitzt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck von den Lösungsmitteln befreit und der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen und anschliessend wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird sodann filtriert und das Filtrat vom Lösungsmittel befreit, wodurch als Rückstand das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, erhalten wird. Preparation of l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one 10 g of the dimethyl acetal of 2- [l-allyl-3- (5-fluorothi azol-2-yl) ureid] acetaldehyde, 80 ml of ethanol, 80 ml of water and 8 ml of concentrated hydrochloric acid are introduced into a glass reaction container which is equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction vessel is then purged with nitrogen gas and the reaction mixture is heated to the reflux temperature with stirring for a period of 15 minutes. The reaction mixture is then freed from the solvents under reduced pressure and the residue is taken up in ethyl acetate. The solution thus obtained is washed with saturated aqueous sodium bicarbonate solution and then dried over anhydrous sodium sulfate. The dried solution is then filtered and the filtrate is freed from the solvent, whereby the residue is the desired product, namely l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one , is obtained.

Beispiel 8 Example 8

Herstellung von l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-allylamino-l ,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on und 100 ml Heptan werden in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer, einem Dean-Stark-Wasser-abscheider und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist. 0,1 Mol Allylamin werden in den Reaktionsbehälter eingetragen und die Mischung wird auf Rückflusstemperatur erhitzt, während man das sich bildende Wasser abscheidet. Wenn kein Wasser mehr abgegeben wird, wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck von den Lösungsmitteln befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-allylamino-1,3-imidazolidin-2-on, als Rückstand erhält. Preparation of l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl-5-allylamino-1,3-imidazolidin-2-one 0.1 mol of l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl -5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one and 100 ml of heptane are placed in a glass reaction vessel which is equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a Dean-Stark water separator and a reflux condenser. 0.1 mol of allylamine are introduced into the reaction vessel and the mixture is heated to reflux temperature while the water which forms is separated off. When water is no longer released, the reaction mixture is freed from the solvents under reduced pressure, giving the desired product, namely 1- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl-5-allylamino-1,3-imidazolidine -2-one, received as residue.

Beispiel 9 Example 9

Herstellung von l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-a-chloracetyloxy-l,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, 0,11 Mol a-Chloracetylchlorid und 0,11 Mol Pyrididin werden in einen Glasreaktionsbehälter, der Preparation of l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl-5-a-chloroacetyloxy-l, 3-imidazolidin-2-one 0.1 mol l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3 -allyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one, 0.11 mol of a-chloroacetyl chloride and 0.11 mol of pyrididine are placed in a glass reaction container which

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

634201 634201

10 10th

mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermomter ausgestattet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird sodann während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten gerührt und sodann lässt man während etwa 2 Stunden stehen. Anschliessend werden 100 ml Wasser und 30 ml Hexan der Mischung zugefügt. Die organische Phase wird sodann von der wässrigen Phase abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird filtriert und vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Fluorthiazol-2-yl)-3-allyl-5-a-chloracetyloxy-l,3-imidazo-lidin-2-on, in Form eines Rückstandes erhält. equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is then stirred for a period of about 15 minutes and then allowed to stand for about 2 hours. 100 ml of water and 30 ml of hexane are then added to the mixture. The organic phase is then separated from the aqueous phase and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is filtered and the solvent is removed under reduced pressure, giving the desired product, namely l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl-5-a-chloroacetyloxy-l, 3-imidazolidine 2-one, in the form of a residue.

Präparat 7 Preparation 7

Herstellung des Isocyanatdimeren von 5-Jodthiazol-2-yl 19,0 g 2-Amino-5-jodthiazol und eine gesättigte Lösung von Phosgen in 200 ml Essigsäure werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird auf Rückflusstemperatur unter Rühren während einer Zeitspanne von etwa 3 Stunden erhitzt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung gekühlt und man filtriert, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich das Isocyanatdimere von 5-Jod-thiazol-2-yl, erhält. Preparation of the isocyanate dimer of 5-iodothiazol-2-yl 19.0 g of 2-amino-5-iodothiazole and a saturated solution of phosgene in 200 ml of acetic acid are placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser , brought in. The reaction mixture is heated to reflux temperature with stirring over a period of about 3 hours. The reaction mixture is then cooled and filtered, giving the desired product, namely the isocyanate dimer of 5-iodothiazol-2-yl.

Präparat 8 Preparation 8

Herstellung des Dimethylacetales von 2-[l-Propargyl-3- Preparation of the dimethyl acetal of 2- [l-propargyl-3-

(5-jodthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd 17,0 g Isocyanatdimeres von 5-Jodthiazol-2-yl, 70 ml Benzol und 13,5 g des Dimethylacetales von 2-Propargyl-aminoacetaldehyd werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird sodann bei Zimmertemperatur während etwa 1 Stunde gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung filtriert und das Filtrat wird unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wodurch ein Öl zurückbleibt. Dieses Öl wird in einer Äthanol-Wasser-Mischung aufgenommen und die Lösung wird filtriert. Das Filtrat wird sodann im Vakuum von den Lösungsmitteln befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich das Dimethylacetal von 2-[l-Propargyl-3-(5-jodthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd, erhält. (5-iodothiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde 17.0 g of isocyanate dimer of 5-iodothiazol-2-yl, 70 ml of benzene and 13.5 g of the dimethyl acetal of 2-propargylaminoacetaldehyde are placed in a glass reaction container which is filled with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is then stirred at room temperature for about 1 hour. The reaction mixture is then filtered and the filtrate is freed from the solvent under reduced pressure, leaving an oil. This oil is taken up in an ethanol-water mixture and the solution is filtered. The filtrate is then freed from the solvents in vacuo to give the desired product, namely the dimethylacetal of 2- [l-propargyl-3- (5-iodothiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde.

Beispiel 10 Example 10

Herstellung von l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on 10 g des Dimethylacetales von 2-[l-Propargyl-3-(5-jod-thiazol-2-yl)ureidJacetaldehyd, 80 ml Äthanol, 80 ml Wasser und 8 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. Der Reaktionsbehälter wird mit Stickstoffgas gespült und die Reaktionsmischung wird auf Rückflusstemperatur unter Rühren während einer Zeitspanne von 15 Minuten erhitzt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck von den Lösungsmitteln befreit und der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird sodann filtriert und das Filtrat wird von den Lösungsmitteln befreit, wodurch das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, als Rückstand zurückbleibt. Preparation of l- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one 10 g of the dimethyl acetal of 2- [l-propargyl-3- (5-iodine thiazol-2-yl) ureid-acetaldehyde, 80 ml of ethanol, 80 ml of water and 8 ml of concentrated hydrochloric acid are placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction vessel is purged with nitrogen gas and the reaction mixture is heated to the reflux temperature with stirring for a period of 15 minutes. The reaction mixture is then freed from the solvents under reduced pressure and the residue is taken up in ethyl acetate. The solution thus obtained is washed with saturated aqueous sodium bicarbonate solution and dried over anhydrous sodium sulfate. The dried solution is then filtered and the filtrate is freed from the solvents, whereby the desired product, namely l- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one , is left behind.

Beispiel 11 Example 11

Herstellung von l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-ß-chloräthylamino-l,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on und 100 ml Heptan werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer, einem Dean-Stark-Wasserab-scheider und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. 0,1 Mol ß-Chloräthylamin werden in den Reaktionsbehälter eingetragen und die Mischung wird auf Rückflusstemperatur erhitzt, während man das sich bildende Wasser abscheidet. Nachdem kein Wasser mehr abgegeben wird, wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-ß-chloräthylamino-l,3-imidazolidin-2-on, als Rückstand erhält. Preparation of l- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-ß-chloroethylamino-l, 3-imidazolidin-2-one 0.1 mol l- (5-iodothiazol-2-yl) -3 -propargyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one and 100 ml heptane are placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a Dean-Stark water separator and a reflux condenser. 0.1 mol of β-chloroethylamine are introduced into the reaction vessel and the mixture is heated to the reflux temperature while the water which forms is separated off. After no more water has been released, the reaction mixture is freed from the solvent under reduced pressure, whereby the desired product, namely 1- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-β-chloroethylamino-1,3- imidazolidin-2-one, obtained as residue.

Beispiel 12 Example 12

Herstellung von l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-propinoyloxy-1,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, 0,11 Mol Propinsäurechlorid und 0,11 Mol Pyridin werden in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten gerührt und sodann lässt man während etwa 2 Stunden stehen. Anschliessend werden 100 ml Wasser und 30 ml Hexan der Mischung zugesetzt. Die organische Phase wird sodann von der wässrigen Phase abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird sodann filtriert und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Jodthiazol-2-yl)-3-propargyl-5-propinoyloxy-l ,3-imidazolidin-2-on, erhält. Preparation of l- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-propinoyloxy-1,3-imidazolidin-2-one 0.1 mol of l- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl -5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one, 0.11 mol of propynyl chloride and 0.11 mol of pyridine are introduced into a glass reaction container which is equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is stirred for a period of about 15 minutes and then left to stand for about 2 hours. 100 ml of water and 30 ml of hexane are then added to the mixture. The organic phase is then separated from the aqueous phase and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then filtered and the solvent is removed under reduced pressure, giving the desired product, namely l- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-propinoyloxy-l, 3-imidazolidin-2-one , receives.

Präparat 9 Preparation 9

Herstellung des Dimethylacetales von 2-[l-Chlor-methyl-3-(5-bromthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd 17,0 g des Isocyanatdimeren von 5-Bromthiazol-2-yl, 70 ml Benzol und 13,5 g des Dimethylacetales von 2-Chlor-methylaminoacetaldehyd werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird sodann bei Zimmertemperatur während einer Zeitspanne von etwa 1 Stunde gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung filtriert und das Filtrat wird unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wobei ein Öl zurückbleibt. Dieses Öl wird in einer Wasser-Äthanol-Mischung aufgenommen und die Lösung wird filtriert. Das Filtrat wird sodann vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich das Dimethylacetal von 2-[l-Chlormethyl-3-(5-bromthi-azol-2-yl)ureid]acetaldehyd, erhält. Preparation of the dimethyl acetal of 2- [l-chloromethyl-3- (5-bromothiazol-2-yl) ureide] acetaldehyde 17.0 g of the isocyanate dimer of 5-bromothiazol-2-yl, 70 ml of benzene and 13.5 g of the dimethyl acetal of 2-chloro-methylaminoacetaldehyde are introduced into a glass reaction vessel which is equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is then stirred at room temperature for a period of about 1 hour. The reaction mixture is then filtered and the filtrate is freed from the solvent under reduced pressure, leaving an oil. This oil is taken up in a water-ethanol mixture and the solution is filtered. The filtrate is then freed from the solvent under reduced pressure to give the desired product, namely the dimethyl acetal of 2- [l-chloromethyl-3- (5-bromothi-azol-2-yl) ureid] acetaldehyde.

Beispiel 13 Example 13

Herstellung von l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-chlormethyl- Preparation of l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-chloromethyl-

5-hydroxy-l ,3-imidazolidin-2-on 10 g des Dimethylacetales von 2-[l-Chlormethyl-3-(5-bromthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd, 80 ml Äthanol, 80 ml Wasser und 8 ml konzentrierte Salzsäure werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. Der Reaktionsbehälter wird mit Stickstoffgas gespült und die Reaktionsmischung wird sodann unter Rühren während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten auf Rückflusstemperatur erhitzt. Anschliessend 5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one 10 g of the dimethyl acetal of 2- [l-chloromethyl-3- (5-bromothiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde, 80 ml of ethanol, 80 ml of water and 8 ml Concentrated hydrochloric acid is placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction vessel is purged with nitrogen gas and the reaction mixture is then heated to reflux with stirring over a period of about 15 minutes. Subsequently

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

,30 , 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

11 11

634 201 634 201

wird die Mischung unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand wird in Essigsäureäthylester aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird sodann filtriert und das Filtrat wird von dem Lösungsmittel befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-chlormethyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, als Rückstand erhält. the mixture is freed from the solvent under reduced pressure and the residue is taken up in ethyl acetate. The solution thus obtained is washed with saturated aqueous sodium bicarbonate solution and dried over anhydrous sodium sulfate. The dried solution is then filtered and the filtrate is freed from the solvent, whereby the desired product, namely l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-chloromethyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2- on, received as backlog.

Beispiel 14 Example 14

5-ß-hydroxyäthylamino-1,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-chlormethyl-5-hy-droxy-l,3-imidazolidin-2-on und 100 ml Heptan werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer, einem Dean-Stark-Wasser-abscheider und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. 0,1 Mol ß-Hydroxyäthylamin werden in den Reaktionsbehälter eingebracht und die Mischung wird auf Rückflusstemperatur erhitzt, und man entfernt das sich bildende Wasser. Wenn kein Wasser mehr abgegeben wird, wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich 1 -(5-Bromthiazol-2-yl)-3-chlormethyl-5-ß-hydroxy-äthylamino-l,3-imidazolidin-2-on, als Rückstand erhält. 5-ß-hydroxyethylamino-1,3-imidazolidin-2-one 0.1 mol l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-chloromethyl-5-hyroxy-l, 3-imidazolidin-2-one and 100 ml of heptane are placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a Dean-Stark water separator and a reflux condenser. 0.1 mol of β-hydroxyethylamine is introduced into the reaction vessel and the mixture is heated to the reflux temperature, and the water which forms is removed. When no more water is released, the reaction mixture is freed from the solvent under reduced pressure, giving the desired product, namely 1 - (5-bromothiazol-2-yl) -3-chloromethyl-5-β-hydroxy-ethylamino-l, 3-imidazolidin-2-one, obtained as residue.

Beispiel 15 Example 15

Herstellung von l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-ß-chlor-äthyl-5-a-methoxyacetyloxy-l,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-ß-chloräthyl-5-hy-droxy-l,3-imidazolidin-2-on, 0,11 Mol a-Methoxyacetyl-chlorid und 0,11 Mol Pyridin werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten gerührt, und sodann lässt man während etwa 2 Stunden stehen. Anschliessend werden 100 ml Wasser und 30 ml Hexan der Mischung zugesetzt. Die organische Phase wird sodann von der wässrigen Phase abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird sodann filtriert und vom Lösungsmittel unter vermindertem Druck befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich 1 -(5-Bromthiazol-2-yl)-3-ß-chloräthyl-5-a-methoxy-acetyloxy-l,3-imidazolidin-2-on, als Rückstand erhält. Preparation of l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-ß-chloroethyl-5-a-methoxyacetyloxy-l, 3-imidazolidin-2-one 0.1 mol l- (5-bromothiazol-2- yl) -3-ß-chloroethyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one, 0.11 mol of a-methoxyacetyl chloride and 0.11 mol of pyridine are placed in a glass reaction container, which is equipped with a mechanical stirrer and equipped with a thermometer. The reaction mixture is stirred for about 15 minutes and then left to stand for about 2 hours. 100 ml of water and 30 ml of hexane are then added to the mixture. The organic phase is then separated from the aqueous phase and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then filtered and the solvent is removed under reduced pressure, giving the desired product, namely 1 - (5-bromothiazol-2-yl) -3-β-chloroethyl-5-a-methoxy-acetyloxy-1,3 -imidazolidin-2-one, obtained as residue.

Präparat 10 Preparation 10

Herstellung des Isocyanatdimeren von 5-Methyl-suIfonylthiazol-2-yl Eine gesättigte Lösung von Phosgen in 200 ml Essigsäureäthylester wird in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist. 0,1 Mol 2-Amino-5-methylsulfonylthiazol werden unter Rühren zugefügt. Nachdem die Zugabe vollständig ist, wird die Reaktionsmischung auf Rückflusstemperatur während einer Zeitspanne von etwa 1 Stunde erhitzt. Anschliessend wird die Mischung gekühlt und das feste Produkt wird durch Filtration isoliert. Der Feststoff wird sodann getrocknet und man erhält das erwünschte Produkt, nämlich das Isocyanatdimere von 5-Methylsulfonylthiazol-2-yl. Preparation of the isocyanate dimer of 5-methyl-sulfonylthiazol-2-yl A saturated solution of phosgene in 200 ml of ethyl acetate is placed in a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. 0.1 mol of 2-amino-5-methylsulfonylthiazole are added with stirring. After the addition is complete, the reaction mixture is heated to reflux temperature over a period of about 1 hour. The mixture is then cooled and the solid product is isolated by filtration. The solid is then dried and the desired product, namely the isocyanate dimer of 5-methylsulfonylthiazol-2-yl, is obtained.

Präparat 11 Preparation 11

Herstellung des Dimethylacetales von 2-[l-ß-Brom-äthyl-3-(5-methylsulfonylthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd 0,1 Mol Isocyanatdimeres von 5-Methylsulfonylthiazol-2-yl, 0,2 Mol Dimethylacetal von 2-ß-Bromäthylaminoacet-aldehyd und 100 ml Benzol werden in einen Glasreaktionsbehälter eingefüllt, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist. Die Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während etwa 1 Stunde gerührt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung filtriert und das Filtrat wird vom Lösungsmittel befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich das Dimethylacetal von 2-[l -ß-Bromäthyl-3-(5-methylsulfonylthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd als Rückstand erhält. Preparation of the dimethyl acetal of 2- [l-β-bromo-ethyl-3- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde 0.1 mol isocyanate dimer of 5-methylsulfonylthiazol-2-yl, 0.2 mol dimethyl acetal of 2 -ß-Bromäthylaminoacet-aldehyde and 100 ml of benzene are placed in a glass reaction container which is equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is stirred at room temperature for about 1 hour. The reaction mixture is then filtered and the filtrate is freed from the solvent, whereby the desired product, namely the dimethyl acetal of 2- [l-β-bromoethyl-3- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde, is obtained as a residue.

Beispiel 16 Example 16

Herstellung von l-(5-Methylsulfonylthiazol-2-yl)-3-ß-bromäthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on 15 g des Dimethylacetales von 2-[l-Bromäthyl-3-(5-me-thylsulfonylthiazol-2-yl)ureid]acetaldehyd, 200 ml Wasser, 200 ml Methanol und 10 ml konzentrierte Salzsäure werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten auf Rückflusstemperatur erhitzt. Anschliessend wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck von den Lösungsmitteln befreit, wodurch ein Rückstand zurückbleibt. Dieser Rückstand wird umkristallisiert, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Methylsulfonylthiazol-2-yl)-3-ß-bromäthyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on, erhält. Preparation of 1- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -3-β-bromoethyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one 15 g of the dimethyl acetal of 2- [l-bromoethyl-3- (5- methylsulfonylthiazol-2-yl) ureid] acetaldehyde, 200 ml of water, 200 ml of methanol and 10 ml of concentrated hydrochloric acid are introduced into a glass reaction container equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser. The reaction mixture is heated to reflux temperature over a period of about 15 minutes. The reaction mixture is then freed from the solvents under reduced pressure, leaving a residue. This residue is recrystallized, whereby the desired product, namely 1- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -3-β-bromoethyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one, is obtained.

Beispiel 17 Example 17

Herstellung von l-(5-Methylsulfonylthiazol-2-yl)-3-ß-bromäthyl-5-methoxymethylamino-l,3-imidazolidin-2- Preparation of 1- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -3-β-bromoethyl-5-methoxymethylamino-1,3-imidazolidin-2-

on on

0,1 Mol l-(5-MethylsuIfonylthiazol-2-yl)-3-ß-bromäthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on und 100 ml Heptan werden in einen Glasreaktionsbehälter, der mit einem mechanischen Rührwerk, einem Thermometer, einem Dean-Stark-Wasser-abscheider und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist, eingebracht. 0,1 Mol Methoxymethylamin werden sodann zugesetzt und die Mischung wird auf Rückflusstemperatur erhitzt, und man scheidet das sich bildende Wasser ab. Wenn kein Wasser mehr abgegeben wird, wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck von den Lösungsmitteln befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Methylsulfonylthiazol-2-yl)-3-ß-bromäthyl-5-methoxyme-thylamino-l,3-imidazolidin-2-on, in Form eines Rückstandes erhält. 0.1 mol of l- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -3-ß-bromoethyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidin-2-one and 100 ml of heptane are placed in a glass reaction container, which is equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a Dean Stark water separator and a reflux condenser. 0.1 mol of methoxymethylamine are then added and the mixture is heated to reflux temperature and the water which forms is separated off. When water is no longer released, the reaction mixture is freed from the solvents under reduced pressure, giving the desired product, namely 1- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -3-β-bromoethyl-5-methoxy-methylamino-1 , 3-imidazolidin-2-one, in the form of a residue.

Beispiel 18 Example 18

Herstellung von l-(5-Methylsulfonylthiazol-2-yl)- Preparation of 1- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -

3-ß-bromäthyl-5-benzoyloxy-l,3-imidazolidin-2-on 0,1 Mol l-(5-Methylsulfonylthiazol-2-yl)-3-ß-bromäthyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on, 0,11 Mol Benzoylchlorid und 0,11 Mol Pyridin werden in einen Glasreaktionsbehälter eingebracht, der mit einem mechanischen Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist. Die Reaktionsmischung wird während einer Zeitspanne von etwa 15 Minuten gerührt und sodann lässt man während etwa 2 Stunden stehen. Anschliessend werden 100 ml Wasser und 30 ml Hexan der Mischung zugefügt. Die organische Phase wird sodann von der wässrigen Phase abgetrennt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wird filtriert und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, wodurch man das erwünschte Produkt, nämlich l-(5-Methylsulfonylthiazol-2-yl)-3-ß-bromäthyl-5-benzoyloxy-l,3-imidazolidin-2-on, in Form eines Rückstandes erhält. 3-β-bromoethyl-5-benzoyloxy-l, 3-imidazolidin-2-one 0.1 mol l- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -3-β-bromoethyl-5-hydroxy-l, 3-imidazolidine -2-one, 0.11 mol of benzoyl chloride and 0.11 mol of pyridine are placed in a glass reaction container which is equipped with a mechanical stirrer and a thermometer. The reaction mixture is stirred for a period of about 15 minutes and then left to stand for about 2 hours. 100 ml of water and 30 ml of hexane are then added to the mixture. The organic phase is then separated from the aqueous phase and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is filtered and the solvent is removed under reduced pressure, giving the desired product, namely 1- (5-methylsulfonylthiazol-2-yl) -3-β-bromoethyl-5-benzoyloxy-l, 3-imidazolidin-2- on, in the form of a residue.

Die neuen Verbindungen sind insbesondere zur Bekämpfung von Unkraut wertvoll, weil sie gegenüber vielen Arten und Gruppen von Unkräutern toxisch sind, während sie relativ nichttoxisch gegenüber vielen Nutzpflanzen sind. Die genauen Mengen der Verbindungen, die angewandt werden The new compounds are particularly useful for weed control because they are toxic to many species and groups of weeds, while being relatively non-toxic to many crops. The exact amounts of the compounds that are used

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

634 201 634 201

12 12

müssen, hängen von einer Vielzahl von Faktoren ab, wie zum Beispiel die Widerstandsfähigkeit der einzelnen Unkrautarten, dem Wetter, der Art des Bodens, dem Anwendungsverfahren, der Art der Nutzpflanzen auf der gleichen Fläche und ähnlichem. Daher kann die Anwendung selbst einer so kleinen Menge wie von etwa 7 bis etwa 14 mg der aktiven Verbindung pro m2 Boden ausreichend sein, um eine gute Bekämpfung eines leichten Unkrautbefalles, der unter schlechten Wachstumsbedingungen erfolgt, zu erreichen, als die Anwendung von etwa 1 g oder mehr der aktiven Verbindung pro m2 notwendig sein kann, um eine gute Bekämpfung eines dichten Unkrautbefalles mit winterharten bzw. mehrjährigen Unkräutern, die unter günstigen Bedingungen wachsen, zu erreichen. must depend on a variety of factors, such as the resistance of the individual weed species, the weather, the type of soil, the method of application, the type of crop on the same area and the like. Therefore, the use of even as little as about 7 to about 14 mg of active compound per m2 of soil may be sufficient to achieve a good control of mild weed infestation that occurs under poor growing conditions than the use of about 1 g or more of the active compound per m2 may be necessary to achieve a good control of a dense weed infestation with hardy or perennial weeds that grow under favorable conditions.

Die herbizide Toxizität der neuen Verbindungen kann nach den folgenden, nach dem Stand der Technik gut bekannten Testverfahren bestimmt werden, indem man Anwendungstests vor und nach Befall ausführt. The herbicidal toxicity of the new compounds can be determined according to the following test methods, well known in the art, by performing application tests before and after infestation.

Die herbizide Aktivität der neuen Verbindungen wurde veranschaulicht, indem man Experimente ausführt, bei welchen eine vorsorgliche Bekämpfung einer Vielzahl von Unkräutern untersucht wurde. In diesen Experimenten werden kleine Kunststoff-Treibhaustöpfe mit trockener Erde gefüllt und mit verschiedenen Unkrautsamen angesät. 24 Stunden oder weniger nach dem Ansäen der Töpfe wurde mit Wasser gegossen, bis die Erde nass war, und sodann wurde die Testverbindung, nämlich l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5-hy-droxy-l,3-imidazolidin-2-on (Produkt aus Beispiel 1), die in Form einer wässrigen Emulsion einer Acetonlösung, die Emulgatoren enthielt, formuliert war, mit den angegebenen Konzentrationen auf die Oberfläche der Erde gesprüht. The herbicidal activity of the new compounds was illustrated by carrying out experiments in which a preventive control of a large number of weeds was investigated. In these experiments, small plastic greenhouse pots are filled with dry soil and sown with various weed seeds. 24 hours or less after sowing the pots, water was poured until the soil was wet, and then the test compound, namely l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-hy-hydroxy-l , 3-imidazolidin-2-one (product from Example 1), which was formulated in the form of an aqueous emulsion of an acetone solution containing emulsifiers, sprayed onto the surface of the earth at the stated concentrations.

Nach dem Besprühen wurden die Erdbehälter in ein Treibhaus gebracht, und es wurde gegebenenfalls zusätzliche Wärme zur Verfügung gestellt, je nach dem, ob dies notwendig war, und es wurde täglich oder, wenn nötig, häufiger gegossen. Die Pflanzen wurden unter diesen Bedingungen während einer Zeitspanne von 21 Tagen belassen. Während dieser Zeit wurde die Schädigungsintensität der Pflanzen in einer lOstufigen Skala festgestellt, welche die folgenden Bewertungsstufen aufweist: After spraying, the soil containers were moved to a greenhouse and additional heat was provided, if necessary, depending on whether it was necessary, and watered daily or more frequently if necessary. The plants were left under these conditions for a period of 21 days. During this time, the intensity of damage to the plants was determined on a 10-point scale, which has the following evaluation levels:

0 = keine Schädigung 0 = no damage

1+2 = leichte Schädigung 1 + 2 = slight damage

3+4 = mittlere Schädigung 3 + 4 = moderate damage

5 + 6 = mittelschwere Schädigung 5 + 6 = moderate damage

7,8+9 = starke Schädigung 10 = Absterben der Pflanzen. 7.8 + 9 = severe damage 10 = plant death.

Die Wirksamkeit dieser Verbindung ist aus den Zahlen in der Tabelle I ersichtlich. The effectiveness of this compound can be seen from the numbers in Table I.

Tabelle I Table I

Unkrautart Weed species

Schädigungsintensität Anwendungsmenge in g/m2 (lbs/acre) Intensity of damage Application amount in g / m2 (lbs / acre)

0,896 (8) 0.896 (8)

0,448 (4) 0.448 (4)

0,112 0.112

0) 0)

Cyperns Cyprus

2 2nd

0 0

Wildhafer Wild oats

10 10th

Stechapfel (Datura stramonium) Datura stramonium

5 5

4 4th

Cissampelos pareira Cissampelos pareira

10 10th

Johnsongrass (Sorghum halepense) Johnsongrass (Sorghum halepense)

10 10th

io— io—

7 7

Chenopodium Chenopodium

10 10th

Wilder Senf Wild mustard

10 10th

Gelber Fuchsschwanz (Setaria lutescens) Yellow foxtail (Setaria lutescens)

10 10th

9 9

Echinochloor crus-galli P. Beauv. Echinochloor crus-galli P. Beauv.

10 10th

Digitaria Digitaria

10 10th

9 9

7 7

Ipomea purpurea Ipomea purpurea

10 10th

Fluminea festucacea Fluminea festucacea

- -

Winde (Convulvus sepium) Winds (Convulvus sepium)

- -

Quecke Couch grass

- -

Weizenähnliches Gras der Gruppe bromos Group bromos wheat-like grass

10 10th

0,028 CA) 0.028 CA)

0,014 C/s) 0.014 C / s)

0,007 0.007

(Vi«) (Vi «)

Die herbizide Wirksamkeit der neuen Verbindungen wurde ebenso durch Experimente veranschaulicht, die für Bekämpfung von verschiedenen Unkräutern nach dem Befall ausgeführt wurden. Bei diesen Experimenten wurde die Testverbindung, nämlich l-(5-Bromthiazol-2-yl)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on (Produkt aus Beispiel 1), in einer wässrigen Emulsion formuliert und mit den angegebenen Dosierungen auf die Blätter der Unkräuter gesprüht, die eine vorgeschriebene Grösse erreicht hatten. Nach dem Sprühen wurden die Pflanzen in ein Treibhaus gebracht und täglich, und wenn nötig häufiger, begossen. Es wurde kein Wasser auf die Blätter der behandelten Pflanzen angewandt. Die Heftigkeit der Schädigung wurde 14 Tage nach der Behandlung bestimmt und wurde in einer lOstufigen Skala festgehalten, wie sie bereits weiter oben beschrieben worden ist. The herbicidal activity of the new compounds was also illustrated by experiments carried out to control various weeds after the infestation. In these experiments, the test compound, namely 1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-one (product from Example 1), was formulated in an aqueous emulsion and sprayed onto the leaves of the weeds with the specified doses, which had reached a prescribed size. After spraying, the plants were moved to a greenhouse and watered daily, and more often if necessary. No water was applied to the leaves of the treated plants. The severity of the damage was determined 14 days after the treatment and was recorded on a 10-point scale, as has already been described above.

Die Wirksamkeit dieser Verbindung ist durch die Zahlenangaben in der Tabelle II erläutert. The effectiveness of this compound is explained by the figures in Table II.

6 6

0 0

3 3rd

0 0

9 9

0 0

4 4th

- 0 - 0

0 0

10 10th

0 0

10 10th

6 6

8 8th

4 4th

2 2nd

0 0

3 3rd

0 0

9 9

0 0

6 6

0 0

10 10th

0 0

3 3rd

0 0

Tabelle II Table II

Unkrautart Weed species

Schädigungsintensität Anwendungsmenge in g/m2 0,896 Damage intensity Application quantity in g / m2 0.896

(lbs/acre) 0,224 0,112 (lbs / acre) 0.224 0.112

(8) (8th)

(2) (2)

(1) (1)

Chenopodium Chenopodium

10 10th

Digitaria Digitaria

10 10th

5 5

4 4th

Echinochloor crus-galli P. Beauv. Echinochloor crus-galli P. Beauv.

10 10th

Stechapfel Datura

(Jimsonweed; Datura stramonium (Jimsonweed; Datura stramonium

10 10th

Wilder Senf Wild mustard

10 10th

Sorghum halepense Sorghum halepense

10 10th

Ipomea purpurea Ipomea purpurea

10 10th

Winde Winds

(Bindweed; Convulvus sepium) (Bindweed; Convulvus sepium)

10 10th

Gelber Fuchsschwanz (Setaria Yellow foxtail (Setaria

lutescens) lutescens)

10 10th

Cyperns Cyprus

4 4th

5 5

0 0

Wildhafer Wild oats

10 10th

s s

Claims

634 201

2nd

PATENT CLAIMS 1. Herbicidal agent, characterized in that it is as p .0 or 1,

at least one component with herbicidal activity Y an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio

a new compound of formula I.

Q I

CH-

-CH <

(I)

H - C-

-N,

X - c.

C - N

N

-

\ /

C.

II o in which

X represents a halogen atom or an alkylsulfonyl group;

R1 is an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group or a group of the formula

R

I.

- C ~ C:

ls

R5

: CH

means, in this formula R4 and R5 each denote a hydrogen atom or an alkyl group,

Q is a hydroxyl group or a group of the formulas

R2 O

I H '

-N-R2 or -O-C-R6

wherein R2 and R3 are independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group or a group of the formula

H (S-m)

- (CH2)

represent, R6 represents an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group, an alkynyl group, an alkoxy-alkyl group, a cycloalkyl group or a group of the formula

- (CH2) P

means

groppe, a halogen atom, a halogenated alkyl group, s represents a nitro group or a cyano group, and m is 0 or an integer from 1 to 3. 2. Herbicidal composition according to claim 2, characterized in that it contains at least one of the following new compounds as active ingredient: io l- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-acetyloxy-l, 3-imi- dazolidin-2-one,

1- (5-chlorothiazol-2-yl) -3-ethyl-5-acryloyloxy-l, 3-imi-dazolidin-2-one,

1- (5-fluorothiazol-2-yI) -3-allyl-5-a-chloroacetyloxy-1,3-15 imidazolidin-2-one,

1 - (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-propinoyloxy-1,3-imidazolidin-2-one,

1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-β-chloroethyl-5-a-methoxy-acetyloxy-1,3-imidazolidin-2-one, 20 l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3 -methyl-5-cyclopropyl-carbonyloxy-1,3-imidazolidin-2-one,

1- (5-methylsulfonyl-thiazol-2-yl) -3-β-bromomethyl-5-ben-zoyloxy-1,3-imidazolidin-2-one,

1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-benzoyloxy-l, 3-imi-25 dazolidin-2-one,

1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-hydroxy-l, 3-imidazo-lidin-2-one,

1 - (5-chlorothiazoI-2-yl) -3-ethyl-5-hydroxy-1,3-imidazoli-din-2-one,

30 l- (5-fluorothiazol-2-yl) -3-allyl-5-hydroxy-l, 3-imidazo-lidin-2-one,

1- (5-iodothiazol-2-yl) -3-propargyl-5-hydroxy-l, 3-imi-dazolidin-2-one,

1- (5-bromothiazol-2-yl) -3-chloromethyl-5-hydroxy-l, 3-imi-35 dazolidin-2-one,

1 - (5-bromothiazol-2-yl) -3-methyl-5-ethylamino-1,3-imi-dazolidin-2-one and l- (5-chlorothiazol-2-yl) -3-ethyl-5- t-butylamino-l, 3-imi-dazolidin-2-one.

40 3. Process for the preparation of new compounds of the following formula II

45

50

55

GH!

CH •

CH-

H - C-

-N

X ~ C-

./

(n)

N

- RJ

■ N /

H 'o in which

X represents a halogen atom or an alkylsulfonyl group and

60 R1 is an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group or a group of the formula

R

I.

- G

: CK

3rd

634 201

is, in this formula, R4 and R5 are each water, characterized in that a compound of the atom or an alkyl group, formula IV

K - C <

• N,

X - C-

/

OCH

H

N - C - N - CHo - CH

3rd

(IV)

ii o

!

i

OCH-

cyclized.

4. Process for the preparation of new compounds of the formula

Q 1

CH-

-CHo (ia)

Ii - C-

-N.

X - C-

- ^ p

/

- "S

NO

\ /

C.

Ii o being in this formula

X represents a halogen atom or an alkylsulfonyl group; R1 is an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group or a group of the formula

R

1

- C - C:

: CH

H (5-m)

(CH?) P

20th

dung of formula II and then with an amine of formula III

R2 I

H-N-R3 (III)

or a reactive derivative of such an amine.

5. Process for the preparation of new compounds of the formula

Q

CH CH, (ib)

H - C-

-N.

30th

35

X - c-

/

C - N N \ / ■

C.

I!

o l2 - R1

in which

X represents a halogen atom or an alkylsulfonyl group;

R1 represents an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group or a group of the formula, and wherein R4 and R5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group; Q is a group of the formula

R2

-N-R3 45

means; R2 and R3 independently of one another are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group or a group of the formula

R

I.

- C -

RS

: CH

55

means, in this formula R4 and R5 each denote a hydrogen atom or an alkyl group,

Q is a group of the formula

O

II

-O-C-R6

is what

R6 is an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group, an alkynyl group, an alkoxyalkyl group, a cycloalkyl group or a group of the formula

60

means and wherein p is 0 or 1; Y represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen atom, a halogenated alkyl group, a nitro group or a cyano group and where m is 0 or an integer from 1 to 3, characterized in that the process according to claim 1 3 a connection

(CH2)

634 201

means

p is 0 or 1,

Y is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen atom, a halogenated alkyl group,

is a nitro group or a cyano group, and m is 0 or an integer from 1 to 3, characterized in that a compound of the formula II is prepared by the process according to claim 3 and this is then mixed with an acid of the formula O

Re-C-OH (VIII)

or a reactive derivative of this acid.

H (5-m)

- (CH2) p

10th

R6 represents an alkyl group, an alkenyl group, a halogenated alkyl group, an alkynyl group, an alkoxy-alkyl group, a cycloalkyl group or a group of the formula

H