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CH626108A5 - Polyamide composition - Google Patents

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CH626108A5
CH626108A5 CH895877A CH895877A CH626108A5 CH 626108 A5 CH626108 A5 CH 626108A5 CH 895877 A CH895877 A CH 895877A CH 895877 A CH895877 A CH 895877A CH 626108 A5 CH626108 A5 CH 626108A5
Authority
CH
Switzerland
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polyamides
polyamide
rubbers
weight
plasticizers
Prior art date
Application number
CH895877A
Other languages
German (de)
Inventor
Peter Tacke
Friedrich Fahnler
Original Assignee
Bayer Ag
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Publication date
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Description

Gegenstand der Erfindung ist eine Polyamidmasse, die fol- bungsapparaten, vorzugsweise Spritzgiessmaschinen und Extru- The invention relates to a polyamide composition, the following apparatus, preferably injection molding machines and extrusion

gende Komponenten im Gemisch miteinander enthält: 55 dern, bei Verformungstemperaturen von 23 0 bis 280 °C, vor- contains the following components in a mixture with each other: 55, at deformation temperatures of 23 0 to 280 ° C,

1) aliphatisches Polyamid zugsweise 240 bis 270 °C, hergestellt werden. Die Formkörper 1) aliphatic polyamide, preferably 240 to 270 ° C. The moldings

2) Copolymerisat, das zu 60 bis 99 Gew.-% aus polymeri- sind im allgemeinen flexibel und sehr schlagzäh. 2) copolymer that are 60 to 99 wt .-% polymeric are generally flexible and very impact resistant.

siertem Alkadien mit 4 bis 6 C-Atomen und zu den restlichen Alkadiene with 4 to 6 carbon atoms and the rest

40 bis 1 Gew.-% aus polymerisiertem Acrylnitril besteht, wobei Beispiele vom Gesamtgewicht der Komponenten 1) und 2) 40 bis 99,9 % 60 Für die Compoundierung wurde ein Doppelwellenextruder auf die Komponente 1) entfallen. ZSK 53 der Fa. Werner & Pfleiderer mit einer Schneckenlänge 40 to 1% by weight consists of polymerized acrylonitrile, examples of the total weight of components 1) and 2) 40 to 99.9% 60. A twin-screw extruder was used for component 1) for the compounding. ZSK 53 from Werner & Pfleiderer with a screw length

Diese Masse und die daraus hergestellten Formkörper ha- von ca. 25 D benutzt. This mass and the moldings produced therefrom have used approx. 25 D.

ben beispielsweise nicht nur bei Normaltemperaturen ausge- Das verwendete PA-6 und PA-6,6 besass eine relative Lö- For example, the PA-6 and PA-6,6 used had a relative

zeichnete Eigenschaften, sondern auch bei T unterhalb 0 °C. sungsviskosität von 3,02 bzw. 2,97, gemessen an einer Lösung characteristics, but also at T below 0 ° C. solution viscosity of 3.02 or 2.97, measured on a solution

Diese Verbesserung mit Hilfe der Nitrilkautschuke war nicht zu 65 von 1 g Polyamid in 99 g m-Kresol bei 25 °C. Als Nitrilkau- This improvement with the aid of the nitrile rubbers was not 65 of 1 g of polyamide in 99 g of m-cresol at 25 ° C. As a nitrile chew

erwarten, da bei Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Tech- tschuk dienten zumeist handelsübliche Copolymerisate aus Bu- expect, since at Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Techchuk mostly commercial copolymers from Bu-

nology, 2. Edition, Vol. 17, S. 602, die geringe Flexibilität der tadien und Acrylnitril, (Perbunane ® der Bayer AG) die in Pul- nology, 2nd edition, vol. 17, p. 602, the low flexibility of tadien and acrylonitrile (Perbunane ® from Bayer AG)

Nitrilkautschuke bei tiefen Temperaturen hervorgehoben wird. verform eingesetzt wurden. Lediglich zur Untersuchung der Nitrile rubbers are highlighted at low temperatures. were used deformed. Only to examine the

3 3rd

626 108 626 108

Grenzbereiche bei den Mengenverhältnissen von Butadien und Acrylnitril wurden die Copolymeren eigens für die hier beschriebenen Versuche hergestellt (Versuche h + i in Tabelle 1). The copolymers were produced especially for the experiments described here (experiments h + i in Table 1), in the limits of the quantitative ratios of butadiene and acrylonitrile.

Die Massetemperaturen während der Compoundierung bewegten sich im Falle der PA-6-Legierungen im Bereich von The melt temperatures during the compounding were in the range of in the case of the PA-6 alloys

250-260 °C, bei den PA-6,6-Legierungen im Bereich von 270-280 °C. 250-260 ° C, for PA-6.6 alloys in the range of 270-280 ° C.

Die einzelnen Versuche und die Eigenschaften der erhalte-5 nen Produkte sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt. The individual tests and the properties of the products obtained are summarized in the following tables.

Tabelle 1 Table 1

Versuche mit Polyamid-6, Werte gemessen bei 20 °C Experiments with polyamide-6, values measured at 20 ° C

Beispiele Examples

Gew.-% % By weight

Copolymerisat Copolymer

Kerbschlagzähigkeit Notched impact strength

Biegefestigkeit Flexural strength

Acrylnitril Acrylonitrile

Acrylnitril/Butadien Acrylonitrile / butadiene

KJ/m2 DIN 53 453 KJ / m2 DIN 53 453

MPA DIN 53 452 MPA DIN 53 452

im Copoly in der Mischung in the copoly in the mixture

meren meren

a. a.

28 28

10 10th

9,5 9.5

80,1 80.1

b. b.

28 28

25 25th

13,6 13.6

59,6 59.6

c. c.

18 18th

35 35

25,3 25.3

44,7 44.7

d. d.

28 28

35 35

22 22

46,2 46.2

e. e.

28 28

45 45

31,7 31.7

37,2 37.2

f. f.

28 28

35 35

20 20th

43,9 43.9

f. f.

33 33

35 35

16,8 16.8

45,4 45.4

h. H.

3 3rd

35 35

23,4 23.4

45,8 45.8

i. i.

50 50

35 35

11,8 11.8

55,8 55.8

Tabelle 2 Table 2

Versuche mit Polyamid-6,6, Werte gemessen bei 20 °C Tests with polyamide-6.6, values measured at 20 ° C

a. a.

18 18th

35 35

24,6 24.6

47,3 47.3

b. b.

28 28

10 10th

8,7 8.7

83,5 83.5

c. c.

28 28

35 35

22,8 22.8

48,7 48.7

Tabelle 3 Table 3

Kerbschlagzähigkeiten in KJ/m2 von Legierungen aus PA-6 und Acrylnitril/Butadien Copolymerisaten mit 28 Gew.-% Acrylnitril bei tiefen Temperaturen Notched impact strengths in KJ / m2 of alloys made of PA-6 and acrylonitrile / butadiene copolymers with 28% by weight acrylonitrile at low temperatures

Tempe Tempe

10Gew.-% 10% by weight

25 Gew.-% 25% by weight

45 Gew.-% 45% by weight

12 Gew.-% 12% by weight

ratur maturity

Copolyme Copolyme

Copolymerisat Copolymer

Copolymerisat Copolymer

N-Methylben- N-methylbene

risat in der risat in the

zolsulfonamid benzenesulfonamide

Mischung mixture

20 °C 20 ° C

9,5 9.5

13,6 13.6

31,7 31.7

13 13

0°C 0 ° C

6,4 6.4

10 10th

13 13

3 3rd

-20 °C -20 ° C

5,1 5.1

6,2 6.2

7,7 7.7

3 3rd

— 40 °C - 40 ° C

3 3rd

4,4 4.4

4,4 4.4

2,7 2.7

C C.

Claims (4)

626108 2 626108 2 PATENTANSPRÜCHE - Die mit Nitrilkautschuken modifizierten Polyamide besitzen PATENT CLAIMS - The polyamides modified with nitrile rubbers 1. Polyamidmasse, die folgende Komponenten im Gemisch im allgemeinen dennoch bei — 20 °C gute zähelastische Eigen-miteinander enthält: schatten. Erst bei — 40 °C sinkt die Kerbschlagzähigkeit der 1. Polyamide composition which generally contains the following components in a mixture which are good viscoplastic properties at - 20 ° C: shade. The notched impact strength only drops at - 40 ° C 1 ) aliphatisches Polyamid, erfindungsgemässen Massen bzw. Formkörper gewöhnlich auf 1) aliphatic polyamide, compositions or moldings according to the invention usually on 2) Copolymerisat, das zu 60 bis 99 Gew.-% aus polymeri- 5 Werte ab, die bei Verwendung der bisher üblichen Weichma- 2) Copolymer which contains 60 to 99% by weight of polymeric values which, when using the previously customary soft plastic siertem Alkadien mit 4 bis 6 C-Atomen und zu den restlichen eher schon bei 0 °C erreicht werden. alkadiene with 4 to 6 carbon atoms and to the rest of them can already be reached at 0 ° C. 40 bis 1 Gew.- % aus polymerisiertem Acrylnitril besteht, Auch die üblichen Nachteile der niedermolekularen Weich- 40 to 1% by weight consists of polymerized acrylonitrile. The usual disadvantages of low molecular weight soft wobei vom Gesamtgewicht der Komponenten 1) und 2) 40 macher können bei erfindungsgemässer Verwendung der Nitril- 40 of the total weight of components 1) and 2) can be used when using the nitrile bis 99,9% auf die Komponente 1) entfallen. kautschuke vermieden werden. Sie sind beispielsweise nicht up to 99.9% are attributable to component 1). rubbers can be avoided. For example, they are not 2. Polyamidmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- i0 flüchtig, sie schwitzen nicht aus und werden weder durch Was-net, dass 50 bis 97 % auf die Komponente 1) und 50 bis 3 % auf ser, noch sonstige übliche Lösungsmittel aus den Polyamiden die Komponente 2) entfallen. herausgelöst. 2. polyamide composition according to claim 1, characterized gekennzeich- i0 volatile, they do not sweat and are neither by What-net that 50 to 97% on component 1) and 50 to 3% on water, or other common solvents from the polyamides component 2) is not required. detached. 3. Polyamidmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- Die Nitrilkautschuke kann man in viel grösseren Mengen net, dass das Copolymerisat aus 70 bis 92 Gew.-% polymerisier- einsetzen als die niedermolekularen Weichmacher und deshalb tem Alkadien und aus 30 bis 8 Gew.-% polymerisiertem Acryl- is in Abhängigkeit vom Mengenverhältnis der Komponenten vor-nitril besteht. gegebene Flexibilitäten und Zähigkeiten genau einstellen. 3. Polyamide composition according to claim 1, characterized in that the nitrile rubbers can be used in much larger amounts that the copolymer can be polymerized from 70 to 92% by weight than the low molecular weight plasticizers and therefore from alkadiene and from 30 to 8% by weight. % polymerized acrylic is pre-nitrile depending on the ratio of the components. Set the given flexibility and toughness precisely. 4. Verwendung von Polyamidmassen gemäss Anspruch 1 Die Nitrilkautschuke können auch gemeinsam mit den bis-zur Herstellung von schlagzähen Formkörpern. her üblichen Weichmachern verwendet werden. 4. Use of polyamide compositions according to claim 1. The nitrile rubbers can also be used together with the bis-for the production of impact-resistant molded articles. her usual plasticizers are used. Als Nitrilkautschuke verwendet man vorzugsweise Copoly- The nitrile rubbers used are preferably copoly- 20 mere aus Butadien und/oder Isopren und/oder Pentadien-1,3 20 mers from butadiene and / or isoprene and / or pentadiene-1,3 und Acrylnitril. and acrylonitrile. Als Weichmacher für aliphatische Polyamide werden in der Die Nitrilkautschuke können in flüssiger Form, als Fest- As a plasticizer for aliphatic polyamides, the nitrile rubbers can be used in liquid form, as solid Regel im technischen Massstab hauptsächlich niedermolekulare kautschuk, in Form von Krümmein oder in Pulverform einge- Usually on a technical scale, mainly low-molecular rubber, in the form of curvature or in powder form. aromatische Sulfonamide, zumeist N-Alkyl-benzolsulfonamide setzt werden. Das Molgewicht liegt beispielsweise im Bereich verwendet. Diese sind im allgemeinen sehr wirksam, besitzen 25 von 2 000-500 000, vorzugsweise im Bereich von 2 000— aromatic sulfonamides, mostly N-alkyl-benzenesulfonamides. The molecular weight is used in the range, for example. These are generally very effective, have 25 out of 2,000-500,000, preferably in the range of 2,000- aber einige schwerwiegende Nachteile: 250 000. Vorzugsweise werden die Nitrilkautschuke in flüssiger but some serious disadvantages: 250,000. Preferably the nitrile rubbers are in liquid Wegen ihres hohen Dampfdruckes bei den Verarbeitungs- oder Pulverform verwendet. Because of their high vapor pressure used in processing or powder form. temperaturen der Polyamide (250-320 °C) verdampfen die Sul- Als aliphatische Polyamide werden vorzugsweise Polyami-fonamid-Weichmacher teilweise während ihrer Einarbeitung ins de-6, -6,6, -6, -10, -11, -12, deren Gemische, aus den Polyami-Polyamid. Dies führt zu erheblichen Verlusten und Belastungen 30 den hergestellte Blockpolymere und Copolymere aus den Aus-der Umwelt. Weiterhin neigen die Sulfonamid-Weichmacher gangskomponenten der genannten Polyamide verwendet, zum Ausschwitzen und werden durch Wasser aus den Formmas- Füll-, Hilfs- und Verstärkungsstoffe sowie Farbpigmente sen herausgelöst. Ein besonderer Nachteil der Sulfonamid- können zusammen mit den Kautschuken in die Polyamide einWeichmacher ist ihr Versagen bei tiefen Temperaturen. Unter- gearbeitet oder nachträglich zugesetzt werden. Die Zusatzstoffe halb 0 °C wirken sie nicht mehr. 35 können aber auch schon in einer oder mehreren Ausgangskom-Auch anderen niedermolekularen Weichmachern, die z.B. ponenten enthalten sein. Als Zusatzstoffe sind u.a. beispielswei-im Kunststoffhandbuch, Band VI, Polyamide, Carl Hanser Ver- se zu nennen: Talkum, Kieselsäure, Asbest, Glasfasern und -ku-lag, München, 1966, Seite 242 f., genannt sind, haften die glei- geln, Ca-Stearat, Zn-Stearat, ZnS, TiOs, CdS. Temperatures of the polyamides (250-320 ° C) evaporate the sul- As aliphatic polyamides are preferably polyamphonamide plasticizers partially during their incorporation into de-6, -6.6, -6, -10, -11, -12, their mixtures, from the polyami-polyamide. This leads to considerable losses and loads 30 on the block polymers and copolymers produced from the outside world. Furthermore, the sulfonamide plasticizers tend to use components of the polyamides mentioned, to exude and are dissolved out by water from the form, fillers, auxiliary and reinforcing materials as well as color pigments. A particular disadvantage of sulfonamides, together with the rubbers, can soften the polyamides is their failure at low temperatures. Worked under or added later. The additives at half 0 ° C no longer work. 35 can also be used in one or more starting materials. Other low molecular weight plasticizers, e.g. components. The additives include For example, in the Plastics Handbook, Volume VI, Polyamides, Carl Hanser Verses: Talc, silica, asbestos, glass fibers and -ku-lag, Munich, 1966, page 242 f., the same are liable, Ca Stearate, Zn stearate, ZnS, TiOs, CdS. chen Nachteile wie den Sulfonamid-Weichmachern an: Sie ver- Die Einarbeitung der Nitrilkautschuke in die Polyamide erdampfen teilweise bei der Verarbeitung und sind bei tiefen 40 folgt im allgemeinen vorteilhaft in den üblichen Schneckenpres-Temperaturen unwirksam. sen. Es sind normalerweise sowohl Einwellen- als auch Zwei- Disadvantages such as the sulfonamide plasticizers: The incorporation of the nitrile rubbers into the polyamides evaporate in part during processing and are generally ineffective at low temperatures in the usual screw press temperatures. sen. There are usually both single-shaft and two-shaft Im DRP 744 119 wird die Verwendung von Kautschuk (Po- wellenmaschinen geeignet. Die Abmischungen können auch auf lybutadien, Polyisopren) zur Modifizierung von Polyamid be- Walzwerken oder Innenmischern hergestellt werden, wie sie schrieben. - Bei Einarbeitungsversuchen von Polybutadien in von der Kautschukverarbeitung her bekannt sind. Hierbei ist aliphatische Polyamide in Extrudern bei Verweilzeiten von 10- 45 jedoch normalerweise auf den Ausschluss von Luft zu achten. 60 s zeigte sich aber eine völlige Unverträglichkeit der Kompo- Nach einer bevorzugten Mischmethode, insbesondere um den nenten. Es wurden dabei brüchige, stark abschiefernde Produk- Mischvorgang zu verkürzen, können die Mischungen unter Einte erhalten. Wirkung von Scherfeldern mit Schergradienten von >150 sec.-1 Überraschenderweise wurde nun festgestellt, dass Copoly- in den üblichen Schneckenextrudern, vorzugsweise in Doppel-merisate aus Alkadienen und Acrylnitril mit aliphatischen Po- 50 wellenextrudern, erzeugt werden. Die Mischungen werden ge-lyamiden in der Regel gut verträglich sind und bei Einarbeitung wohnlich nicht vulkanisiert. In the DRP 744 119 the use of rubber (powermachines is suitable. The blends can also be made on lybutadiene, polyisoprene) for the modification of polyamide rolling mills or internal mixers as described. - When trying to incorporate polybutadiene into rubber processing. In this case, aliphatic polyamides in extruders with residence times of 10-45 should normally be observed to exclude air. After 60 s there was a complete incompatibility of the compo. According to a preferred mixing method, especially around the nenten. In doing so, brittle, strongly shedding product mixing processes were shortened, the mixtures can be obtained in unity. Effect of shear fields with shear gradients of> 150 sec.-1 Surprisingly, it has now been found that copoly- are produced in the usual screw extruders, preferably in double merisates from alkadienes and acrylonitrile with aliphatic powell extruders. The mixtures are generally well tolerated and are not vulcanized at home when incorporated. ins Polyamid in üblichen Extrudern zu Produkten von hervorra- Aus den Mischungen aus aliphatischen Polyamiden und Ni- into polyamide in conventional extruders to produce products from the blends of aliphatic polyamides and Ni gender Flexibilität und Schlagzähigkeit führen. trilkautschuken können Formkörper auf den üblichen Formge- gender flexibility and impact resistance. tril rubbers can moldings on the usual molding
CH895877A 1976-07-22 1977-07-19 Polyamide composition CH626108A5 (en)

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