CH616174A5 - Process for the preparation of novel polyazo dyestuffs, and their use - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her-40 Stellung von neuen Polyazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel I
K - N=N
fN=N-D)
n
(I)
(503H)2
entsprechen, worin R eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-gruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen ist, D ein sulfogruppen-freier Rest der Benzolreihe oder Rest der Naphthalinreihe ist, K einen Rest der o- oder p-Hydroxyphenyl- oder -Aminophe-nylreihe, der gegebenenfalls weiter substituiert ist, darstellt, und n 0 oder 1 ist.
Des weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung dieser neuen Polyazofarbstoffe zum Färben von nicht-textilen Substraten, und als Beispiel für nichttextile Substrate, die mit diesen neuen Polyazofarbstoffen gefärbt werden können, seien 55 Papier und Leder genannt.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Polyazofarbstoffe, die in Form von der freien Säure der Formel I entsprechen, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine diazotierte Amino-diazo-Verbindung der Formel II
616 174
4
in welcher R die in Formel I angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Kupplungskomponente der Formel
K-H
in welcher K die in Formel 1 angegebene Bedeutung besitzt, kuppelt, oder dass man in beliebiger Reihenfolge die diazotierte Verbindung der Formel II mit der Kupplungskomponente der Formel
K-H
und einem diazotierten Amin der Formel III
D-NH2 (III)
5 kuppelt.
In bevorzugten, nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Polyazofarbstoffen der Formel I bedeuten die Reste R Methylreste oder Äthylreste.
Weitere bevorzugte, nach dem erfindungsgemässen Ver-10 fahren hergestellte Polyazofarbstoffe sind solche, die in Form der freien Säuren der Formel Ia entsprechen, in welcher D' ein sulfogruppenfreier Rest der Ben-/olreihe ist. und R, K und n die gleiche Bedeutung wie in For-nel I besitzen.
Wie bereits erwähnt wurde, können in den neuen Polyazo-Uirbstotfen der Formel I sowohl die Alkylgruppen R gegebe-■ jTifalls substituiert sein, und auch der Rest K, der o- oder ; H;,dro\yphenyi-oder-Aminophenyl-Reihe kann gegebenen-
ih weitere Substituenten aufweisen. Als Substituenten des restes K seien beispielsweise Alkvlreste, Halogenatome, Amino-. Sulfo-, Nitro-, Carboxv-, Alkyl-amino-, Dialkylamino-unu Acylamino-Gruppen genannt. Von den Alkylgruppen sind Jabei soiche bevorzugt, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufwei-v:;. und e:n bevorzugter Acvlaminosubstituent ist eine Alkyl-
OR
OR
- innen hergestellt werden, indem man 4.4'-Diamino-3,3'-dial--.■ •v.-diphenyi bis-diazotiert und sauer mit l-Amino-8-hydroxy-i-.ipnthalin-disulfonsäure kuppelt. Dieses Verfahren wird vorzugsweise in wässrigem Medium durchgeführt. Dabei erfolgt He saure NHj-Kupplungdes bisdiazotierten Diaminodialkoxy-.i'phenyl mit der l-Amino-8-hvdroxy-naphthalin-disulfonsäure ni sauren Medium gegebenenfalls in Anwesenheit von Kupp-Anssbeschleunigern, wie beispielsweise Harnstoff, Formamid •der Dimethyiformamid.
Z'a eckmässigerweise geht man dabei so vor, dass die Kupp-■jngskomponente in Anwesenheit des Kupplungsbeschleuni-.:s in wässrigem oder wasserfreiem Medium gelöst wird und ei Temperaturen von 0 bis 50 °C. vorzugsweise 10 bis 20 °C,
carbonylaminogruppe.
Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens kann die Kupplung der diazotierten Amino-diazo-Verbindung 25 der Formel II mit der Kupplungskomponente K-H, bzw. die Kupplung der diazotierten Amino-diazo-Verbindung der Formel II sowohl mit der Kupplungskomponente K-H als auch mit dem diazotierten Amin der Formel III nach demjenigen Arbeitsverfahren durchgeführt werden, das in Houben-Weyl: 30 Methoden der organischen Chemie, Band X/3, Seite 226, beschrieben ist.
Die zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens benötigten diazotierten Amino-diazo-Verbindungen der Formel II
iui2 OH
»3 N
(II)
(S°3H);
die Bisdiazotierungslösung zugegeben wird.
4's Beispiele für l-Amino-8-hydroxy-naphthalindisulfonsäuren, die zur Herstellung der Ausgangsmaterialien der Formel II verwendet werden können, sind die folgenden:
1 -Amino-8-hydroxy-naphthalin-disulfonsäure-(4,6) oder -(3,5), insbesondere aber l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-50 disulfonsäure (H-Säure).
Wenn das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von solchen Verbindungen der Formel I eingesetzt wird, in welchen n = 1 ist, dann kann dieses anhand der folgenden Reaktionsschemen veranschaulicht werden, in welchen jeweils die 55 erste Stufe die Herstellung der Ausgangsmaterialien der Formel II betrifft:
Kupr3lungskonvDonente 3. 4,4' -Diamino-3,3 1 -dialkoxy #
c£~—.— _ _ . _
-kLiino~8~hydroxy~naph.tb.alin-disulfons äur e
/
2.
diphenyl
D - NH,
(sauer)
\
n
5
616174
Die Kupplung in der 2. Stufe kann dabei in neutralem, alkali- vorzugsweise in alkalischem Medium.
schem oder saurem Medium erfolgen. Man kann die Farbstoffe (I) mit n = 1 auch nach folgendem
Die Kupplung mit der Kupplungskomponente (KH) erfolgt Reaktionsschema herstellen:
Kupplungskohipoac-n te 2. l\-, 4»Diamino-3. 5 ' -dialkoxy 1.
(KH) diphenyl (sauer*")
l-Amino-S-hyd roxy-naphthalin-disulfon^ilure
Wenn man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens solche Endprodukte der Formel 1 herstellen will, in welchen n = 0 ist, dann erfolgt die Herstellung ebenfalls nach den beiden oben angegebenen Reaktionsschemen, wobei jedoch dann, wenn man nach dem ersten Reaktionsschema arbeitet die zweite Stufe entfällt und nach der sauren Kupplung zur Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel II (Stufe 1) gleich die dritte Stufe, nämlich die Umsetzung mit der Kupplungskomponente K-H, durchgeführt wird.
Wenn man zur Herstellung von Farbstoffen mit n = 0 nach dem zweiten angegebenen Reaktionsschema arbeitet, dann entfällt die dort aufgezeigte dritte Stufe.
Bei der Herstellung von Farbstoffen der Formel I, in welchen n = 1 ist, können als diazotierte Amine der Formel III beispielsweise die folgenden Diazokomponenten D-NH2 in Betracht kommen:
Anilin, wie substituierte Aniline, beispielsweise durch Halogen, insbesondere Chlor, durch Alkyl, insbesondere Methyl, durch Hydroxy, durch Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Äthoxy, durch Carboxy, durch Carbonsäureestergruppen,
durch Acylaminogruppen, insbesondere Alkyl- oder Arylcarbo-nylgruppen wie Formyl, Acetyl, Oxalyl oder Benzoylgruppen, durch Nitrogruppen, durch Arylaminogruppen, insbesondere substituierte Phenylaminogruppen, durch Arylazogruppen, insbesondere gegebenenfalls substituierte Phenylazogruppen substituierte Aniline.
Beispielhaft seien folgende Aniline genannt: 2-, 3- oder 4-Chloranilin,2,4- oder 2,5- oder 3,4-Dichloranilin,2,4,5-T richlor-anilin, 2,3- oder 4-Methylanilin, 2-Methyl-4- oder 5-chloranilin, 2-Methyl-4,5-dichloranilin, 2-, 3- oder 4-Nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Methyl-4- oder 5-nitroanilin, 2-, 3- oder 4-Carbo-xyanilin, 4-Aminobenzoesäuremethyl- oder -äthylester, 3- oder 4-Aminoanisol, 4-Aminophenetol, Acetyl-p-phenylendiamin, Benzoyl-p-phenylendiamin, p-Nitro- (oder Chlor) benzoyl-p-phenylendiamin, 4-Aminodiphenyläther, 4- oder 5-Amino-2-oxy-benzoesäure, 4-Aminodiphenylamin.
Weiterhin kommen in Betracht: l-Amino-naphthalin-sulfon-säure-(4), -(5), -(6), -(7), sowie die -disulfonsäure-(3,6), -(3,7), -(3,8), -(4,6), -(4,7), -(4,8), -(5,7), -(6,8), 2-Aminonaphthalin-sulfonsäure-(5), -(6), -(7), -(8) oder -disulfonsäure-(3,6), -(4,7), -(4,8), -(6,8).
Als Kupplungskomponenten K-H kommen beispielsweise gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Amino, Alkylamino, Dial-kylamino, Sulfo, Nitro, Carboxy oder Acylamino insbesondere Alkylcarbonylamino oder Aminocarbonylamino substituierte Phenole oder Aniline in Betracht.
Als Kupplungskomponente KH seien beispielsweise folgende Verbindungen aufgeführt:
Phenol, 2-, 3- oder 4-Kresol, 2-, 3- oder 4-Chlorphenol, 3-Ami-nophenol, 3-Acetylaminophenol, 3-Hydroxy-4'-methyldiphenyl-amin, Anilin, 3-Aminotoluol, 1,3-Phenylendiamin, 3-ß-Hydroxy-äthylamino-anilin, 2- oder 4-Methyl-l,3-phenylendiamin, 3-Ace-tylamino-anilin, 3-Aminophenylharnstoff, 3-Aminophenyl-gly-cin, 6-Methyl-3-aminophenyl-glycin, 1,3-Phenylendiamin-4-sul-fonsäure,4-Chlor-l,3-phenylendiamin, Resorcin,4-Nitro-l,3-
D - NH2
15 phenylendiamin, Phenol-2-, -3- oder-4-sulfonsäure, Salizylsäure, 3-Methylsalizylsäure, 3-Aminoanisol, 3-Dimethylamin-anilin, N,N-Diäthyl-N'-acetyl-l ,3-phenylendiamin, 3-Oxalylamino-ani-lin, 3-GlycolylaminoaniIin, 2,4-Diamino-acetanilid.
In den Verbindungen der Formel I können die Alkylreste R 20 weitere Substituenten aufweisen, beispielsweise Hydroxy, Alkoxy, insbesondere Ci-G>-Alkoxy oder Halogen, insbesondere Chlor.
Die neuen Polyazofarbstoffe der Formel I und die bevorzugten der Formel Ia eignen sich insbesondere zum Färben von 25 vegetabilischen Fasern, wie Baumwolle und regenerierter Cellulose. Auch Papiermasse und -materialien sind gut anfärbbar. Fernerhin sind die neuen Farbstoffe zum Färben von Leder und Häuten geeignet. Die Farbstoffe besitzen gute coloristische Eigenschaften.
30 Die angegebenen Formeln beziehen sich auf die freien Säuren. Die Farbstoffe gèlangen vorzugsweise in Form ihrer Salze, bevorzugt der Alkalisalze, insbesondere der Natrium- oder Kaliumsalze zur Anwendung, welche selbstverständlich auch Gegenstand der Erfindung sind.
35
Beispiel 1
24,4 Teile (0,1 Mol) 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl (Dianisidin) werden in 280 Teilen Wasser und 56 Vol.-Teilen Salzsäure (D 1,14) gut verrührt und danach in üblicher Weise « bei 10-15 °C mit 46 Teilen 30%iger wässriger Natriumnitritlösung langsam bis-diazotiert. Man rührt noch etwa 3 Stunden nach, klärt gegebenenfalls von geringen Verunreinigungen und entfernt eventuell überschüssige salpetrige Säure mit Amido-sulfonsäure. Diese Bis-diazoniumsalzlösung gibt man zu einer « Lösung aus 31,9 Teilen (0,1 Mol) l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure (H-Säure) in 280 Teilen Wasser (pH 7) und 280 Teilen Harnstoff, die mit Salzsäure (D 1,14) auf pH 3 gestellt wurde. Man lässt 4 Stunden bei 15-20 °C rühren, stellt dann durch Zutropfen von etwa 80 Volumenteilen 20%iger Natrium-50 acetatlösung auf pH 2 und rührt weiter bis die saure Fl-Säure-Kupplung beendet ist. Danach wird durch Zutropfen von 20°/oiger Sodalösung bei 0-5 °C auf pH 9 gestellt und mit der Diazoniumsalzlösung aus 9,3 Teilen (0,1 Mol) Anilin (Diazo-komponente) bei pH 8,5 bis 9 unter Zugabe von Sodalösung 55 vereinigt.
Anschliessend werden 10,8 Teile 1,3-Phenylendiamin (als Kupplungskomponente) zugegeben und bei pH 9,5 mit Sodalösung gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der erhaltene 60 Farbstoff in üblicher Weise mit Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und getrocknet. Man erhält nach dem Zerkleinern der Trockensubstanz ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit schwarzer Farbe löst. Baumwolle wird nach den üblichen Färbeverfahren in schwarzen Tönen gefärbt. Die Färbungen zei-65 gen gute coloristische Grundeigenschaften und verhalten sich bei der Hochveredlung (Knitterfest-Ausrüstung) so wie beim Ausrüsten mit kationaktiven Hilfsmitteln zur Nassechtheitsver-besserung günstig.
616174 6
In der folgenden Tabelle werden analoge Dianisidin-H- die man analog unter Verwendung der angegebenen Diazo-
Säure-Farbstoffe und ihre Farbtöne auf Baumwolle angeführt, komponenten und Kupplungskomponenten erhält.
Tabelle
DNH2
KH
Farbton
Anilin
Phenol
Dunkelgrün
Anilin o-Kresol
Dunkelgrün
Anilin m-Kresol
Dunkelgrün
Anilin p-Kresol
Schwarzgrün
Anilin l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure
Schwarzgrau
Anilin
4-Nitrophenylendiamin-( 1,3)
Grünschwarz
Anilin
3-Aminotoluol
Schwarzgrün
Anilin
3-Aminophenol
Blauschwarz
Anilin
3-Aminophenylharnstoff
Blauschwarz
Anilin
2,4-Diaminotoluol
Schwarz
Anilin
3-Acetylamino-diäthylanilin
Blauschwarz
Anilin
3-Hydroxy-4'-methyl-diphenylamin
Schwarzblau
Anilin
3-Hydroxy-2'-methyl-diphenylamin
Schwarz
Anilin
3-Aminophenylglycin
Schwarz
Anilin
2-Chlorphenol
Dunkelgrün
Anilin
3-ß-Hydroxyäthyl-amino-anilin
Schwarz
Anilin
Resorcin
Dunkelgrün
Anilin
3-Aminoanisol
Schwarzgrün
Anilin
4-Chlor-phenylendiamin-( 1,3)
Schwarz
Anilin
5-Amino-2-toluylenglycin
Schwarz
4-Chloranilin
1,3-Phenylendiamin
Schwarz
4-Chloranilin
_ 2,4-Diaminotoluol
Schwarz
4-Chloranilin
3-Aminophenylglycin
Schwarz
4-Chloranilin
Phenol
Dunkelgrün
4-Chloranilin m-Kresol
Dunkelgrün
4-Chloranilin
2-Amino-4-oxalylamino-toluol
Schwarz
4-Nitroanilin
1,3-Phenylendiamin
Schwarz
4-Nitroanilin l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure
Schwarz
4-Nitroanilin
4-Nitro-phenylendiamin-( 1,3)
Schwarzgrün
4-Nitroanilin
2,4-Diaminotoluol
Schwarz
4-Nitroanilin
Phenol
Olivgrün
4-Nitroanilin
Salizylsäure (Kuppl. mit Pyridin)
Grün
4-Aminotoluol
1,3-Phenylendiamin
Schwarz
4-Aminotoluol
Phenol
Dunkelgrün
4-Aminotoluol m-Kresol
Dunkelgrün
4-Aminotoluol
3-Aminophenol
Grünschwarz
3-Aminotoluol
Phenol
Dunkelgrün
4-Amino-benzoe-
Phenol
Grün säure
4-Amino-benzoe-
m-Kresol
Grün säure
4-Amino-benzoe-
3-Aminophenol
Grünschwarz säure
4-Amino-benzoe-
1,3-Phenylendiamin
Schwarz säure
4-Amino-benzoe-
2,4-Diaminotoluol
Schwarz säure
4-Amino-benzoe-
Phenol
Grün säure-methyl-
ester
4-Amino-benzoe-
m-Kresol
Grün säure-methyl-
ester
4-Amino-anisol
1,3-Phenylendiamin
Schwarz
4-Amino-anisol
Phenol
Dunkelgrün
4-Amino-anisol
4-Nitro-phenylendiamin-( 1,3)
Dunkelgrün
Acetyl-p-
1,3-Phenylendiamin
Schwarz phenylendiamin
Acetyl-p-
Phenol
Schwarzgrün phenylendiamin
7
I ibelle
616174
DNIlj K.H Farbton
Benzoyl-p-
1,3-Phenylendiamin
Schwarz phenylendiamin
Benzoyl-p-
2,4-Diaminotoluol
Schwarz phenylendiamin
Benzoyl-p-
Phenol
Schwarzgrün phenylendiamin
Benzoyl-p-
m-Kresol
Schwarzgrün phenylendiamin
p-Nitrobenzoyl-
1,3-Phenylendiamin
Schwarz p-phenylendiamin
p-Nitrobenzoyl-
l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure
Schwarz p-phenylendiamin
p-Nitrobenzoyl-
3-Aminophenylglycin
Schwarz p-phenylendiamin
p-Nitrobenzoyl-
Oxalyl-1,3-phenylendiamin
Schwarz p-phenylendiamin
p-Nitrobenzoyl-
Phenol
Schwarzgrün p-phenvlendiamin
p-Nitrobenzovl-
Phenol-4-sulfonsäure
Schwarz p-phenylendiamin
Anthranilsäure
Phenol
Blaugrün
Anthranilsäure m-Kresol
Blaugrün
Anthranilsäure
1,3-Phenylendiamin
Schwarz
Anthranilsäure
2,4-Diamino-toluol
Schwarz
Anthranilsäure
4-Nitro-l ,3-phenylendiamin
Schwarzgrün
4-Amino-äthoxy-
Phenol
Dunkelgrün benzol
4-Amino-äthoxy-
Phenol-2-sulfonsäure
Dunkelgrün benzol
Naphthionsäure
1,3-Phenylendiamin
Schwarzblau
Naphthionsäure l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure
Schwarzblau
Naphthionsäure
4-N itro-phenylendiamin-( 1,3)
Oliv
Naphthionsäure
Phenol
Blaugrün
Beispiel 2
24,4 Teile (0,1 Mol) Dianisidin werden wie im Beispiel 1 beschrieben bis-diazotiert und mit 31,9 Teilen (0,1 Mol) H-Säure 45 sauer gekuppelt. Nach beendeter saurer Kupplung werden 10,8 Teile (0,1 Mol) 1,3-Phenylendiamin als salzsaure Lösung zugegeben und durch Zutropfen von Sodalösung bis pH 9,5 gekuppelt. Der erhaltene Disazofarbstoff wird in üblicher Weise isoliert und getrocknet. Der zerkleinerte Farbstoff stellt ein dun- 50 kies Pulver dar, das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und Baumwolle in rotvioletten Tönen färbt. Wird der erhaltene Disazofarbstoff mit diazotierter Anilinlösung angekuppelt, so erhält man einen braunschwarzen Farbstoff.
Ankupplung mit diazotiertem p-Chloranilin liefert ähnliche 55 schwarzbraune Farbstoffe.
Verwendet man anstelle von 1,3-Phenylendiamin die äqui-molare Menge an Phenol, m-Kresol, p-Kresol, Resorcin so werden Farbstoffe erhalten, die sich in Wasser mit violetter Farbe lösen und Baumwolle violett färben. Die Ankupplung dieser Disazofarbstoffe mit diazotiertem Anilin, p-Chloranilin, p-Sulfa-nilsäure, Nitroanilin, liefert grüne bis grünschwarze Farbröne.
Verwendet man anstelle von 1,3-Phenylendiamin die äqui-molare Menge an4-Nitro-phenylendiamin-(l,3) so erhält man ss einen grünen Farbstoff. 2,4-Diaminotoluol als Kupplungskomponente liefert einen violetten Farbstoff, der mit diazotiertem Anilin angekuppelt braunschwarze Farbtöne ergibt.
Beispiel 3
24,4 Teile (0,1 Mol) Dianisidin werden wie im Beispiel 1 beschrieben bis-diazotiert und bei einer Temperatur von 0-10 °C mit 31,9 Teilen l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4,6-disul-fonsäure, angerührt in 700 Volumenteilen Dimethylformamid, vereinigt. Man rührt unter Kühlung bei etwa 5 °C bis die halbseitige Dianisidinkupplung beendet ist, stellt dann mit 20°/oiger Sodalösung pH 9 und verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben: d. h. man kuppelt mit diazotierter Anilin-Lösung an und setzt 1,3-Phenylendiamin als Kupplungskomponente zu.
Der erhaltene Farbstoff wird in üblicher Weise isoliert, getrocknet und pulverisiert. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit schwarzer Farbe löst und Baumwolle in schwarzen Tönen färbt.
Verwendet man als Kupplungskomponente Phenol, o-Kre-sol, m-Kresol, p-Kresol, Resorcin, 3-Aminophenol, 3-Aminoani-sol so werden Farbstoffe erhalten, die Baumwolle in grünen Tönen färben.
Verwendet man als End-Komponenten 2,4-Diaminotoluol, 3-Aminophenylglycin, Acetyl-m-Phenylendiamin, 3-Amino-phe-nylharnstoff so erhält man schwarze Farbstoffe.
Anstelle von diazotiertem Anilin werden auch diazotiertes p-Chloranilin, p-Anisidin, p-Toluidin verwendet. Die Farbtöne sind den Anilin-Farbstoffen ähnlich.
bO
616174
Beispiel 4
Verwendet man anstelle von Dianisidin die äquimolare Menge 4,4'-Diamino-3,3'-diäthoxy-diphenyl als Bis-diazonium-salz-Komponente und verfährt wie in den Beispielen beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die sich in den Farbtönen und Eigenschaften von den entsprechenden Dianisidin-Farbstoffen kaum unterscheiden.
Beispiel 5
24,4 Teile (0,1 Mol) Dianisidin werden wie im Beispiel 1 beschrieben bis-diazotiert und mit 34,1 Teilen (0,1 Mol) H-Säure-mono-natriumsalz sauer gekuppelt. Nach beendeter
8
saurer Kupplung werden 19,9 Teile (0,1 Mol) 3-Hydroxy-2'-met-hyl-diphenylamin als natronalkalische Lösung zugegeben und durch Zutropfen von Sodalösung bis pH 9,5 gekuppelt. Der erhaltene Disazofarbstoff wird in üblicher Weise isoliert und 5 gegebenenfalls getrocknet. Der zerkleinerte Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und Baumwolle in rotvioletten Tönen färbt.
Verwendet man als Kupplungskomponenten anstelle von 3-Hydroxy-2'-methyldiphenylamin,3-Hydroxy-diphenylamin '0 oder 3,3'-Dihydroxy-diphenylamin oder 3-Hydroxy-4'-methyl-diphenylamin, so erhält man Farbstoffe von schwarzen Nuancen.
G
Claims (10)
- , // - "•^ [''''^1 ("N=N-D)(so^H)2n(I)entsprechen, worin R eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-gruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen ist, D ein sulfogruppen-freier Rest der Benzolreihe oder Rest der Naphthalinreihe ist, K einen Rest der o- oder p-Hydroxyphenyl- oder -Aminophe-nylreihe, der gegebenenfalls weiter substituiert ist, darstellt, und n 0 oder 1 ist, zum Färben von nicht-textilen Substraten.
- 2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Polyazofarbstoff der Formel I herstellt, in welchem die Reste R Methylreste oder Äthylreste sind.
- 3. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyazofarbstoffe herstellt, die in Form der freien Säuren der Formel IaK- N = Nl òr h03s£N=N-D')n (Ia)50entsprechen, in welcher D' ein sulfogruppenfreier Rest der Benzolreihe ist, und R, K und n die gleiche Bedeutung wie in Formel I besitzen.
- 4. Verfahren nach einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyazofarbstoffe der Formel I herstellt, in welcher n = 0 ist.
- 5. Verfahren nach einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyazofarbstoffe der Formel I herstellt, in welcher n = 1 ist, indem man die diazotierte 55 Aminodiazoverbindung der Formel II zuerst mit einem diazotierten Amin der Formel III kuppelt und dann anschliessend den erhaltenen diazotierten Aminfarbstoff der Formel v-p-Q—or or nh2 ohN=N-D616 174mit der KupplungskomponenteK-Hkuppelt.
- 6. Verfahren nach einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die diazotierte AminoverK - N » Nbindung der Formel II zunächst mit der KupplungskomponenteK-Hkuppelt und einen Azofarbstoff der in Form der freien Säure der Formel IbN « N.UU2 OH(Ib)(so^H)2entspricht, erhält und diesen isoliert oder, falls man einen kuppelt.Polyazofarbstoff der Formel I herstellt in welchem n = 1 ist,
- 7. Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1 herge-anschliessend mit einem diazotierten Amin der Formel III 20 stellte Polyazofarbstoffe, die in Form der freien Säure die For-D-NH2 (III) mei I aufweisen.
- 8. Verwendung von neuen Polyazofarbstoffen, die in Form in welchem D die gleiche Bedeutung wie in Formel I aufweist, der freien Säure der Formel Iti0N GII
- 9. Verwendung nach Patentanspruch 8, zum Färben vonPapier.
- 10. Verwendung nach Patentanspruch 8, zum Färben von Leder.
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