Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Stilbenverbindungen als optische Aufheller für hochmolekulare organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie und ist eine weitere Ausbildung des Gegenstandes des Hauptpatentes Nr. 593 316.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Stilbenverbindungen entsprechen der Formel
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worin X einen Phenyl-, Naphthyl- oder 4-Biphenylrest, Rl Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Cyclohexyl, Benzyl, a,a-Dimethylbenzyl, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Sulfo oder gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl oder zusammen mit R2 in 5,6-Stellung des Benzoxazolringsystems den Trimethylenrest oder zusammen mit R2, falls X Phenyl bedeutet, in 4,5-Stellung des Benzoxazolringsystems den 1,3-Butadienylenrest R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor oder zusammen mit Rl in 5,6-Stellung des Benzoxazolringsystems den Trimethylenrest oder zusammen mit Rl, falls X Phenyl bedeutet, in 4,5 Stellung des Benzoxazolringsystems den 1,3-Butadienylenrest, Wasserstoff oder, falls X Phenyl bedeutet, auch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Carboxy, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyano oder zusammen mit R4 den Methylendioxy-, Trimethylen- oder Tetramethylenrest, R4 Wasserstoff oder, falls X Phenyl bedeutet, auch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit R3 den Methylendioxy-, Trimethylen- oder Tetramethylenrest, und Rs Wasserstoff, Chlor oder Sulfo bedeuten, wobei das Molekül eine oder zwei Sulfogruppen enthält.
Bevorzugte Carbamoyl- und Sulfamoylreste können durch die Formel
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wiedergegeben werden, worin R und R' unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit dem Stickstoff die Ergänzung zu einem 5- bis 6gliedrigen nicht-aromatischen Ring, z. B. Morpholino oder Piperidino, bedeuten.
Unter Carboxy und Sulfo sind jeweils die Reste - COOM bzw. - SO3M zu verstehen, worin M für Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation steht. Als salzbildende Kationen M kommen im allgemeinen diejenigen von Erdalkalimetallen, z. B. des Calciums, Bariums oder Magnesiums, sowie insbesondere von Alkalimetallen, z. B. des Natriums oder Kaliums, aber auch gegebenenfalls durch Alkyl oder Hydroxylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Ammonium in Frage.
Bevorzugt sind in der Bedeutung von M neben Wasserstoff insbesondere das Kalium- und das Natriumkation.
Der 1,3-Butadienylenrest entspricht der Ergänzung zu einem ankondensierten Benzolring.
Im Rahmen der Erfindung interessiert vor allem die Verwendung von Stilbenverbindungen der Formel
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worin R'l Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R2 in 5,6-Stellung des Benzoxazolringsystems den Trimethylenoder in 4,5-Stellung den 1,3-Butadienylenrest, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor oder zusammen mit R'l in 5,6-Stellung den Trimethylen- oder in 4,5-Stellung den 1,3 -Butadienylenrest, R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Carboxy oder Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R4 den Trimethylen- oder Tetramethylenrest, R'4 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor oder zusammen mit R3 den Trimethylen- oder Tetramethylenrest und Rs Sulfo bedeuten.
Besondere Erwähnung verdient die Verwendung von Stilbenverbindungen der Formel
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worin R"l Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Cyclohexyl, Benzyl, a,a-Dimethylbenzyl, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Sulfo, gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl oder zusammen mit R"2 in 5,6-Stellung des Benzoxazolringsystems den Trimethylenrest, R"2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor oder zusammen mit R"l in 5,6-Stellung den Trimethylenrest und Rs Wasserstoff, Chlor oder Sulfo bedeuten, wobei das Molekül eine oder zwei Sulfogruppen enthält, sowie der Formel
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worin R"'i Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Chlor, Cyclohexyl, a,a-Dimethylbenzyl, Sulfo, Carbalkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit R"2 in 5,6-Stellung den Trimethylenrest, R"2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder zusammen mit R"'i in 5,6-Stellung den Trimethylenrest und Rs Wasserstoff, Chlor oder Sulfo bedeuten, wobei das Molekül eine oder zwei Sulfogruppen enthält.
Die Herstellung der erfindungsgemäss verwendbaren Verbindungen der Formeln (1) bis (4) kann mit Hilfe eines der im Hauptpatent Nr. 593 316 beschriebenen Verfahren erfolgen.
Die Verbindungen der Formeln (1) bis (4) werden erfindungsgemäss als optische Aufheller für hochmolekulare Materialien ausserhalb der Textilindustrie verwendet. Für die Aufhellung in Frage kommende Substrate sowie Aufhellverfahren sind im Hauptpatent Nr. 593 316 angeführt. Bevorzugt ist der Einsatz im Waschbad, insbesondere für Materialien aus Polyamid und Cellulose.
In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind, soweit nicht anders angegeben, Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.
Herstellungsvorschriften
A. In eine Mischung von 11,3 g 5-Sulfo-7-methyl-2-p-tolylbenzoxazol als Kaliumsalz und 7,7 g 4-Phenylbenzalanilin in 80 ml wasserfreiem Dimethylformamid trägt man bei 60 C unter heftigem Rühren und Überleiten von Stickstoff 16,8 g Kalium-t-butylat ein, wobei Violettfärbung eintritt. Man hält die Temperatur zunächst durch schwaches Kühlen und dann durch Erwärmen 1 Stunde bei 60ob. Nach dem Abkühlen im Eisbad versetzt man mit 160 ml Wasser und neutralisiert mit etwa 10 ml konz. Salzsäure. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 100ob getrocknet. Man erhält 9,7 g der rohen Sulfosäure der Formel
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als Kaliumsalz.
Zur Reinigung wird dieses mit 60 ml Dimethylformamid und 60 ml Chloroform ausgekocht und aus Dimethylformamid/Wasser 9:1 umkristallisiert unter Zuhilfenahme von Aktivkohle zur Entfärbung.
B. In ähnlicher Weise wie in Herstellungsvorschrift A beschrieben, können die Kalium- bzw. Natriumsalze der in der Tabelle I aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (102) erhalten werden.
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Tabelle 1
Nicht ausgefüllte Felder bedeuten Wasserstoff.
Formel Nr. R4 R5 R6 Rt R'I R2 R2 R3 R4 Rs (103) CH3 CH3 SO3H -C(CH3)3 (104) OCH3 SO3H (105) OCH3 SO3H (106) OCH3 OCH3 SO3H (107) -CH=CH-CH=CH- SO3H (108) SO3H OCH3 (109) SO3H OCH3 (110) SO3H C6H5 (111) SO3H C6H5 (112) SO3H Cl C6Hs (113) SO3H C6Hs (114) S03H OCH3 (115) CH3 CH3 SO3H OCH3 (116) CH3 SO3H C6Hs (117) CH3 CH3 SO3H (118) SO3H C6H5 (119) C(CH3)3 SO3H OCH3 (120) SO3H COOH (121) SO3H COOH (122) CH3 SO3H COOH
Die zuweilen teilweise sich bildenden Dimethylaminsalze können durch Erhitzen mit wässriger Kaliumcarbonatlösung in ihre Kaliumsalze übergeführt werden, wobei das freigesetzte Dimethylamin mit Wasser abdestilliert wird.
C. Das rohe Kaliumsalz der in der Tabelle I erwähnten Verbindung der Formel (113) wird durch Aufkochen mit Phosphoroxychlorid ins Sulfochlorid übergeführt und dieses mit wässrigem Dimethylformamid verrührt. Man erhält die Verbindung der Formel
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die aus n-Propanol-Wasser umkristallisiert wird.
Beispiel 1
Ein Polyamidfaserartikel ( Perlon-Helanca ) wird im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 500C warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält: 0,004 bis 0,016 g eines Aufhellers der Formel (101), (110) oder (123), 0,25 g aktives Chlor (Javel-Lauge) und 4 g eines Waschpulvers folgender Zusammen setzung: 15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfat
40,00% Natriumtripolyphosphat 25,75% Natriumsulfat wasserfrei 7,00% Natrium-metasilikat
2,00% Carboxymethylcellulose 0,25% Aethylendiamintetraessigsäure.
Das Polyamidfasergewebe wird erst 15 Minuten nach Bereitung des 50 C warmen Waschbades in dasselbe eingebracht.
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt auf.
Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann die Aufheller der oben bezeichneten Formeln auch direkt einverleibt enthalten.
Beispiel 2
Ein gebleichter Baumwollartikel wird im Flottenverhältnis 1:20 während 15 Minuten in einer 50OC warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält: 0,004 g eines Aufhellers der Formel (101), (110), (111), (112) oder (113), 0,25 g aktives Chlor (Javel-Lauge) und 4 g eines Waschpulvers folgender Zusammen setzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfat
40,00% Natriumtripolyphosphat
25,75% Natriumsulfat wasserfrei 7,00% Natrium-metasilikat 2,00% Carboxymethylcellulose 0,25% Aethylendiamintetraessigsäure.
Der Baumwollstoff wird hierbei erst 15 Minuten nach
Bereitung des 50"C warmen Waschbades in das Bad eingetra gen. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter Chlorechtheit auf.
Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann die Aufheller der oben bezeichneten Formeln auch direkt einverleibt enthalten.
Beispiel 3
10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamids in Schnitzelform werden mit 30 g Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 5 g einer der Ver bindungen der Formeln (101), (110), (111) oder (123) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 310ob beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das derart gesponnene ,abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen guten Aufhelleffekt.
Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadipat hergestellten Polyamides ein aus e-Caprolactam hergestelltes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.
Beispiel 4
Ein gebleichter Baumwollartikel wird im Flottenverhältnis
1:20 während 30 Minuten bei 95"C gewaschen. Das Waschbad enthält pro Liter folgende Zusätze: 0,004 g eines Aufhellers der Formel (101) oder (110) 4 g eines Waschpulvers folgender Zusammen setzung: 40,0% Seifenflocken
15,0% Natriumtripolyphosphat 8,0% Natriumperborat 1,0% Magnesiumsilikat
11,0% Natrium-metasilikat (9 H2O)
24,6% Soda, calc.
0,4% Aethylendiamintetraessigsäure.
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Baumwollgewebe einen guten Aufhelleffekt auf.
Beispiel 5
Eine Giessmasse aus 10 g Polyacrylnitril, 0,2 g Titandioxyd (Anatas Modifikation) als Mattierungsmittel und 40 ml Dimethylformamid, die 5 mg einer der Verbindungen der Formeln (110), (111) oder (123) enthält, wird auf eine Glasplatte gegossen und mit einem Metallstab zu einem dünnen Film ausgezogen.
Nach dem Trocknen ist die Folie stark aufgehellt.
The present invention relates to the use of stilbene compounds as optical brighteners for high molecular weight organic materials outside the textile industry and is a further development of the subject matter of main patent no. 593 316.
The stilbene compounds which can be used according to the invention correspond to the formula
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wherein X is a phenyl, naphthyl or 4-biphenyl radical, Rl is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, chlorine, cyclohexyl, benzyl, a, a-dimethylbenzyl, alkylsulfonyl with 1 to 4 carbon atoms, phenylsulfonyl , Carbalkoxy with 2 to 5 carbon atoms, carboxy, optionally substituted carbamoyl, sulfo or optionally substituted sulfamoyl or together with R2 in the 5,6-position of the benzoxazole ring system the trimethylene radical or together with R2, if X is phenyl, in 4,5-position des Benzoxazole ring system the 1,3-butadienylene radical R2 hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms,
Alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or chlorine or together with Rl in the 5,6-position of the benzoxazole ring system the trimethylene radical or together with Rl, if X is phenyl, in 4,5 position of the benzoxazole ring system the 1,3-butadienylene radical, hydrogen or, if X denotes phenyl, also alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, chlorine, carboxy, carbalkoxy with 2 to 5 carbon atoms, cyano or together with R4 the methylenedioxy, trimethylene or tetramethylene radical, R4 hydrogen or, if X, Phenyl denotes, also alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, chlorine or together with R3 the methylenedioxy, trimethylene or tetramethylene radical, and Rs denote hydrogen, chlorine or sulfo, the molecule containing one or two sulfo groups.
Preferred carbamoyl and sulfamoyl radicals can be represented by the formula
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are reproduced, wherein R and R 'independently of one another are hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or together with the nitrogen to form a 5- to 6-membered non-aromatic ring, e.g. B. Morpholino or Piperidino mean.
Carboxy and sulfo are in each case to be understood as meaning the radicals - COOM and - SO3M, in which M stands for hydrogen or a salt-forming cation. The salt-forming cations M are generally those of alkaline earth metals, e.g. B. of calcium, barium or magnesium, and especially of alkali metals, z. B. of sodium or potassium, but also optionally substituted by alkyl or hydroxylalkyl with 1 to 4 carbon atoms ammonium in question.
In addition to hydrogen, the potassium and sodium cations are particularly preferred in the meaning of M.
The 1,3-butadienylene radical corresponds to the addition to a condensed benzene ring.
In the context of the invention, the use of stilbene compounds of the formula is of particular interest
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wherein R1 is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or together with R2 in the 5,6-position of the benzoxazole ring system the trimethylene or in 4,5-position the 1,3-butadienylene radical, R2 hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or chlorine or together with R'l in the 5,6-position the trimethylene or in 4,5-position the 1,3-butadienylene radical, R3 hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, chlorine, carboxy or carbalkoxy with 2 to 5 carbon atoms or together with R4 the trimethylene or tetramethylene radical, R'4 hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms,
Alkoxy with 1 to 4 carbon atoms or chlorine or together with R3 denotes the trimethylene or tetramethylene radical and Rs denotes sulfo.
Special mention is made of the use of stilbene compounds of the formula
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wherein R "1 is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, chlorine, cyclohexyl, benzyl, a, a-dimethylbenzyl, alkylsulfonyl with 1 to 4 carbon atoms, phenylsulfonyl, carbalkoxy with 2 to 5 carbon atoms, carboxy, optionally substituted carbamoyl, sulfo, optionally substituted sulfamoyl or together with R "2 in the 5,6-position of the benzoxazole ring system the trimethylene radical, R" 2 hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or chlorine or together with R "1 in the 5,6-position the trimethylene radical and Rs hydrogen, Mean chlorine or sulfo, where the molecule contains one or two sulfo groups, and the formula
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wherein R "'i is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms,
Chlorine, cyclohexyl, a, a-dimethylbenzyl, sulfo, carbalkoxy with 2 to 5 carbon atoms or together with R "2 in the 5,6-position the trimethylene radical, R" 2 is hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, chlorine or together with R "'i in the 5,6-position denotes the trimethylene radical and Rs denotes hydrogen, chlorine or sulfo, the molecule containing one or two sulfo groups.
The compounds of the formulas (1) to (4) which can be used according to the invention can be prepared with the aid of one of the processes described in main patent no.
The compounds of the formulas (1) to (4) are used according to the invention as optical brighteners for high molecular weight materials outside the textile industry. The substrates and methods of lightening that can be used for the lightening are listed in main patent no. 593 316. Use in the washing bath is preferred, especially for materials made of polyamide and cellulose.
In the following preparation instructions and examples, unless otherwise stated, percentages are always percentages by weight. Unless otherwise stated, melting and boiling points are uncorrected.
Manufacturing regulations
A. A mixture of 11.3 g of 5-sulfo-7-methyl-2-p-tolylbenzoxazole as the potassium salt and 7.7 g of 4-phenylbenzalaniline in 80 ml of anhydrous dimethylformamide is added at 60 ° C. with vigorous stirring and passing nitrogen over it 16.8 g of potassium t-butoxide, turning violet. The temperature is maintained at 60ob for 1 hour first by gentle cooling and then by heating. After cooling in an ice bath, 160 ml of water are added and the mixture is neutralized with about 10 ml of conc. Hydrochloric acid. The precipitated product is filtered off with suction, washed with water and dried in vacuo at 100ob. 9.7 g of the crude sulfonic acid of the formula are obtained
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as the potassium salt.
For cleaning, this is boiled with 60 ml of dimethylformamide and 60 ml of chloroform and recrystallized from dimethylformamide / water 9: 1 with the aid of activated charcoal to decolorize.
B. In a manner similar to that described in Preparation A, the potassium or sodium salts of the compounds of the general formula (102) listed in Table I can be obtained.
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Table 1
Fields that are not filled in mean hydrogen.
Formula No. R4 R5 R6 Rt R'I R2 R2 R3 R4 Rs (103) CH3 CH3 SO3H -C (CH3) 3 (104) OCH3 SO3H (105) OCH3 SO3H (106) OCH3 OCH3 SO3H (107) -CH = CH -CH = CH- SO3H (108) SO3H OCH3 (109) SO3H OCH3 (110) SO3H C6H5 (111) SO3H C6H5 (112) SO3H Cl C6Hs (113) SO3H C6Hs (114) S03H OCH3 (115) CH3 CH3 SO3H OCH3 ( 116) CH3 SO3H C6Hs (117) CH3 CH3 SO3H (118) SO3H C6H5 (119) C (CH3) 3 SO3H OCH3 (120) SO3H COOH (121) SO3H COOH (122) CH3 SO3H COOH
The dimethylamine salts, which are sometimes partially formed, can be converted into their potassium salts by heating with aqueous potassium carbonate solution, the dimethylamine liberated being distilled off with water.
C. The crude potassium salt of the compound of the formula (113) mentioned in Table I is converted into the sulfochloride by boiling with phosphorus oxychloride and this is stirred with aqueous dimethylformamide. The compound of the formula is obtained
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which is recrystallized from n-propanol-water.
example 1
A polyamide fiber article (Perlon-Helanca) is washed in a liquor ratio of 1:20 for 15 minutes in a 500C warm liquor which contains the following additives per liter: 0.004 to 0.016 g of a brightener of the formula (101), (110) or (123), 0.25 g of active chlorine (Javel lye) and 4 g of a washing powder of the following composition: 15.00% dodecylbenzenesulfonate
10.00% sodium lauryl sulfate
40.00% sodium tripolyphosphate 25.75% sodium sulfate anhydrous 7.00% sodium metasilicate
2.00% carboxymethyl cellulose 0.25% ethylenediaminetetraacetic acid.
The polyamide fiber fabric is only placed in the same 15 minutes after the 50 C warm wash bath has been prepared.
After rinsing and drying, the fabric has a good whitening effect.
The washing powder of the composition indicated above can also contain the brighteners of the formulas indicated above directly incorporated.
Example 2
A bleached cotton article is washed in a liquor ratio of 1:20 for 15 minutes in a 50 ° C warm liquor which contains the following additives per liter: 0.004 g of a brightener of the formula (101), (110), (111), (112) or (113 ), 0.25 g of active chlorine (Javel lye) and 4 g of a washing powder with the following composition:
15.00% dodecylbenzenesulfonate
10.00% sodium lauryl sulfate
40.00% sodium tripolyphosphate
25.75% sodium sulfate anhydrous 7.00% sodium metasilicate 2.00% carboxymethyl cellulose 0.25% ethylenediaminetetraacetic acid.
The cotton fabric is only 15 minutes after this
Preparation of the 50 "C warm wash bath in the bath. After rinsing and drying, the fabric has a good lightening effect with good chlorine fastness.
The washing powder of the composition indicated above can also contain the brighteners of the formulas indicated above directly incorporated.
Example 3
10,000 g of a polyamide prepared in a known manner from hexamethylenediamine adipate in chip form are mixed with 30 g of titanium dioxide (rutile modification) and 5 g of one of the compounds of the formulas (101), (110), (111) or (123) in a roller vessel mixed for 12 hours. The chips treated in this way are melted in a kettle heated to 300-310ob with oil or diphenyl vapor, after the atmospheric oxygen has been displaced by steam, and stirred for half an hour. The melt is then pressed out through a spinneret under nitrogen pressure of 5 atmospheres and the filament spun and cooled in this way is wound onto a spinning bobbin. The resulting threads show a good lightening effect.
If, instead of a polyamide made from hexamethylene diamine adipate, a polyamide made from e-caprolactam is used, similarly good results are obtained.
Example 4
A bleached cotton article is in the liquor ratio
1:20 for 30 minutes at 95 ° C. The washing bath contains the following additives per liter: 0.004 g of a brightener of the formula (101) or (110) 4 g of a washing powder of the following composition: 40.0% soap flakes
15.0% sodium tripolyphosphate 8.0% sodium perborate 1.0% magnesium silicate
11.0% sodium metasilicate (9 H2O)
24.6% soda, calc.
0.4% ethylenediaminetetraacetic acid.
After rinsing and drying, the cotton fabric has a good lightening effect.
Example 5
A casting mass of 10 g of polyacrylonitrile, 0.2 g of titanium dioxide (anatase modification) as a matting agent and 40 ml of dimethylformamide, which contains 5 mg of one of the compounds of the formulas (110), (111) or (123), is poured onto a glass plate and pulled out into a thin film with a metal rod.
After drying, the film is very bright.