Die Erfindung betrifft neue Riech- und Aromastoffkompo sitionen, die durch einen Gehalt an 2-Formyloxymethyl-3-isopropenyl-l-methyl-cyclopent-l-en, also der Verbindung der Formel
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gekennzeichnet sind.
Das neue 2-Formyloxymethyl-3 -isopropenyl- 1 -methyl- cyclopent-1-en zeichnet sich durch besondere Aroma- und Riechstoffeigenschaften, insbesondere durch eine holzige, patchouliartige Geruchsnote, aus. Es eignet sich insbesondere zur Modifizierung von Citral, indem es die unerwünschte Geruchs- und Geschmacksnote von synthetischem Citral verbessert. Durch den Zusatz lässt sich ein Citral gewinnen, das demjenigen aus natürlichem Verbenaöl sehr ähnlich ist.
Die neue Verbindung kann demgemäss verwendet werden zur Aromatisierung von Nahrungs- und Genussmitteln sowie von Getränken bzw. als Riechstoff zur Herstellung von Riech stoffkdmpositionen wie Parfüms und Parfümbasen bzw. zur Parfümierung von technischen und kosmetischen Produkten aller Art, z. B. von festen und flüsslgen Detergentien, synthetischen Waschmitteln, Aerosolen, Seifen, Cremes oder Lotions, Verwendung finden.
Geeignete Konzentrationen der neuen Verbindung sind bei der Verwendung als Riechstoff in Parfümkompositionen 2 bis 20 %, in Fertigprodukten wie Shampoos, Lotions, Seifen usw. 0,0024),1 % und als Aromastoff in Aromakompositionen 0,5-3 % sowie in Fertigprodukten 0,5 - 10-3-3 - 10-3 %.
Beispiel Riechstoffkomposition (Typ Lavendel)
Gewichtsteile
Lavendelöl 350
Lavandinöl acetyliert 150
Nelken-Resinoid 10
Tonkabohnen-Resinoid 10
Lavandulylacetat 80
Dihydronordicyclopentadienylacetat 30
Allyl-a-jonon 20
Undecylenaldehyd 10%* 20
Kalmusöl 10%* 30
Patchouliöl 10%* 40
Linalylphenylacetat 10
Versalide (1,1 ,4,4-Tetramethyl-6-äthyl 7-acetyl-1,2,3 ,4-tetrahydronaphthalin) 20 p-tert.-Butylcyclohexylacetat 70
Mandarinenöl 20
Bergamotteöl Reggio 60
2-Formyloxymethyl-3-isopropenyl- 1 -methyl cyclopent-1-en 80
1000 * in Phthalsäurediäthylester
Durch den Zusatz von 2-Formyloxymethyl-3 -isopropenyl
1-methylcyclopent-1-en wird die oft als unangenehm empfundene fettige Note des Lavendels stark gemildert und die blumige Note etwas zugunsten eines holzig-frischen Akzentes verdrängt.
Beispiel
Riechstoffkomposition
Gewichtsteile
Methylheptenon 0,5 a-Terpineol 1,0
Linalool 1,0 n-Decylaldehyd 1,25
Octylaldehyd 1,25
Geranylacetat 1,75
Citral 50,0 2-Formyloxymethyl-3-isopropenyl-
1-methyl-cyclopent-1-en 10,0
Zitronenöl 100,0
Lösungsmittel 833,25
1000,00
Diese Riechstoffkomposition zeichnet sich gegenüber der entsprechenden, anstelle von 50 Gewichtsteilen Citral und
10 Gewichtsteilen 2-Formyloxymethyl-3 -isopropenyl- 1- methyl-cyclopent-1-en 60 Gewichtsteile Citral enthaltenden Komposition durch eine deutliche Abschwächung der Aldehydnote aus sowie dadurch, dass eine geruchliche und geschmackliche Verbesserung in Richtung des Aromas der Zitronenschale erreicht wird.
Die Verbindung der Formel I kann aus dem bekannten 3-Isopropenyl-1-methyl-2-methylen-cyclopentan-1-ol durch Behandlung mit einem Formylierungsmittel, beispielsweise Ameisensäure, vorzugsweise in konzentrierter Form, erhalten werden. Wegen des niedrigen Siedepunktes der Verbindung empfiehlt es sich, die Umsetzung unter Kühlung auf Temperaturen unter 0 C, beispielsweise auf -5 bis -10" C, durchzuführen. Die Verwendung eines Lösungsmittels ist nicht notwendig; die Verbindung I kann z. B. direkt mit konz. Ameisensäure umgesetzt werden.
Die Isolierung der Verbindung I aus dem Reaktionsgemisch kann in an sich bekannter Weise erfolgen, beispielsweise durch Extraktion und Destillation.
Synthese-Beispiel
Zu 152 g 3 -Isopropenyl- 1 -methyl-2-methylen-cyclopentan- 1-ol wurden unter Rühren und guter Kühlung langsam 150 g konzentrierte Ameisensäure zugetropft. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde auf -5 bis -10" C gehalten. Nach zweistündigem Rühren bei 0 bis -5" C wurde das Gemisch auf Eis gegossen und mehrmals mit Pentan extrahiert. Der Extrakt wurde mit kalter gesättigter Bicarbonatlösung und Wasser neutral gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt.
Aus 175 g Rohprodukt wurden durch Destillation über eine kurze Kolonne 90 g reines, farbloses 2-Formyloxy methyl-3 -isopropenyl- 1 -methyl-cyclopent- 1 -en erhalten, Kp.0,4 = 48 , nD20 = 1,4788. IRFilm: Charakteristische Banden bei 3090, 1728, 1642, 1450, 1440, 1375, 1165 und 895 com¯1.
PATENTANSPRUCH
Riech- und/oder Aromastoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Formyloxymethyl-3-isopropenyl 1-methyl-cyclopent- 1-en.
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The invention relates to new fragrance and Aromastoffkompo sitions that by a content of 2-formyloxymethyl-3-isopropenyl-1-methyl-cyclopent-1-en, so the compound of the formula
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Marked are.
The new 2-formyloxymethyl-3-isopropenyl-1-methyl-cyclopent-1-ene is characterized by special aroma and fragrance properties, in particular by a woody, patchouli-like odor note. It is particularly suitable for modifying citral by improving the undesirable smell and taste of synthetic citral. A citral can be obtained through the addition, which is very similar to that from natural verbena oil.
The new compound can accordingly be used for flavoring food and beverages and beverages or as a fragrance for the production of odoriferous substances such as perfumes and perfume bases or for perfuming technical and cosmetic products of all kinds, eg. B. of solid and liquid detergents, synthetic detergents, aerosols, soaps, creams or lotions, use.
Suitable concentrations of the new compound when used as a fragrance in perfume compositions are 2 to 20%, in finished products such as shampoos, lotions, soaps, etc. 0.0024), 1% and as a flavoring in flavor compositions 0.5-3% and in finished products 0 , 5 - 10-3-3 - 10-3%.
Example fragrance composition (type lavender)
Parts by weight
Lavender oil 350
Lavandin oil acetylated 150
Carnation Resinoid 10
Tonka Bean Resinoid 10
Lavandulyl acetate 80
Dihydronordicyclopentadienyl acetate 30
Allyl-a-ionon 20
Undecylenaldehyde 10% * 20
Calamus oil 10% * 30
Patchouli oil 10% * 40
Linalyl phenyl acetate 10
Versalide (1,1, 4,4-tetramethyl-6-ethyl 7-acetyl-1,2,3, 4-tetrahydronaphthalene) 20 p-tert-butylcyclohexyl acetate 70
Mandarin oil 20
Bergamot Oil Reggio 60
2-Formyloxymethyl-3-isopropenyl-1-methyl-cyclopent-1-ene 80
1000 * in phthalic acid diethyl ester
By adding 2-formyloxymethyl-3-isopropenyl
1-methylcyclopent-1-ene, the greasy note of lavender, which is often perceived as unpleasant, is greatly reduced and the flowery note is somewhat suppressed in favor of a woody-fresh accent.
example
Fragrance composition
Parts by weight
Methylheptenone 0.5 α-terpineol 1.0
Linalool 1.0 n-decylaldehyde 1.25
Octylaldehyde 1.25
Geranyl acetate 1.75
Citral 50.0 2-formyloxymethyl-3-isopropenyl-
1-methyl-cyclopent-1-en 10.0
Lemon oil 100.0
Solvent 833.25
1000.00
This fragrance composition is distinguished from the corresponding, instead of 50 parts by weight of citral and
10 parts by weight of 2-formyloxymethyl-3-isopropenyl-1-methyl-cyclopent-1-ene 60 parts by weight of citral-containing composition by a significant weakening of the aldehyde note and by the fact that an odor and taste improvement in the direction of the aroma of the lemon peel is achieved.
The compound of the formula I can be obtained from the known 3-isopropenyl-1-methyl-2-methylenecyclopentan-1-ol by treatment with a formylating agent, for example formic acid, preferably in concentrated form. Because of the low boiling point of the compound, it is advisable to carry out the reaction with cooling to temperatures below 0 ° C., for example to -5 to -10 ° C. The use of a solvent is not necessary; the compound I can, for example, directly with concentrated formic acid.
The compound I can be isolated from the reaction mixture in a manner known per se, for example by extraction and distillation.
Synthesis example
150 g of concentrated formic acid were slowly added dropwise to 152 g of 3-isopropenyl-1-methyl-2-methylenecyclopentan-1-ol with stirring and good cooling. The temperature of the reaction mixture was kept at -5 to -10 "C. After stirring for two hours at 0 to -5" C, the mixture was poured onto ice and extracted several times with pentane. The extract was washed neutral with cold saturated bicarbonate solution and water, dried and concentrated under reduced pressure.
From 175 g of crude product 90 g of pure, colorless 2-formyloxy methyl-3-isopropenyl-1-methyl-cyclopent-1-ene were obtained by distillation over a short column, b.p. 0.4 = 48, nD20 = 1.4788. IRFilm: characteristic bands at 3090, 1728, 1642, 1450, 1440, 1375, 1165 and 895 com¯1.
PATENT CLAIM
Fragrance and / or flavoring compositions, characterized by a content of 2-formyloxymethyl-3-isopropenyl 1-methyl-cyclopent-1-ene.
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