CH547786A

CH547786A - Verfahren zur herstellung von neuen sulfonen.

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Publication number: CH547786A
Application number: CH1755770A
Authority: CH
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1970-11-27
Filing date: 1970-11-27
Publication date: 1974-04-11
Also published as: BR7107840D0

Description

Aus der englischen Patentschrift Nr. 1115 428- sind Kondensationsprodukte aus einer Diphenyläthersulfonsäure, einer Phenolcarbonsäure und Formaldehyd bekannt, welche gute Eigenschaften als Ledergerbmittel besitzen.

Aus den deutschen Patentschriften Nrn. 265 415, 266 124 und 825 099 sind Sulfone aus der Kondensation von Phenoloder Kresolsulfonsäure und aus der deutschen Patentschrift Nr. 819 694 sind Umsetzungsprodukte solcher Phenylsulfone mit Formaldehyd und Harnstoff oder Thioharnstoff bekannt und sind ebenfalls gute Gerbstoffe für Leder.

Als Gerbstoffe für Leder sind auch die im sauren Medium unlöslichen Umsetzungsprodukte aus aromatischen Oxisulfonen, Formaldehyd und aromatischen Oxicarbonsäuren bekannt, welche im deutschen Patent Nr. 693 770 beschrieben sind.

Aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 473 274 ist die Verwendung von Phenylsulfonen als Egalisiermittel beim Färben von Carbonamidgruppen enthaltenden Fasern beschrieben. Es wurde nun gefunden, dass neue Kondensationsprodukte aus sulfonsäuregrnppenhaltigen Sulfonen, einem Aldehyd und carbonsäuregruppenhaltigen Phenolen oder Thiophenolen besonders gute Eigenschaften als Färbereihilfsmittel und auch in der Ledergerberei besitzen.

Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfonen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein gegebenenfalls weiter substituiertes, sulfogruppenhaltiges Phenylsulfon mit einem Aldehyd und mit einem Carbonsäuregruppen enthaltenden Phenol oder Thiophenol kondensiert.

Als sulfogruppenhaltige Phenylsulfone kommen solche in Betracht, wie sie aus der Sulfonierung von gegebenenfalls substituiertem Benzol und anschliessende Kondensierung, vorzugsweise über 1300 C, entstehen. Als Substituenten des Benzols seien beispielsweise folgende genannt: Hydroxy- oder Thiolgruppen, niedrigmolekulare Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppen oder gegebenenfalls Hydroxy-, Thiol-niedrig- molekulare Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppen tragende Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio-, Phenoxyphenyl-, Phenylthiophenyl-, Phenylmethyl-, Benzylphenyl- oder Naphthylmethylreste oder ankondensierte Benzol-, Furan-, Benzofuran-, Thiophen- oder Benzothiophenringe.

Es werden z. B. vorteilhaft im erfindungsgemässen Verfahren die in den schweizerischen Patenten Nrn. 473 274 und 470 367 genannten Sulfone verwendet. Als Beispiele verwendbarer Ausgangsprodukte für die Herstellung der Phenylsulfone, seien die Verbindungen folgender Formeln erwähnt
EMI1.1

Als Carbonsäuregruppen enthaltende Phenole oder Thiophenole kommen sowohl solche in Betracht, in denen die Carbonsäuregruppe direkt an den aromatischen Kern gebunden ist, als auch solche, in denen die Carbonsäuregruppe über ein niedrigmolekulares Brückenglied an den aromatischen Rest gebunden ist.

Als niedrigmolekulares Brückenglied kommt vorzugsweise niedrigmolekulares Alkylen oder Alkylenoxy in Betracht, beispielsweise Methylen, Äthylen oder Oxymethylen. Der Phenol- oder Thiophenolrest kann weitere Substituenten tragen, beispielsweise Hydroxygruppen, niedrigmolekulare Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppen, Halogenatome, Phenyl-, Phenoxy- oder Phenylthioreste, Halogenatome, Sulfonsäuregruppen oder ankondensierte, gegebenenfalls substituierte Benzol-, Furan-, Thiophen-, Benzofuran- oder Benzo thiophenringe. Als Beispiele solcher Carbonsäuren seien die Verbindungen folgender Formeln erwähnt:
EMI1.2

EMI2.1
oder auch natürliche oder synthetische Tannine.

Als Aldehyde kommen vorzugsweise niedrigmolekulare, aliphatische Aldehyde in Betracht, beispielsweise Acetaldehyd und insbesondere Formaldehyd. Die Aldehyde können sowohl als freie Aldehyde als auch in Form von Aldehyd abgebenden Verbindungen verwendet werden.

Vorzugsweise enthalten die neuen Sulfone ausser den SO2-Gruppen und den wasserlöslichmachenden Gruppen keine weiteren als desaktivierend bekannte Gruppen.

Die Herstellung der Sulfonsäuren und der Phenylsulfone kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, zum Beispiel, wie angegeben in E. E. Gilbert Sulfonation and related reactions (Interscience Publishers) - 1965 - insbesondere Kapitel 2, und Houben-Weil Methoden der organischen Chemie Band 9, Seiten 227-259 und 435-534 und besonders wie in den schweizerischen Patenten Nrn. 473 274 und 470 367 angegeben. Die Umsetzung der Phenylsulfone und der carbonsäuregruppenhaltende Phenole mit dem Aldehyd erfolgt vorzugsweise in wässrigem Medium und in der Wärme, beispielsweise zwischen 50 C und Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, vorzugsweise zwischen 80 und 90" C bei Verwendung von Formaldehyd. Man verwendet vorteilhaft 0,5 oder mehr, beispielsweise 1 oder 2 Mol Aldehyd pro Mol der noch nicht sulfonierten Aromaten.

Das Reaktionsprodukt kann dann gegebenenfalls mit Ammoniak oder einem anderen flüchtigen Amin neutralisiert werden.

Die so hergestellten Produkte liegen meistens in Form von Gemischen vor und sind wasserlöslich, sei es in basischem in neutralem oder in saurem Medium. Sie können in Form von Pulver, Pasten, Dispersionen oder Lösungen in den Handel gebracht und verwendet werden.

Die erfindungsgemäss hergestellten, neuen Verbindungen finden vorteilhaft Verwendung, beispielsweise in der Färberei und in der Ledergerberei. In der Färberei dienen sie z. B.

als Hilfsmittel (Fixierhilfsmittel), beim Färben von Papier mit basischen Farbstoffen oder gegebenenfalls in Anwesenheit weiterer Hilfsmittel, wie z. B. Hexamethylentetramin, als Hifsmittel (Reservierungsmittel) beim Färben von amidgruppenhaltigen Hochpolymeren (beispielsweise in Form von Fasern), seien es natürliche oder synthetische Hochpolymere alleine oder im Gemisch mit anderen Hochpolymeren, beispielsweise natürliche oder regenerierte Cellulose oder andere amidgruppenhaltige Hochpolymere.

Das Papier kann in geleimter, teilweise geleimter oder ungeleimter Form, jedoch vorzugsweise vor der Blattbildung, gefärbt werden.

Vorteilhaft färbt man ungeleimtes Papier mit kationischen Farbstoffen, vorzugsweise mit Azofarbstoffen, wobei die kationische Gruppe eine Hydrazinium-, Ammonium- oder Cycloimmoniumgruppe sein kann.

Das Färben von Papier kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Beispielsweise kann man gebleichten Sulfitzellstoff in Wasser, vorteilhaft bei Raumtemperatur, suspendieren. Zu dieser Suspension kann man den Farbstoff und das anionische Hilfsmittel gleichzeitig zugeben; man kann aber auch in dieser Phase der Papierbereitung zunächst das Hilfsmittel zugeben und nachträglich mit dem Farbstoff färben, vorteilhaft wird jedoch der mit einem basischen Farbstoff gefärbte Sulfitzellstoff mit einem anionischen Hilfsmittel nachbehandelt. Anschliessend wird die Suspension beispielsweise mehrere Minuten gerührt und dann nach üblichen Methoden zur Blattbildung geschritten.

Vorteilhaft wird das Papier mit einer Farbstofflösung gefärbt, die z. B. 0,001 bis 1 Teil eines Farbstoffs in 100 Teilen Wasser enthält und die Färbung mit einer Lösung des Hilfsmittels nachbehandelt, die z. B. 0,2 bis 10 Teile des erfindungsgemässen neuen Sulfons in 100 Teilen Wasser enthält.

Man kann aber auch schon gebildetes Papier mit Leimpressverfahren färben, wobei das Papier mit dem Hilfsmittel vor, während oder nach der Färbung behandelt werden kann.

Ebenfalls kann man auch vor der Blattbildung gefärbtes Papier nach der Blattbildung mit dem Hilfsmittel behandeln.

Die neuen Hilfsmittel, die auch als Verlackungsmittel für basische Farbstoffe dienen, können auch in basische Farbstoffe enthaltenden Druck- oder Stempelfinten oder Druckpasten beigemischt werden, wogegen man aber auch mit den neuen Hilfsmitteln behandeltes Papier mit basischen Farbstoffen bedrucken kann.

Das so behandelte Papier weist hervorragende Echtheiten auf, beispielsweise Wasserechtheit, Milchechtheit und Alkoholechtheit.

Beim Färben von wiederkehrende Amidgruppen enthaltenden Hochpolymeren und insbesondere beim Färbcn von Polyamiden, vorzugsweise von synthetischen, linearen Polyamiden werden die neuen erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen vorteilhaft als Reservierungsmittel beim Färben mit anionischen Farbstoffen verwendet. Als anionische Farbstoffe kommen beliebige Direktfarbstoffe, Säurefarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe und Kü penfarbstoffe in Leukoform in Betracht, wie sie z. B. im Co lour Index (1956 und Ergänzungswerk 1963) unter den Bezeichnungen Direct Dye , Acid Dye , Reative Dye , Mordant Dye und Solubilized Vat Dye angeführt sind.

Und anionische optische Aufheller wie sie im genannten Schriftwerk unter der Bezeichnung Fluorescent Brightening agent aufgeführt sind. Die genannten Polyamide können nach beliebigen Auszieh-, Klotz- oder Druckverfahren, unter an sich bekannten Bedingungen gefärbt werden, wobei das erfindungsgemäss hergestellte, neue Hilfsmittel in einer belie bigen Stufe des Färbens hinzugefügt werden kann. Die mit den neuen Hilfsmitteln behandelten und gefärbten Polyamide zeichnen sich durch verbesserte Nassechtheiten, insbesondere
Wasch-, Wasser- und Schweissechtheit aus.

Die neuen Verbindungen werden mit besonderem Vorteil als Reservierungsmittel beim Färben von Polyamidgewebe enthaltenden Mischgeweben verwendet, beispielsweise Wolle/
Cellulose, Nylon/Wolle , Nylon/Cellulose oder Nylon-Poly urethan (Spandex).

Da die neuen Verbindungen auch in saurer Lösung gut wasserlöslich sind, eignen sie sich sehr gut als Gerbmittel auch für das Gerben von sehr feinen Ledern und Fellen (beispielsweise Handschuhleder oder Felle für die Pelzindu strie).

Die neuen Verbindungen können beispielsweise nach folgender Vorschrift hergestellt werden (im folgenden bedeuten die Teile Gewichtsteile, die % Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben).

Das nach bekannten Methoden hergestellte Phenylsulfon wird in soviel Wasser gelöst, dass gerade eine gute rührfähige Masse entsteht. (Die Molmenge des eingesetzten Phenylsulfons bezieht sich auf das Molekulargewicht, beziehungsweise durchschnittliche Molekulargewicht, der für die Herstellung des Phenylsulfons eingesetzten aromatischen Verbindung bzw.

Verbindungsgemische.) Anschliessend wird die Carbonsäure zugefügt und mit dem Phenylsulfon homogen verrührt. Dann wird bei etwa 80 bis 90" langsam das Aldehyd zugegeben und, nach beendeter Zugabe, kondensiert, bis der Formaldehydgeruch verschwunden oder nur noch in geringem Masse vorhanden ist. Nun neutralisiert man mit Ammoniakhydroxid und dampft ein. Es entstehen hellgelbe bis bräunliche Pulver.

Beispiel 1
Es wurde wie für die Herstellung des im schweizerischen Patent Nr. 473 274 beschriebenen Phenylsulfon A verfahren.

wonach das erhaltene Kondensationsprodukt in 100 Teilen Wasser gelöst wurde, anschliessend wurden 138 Teil (1 Mol) Salicylsäure zugegeben, und das Ganze wurde zu einem Brei verrührt. Dazu wurden langsam 1,5 Mol Formaldehyd in Form von 37 %iger Lösung bei 80 bis 90" zugegeben. Dann wurde mit Ammoniaklösung neutralisiert und anschliessend eingedampft. Es wurden 380 Teile eines hellbraunen, in Wasser löslichen Produktes erhalten.

In der folgenden Tabelle sind weitere, nach obiger Vorschrift hergestellte Sulfone aufgeführt, wobei die in der zweiten Kolonne angegebenen Phenylsulfone sich auf das schweizerische Patent Nr. 473 274 beziehen.

Tabelle 1 Beispiel Phenylsulfone Carbonsäure Mol Mol (1 Mol) Carbonsäure Formaldehyd 2 Phenylsulfon A Salicylsäure 1 1 3 do do 2 2,5 4 do do 4 3,5 5 Phenylsulfon B do 0,5 1 6 do do 2 2 7 Phenylsulfon C do 0,5 1 8 Phenylsulfon D do 2 1 9 Phenylsulfon E do 1 1 10 Phenylsulfon F do 3 2,5 11 Phenylsulfon H do 0,5 1 12 Phenylsulfon K do 1 1,5 13 Phenylsulfon M do 2 1,5 14 Phenylsulfon N do 2 2 15 Phenylsulfon A o-Kresotinsäure 0,5 1 16 do 3-Chlor-2- 0,5 0,5 hydroxibenzoesäure
Im folgenden ist die Herstellung einiger weiterer Phenylsulfone angegeben, welche sich gut für die Herstellung der neuen Verbindungen eignen.

Phenylsulfon 1
161 Teile einer Mischung von 50% Diphenyl und 50% Diphenyloxid werden tropfenweise mit 147 Teilen Schwefelsäure chem. rein versetzt und 4 Stunden lang auf 100" erhitzt.

Innerhalb einer Stunde reduziert man den Druck auf 20 Torr und erhöht die Temperatur auf 1200. Anschliessend wird der Druck weiter auf 8 Torr erniedrigt und die Temperatur gleichzeitig auf 1600 gesteigert. Unter diesen Bedingungen wird das Reaktionsprodukt so lange kondensiert, bis eine Probe von diesem einen Säuregehalt von 445 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) aufweist.

Phenylsulfon 2
106 Teile einer Mischung von 75% Hydroxibenzol und 25% 1 -Hydroxi-4-phenylbenzol werden tropfenweise mit 118 Teilen Schwefelsäure chem. rein versetzt und 4 Stunden lang auf 100" erhitzt. Anschliessend erhöht man die Temperatur auf 1200 und erniedrigt den Druck innerhalb 30 Minuten auf 20 Torr. Daraufhin reduziert man den Druck weiter auf 3 Torr und erhöht die Temperatur auf 1600. Unter diesen Bedingungen wird das Reaktionsgemisch so lange kondensiert, bis eine Probe von diesem einen Säuregehalt von 370 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) aufweist.

Phenylsulfon 3
121 Teile einer Mischung von 50 % Diphenyloxid und 50 % Hydroxibenzol werden tropfenweise mit 147 Teilen Schwefelsäure chem. rein versetzt und 5 Stunden lang auf 1200 erhitzt.

Anschliessend erniedrigt man den Druck, unter Beibehaltung der Temperatur, innert 30 Minuten auf 20 Torr, steigert dann die Temperatur auf 1600 und kondensiert nach einer weiteren Druckerniedrigung auf 3 Torr so lange, bis eine Probe dieses Reaktionsgemisches einen Säuregehalt von 455 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) aufweist.

Phenylsulfon 4
Man arbeitet in der für die Herstellung des Phenylsulfons 3 beschriebenen Weise unter Verwendung von 118 Teilen Schwefelsäure chem. rein. Das Reaktionsgemisch wird bis zu einem Säuregehalt von 355 mVal (titriert gegen Kongorot) kondensiert.

Phenylsulfon 5
Man arbeitet in der für die Herstellung des Phenylsulfons 3 beschriebenen Weise unter Verwendung von 171,5 Teilen Schwefelsäure chem. rein. Das Reaktionsgemisch wird bis zu einem Säuregehalt von 510 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) kondensiert.

Phenylsulfon 6
170 Teile einer Mischung von 80% Diphenyloxid und 20 % 4-Hydroxi-phenylbenzol werden tropfenweise mit 147 Teilen Schwefelsäure chem. rein versetzt und 4 Stunden lang auf 1200 erhitzt. Innerhalb 30 Minuten reduziert man dann den Druck, unter Beibehaltung der Temperatur, auf 20 Torr. Anschliessend steigert man die Temperatur auf 1600 und kondensiert nach einer weiteren Druckreduktion auf 4 Torr so lange, bis eine Probe von diesem Reaktionsgemisch einen Säuregehalt von 373 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) aufweist.

Phenylsulfon 7
Man arbeitet in der für die Herstellung des Phenylsulfons 2 beschriebenen Weise unter Verwendung von 147 Teilen Schwefelsäure chem. rein und 97 Teilen einer Mischung von 87,5 % Hydroxibenzol und 12,5 % Naphthalin. Dieses Reaktions gemisch wird bis zu einem Säuregehalt von 500 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) kondensiert.

Phenylsulfon 8
Man arbeitet in der für die Herstellung des Phenylsulfons 2 beschriebenen Weise unter Verwendung von 147 Teilen Schwefelsäure chem. rein und 101 Teilen einer Mischung bestehend aus 75% Hydroxibenzol und 25% Naphthalin. Dieses Reaktionsgemisch wird bis zu einem Säuregehalt von 590 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) kondensiert.

Phenylsulfon 9
Man arbeitet in der für die Herstellung des Phenylsulfons 2 beschriebenen Weise unter Verwendung von 147 Teilen einer Mischung bestehend aus 50% Hydroxibenzol und 50% Diphenyl. Dieses Reaktionsgemisch wird bis zu einem Säuregehalt von 481 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) kondensiert.

Phenylsulfon 10
Man arbeitet in der für die Herstellung des Phenylsulfons 9 beschriebenen Weise unter Verwendung von 171,5 Teilen Schwefelsäure chem. rein. Dieses Reaktionsgemisch wird bis zu einem Säuregehalt von 610 mVal/100 kg (titriert gegen Kongorot) kondensiert.

Phenylsulfon 11
Man arbeitet in der für die Herstellung des Phenylsulfons 3 beschriebenen Weise unter Verwendung von 170 Teilen Diphenyloxid und 147 Teilen Schwefelsäure chem. rein. Dieses Reaktionsgemisch wird bis zu einem Säuregehalt von 408 mVal/100 g (titriert gegen Kongorot) kondensiert.

Weitere mit gutem Erfolg einsetzbare Phenylsulfone werden durch Sulfonierung und Kondensierung folgenden Verbindungen erhalten: Phenylsulfon 12 o-Phenylphenol/Phenol (50%) (50%) Phenylsulfon 13 o-Phenylphenol/Diphenyloxid (25 %) (25 %) Phenylsulfon 14 1 -Phenyl-4-phenoxy-benzol Phenylsulfon 15 1 -Phenyl-3 -methylbenzol/Diphenyloxid (15%) (85%)
Gute Produkte erhält man bei der Umsetzung dieser Phe nylsulfone mit Salicylsäure und Formaldehyd nach Beispiel 1.

Ebenfalls gute Produkte erhält man, wenn man die Salicyl säure durch eine der folgenden Säuren ersetzt:
Tabelle 2
1 Resorcin-O-essigsäure
2 1-Hydroxi-2-naphthoesäure
3 2-Hydroxi- 1 -naphthoesäure
4 3 -Hydroxi-2-naphthoesäure
5 3 -(4-Hydroxiphenyl)-propionsäure
6 3 -Hydroxiphenylessigsäure
7 Thiosalicylsäure
9 2,4-Dihydroxibenzoesäure 10 2,6-Dihydroxibenzoesäure 11 2,5-Dihydroxiphenylessigsäure 12 3,4-Dihydroxiphenylessigsäure 13 2-Hydroxi-5-sulfo-benzoesäure 14 3 -Hvdroxidibenzofuran-2-carbonsäure
Verwendungsbeispiele
Beispiel a
Man legt 6600 Teile Wasser vor und suspendiert darin 160 Teile gebleichten Sulfitzellstoff.

Dazu gibt man 1 Teil des Farbstoffs der Formel
EMI5.1
rührt die Suspension 5 Minuten lang und gibt schliesslich 0,5 Teile des Hilfsmittels, gemäss Beispiel 1 zu.

Man rührt nochmals 5 Minuten lang und bereitet hierauf das gelb gefärbte Papier nach bekannten Methoden.

Beispiel b
Man legt 6600 Teile Wasser vor und suspendiert darin 160 Teile gebleichten Sulfitzellstoff. Dazu gibt man gleichzeitig 1 Teil des Farbstoffs der Formel
EMI5.2
und 10 Teile des Hilfsmittels gemäss Beispiel 15.

Nachher rührt man die Suspension 5 Minuten lang und bereitet hierauf das gelb gefärbte Papier nach bekannten Methoden.

Beispiel c
Man legt 6600 Teile Wasser vor und suspendiert darin 160 Teile gebleichten Sulfitzellstoff. Dazu gibt man 5 Teile des Hilfsmittels gemäss Beispiel 12, rührt die Suspension 4 Minu- ten lang und gibt hierauf 1 Teil des Farbstoffs der Formel
EMI5.3
hinzu. Man rührt 5 Minuten lang und bereitet anschliessend das rot gefärbte Papier nach den üblichen Methoden.

Die Farbstoffe in den Beispielen 1 und 3 können nach den Angaben in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1 903 058 hergestellt werden.

Der Farbstoff im Beispiel b kann erhalten werden, indem man Dehydrothiotoluidin auf Acetessigsäure-ortho-anisidid kuppelt und den erhaltenen Farbstoff mit Dimethylsulfat quaterniert.

Aus der.deutschen Offenlegungsschrift Nr. 1 903 058 wird der Farbstoff im Beispiel a zum Färben von Papier verwendet.

Beispiel d
100 Teile eines Halbwollgewebes, das aus Zellwollkette und Wollschuss besteht, werden 10 Minuten in einem Bad von 30-40 bewegt, das aus 4000 Teilen Wasser, 3 Teilen 60%der Essigsäure, 10 Teilen kalziniertem Natriumsulfat, 1 Teil Hexamethylentetramin und 2 Teilen des Produktes gemäss Beispiel 3 besteht. Dann werden zu dem Bad 2 Teile des substantiven Farbstoffs der Formel
EMI6.1
die in 10 Teilen heissem Wasser gelöst sind, hinzugegeben.

Anschliessend wird die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 98-100 C erhitzt und eine Stunde auf dieser Temperatur gehalten.

Der Zellwollanteil ist dann grün gefärbt, während der Wollanteil praktisch ungefärbt geblieben ist.

Ebenso gute Ergebnisse erhält man, wenn man das Produkt aus Beispiel 3 durch die Produkte der Beispiele 1 oder 2 oder der Beispiele 4 bis 16 ersetzt.

Beispiel e
100 Teile Wolle/Nylon-Gewebe (50:50) werden in 4000 Teilen einer Flotte gefärbt, die, bezogen auf das Gewebe, folgende Stoffe enthält: 0,5 % des Farbstoffs der Formel
EMI6.2

2% Eisessig, 5 % Natriumsulfat und 3 % des Produktes gemäss Beispiel 2.

Man geht bei 50 in das Bad ein und färbt 60 Minuten.

Das gefärbte Gewebe wird dann gespühlt und getrocknet.

Der Nylonanteil ist bedeutend geringer angefärbt als die Wolle.

Beim Färben nach gleicher Vorschrift aber in Abwesenheit des Produktes gemässe Beispiel 2 ist der Nylonanteil des Gewebes stark angefärbt.

Ersetzt man im obigen Beispiel das Produkt gemäss Beispiel 2, durch das Produkt gemäss Beispiel 1 oder die Produkte gemäss den Beispielen 3 bis 16 so erhält man ähnliche Ergebnisse.

Beispiel f 100 Teile eines mit dem Farbstoff der Formel
EMI6.3
gefärbten Nylonstücks werden während 20 Minuten bei 70 bis 80" in 4000 Teilen einer Flotte behandelt die (bezogen auf das Nylongewebe) 1% konzentrierte Ameisensäure und 3 % des Produktes gemäss Beispiel 2 enthält. Das gespühlte und getrocknete Gewebe besitzt nach der Behandlung eine deutlich höhere Wasser-, Schweiss- und Waschechtheit.

Claims

PATENTANSPRÜCHE

I. Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfonen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein gegebenenfalls weitersubstituiertes, sulfogruppenhaltiges Phenylsulfon mit einem Aldehyd und mit einem Carbonsäuregruppen enthaltenden Phenol oder Thiophenol kondensiert.

II. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten Sulfone als Färbehilfsmittel beim Färben nichttextiler Materialien mit basischen oder anionischen Farbstoffen.

III. Sulfon, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Aldehyd Formaldehyd und als carbonsäuregruppenhaltiges Phenol Salicylsäure oder Kresotinsäure verwendet.

2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Phenylsulfon das Kondensationsprodukt aus gegebenenfalls substituierter Phenolsulfonsäure, Diphenyl äther- oder -thioäthersulfonsäure und/oder Diphenylsulfonsäure verwendet.

3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das Kondensationsprodukt aus Phenolsulfonsäure und/oder aus Diphenyläthersulfonsäure verwendet.

4. Verwendung nach Patentanspruch II beim Färben von Papier mit basischen Farbstoffen.