CH536822A - Procédé de préparation de composés chimiques utilisables comme agents de surface non ioniques - Google Patents

Description

  
 



   La présente invention a pour objet un procédé de préparation de composés de formule générale
EMI1.1     
 dans laquelle R désigne un groupement hydrocarboné substitué ou non de 8 à 22 atomes de carbone, aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou non saturé, et en particulier un groupement alkyle,   alkényle    ou hydroxyalkyle, ou un groupement cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de 8 à 22 atomes de carbone ou un mélange de tels composés; n représente une valeur statistique moyenne supérieure à   I    et égale ou inférieure à 10.



   Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que   l'on    oxyde un ou plusieurs composés de formule
   R-S [ CH2-CHOH-CHO j7 H    (II) dans laquelle R et n sont tels que définis ci-dessus, de préférence au moyen d'eau oxygénée.



   On peut préparer les thioéthers polyhydroxylés de formule (II) par condensation du glycidol de formule
EMI1.2     
 sur les mercaptans aliphatiques ou arylaliphatiques de formule
 R-S-H   (V)   
 R ayant la rneme signification que dans la formule (I), en présence de catalyseurs alcalins, I'addition du glycidol se faisant   progressivement.    Il se forme d'abord le composé monocondensé, puis un mélange de composés répondant à la formule générale   (II),    mais pour lesquels le nombre de molécule de glycidol fixées peut être supérieur ou inférieur à la valeur statistique moyenne correspondant au nombre de molécules de glycidol mises en oeuvre pour une molécule de mercaptan.



  Il en résulte que pour une valeur de n supérieure à I on obtient un mélange de composés avec différentes valeurs pour n, autrement dit ayant des chaînes hydrophiles plus ou moins longues,   I'ensemble    des valeurs n étant réparti statistiquement autour d'une valeur moyenne correspondant au nombre de molécules de glycidol mises en oeuvre pour une molécule de mercaptan.



   Les proportions molaires de glycidol mises en   oeuvre    sont fonction du degré d'hydrosolubilité que   l'on    désire obtenir.



  Cette hydrosolubilité augmente quand n augmente.



   On peut utiliser comme mercaptan de formule R-S-H soit des produits disponibles dans le commerce, soit des produits obtenus par les procédés de synthèse classiques tels que condensation des sulfhydrates alcalins ou de la thiourée sur les halogénures de formule
 RX (VI)
R ayant la signification donnée dans la formule (I) et X désigne un halogène, addition d'hydrogène sulfuré ou d'acide thioacétique sur les   oléfines    ou leurs oxydes, ou encore par réduction des acides sulfoniques correspondants.



   On peut utiliser comme catalyseurs alcalins les hydroxydes ou alcoolates alcalins dans les proportions molaires de 0.5 à 10   O/o    et de préférence de 4 à 8   O/o    par rapport au mercaptan RSH (V).



   On peut préparer d'abord le produit de monocondensation, c'est-à-dire le thioéther de glycérol représenté par la formule
   R-S-CH,-CHOH-CH,-OH    (IV) dans laquelle R a la signification indiquée dans la formule (I) par addition au mercaptan R-S-H de préférence en atmosphère inerte, par exemple en atmosphère d'azote, d'un équivalent molaire de glycidol en présence d'un des catalyseurs alcalins ci-dessus mentionnés. à la température de 20 à   80    C. La réaction est exothermique et la température à laquelle on maintient le mélange réactionnel est essentiellement définie par la température de fusion du thioéther de glycérol de formule   (IV).    On opère juste au-dessus de cette température de façon à éviter toute cristallisation en cours de réaction.

  On chauffe ensuite jusqu'à la température de 1201800 C, et de préférence 140-1600 C. température à laquelle on ajoute le reste de glycidol nécessaire pour atteindre le degré de polymérisation moyen n désiré et obtenir le mélange de thioéthers de formule   (II).   



   Cette addition doit en général s'effectuer goutte à goutte sous une bonne agitation et peut durer de quelques minutes à plusieurs heures, et de préférence   Ils    heure à 3 heures.



   On obtient ensuite le composé ou les composés de formule (I) par le procédé selon l'invention en oxydant le thioéther de formule (II) ou le mélange de thioéthers de formule (II) de façon connue, avantageusement par addition d'eau oxygénée à 30-35   Oio    en quantité   stcechiométrique.    à la température de   20-50o    et de préférence de 30-350 C. éventuellement en présence de 0,1 à 10   O;o    d'acide carboxylique ayant de I à 4 atomes de carbone.



   Au lieu de partir d'un mercaptan ou d'un mélange de mercaptans de formule (V) on peut préparer directement le thioéther de glycérol de formule (II) par des procédés classiques, par exemple par addition du thioglycérol aux   a-olé-    fines en catalyse ionique ou radiculaire, selon que   l'on    désire obtenir essentiellement l'isomère ramifié ou linéaire; par condensation du thioglycérol sur les oxydes d'oléfines en présence de catalyseurs basiques. par condensation du thioglycérol sur les halogénures RX (VI) en milieu alcalin ; par condensation en milieu alcalin du thioglycérol sur un tosylate de formule
EMI1.3     
 ou sur un mésylate de formule
   R-O-SO-CHS    (VIII)
 Dans les mercaptans de formule (V) et les thioéthers de glycérol de formule (II) et leurs mélanges utilisables comme matières de départ.

  R peut désigner un radical ou un mélange de radicaux tels qu'octyle, décyle, dodécyle. tétradécyle.



     hexadécyle, octadécyle. eicosyle. méthyle-l heptyle. méthyle-l nonyle, méthyle-i undécyle. méthyle-l tridécyle. méthyle-l pentadécyle. méthyle-l heptadécyle. méthyle-l nonadécyle.   



  méthyle-2 undécyle, méthyle-2 dodécyle, méthyle-2 tridécyle, méthyle-2 tétradécyle, éthyl-2 hexyle, octyl-2 dodécyle. oleyle,   linoleyle, linolényle, hydroxy.2 dodécyle. hydroxy-2 tridécyle,    hydroxy-2 tétradécyle. hydroxy-2 pentadécyle. hydroxy-2   hexadécyle, hydroxy-2 heptadécyle. hydroxy-2 octadécyle,    dodécyl benzyle.

 

      Les composés de formule générale (I) se présentent sous    forme d'une pâte jaune clair de consistance plus ou moins dure et leurs propriétés varient selon la longueur et la nature du groupement lipophile et de la chaîne polyoxyalkylène. Ils sont utilisables comme agents de surface non ioniques.



   D'une façon très générale I'hydrosolubilité de ces composés est obtenue avec un degré de polymérisation moyen n relativement petit et ceci même en présence d'électrolytes et à des températures élevées. Ainsi quand R désigne un radical dodécyle normal, à chaîne droite, la solubilité dans l'eau du composé de formule (I) est obtenue pour une valeur de n comprise entre 2 et 2.5.  



   Ces composés se distinguent par un bon pouvoir moussant. Ainsi par exemple les composés de formule (I) pour lesquels R désigne un groupement alkyle de 12 à 14 atomes de carbone et n a une valeur de 2 à 3 sont des moussants particulièrement remarquables, surtout pour des non-ioniques monosulfoxydes habituellement décrits comme peu moussants.



   La compatibilité de ces nouveaux agents de surface non ioniques, aussi bien avec les composés anioniques qu'avec les cationiques, compte tenu du fait qu'ils ne sont pas agressifs vis-à-vis des muqueuses oculaires, permet de les utiliser dans des compositions de shampooings à des concentrations comprises entre 1 et 80   O/o    et de préférence entre 3 et 25   O/o.   



   Avec des groupements lipophiles comportant un nombre d'atomes de carbone plus élevé, par exemple 18, on peut en faisant varier la nature de ce groupement lipophile et le paramètre n obtenir des composés de formule (I) qui sont de bons épaississants utilisables entre autres dans les compositions de teintures pour cheveux, des agents d'unisson, des détergents, des peptisants ou des émulsionnants.



   La compatibilité de la plupart des composés de formule (I) avec des solutions aqueuses d'hydroxydes alcalins, par exemple avec NaOH à 40   O/o,    est une de leurs propriétés remarquables et permet leur utilisation dans l'industrie textile, par exemple pour le mercerisage.



   Les composés non ioniques polyhydroxylés obtenus au moyen du procédé selon la présente invention peuvent également être utilisés pour disperser les savons alcalino-terreux et en particulier les savons de calcium et de magnésium. On peut les utiliser dans les bains de mousse pour éviter l'action gênante des savons alcalino-terreux.



   Par gramme de savons à disperser on utilise   0.02-i g    et de préférence 0,1-0,2 g de composés de formule (I) dans 100 ml de solution à 400 ppm de chlorure de calcium.



   Exemple I
 Mélange de composés correspondant à la formule générale (I), dans laquelle R désigne le radical alkyle   Cl.,H.,,    et n représente une valeur statistique moyenne de 2,5.



   Préparation de la matière de départ:
 A 630 g (3 moles) de lauryl mercaptan on ajoute 28 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 4,6 meq/g (meq/g = milliéquivalent/gramme), puis en trente minutes, sous atmosphère d'azote, 246 g de glycidol (3 équivalents en époxyde) à la température de 30 à 600 C. On élève ensuite la température à 1500 C en chassant le méthanol, puis on ajoute en 1 heure 40 minutes, goutte à goutte, 369 g de glycidol (4,5 équivalents). On maintient la température à 1500 C pendant encore 5 à 10 minutes après la fin de l'addition.



   Mise en oeuvre du procédé:
 A 1200 g du produit de départ ainsi obtenu on ajoute 6 ml d'acide acétique, puis à la température de 30 à   35D    C 248 ml d'eau oxygénée à 11,65 moles/litre. La réaction est exothermique. On maintient le milieu réactionnel à une température inférieure à   40ç)    C en refroidissant dans un bain d'eau.



   Le produit obtenu est une pâte légèrement jaune, parfaitement soluble dans l'eau et dans l'hydroxyde de sodium à   400/o.   



   Son point de Krafft pour une solution à 1   Olu    est de   32u    C.



  Le point de trouble pour une solution à 0.5   O/o    est supérieur à   1001C    en eau déminéralisée; il est de   72-75( >  C    en eau contenant   10 oxo    de NaCI.



   Les hauteurs de mousse mesurées à l'aide de l'appareil de Ross-Miles, pour des concentrations de 0.05    /o.      O,20/o    et 0,5   O/o    en eau dure ayant une dureté correspondant à 340 ppm de   CO3C. >     et à la température de   35"    C. sont respectivement de 12,5 cm, 19 cm et 20 cm.



   Les essais effectués sur des lapins avec une solution aqueuse à 4,5   O/o    et à pH 7 indiquent une absence d'agressivité pour les muqueuses de   l'oeil.   



   Exemple 2
 Mélange de composés correspondant à la formule générale (I), dans laquelle R désigne un radical alkyle contenant 14 atomes de carbone et n représente une valeur statistique moyenne de 3.



   Préparation de la matière de départ:
 Dans un premier stade on prépare le tétradécyl mercaptan, par addition de 30,5 g (0,37 mole) d'acide thioacétique à 68,2 g (0,35 mole)   d' -oléfine    correspondant, à la température de 600 C, en présence de 1 g d'azodiisobutyronitrile.



  La réaction est exothermique et la température atteint 700 C.



  On maintient le milieu réactionnel en dessous de cette température pendant toute la durée de l'addition, c'est-à-dire 20 minutes. Après dix minutes d'agitation supplémentaire, le taux de transformation est de 97   O/o.   



   On ajoute ensuite à 250 C 70 g de NaOH à   400/o    et on chauffe progressivement jusqu'à 800 C. On constate à cette température que la réaction est nettement exothermique et que la masse réactionnelle s'épaissit.



   On relargue le mercaptan par addition de 70   ml    d'acide chlorhydrique 6 N.



   On décante et on lave avec 25   ml    d'eau additionnée de   2Q    ml d'éther pour éviter la formation d'une émulsion.



   Le tétradécyl mercaptan ainsi obtenu a une pureté de 95   O/o.    Pour le purifier on le distille à 165-1660 C sous une pression réduite de 14 mm Hg. Après distillation le tétradécyl mercaptan titre 4,15 meq/g en groupements SH libres.



   A 36 g (0.15 mole) de tétradécyl mercaptan, préparé comme indiqué ci-dessus, on ajoute, sous atmosphère d'azote, 2.25   ml    d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 4,6 meq/g, puis 12 g (0,15 équivalent) de glycidol à 600 C.



  L'addition dure 15 minutes.



   On élève ensuite la température à 1500 C et on ajoute en 75 minutes les 24 g (0.3 équivalent) de glycidol restant pour atteindre le degré de polymérisation moyen n = 3.



   Mise en   oeuvre    du procédé:
 On oxyde 35 g de thioéther polyhydroxylé avec 6,2 ml d'eau oxygénée à 130 volumes en présence de 0,2 ml d'acide acétique et à la température de 350 C.



   Le produit obtenu se présente sous forme d'une pâte soluble dans l'eau. Son point de Krafft est de 200 C pour une solution à 1   O/o.    Le point de trouble à 0,5   O/o    en eau déminéralisée est supérieur à   100o    C et en eau contenant 10   O/o    de
NaCI il est de   43 C.   



   Les hauteurs de mousse mesurées à l'aide de l'appareil de Ross-Miles. à 350 C dans l'eau dure, sont respectivement de 12,5 cm, 16,5 cm et 19 cm pour des concentrations de 0.05   O/o,    0,2 O/o et 0,5   O/o.   

 

   Exemple 3
 Mélange de composés correspondant à la formule générale (I). dans laquelle R désigne un mélange de radicaux alkyles en   Cl ,-C.,n    provenant d'une coupe d'oléfines en   Cl ,-C",    fabriqué par Chevron Chemicals, Oronite Division,
San Francisco (Californie) U. S. A., et n désigne une valeur statistique moyenne de 4.



   Préparation de la matière de départ:
 On prépare le mercaptan correspondant, comme dans l'exemple 2, par addition de 35 g d'acide thioacétique, à 700 C. à 93 g de mélange d'oléfines en   C15-C.10,    en présence de 1 g d'azodiisobutyronitrile. Après   I    heure 30 minutes à   70-800    C on élève la température du mélange à 95-1000 C et on maintient cette température pendant 30 minutes; le rendement est alors presque quantitatif.  



   On ajoute ensuite en 10 minutes 80 g de NaOH à 40    /o,    à la température de 600 C, en présence de 20   ml    d'alcool éthylique à 960 et on chauffe au reflux pendant environ 30 minutes jusqu'à obtenir un taux d'hydrolyse convenable.



   On acidifie ensuite à froid par de l'acide chlorhydrique 6 N et on relargue le mélange de mercaptans qui après séchage titre 3.2 meq/g en SH libres.



   A 50 g de ce mélange on ajoute 2,4   ml    de méthylate de sodium en solution dans le méthanol, et en 30 minutes 12,5 g de glycidol à 600 C. On chauffe ensuite le mélange à la température de 1500 C et on ajoute, goutte à goutte, en 1 heure 30 minutes, 37 g de glycidol, ce qui fait au total 4 équivalents de glycidol par équivalent de mercaptan.



   Mise en   oeuvre    du procédé:
 On oxyde le thioéther avec la quantité   stcechiométrique    d'eau oxygénée en présence de 0,5   í)lo    d'acide acétique.



   Le mélange de sulfoxydes polyhydroxylés obtenu se présente sous la forme d'une pâte assez dure soluble dans l'eau et dans NaOH à 40   070.    Son point de Krafft est de   471'    C.



  Son point de trouble est supérieur à   1001 >     C, aussi bien en eau déminéralisée qu'en eau contenant 10   O/o    de NaCI.



   Exemple 4
 Mélange de composés correspondant à la formule générale (I), dans laquelle R désigne le radical octadécyle et n représente une valeur statistique moyenne de 4.



   Préparation de la matière de départ:
 On prépare l'octadécyl mercaptan en chauffant au reflux pendant 5 heures dans l'alcool éthylique absolu des quantités   stcechiométriques    de bromure d'octadécyle et de thiourée.



   Après avoir chassé la majeure partie de l'alcool, on hydrolyse avec NaOH à 20    /o    en ajoutant éventuellement de l'eau si le milieu est trop épais. Par chauffage à   70O    C il y a séparation en deux phases.



   Après séchage de la phase organique on précipite I'octadécyl mercaptan par l'alcool absolu.



   On condense ensuite   l'octadécyl    mercaptan ainsi préparé avec 4 moles de glycidol par mole d'octadécyl mercaptan en introduisant d'abord un premier équivalent molaire de glycidol, pour obtenir I'octadécylthio-3-propanediol-1,2 à la tem pérature de   80"    C. le reste du glycidol étant introduit à la température de   155" C    en 2 heures 20 minutes.



   Mise en oeuvre du procédé:
 Le thioéther obtenu étant une cire assez consistante. on effectue l'oxydation en milieu acétonique et toujours à   35.400    C.



   Le sulfoxyde précipité se présente sous la forme d'une poudre blanche soluble dans l'eau avec une faible opalescence. Il est également soluble dans une solution concentrée d'hydroxyde de sodium (NaOH 40   O/o).   



   Son point de Krafft est de 58-600 C. Son point de trouble est supérieur à   100    C en eau déminéralisée et en eau contenant   10 Oio    de NaCI.



   Ce mélange de composés constitue un bon émulsionnant d'huile dans l'eau conduisant à une émulsion stable.



   Exemple 5
 Mélange de composés correspondant à la formule générale (I), dans laquelle R désigne un mélange de radicaux alkyles à chaîne droite et ramifiée dont environ 14   Oio    de méthyl-2 alcanyl, provenant d'un mélange d'alcools aliphatiques de synthèse en   Cl,-Cl-,    et commercialisés par la
Société Shell sous le nom de   Dobanol 25  , formule dans laquelle n représente une valeur statistique moyenne de 3.5.



   Préparation de la matière de départ:
 Dans un premier stade on prépare les alkylthioéthers du glycérol par réaction du mélange d'alcools correspondants.



  avec le méthane sulfochlorure, puis condensation avec du thioglycérol en milieu alcalin.



   On mélange 205 g (1 mole) de   Dobanol 25   avec 101 g de triéthylamine dans 250 ml de benzène et on introduit en 90 minutes à 30-400 C 114 g (1 mole) de méthane sulfochlorure. Après une heure d'agitation supplémentaire. le taux de réaction est de 97,5   070.   



   Après filtration du chlorhydrate de triéthylamine, on ajoute la quantité   stcechiométrique    de dérivé sodé thioglycérol en atmosphère d'azote. On porte le mélange à   100O    C en éliminant partiellement le benzène et en ajoutant en cours de réaction 30 ml de méthanol pour éviter l'épaississement de la masse réactionnelle.



   L'alkyl thioglycérol est ensuite relargué avec 100   ml    d'eau, décanté puis séché sous vide jusqu'à la température de   1000    C.



   A 65 g (0,2 mole) de produit ainsi obtenu, on ajoute 2 ml de solution méthanolique de méthylate de sodium à 4.6 meq/g. On chauffe jusqu'à la température de   155O    C et l'on introduit, goutte à goutte, en 90 minutes, 0,5 mole de glycidol.



   Mise en oeuvre du procédé:
 Après oxydation avec la quantité   stcechiométrique    d'eau oxygénée en présence de 0,5   O/o    d'acide acétique. on obtient un produit soluble dans l'eau.



   Son point de Krafft à 1    /o    est de   190    C. Son point de trouble à 0,5   o/o    est de   80O    C en eau déminéralisée et de 680 C en eau contenant 10    /o    de NaCI.



   Les hauteurs de mousse mesurées à l'aide de l'appareil de Ross-Miles. à   35O    C dans l'eau dure, sont respectivement de 10,5 cm, 16,5 cm et 18 cm pour des concentrations de 0.05    /o,    0,2    /o    et 0,5   Oio   
 Exemple 6
 Mélange de composés sensiblement identiques à celui de l'exemple 5, mais avec un degré de polymérisation moyen de 4 (n = 4). Cette légère augmentation de la valeur de n a pour conséquence une augmentation du domaine de solubilité. c'est-à-dire un abaissement du point de Krafft à 80 C et une élévation des points de trouble en eau déminéralisée   ( > 100"    C) et en eau contenant 10    ,'o    de NaCI (850 C).



   Les hauteurs de mousse, en revanche peu modifiées, sont respectivement de 10,5 cm, 15,5 cm et 18,5 cm.



     Exemple    7
 Mélange de composés correspondant à la formule générale (I). dans laquelle n représente une valeur statistique moyenne de 6 et R désigne le radical oléyle (il s'agit du reste hydrocarboné dérivé de l'acide oléique).



   Préparation de la matière de départ:
 A 78 g (0.3 mole) d'alcool aléylique et à 30 g de triéthylamine, dans 40 ml de benzène, on ajoute. à la température ordinaire, en 75 minutes, 34 g de méthane sulfochlorure.



  Après une nuit à la température ordinaire, la réaction est totale. On filtre le sel de triéthylamine formé et on ajoute le dérivé sodé du thioglycérol à   401'    C. On élimine partiellement le benzène et on ajoute 50 ml de méthanol. Après avoir agité 2 heures 1/2 à 3 heures. à   40-45 )    C. le taux de réaction est de 95    /o.   

 

   On relargue le thioéther formé avec 50   ml    d'eau à la température de 70" C et on déshydrate sous vide à   95"    C.



   On ajoute la quantité théorique de glycidol à   155"    C pour avoir une moyenne statistique de 6 motifs   -CH > CHOH-CH!O-    par chaîne grasse.



   Mise en oeuvre du procédé:
 Après oxydation à l'eau oxygénée on obtient une pâte brune soluble dans l'eau et dans NaOH à 40       o.  



   Le point de Krafft est inférieur à   00    C. Le point de trouble est supérieur à   100o    C dans l'eau déminéralisée ainsi que dans l'eau contenant   10 oxo    de NaCI.



   Les hauteurs de mousse mesurées à l'aide de l'appareil de
Ross-Miles sont respectivement de   5,5 cm,    11,5 cm et 13,5 cm pour des concentrations de 0,05   O/o,    0,2   O/o    et 0,5   O/o.   



   Exemple 8
 Mélange de composés de formule générale (I), dans laquelle R désigne le radical dodécylbenzyle et n représente une valeur statistique moyenne de 4,5.



   Préparation de la matière de départ:
 On prépare d'abord le dodécylbenzyl mercaptan par chauffage au reflux pendant 7 heures de 42,5 g de chlorure de dodécylbenzyle avec   1 1    g de thiourée dans 100 ml d'alcool éthylique absolu.



   Après addition de 50 ml d'eau, on hydrolyse le sel d'isothiouronium à l'aide de NaOH à 20   O/o.    On sépare la phase organique par décantation. Après séchage le mercaptan obtenu titre   84 oxo    en groupements thiols.



   On purifie en précipitant dans l'alcool éthylique absolu le sel de cadmium du mercaptan, obtenu à partir de l'acétate de cadmium cristallisé. On régénère ensuite le mercaptan par   HCl 6    N. Après séchage et distillation à 145-1500 C/0,1 mm
Hg, le produit titre 3,4 meq/g en groupements SH libres (valeur théorique: 3,42 meq/g).



   A 17,5 g (0,06 mole) de dodécylbenzyl mercaptan ainsi
 obtenu on ajoute 0,9 ml de méthylate de sodium, puis 4.8 g de glycidol à 600 C et ensuite 16,5 g à 1550 C, soit au total 0,27 équivalent de glycidol.



   Mise en oeuvre du procédé:
 Après oxydation à l'eau oxygénée en présence de 0.5   O/o    d'acide acétique on obtient le produit recherché, qui est soluble dans l'eau.



   Son point de Krafft est de   75O    C et sont point de trouble supérieur à   100o    C en eau déminéralisée.



   Exemple 9
 Mélange de composés correspondant à la formule géné
 rale (I), dans laquelle R désigne un mélange de radicaux hydroxy-2 alkyles, comportant de   l l    à 14 atomes de car
 bone, n ayant la valeur statistique moyenne de 3.



   Préparation de la matière de départ:
 A 21,5 g (0,2 mole) de thioglycérol, on ajoute 1.9 g de solution méthanolique de méthylate de sodium   (0.01    mole).



  puis en atmosphère d'azote à la température de   80-85"    C 43 g (0.2 équivalent) d'un mélange   d'époxy-1.2    alkylènes comportant de 11 à 14 atomes de carbone et commercialisés sous le nom de   Nedox 1114   par la Société Archer Daniels
 Midland (U. S. A.). La réaction est exothermique et la durée de l'introduction est de 20 minutes. La transformation est sensiblement quantitative.



   On chauffe ensuite jusqu'à la température de   155"    C et
 on introduit en 1 heure 32 g de glycidol (0,4 équivalent).



   Mise en oeuvre du procédé:
 Après refroidissement, à 48 g (0,1 mole) de mélange ainsi obtenu, on ajoute 0,3 ml d'acide acétique. puis goutte à goutte 9,1 ml d'eau oxygénée à 123 volumes en maintenant la température entre 30 et   35O    C.



   On obtient ainsi une crème beige clair soluble dans l'eau.



   Son point de Krafft est de   50-51"    C pour une solution à
 1   O/o.    Le point de trouble, à une concentration de 0.5   O/o.    est supérieur à 1000 C en eau déminéralisée et en eau contenant 10   O/o    de NaCI.



   Les hauteurs de mousse mesurées à l'aide de l'appareil de
Ross-Miles, pour des concentrations de 0,05   O/o,    0,2   O/o    et 0.5   O/o,    sont, à la température de 500 C, respectivement de 12,5 cm, 18,5 cm et 19 cm.



   Exemple 10
 Mélange de composés correspondant à la formule (I), dans laquelle R désigne le radical alkyl   C8H17    et n représente une valeur satistique moyenne de 1,5.



   Préparation de la matière de départ:
 A 29 g (0,2 mole) d'octyl mercaptan on ajoute 2 g de solution méthanolique de méthylate de sodium à 4,9 meq/g, puis en 30 minutes sous atmosphère d'azote 15 g de glycidol (0,2 équivalent en époxyde) à la température de 400 C. On élève ensuite la température à 1500 C en chassant le méthanol, puis on ajoute en 45 minutes, goutte à goutte, 7.4 g de glycidol (0,1 équivalent).



   On maintient la température à 1500 C pendant encore 5 à 10 minutes après la fin de l'addition.



   Mise en oeuvre du procédé:
 Au produit ainsi obtenu, on ajoute 1 ml d'acide acétique, puis à la température de 30 à 350 C 16   ml    d'eau oxygénée à 12.5 moles/litre.



   La réaction est exothermique.



   On maintient le milieu réactionnel à une température inférieure à 400 C en refroidissant dans un bain d'eau.



   Le produit obtenu est parfaitement soluble dans l'eau.



   Exemple   il   
 Mélange de composés correspondant à la formule générale (I), dans laquelle R désigne un mélange de radicaux hydroxy-2-alkyls comportant de 15 à 18 atomes de carbone, n ayant la valeur statistique moyenne de 10.



   Préparation de la matière de départ:
 A 5,4 g   (0,05    mole) de thioglycérol, on ajoute 0,7 g de solution méthanolique de méthylate de sodium à 4,9 meq/g puis en atmosphère d'azote à la température de 80-85o C 12.6 g (0.05 équivalent) de mélange   d'époxy-l,2-alkylène    comportant de 15 à 18 atomes de carbone et commercialisé sous le nom de   Nedox 1518   par la Société Archer Daniels
Middland (U. S. A.). La réaction est exothermique et la durée de l'introduction est de 10 minutes. La transformation est sensiblement quantitative.

 

   On chauffe ensuite jusqu'à la température de 1550 C et on introduit en 1 h 30 33,3 g de glycidol (0,45 équivalent).



   Mise en oeuvre du procédé:
 Après refroidissement, on dissout 25,5 g de mélange ainsi obtenu dans 20 ml d'eau et on ajoute 2,55   ml    d'acide acétique soit 10   O/o    par rapport au produit puis, goutte à goutte, 2 ml d'eau oxygénée à 137 volumes en maintenant la température entre 30 et   35O    C.



   On obtient un produit soluble dans l'eau et dans NaOH à   40 0/o.    Son point de trouble à une concentration de 0,5   O/o    est supérieur à 1000 C aussi bien en eau déminéralisée qu'en eau contenant 10   O/o    de NaCI. 

Claims (1)

1. REVENDICATION

   Procédé de préparation de composés chimiques de formule EMI4.1 dans laquelle R désigne un groupement hydrocarboné substitué ou non de 8 à 22 atomes de carbone, aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou non saturé. ou un groupement cycloaliphatique ou arylaliphatique de 8 à 22 atomes de carbone, ou d'un mélange de ces composés; n représente une valeur statistique moyenne supérieure à 1 et égale ou inférieure à 10, caractérisé en ce que l'on oxyde un ou plusieurs composés de formule R-S - CH.-CHOH-Cff2O-]7H (II) dans laquelle R et n sont tels que définis ci-dessus.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que R désigne un groupement alkyle.

   2. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que R désigne un groupement alkényle.

   3. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que R désigne un groupement hydroxyalkyle.

   4. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que R désigne un groupement arylaliphatique ayant de 8 à 22 atomes de carbone.

   5. Procédé suivant la revendication. caractérisé par le fait que R désigne un groupement hydroxy-2-alkyle.

   6. Procédé suivant la revendication ou l'une des sousrevendications précédentes, caractérisé par le fait que l'on utilise l'eau oxygénée comme agent oxydant.