CH480408A

CH480408A - Process for the preparation of new monoazo dyes

Info

Publication number: CH480408A
Application number: CH833269A
Authority: CH
Inventors: Armand Dr Roueche; Karl Dr Ronco
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1966-11-25
Filing date: 1966-11-25
Publication date: 1969-10-31

Description

  

      Verfahren    zur Herstellung neuer     Monoazofarbstoffe       Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur  Herstellung neuer     Monoazofarbstoffpigmente    der For  mel:  
EMI0001.0004     
    in welcher X ein Wasserstoff-, Halogenatom oder eine       Alkoxygruppe,        Y,    und     Y2    Wasserstoff-, oder vorzugs  weise Halogenatome, eine     Alkyl-,        Alkoxy-    oder     Trifluor-          methylgruppe,    R einen gegebenenfalls substituierten     Ben-          zolrest    bedeutet,

   sofern mindestens einer der     Substituen-          ten        Y,    und     Y2    für ein Chloratom, eine     Alkyl-,        Alkoxy-          oder        Trifluormethylgruppe    steht oder falls sowohl     Yx     und     Y2    Wasserstoffatome darstellen, R einen     Trichlor-          phenylrest    oder einen Rest der Formel  
EMI0001.0026     
    bedeutet, worin     X7    ein Wasserstoff- oder Halogenatom,  eine     Alkyl-,        Alkoxy-,

          Nitro-,        Carbonsäureester-,        Tri-          fluormethyl-    oder gegebenenfalls substituierte     Phenoxy-          gruppe,    X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine     Ni-          tro-,        Trifluormethyl-    oder     Carbonamidgruppe,        X3    ein  Wasserstoff- oder Bromatom, eine     Trifluormethyl-,        Car-          bonamid-,        Nitro-    oder     Carbalkoxygruppe    bedeuten,

   wo-    bei für den Fall, dass     X3    ein Wasserstoffatom bedeutet,  X, kein Chloratom sein und für den Fall, dass X, für  eine Nitrogruppe steht,     X"    kein Chloratom sein darf.  



  Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen  um Pigmente handelt, sind     wasserlöslichmachende    Grup  pen, insbesondere saure Gruppen, wie     Sulfonsäure-    oder       Carbonsäuregruppen,    selbstverständlich ausgeschlossen.  



  Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man ein       diazotiertes        Aminobenzol    der Formel     H2NR    oder eine  den Rest R enthaltende     Diazoaminoverbindung    mit  einem     Naphthol    der Formel  
EMI0001.0056     
    kuppelt.

    Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man,  wenn man als     Diazokomponenten    Amine der Formel  
EMI0001.0058     
    verwendet, worin Z, ein Halogenatom, eine     Alkyl-,        Al-          koxy-,    eine gegebenenfalls substituierte     Phenoxy-,        Tri-          fluormethyl-,        Carbonsäureester-    oder Nitrogruppe,     ZZ     ein Wasserstoffatom oder eine     Trifluormethylgruppe,        Z3     ein Wasserstoffatom, eine     Trifluormethyl-    oder eine Car  bonsäureestergruppe bedeuten,

   wobei     mindestens    einer  der     Substituenten    Z,,     Z2    oder     Z3        eine        Trifluormethyl-          oder        Carbonsäureestergruppe        darstellen    muss.

        Als Beispiele von     Aminobenzolen    der Formel     H2N-R     seien die folgenden genannt:  2-, 3- oder     4-Chloranilin          3.4-Dichloranilin          2,3-Dichloranilin          2,4-Dichloranilin          ',5-Dichloranilin          2.6-Dichloranilin          2,4,5-Trichloranilin          2.4,6-Trichloranilin     2-.

   3- oder     4-Bromanilin          2,4-Dibromanilin,          2,5-Dibromanilin,          2-Methyl-5-chloranilin          2-Methyl-4-chloranilin          2-Methyl-        3-chloranilin          2-Chlor-5-trifluormethylanilin          2-,3-,4-Nitroanilin          4-Chlor-2-nitroanilin          2-Chlor-4-nitroanilin          4-Methyl-3-nitroanilin          2,

  4-Dimethyl-3-nitroanilin          2-Methyl-5-nitroanilin          2-Methyl-4-nitroanilin     2- und     4-Methoxyanilin          3-Chlor-4-methoxyanilin          2-Methoxy-5-nitroanilin          2-Methoxy-5-chloranilin          2-Methoxy-5-trifluormethylanilin          2-Amino-4-trifluormethyl-4'-chlordipllenyläther          2-Nitro-4-äthoxyanilin          2-Amino-4-chlor-diphenyläther          2-Amino-2'.4-dichlor-diphenyläther     2-A     mino-4,

  4'-dichlor-diphenyläther          1-Amino-2-carbonsäuremethylester     1     Amino-2-chlor-5-carbonsäuremethylester     2     Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester          4-Amino-3-nitrobenzotrifluorid          2-Amino-5-nitrobenzotrifluorid          1-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäuremethylester          1-Amino-2-chlorbenzol-5-carbonsäuremethylamid          2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther          4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid          4-Chlor-3-aminobenzoesäureamid          2.4-Dichlor-5-aminobenzoesäureamid          

  4-Methoxy-3-aminobenzoesäureamid       Bei Verwendung von     diazotierten        Aminobenzolen     findet die Kupplung vorzugsweise durch allmähliche Zu  <U>gabe</U> der     wässerigalkalischen    Lösung der Kupplungs  komponente zur sauren Lösung des     Diazoniumsalzes     statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu ver  wendende     Alkalihydroxydmenge    wird zweckmässig so  bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der  Kupplung aus dem     Diazoniumsalz    freiwerdenden Mine  ralsäuren ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei  einem     pH-Wert    von 4 bis 6 durchgeführt.

   Der     pH-Wert     wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt.  Als Puffer kommen     z.B.    die Salze, insbesondere Alkali  salze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbeson  dere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung  der Kupplungskomponente enthält     zweckmässig    ein  Netz-,     Dispergier-    oder     Emulgiermittel,    beispielsweise ein       Aralkylsulfonat,    wie     Dodecylbenzolsulfonat    oder das       Natriumsalz    der     1,1'-Naphthylmethansulfonsäure,

          Poly-          kondensationsprodukte    von     Alkylenoxyden,    wie das Ein-    Wirkungsprodukt von     Äthylenoxyd    auf     p-Tert:        Octylphe-          nol,    ferner     Alkylester    von     Sulforicinoleaten,    beispiels  weise     n-Butylsulforicinoleat.    Die Dispersion der<I>Kupp-</I>  lungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide,  beispielsweise     Methylcellulose    oder kleinere Mengen     iner-          ter,

      in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher orga  nischen Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebe  nenfalls     halogenierte    oder nitrierte aromatische Kohlen  wasserstoffe, wie Benzol,     Toluol,        Xylol,    Chlorbenzol,       Dichlorbenzole    oder Nitrobenzol, sowie     aliphatische    Ha  logenkohlenwasserstoff wie     z.B.        Tetrachlorkohlenwasser-          stoff    oder     Trichloräthylen,    ferner mit Wasser mischbare  organische Lösungsmittel, wie Aceton,     Methyläthylketon,     Methanol, Äthanol oder     Isopropanol.     



  Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der  Weise durchführen,     dass    man eine saure Lösung des     Di-          azoniumsalzes    mit einer alkalischen Lösung der Kupp  lungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich ver  einigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten  erfolgt. Die entstandene     Farbstoffdispersion    wird der  Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch  Filtrieren abgetrennt.  



  Die verfahrensgemäss zu verwendenden     Aryldiazo-          timide    werden     erhalten    nach bekanntem Verfahren durch  Kupplung eines     Aryldiazoniumsalzes    mit einem primären  oder vorzugsweise     mit    einem sekundären Amin.

   Für die  sen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, bei  spielsweise     aliphatische    Amine, wie     Methylamin,        Äthyl-          amin,        Äthanolamin,        Propylamin,        Butylamin,        Hexylamin     und insbesondere     Dimethylamin,        Diäthylamin,        Diäthanol-          amin,        Methyläthanolamin,        Dipropylamin    oder     Dibutyl-          amin,

          Aminoessigsäure,        Methylaminoessigsäure,        Butyl-          aminoessigsäure,        Aminoäthansulfonsäure,        Methylamino-          äthansulfonsäure,        Guanyläthansulfonsäure,        ss-Amino-          äthylschwefelsäure,        alicyclische    Amine, wie     Cyclohexyl-          amin,        N-Methylcyclohexylamin,        Dicyclohexylamin,    aro  matische Amine, wie     4-Aminobenzoesäure,

          Sulfanilsäure,          4-Sulfo-2-aminobenzoesäure,        (4-Sulfophenyl)-guanidin,        4-          -N-Methylaminobenzoesäure,        4-Äthylaminobenzoesäure,          1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure,        1-Aminonaphthalin-          -2,4-disulfonsäure,        heterocyclische    Amine, wie     Piperidin,          Morpholin,        Pyrrolidin,

          Dihydroindol    und schliesslich  auch     Natriumcyanamid    oder     Dicyandiamid.     



  In der Regel sind die erhaltenen     Diazoaminoverbin-          dungen    in kaltem Wasser schwer löslich und können ge  gebenenfalls nach Aussahen in kristallisierter Form aus  dem     Reaktionsmedium    abgetrennt werden. In vielen Fäl  len können die feuchten Pressküchen für die weitere Um  setzung verwendet werden.     In    einzelnen Fällen kann es  sich als     zweckmässig    erweisen, die     Diazoamide        vorgängig     der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.  



  Die Kupplung der     Diazoaminoverbindung    mit dem       Naphthol    erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lö  sungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol,     o-Dichlorbenzol,     Nitrobenzol,     Pyridin,        Äthylenglycol,        Äthylenglycolmono-          äthyl-    oder     -monomethyläther,        Dimethylformamid,     Ameisensäure oder Essigsäure.  



  Im allgemeinen ist es nicht nötig, die     Diazoanvnover-          bindungen    in wasserfreier Form zu verwenden. Es kön  nen beispielsweise die wässerig-feuchten     Nutschkuchen     verwendet werden.  



  Die Kupplung wird     zweckmässig    in der Wärme, vor  zugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 180 C,  in saurem Medium durchgeführt und verläuft im allge  meinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neu  trale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, bei  spielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisen-      säure oder Essigsäure, von Vorteil. Dank ihrer     Unlös-          lichkeit    können die erhaltenen Pigmente aus dem Reak  tionsgemisch durch     Abfiltrieren    isoliert werden. Eine  Nachbehandlung     mit    organischen Lösungsmitteln, wie  dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässe  rigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den  meisten Fällen unnötig.  



  Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar,  welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen       verwendet    werden können,     z.B.    in feinverteilter Form  zum Färben von Kunstseide und Viskose "oder     Cellulose-          äthern    und     -estern    oder von Superpolyamiden bzw.

       Su-          perpolyurethanen    oder Polyestern in der Spinnmasse,  sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lack  bildnern, Lösungen oder Produkten aus     Acetylcellulose,          Nitrocellulose.    natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie       Polymerisationsharzen    oder Kondensationsharzen,     z.B.          Aminoplasten,        Alkydharzen,        Phenolplasten,        Polyolefi-          nen,    wie Polystyrol,     Polyvinylchlorid,    Polyäthylen,     Poly-          propylen,

          Polyacrylnitril,    Gummi, Casein, Silikon und       Silikonharzen.    Ausserdem lassen sie sich     vorteilhaft    bei  der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten  oder     Laminierplatten    verwenden.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,  sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die  Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind  in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  9,8 Teile     2-Chlor-5-trifluormethylanilin    werden in  üblicher Weise mit Eisessig und wässeriger Salzsäure, Eis  und     Natriumnitril        diazotiert.     



  Anderseits werden 19,5 Teile     4-(2'-Hydroxy-3'-naph-          toylamino)-2,5-dichlorphenylharnstoff    in einer Mischung  von 150 Teilen     Äthylenglykolmonoäthyläther    und 10 Tei  len     30%iger    Natronlauge in der Kälte gelöst.

   Der Lösung  wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8     Mol        Äthy-          lenoxyd    und 1     Mol        p-tert.-Octylphenol    zugesetzt und     an-          schliessend    das     Naphthol    mit     300"/oiger    Essigsäure unter  gutem Rühren ausgefällt, bei einem     pH-Werte    von  4,5 bis 5.

   Man kuppelt durch Zugabe der oben be  schriebenen     Diazolösung    unter Einhaltung eines pH-Wer  tes von 5 bis 6 und einer Temperatur von 20 bis 30 ,  durch Zugabe von     Sodalösung.    Zur Beendigung der  Kupplung wird 2 Stunden bei gleicher Temperatur nach  gerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe  von Salzsäure kongosauer gestellt und     abfiltriert.    Man  wäscht mit heissem Wasser, bis im Filtrat keine Chlorio  nen mehr nachweisbar sind.

   Nach dem Trocknen bei 80  bis 90  im Vakuum erhält man in guter Ausbeute den  roten Pigmentfarbstoff der Formel  
EMI0003.0048     
    Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis un  löslich und färbt die     Polyvinylchloridfolie    und Lacke in    orangen Tönen von guter     Migrations-,        Überlackier-    und  Lichtechtheit.  



  <I>Beispiel 2</I>  14,2 Teile     Diazoaminoverbindung    der Formel  
EMI0003.0053     
    hergestellt durch Kuppeln von     diazotiertem        2,5-Dichlor-          anilin    auf     Piperidin    in alkalischem Medium und<B>19,3</B>  Teile 4 - (2'-     Hydroxy    - 3'-     naphthoylamino)-5-chlor-2-me-          thoxyphenylharnstoff    werden in 350 Teilen     o-Dichlor-          benzol    suspendiert, auf 70 bis 75  erwärmt und mit 35  Teilen Eisessig versetzt.

   Nun wird zwei Stunden bei 120  bis 130  nachgerührt, wobei die Spaltung der     Diazoami-          noverbindung    und die Kupplung zum Pigment beendet  wird. Das rote Pigment wird heiss     abfiltriert,    mit     heis-          sem        o-Dichlorbenzol,    kaltem Methanol und heissem Was  ser nachgewaschen.

   Nach dem Trocknen im Vakuum bei  80  erhält man in guter Ausbeute einen roten     Monoazo-          farbstoff    der Formel  
EMI0003.0071     
    Das Pigment ist in den - üblichen Lösungsmitteln  schwer bis unlöslich und färbt     Polyvinylchlorid    in roten  licht-,     überlackier-    und     migrationsechten    Tönen.  



  <I>Färbevorschrift</I>  65 Teile stabilisiertes     Polyvinylchlorid,    35 Teile     Di-          octylphthalat    und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhal  tenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf  einem     Zweiwalzenkalander    während 7 Minuten bei l40   hin- und     hergewalzt.    Man erhält eine reine, orange ge  färbte Folie von sehr guter Licht- und     Migrationsechtheit.  



      Process for the production of new monoazo dyes The present invention relates to a process for the production of new monoazo dye pigments of the formula:
EMI0001.0004
    in which X is a hydrogen, halogen atom or an alkoxy group, Y, and Y2 is hydrogen, or preferably halogen atoms, an alkyl, alkoxy or trifluoromethyl group, R is an optionally substituted benzene radical,

   if at least one of the substituents Y and Y2 is a chlorine atom, an alkyl, alkoxy or trifluoromethyl group, or if both Yx and Y2 are hydrogen atoms, R is a trichlorophenyl radical or a radical of the formula
EMI0001.0026
    means, in which X7 is a hydrogen or halogen atom, an alkyl, alkoxy,

          Nitro, carboxylic acid ester, trifluoromethyl or optionally substituted phenoxy group, X, a hydrogen or halogen atom, a nitro, trifluoromethyl or carbonamide group, X3 a hydrogen or bromine atom, a trifluoromethyl, carbonamide -, nitro or carbalkoxy group,

   where, in the event that X3 denotes a hydrogen atom, X must not be a chlorine atom and in the event that X denotes a nitro group, X ″ must not be a chlorine atom.



  Since the dyes according to the invention are pigments, groups which make water soluble, in particular acid groups such as sulfonic acid or carboxylic acid groups, are of course excluded.



  The new dyes are obtained by using a diazotized aminobenzene of the formula H2NR or a diazoamino compound containing the radical R with a naphthol of the formula
EMI0001.0056
    clutch.

    Particularly valuable dyes are obtained if amines of the formula are used as diazo components
EMI0001.0058
    used, wherein Z, a halogen atom, an alkyl, alkoxy, an optionally substituted phenoxy, trifluoromethyl, carboxylic acid ester or nitro group, ZZ a hydrogen atom or a trifluoromethyl group, Z3 a hydrogen atom, a trifluoromethyl or a car mean acid ester group,

   where at least one of the substituents Z 1, Z2 or Z3 must represent a trifluoromethyl or carboxylic acid ester group.

        The following may be mentioned as examples of aminobenzenes of the formula H2N-R: 2-, 3- or 4-chloroaniline 3,4-dichloroaniline 2,3-dichloroaniline 2,4-dichloroaniline ', 5-dichloroaniline 2,6-dichloroaniline 2,4,5- Trichloroaniline 2.4,6-Trichloroaniline 2-.

   3- or 4-bromoaniline 2,4-dibromaniline, 2,5-dibromaniline, 2-methyl-5-chloroaniline 2-methyl-4-chloroaniline 2-methyl-3-chloroaniline 2-chloro-5-trifluoromethylaniline 2-, 3 -, 4-nitroaniline 4-chloro-2-nitroaniline 2-chloro-4-nitroaniline 4-methyl-3-nitroaniline 2,

  4-dimethyl-3-nitroaniline 2-methyl-5-nitroaniline 2-methyl-4-nitroaniline 2- and 4-methoxyaniline 3-chloro-4-methoxyaniline 2-methoxy-5-nitroaniline 2-methoxy-5-chloroaniline 2- Methoxy-5-trifluoromethylaniline 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chlorodiplenyl ether 2-nitro-4-ethoxyaniline 2-amino-4-chloro-diphenyl ether 2-amino-2'.4-dichloro-diphenyl ether 2-A mino- 4,

  4'-dichloro-diphenyl ether 1-amino-2-carboxylic acid methyl ester 1 amino-2-chloro-5-carboxylic acid methyl ester 2 amino-5-nitrobenzoic acid methyl ester 4-amino-3-nitrobenzotrifluoride 2-amino-5-nitrobenzotrifluoride 1-amino-2-methylbenzene -5-carboxylic acid methyl ester 1-amino-2-chlorobenzene-5-carboxylic acid methylamide 2-amino-4-trifluoromethyl-diphenyl ether 4-methyl-3-aminobenzoic acid amide 4-chloro-3-aminobenzoic acid amide 2,4-dichloro-5-aminobenzoic acid amide

  4-Methoxy-3-aminobenzoic acid amide When using diazotized aminobenzenes, the coupling preferably takes place by gradually adding the aqueous alkaline solution of the coupling component to the acidic solution of the diazonium salt. The amount of alkali metal hydroxide to be used to dissolve the coupling component is expediently such that it is sufficient to neutralize the mineral acids liberated from the diazonium salt during the coupling. The coupling is expediently carried out at a pH of 4 to 6.

   The pH is advantageously adjusted by adding a buffer. As a buffer e.g. the salts, in particular alkali salts, of formic acid, phosphoric acid or in particular acetic acid are suitable. The alkaline solution of the coupling component suitably contains a wetting, dispersing or emulsifying agent, for example an aralkyl sulfonate such as dodecylbenzenesulfonate or the sodium salt of 1,1'-naphthylmethanesulfonic acid,

          Polycondensation products of alkylene oxides, such as the one-action product of ethylene oxide on p-tert: octylphenol, and also alkyl esters of sulforicinoleates, for example n-butylsulforicinoleate. The dispersion of the coupling component can also advantageously contain protective colloids, for example methyl cellulose or smaller amounts of inert,

      contain organic solvents that are sparingly soluble or insoluble in water, for example halogenated or nitrated aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzenes or nitrobenzene, as well as aliphatic halogenated hydrocarbons such as e.g. Hydrogen tetrachloride or trichlorethylene, and also water-miscible organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol or isopropanol.



  The coupling can also advantageously be carried out in such a way that an acidic solution of the diazonium salt is continuously combined with an alkaline solution of the coupling component in a mixing nozzle, the components being coupled immediately. The resulting dye dispersion is continuously withdrawn from the mixing nozzle and the dye is separated off by filtration.



  The aryldiazonium to be used according to the process are obtained by known processes by coupling an aryldiazonium salt with a primary or, preferably, with a secondary amine.

   A wide variety of amines are suitable for this purpose, for example aliphatic amines, such as methylamine, ethylamine, ethanolamine, propylamine, butylamine, hexylamine and in particular dimethylamine, diethylamine, diethanolamine, methylethanolamine, dipropylamine or dibutylamine,

          Aminoacetic acid, methylaminoacetic acid, butylaminoacetic acid, aminoethanesulfonic acid, methylaminoethanesulfonic acid, guanylethanesulfonic acid, β-aminoethylsulfuric acid, alicyclic amines, such as cyclohexylamine, N-methylcyclohexylamine, such as 4-methylcyclohexylamine, azo-benzoic acid, arohexylamine, dicyclohexylamine

          Sulfanilic acid, 4-sulfo-2-aminobenzoic acid, (4-sulfophenyl) -guanidine, 4- -N-methylaminobenzoic acid, 4-ethylaminobenzoic acid, 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-2,4-disulfonic acid, heterocyclic amines such as piperidine, morpholine, pyrrolidine,

          Dihydroindole and finally sodium cyanamide or dicyandiamide.



  As a rule, the diazoamino compounds obtained are sparingly soluble in cold water and, if appropriate, can be separated off from the reaction medium in crystallized form after they have appeared. In many cases, the damp press kitchens can be used for further implementation. In individual cases it can prove to be expedient to dewater the diazoamides by vacuum drying prior to the reaction.



  The coupling of the diazoamino compound with the naphthol is preferably carried out in an organic solvent, for example chlorobenzene, o-dichlorobenzene, nitrobenzene, pyridine, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monomethyl ether, dimethylformamide, formic acid or acetic acid.



  In general it is not necessary to use the diazoane compounds in anhydrous form. For example, the watery, moist filter cake can be used.



  The coupling is expediently carried out in the heat, preferably at temperatures between 80 to 180 ° C., in an acidic medium and generally runs very quickly and completely. If neutral solvents are used, the addition of an acid, for example hydrogen chloride, sulfuric acid, formic acid or acetic acid, is advantageous. Thanks to their insolubility, the pigments obtained can be isolated from the reaction mixture by filtration. Post-treatment with organic solvents, as is necessary in the case of pigments which are obtained by the aqueous coupling route, is therefore unnecessary in most cases.



  The new dyes are valuable pigments which can be used for a wide variety of pigment applications, e.g. in finely divided form for dyeing rayon and viscose "or cellulose ethers and esters or super polyamides or

       Super-polyurethanes or polyesters in the spinning mass, as well as for the production of colored lacquers or lacquer formers, solutions or products made from acetyl cellulose, nitrocellulose. natural resins or synthetic resins such as polymerization resins or condensation resins, e.g. Aminoplasts, alkyd resins, phenolic plastics, polyolefins, such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene,

          Polyacrylonitrile, rubber, casein, silicone and silicone resins. They can also be used advantageously in the production of colored pencils, cosmetic preparations or laminating plates.



  In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.



  <I> Example 1 </I> 9.8 parts of 2-chloro-5-trifluoromethylaniline are diazotized in the customary manner with glacial acetic acid and aqueous hydrochloric acid, ice and sodium nitrile.



  On the other hand, 19.5 parts of 4- (2'-hydroxy-3'-naphthoylamino) -2,5-dichlorophenylurea are dissolved in a mixture of 150 parts of ethylene glycol monoethyl ether and 10 parts of 30% strength sodium hydroxide solution in the cold.

   1 part of the condensation product of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of p-tert.-octylphenol is added to the solution and the naphthol is then precipitated with 300% acetic acid with thorough stirring, at a pH of 4.5 to 5.

   Coupling is carried out by adding the diazo solution described above while maintaining a pH value of 5 to 6 and a temperature of 20 to 30, by adding soda solution. To complete the coupling, the mixture is stirred for 2 hours at the same temperature, the pigment suspension formed is made acidic to Congo by adding hydrochloric acid and filtered off. It is washed with hot water until no more chlorine ions can be detected in the filtrate.

   After drying at 80 to 90 in vacuo, the red pigment of the formula is obtained in good yield
EMI0003.0048
    It is sparingly or insoluble in the usual solvents and colors the polyvinyl chloride film and lacquers in orange shades of good migration, overcoating and lightfastness.



  <I> Example 2 </I> 14.2 parts of diazoamino compound of the formula
EMI0003.0053
    produced by coupling diazotized 2,5-dichloroaniline on piperidine in an alkaline medium and 19.3 parts of 4 - (2'-hydroxy - 3'-naphthoylamino) -5-chloro-2-me - Thoxyphenylurea are suspended in 350 parts of o-dichlorobenzene, heated to 70 to 75 and mixed with 35 parts of glacial acetic acid.

   The mixture is then stirred for two hours at 120 to 130, the cleavage of the diazoamino compound and the coupling to the pigment being ended. The red pigment is filtered off while hot, washed with hot o-dichlorobenzene, cold methanol and hot water.

   After drying in vacuo at 80, a red monoazo dye of the formula is obtained in good yield
EMI0003.0071
    The pigment is sparingly or insoluble in the usual solvents and colors polyvinyl chloride in red, lightfast, varnish- and migration-fast shades.



  Dyeing instructions 65 parts of stabilized polyvinyl chloride, 35 parts of dioctyl phthalate and 0.2 part of the dye obtained in Example 1 are stirred together and rolled back and forth on a two-roll calender for 7 minutes at 140. A pure, orange-colored film of very good fastness to light and migration is obtained.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of monoazo dye pigments of the formula EMI0003.0083 where X is a hydrogen, halogen atom or an alkoxy group, Y, and YL is hydrogen or halogen atoms, alkyl, alkoxy or trifluoromethyl groups, R is a benzene radical, provided that at least one of the substituents Y1 and Y2 is a chlorine atom,

is an alkyl, alkoxy or trifluoromethyl group, or if both Y and Y "represent hydrogen atoms, R is a trichlorophenyl radical or a radical of the formula EMI0004.0018 means where X is a hydrogen or halogen atom, an alkyl, alkoxy, nitro, carboxylic acid ester, trifluoromethyl or phenoxy group, X2 is a hydrogen or halogen atom, a nitro,

Trifluoromethyl or carbonamide group, X3 a hydrogen or bromine atom, a trifluoromethyl, carbonamide, nitro or carbalkoxy group, where X "denotes a hydrogen atom, X is not a chlorine atom and for the case that X stands for a nitro group, X must not be a chlorine atom, characterized in that,

that a diazotized aminobenzene of the formula HzNR or a diazoamino compound containing the radical R with a naphthol of the formula EMI0004.0045 clutch. SUBCLAIMS 1.

Process according to claim, characterized in that the diazo compound of an aminobenzene of the formula EMI0004.0050 used, in which Z, a halogen atom, an alkyl, alkoxy, an optionally substituted phenoxy, trifluoromethyl, carboxylic ester or nitro group, Z2 a hydrogen atom or a trifluoromethyl group, Z3 a hydrogen atom,

mean a trifluoromethyl or a carboxylic acid ester group, where at least one of the substituents Z 1, Z 2 or Zr must represent a trifluoromethyl or carboxylic acid ester group. 2. The method according to claim, characterized in that a compound of the formula is used as the coupling component EMI0004.0069 used.