Verfahren zur Entgiftung cyanidhaltiger Abwässer Die Entgiftung cyanidhaltiger Abwässer erfolgt ge genwärtig in den weitaus meisten Fällen durch Behand lung mit Chlor oder chlorhaltigen Verbindungen. Hier bei wird das Cyanid (CN-) zum Cyanat (CNO-) oxy diert, das eine wesentlich geringere Giftigkeit aufweist als das Cyanid. Dieses zwar einfache Verfahren ist, wie auch andere Oxydationsverfahren, wegen des hohen Be darfs an Oxydationsmitteln relativ aufwendig und erfor dert eine ständige Überwachung, wenn unbeabsichtiges Ablassen stark giftiger Abwasserstösse vermieden wer den soll.
Die biologische Entgiftung derartiger Abwässer ist umstritten und hinsichtlich der praktischen Anwendbar keit zumindest unsicher.
Allgemein und ohne Spezifizierung auf cyanidhal- tige Abwässer ist es zur Abwasserreinigung bekannt, das Abwasser mit Sauerstoff in Gegenwart von minde stens einem die Oxydation beschleunigenden Stoff gros- ser Oberfläche innig zu vermischen, wobei Vorkehrun gen getroffen sind, die ein Wegschwemmen der die Oxy dation beschleunigenden Stoffe ausschliessen. Kohlen stoffhaltige Katalysatoren sind dabei nicht genannt, viel mehr arbeitet man mit Eisen oder Kiesabbrand als Ka talysator.
Das mag für häusliche Abwässer zu ausrei chenden Reinigungseffekten führen, trägt jedoch zur Entgiftung cyanidhaltiger Abwässer kaum etwas bei, wie unten anhand von Vergleichsversuchen noch nach gewiesen wird.
Erfahrungsgemäss wurde demgegenüber ein Entgif tungsverfahren entwickelt, das für die Entgiftung cyanid- haltiger Abwässer besonders geeignet ist und neben grösstmöglicher Einfachheit in der Anwendung die Vor teile besonderer Wirtschaftlichkeit und - bei ausrei chender Dimensionierung - absoluter Sicherheit in sich vereinigt. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass kohlenstoffhaltige Katalysatoren aus der Gruppe Braunkohlensehwelkoks, Abwasserschlamm schwelkoks, Holzkohle oder Torfkoks unter Belüftung mit dem zu behandelnden Abwasser in Kontakt gebracht werden.
Im übrigen können solche kohlenstoffhaltigen Katalysatoren verwendet werden, die zur Herstellung von Formkörpern beliebiger Korngrösse mit kerami schen Rohstoffen unter Luftabschluss gebrannt wurden. Die Behandlung der Abwässer kann auf Filtern erfol gen, die mit den Katalysatoren gefüllt sind, oder die Ab wässer können auf andere Weise, wie z. B. in Belüf tungsbecken, mit den katalytisch aktiven Stoffen behan delt und dabei belüftet werden. Das aktive, in Verbin dung mit keramischen Rohstoffen gebrannte Mate rial weist, bezogen auf das Gewicht des aktiven Aus gangsmaterials, eine wesentlich gesteigerte Aktivität auf und läsEt sich sowohl in der Korngrösse als auch der Aktivität den jeweiligen Erfordernissen besonders gut anpassen.
Der Abbau des Cyanids verläuft nach der Reak tionsgleichung 2HCN+ 0<B>-------</B> 2HCN0 HCNO+MÖ------- C02+NH3 Das CN- wird demnach zunächst zu CNO- oxydiert und dieses dann teilweise oder vollständig zu COz und NH3 verseift. Gleichzeitig werden die behandelten Ab wässer von nicht gelösten und gelösten Inhaltsstoffen, wie Metallsalzen, weitgehend befreit. Hinsichtlich sei ner katalytischen Oxydationskapazität erschöpft sich das Material hierbei naturgemäss nicht und bedarf da her keiner Regeneration.
Auch weitgehende Verschmut zung der Oberfläche mit anorganischen oder organi schen Schutzstoffen wirkt sich auf die Aktivität prak tisch nicht aus. Die Anwendung des beschriebenen Verfahrens kann in folgender Weise erfolgen: 1. Das Abwasser wird über mit aktivem gebrann- tem Material, je nach Verwendungszweck verschiedener Korngrösse, gefüllte Filter verrieselt oder unter gleich zeitiger Lufteinleitung von unten her in diese eingeleitet (Steigkörper).
2. Das Abwasser wird in gleicher Weise auf Filtern b.handelt, die mit aktivem Material ohne Zusatz kera mischer Stoffe gefüllt sind.
3. Das Abwasser wird mit feinkörnigen aktiven Stoffen in Belüftungsbecken behandelt. Aus einem nachgeschalteten Absetzbecken wird das abgesetzte ak tive Material in das Belüftungsbecken zurückgeführt. Von diesen Möglichkeiten zeichnet sich das Steig- körp--r-Verfahren (1. und 2.) durch einen besonders hohen Wirkungsgrad aus, da die Sauerstoffversorgung hierbei besondors günstig ist. Bei einem pH-Wert von z.
B. 9 können nach Ergebnissen im halbtechnischen Massstab auf Filtern mit gebranntem Material im Dauerbetrieb bei Belastungen bis zu 20 kg CN-/t akti- v--n Ausgangsmaterials/Tag ca. 95% de- Cyanids oxy- diert werden.
Bei aktivem Material ohne Zusatz von keramischen Stoffen liegt die Belastbarkeit bei glei- ch:m Wirkungsgrad zwischen 30 bis 50%.
Vergleichsversuche machen die erreichten Vorteile deutlich; sie wurden wie folgt durchgeführt: I'lexiglasrohre - innerer Durchmesser 40 mm wurden in einer Schichthöhe von ca. 400 mm mit fol genden Materialien gefüllt:
EMI0002.0032
1. <SEP> Braunkohlenschwelkoks <SEP> ca. <SEP> 2-3 <SEP> mm <SEP> 0 <SEP> (200
<tb> g)
<tb> 2. <SEP> Abwasserschlammschwelkoks <SEP> ca. <SEP> 0-10 <SEP> mm <SEP> 0 <SEP> (150 <SEP> g)
<tb> 3. <SEP> Kiesabbrand <SEP> (Cu-haltig) <SEP> (900 <SEP> g)
<tb> 4. <SEP> Eisendrehspäne <SEP> (300 <SEP> g)
<tb> 5. <SEP> Stahlwolle <SEP> Nr.
<SEP> 1 <SEP> (59 <SEP> g) Dabei wurden nicht gleiche Gewichtsmengen der zu prüfenden Substanzen eingesetzt, sondern gleiche Vo- lumine bei lockerer Schüttung, da für abwassertechni sche Belange der mit Körpern gleichen Rauminhalts zu erzielende Effekt von besonderem Interesse ist.
Zunächst wurden die Versuchskörper mit einer KCN-Lösung (100 mg CN-/1) von oben her beschickt (Tropfkörper), später von unten her unter gleichzeitiger Belüftung (Steigkörper). Die Dosierung erfolgte mittels Schlauchpumpen, und zwar betrug die hydraulische Be lastung ca. 0,46 m/h, die CN-Raumbelastung ca. 2,8 CN-/ms Körperinhalt - 24 h.
Diese Belastung entspricht bezogen auf das Gewicht dc_r zu prüfenden Stoffe:
EMI0002.0043
ca. <SEP> 7 <SEP> kg <SEP> CN-/t <SEP> Braunkohlenschwelkoks <SEP> . <SEP> Tag
<tb> ca. <SEP> 9,3 <SEP> kg <SEP> CN-/t <SEP> Abwasserschlammschwelkoks <SEP> . <SEP> Tag
<tb> ca. <SEP> 1,56 <SEP> kg <SEP> CN-/t <SEP> Kiesabbrand. <SEP> Tag
<tb> ca. <SEP> 4.65 <SEP> kg <SEP> CN-/t <SEP> Eisenspäne <SEP> . <SEP> Tag
<tb> ca. <SEP> 24 <SEP> kg <SEP> CN-/t <SEP> Stahlwolle <SEP> .
<SEP> Tag Die Körper wurden insgesamt über 6 Wochen bei Zimmertemperatur gleichmässig mit 2,8g CN- in Form von KCN, K2[Cu (CN)s] oder Ka[Fe (CN)o]/dms Körperinhalt - 24 h belastet.
Während der ganzen Betriebsdauer der Versuchs körp_r erfolgte keinerlei Regeneration der zu prüfenden Materialien, ebenso keine Spülung oder Rückspülung der Filterkörper bei Wechsel der Cyanidverbindungen.
Zu- und Ablauf wurden mit folgenden Ergebnissen untersucht:
EMI0002.0052
A <SEP> Abbau <SEP> von <SEP> KCN
<tb> (Betrieb <SEP> als <SEP> Tropfkörper)
<tb> Untersuchung <SEP> Zulauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ab- <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf
<tb> an <SEP> mg <SEP> CN-/1 <SEP> Braunkohlen- <SEP> wasserschlamm- <SEP> Kies- <SEP> Eisenspäne <SEP> Stahlwolle
<tb> schwelkoks <SEP> schwelkoks <SEP> abbrand <SEP> mg <SEP> CN-/1 <SEP> mg <SEP> CN-/1
<tb> mg <SEP> CN-/1 <SEP> mg <SEP> CN-/1 <SEP> mg/1 <SEP> mg/1
<tb> CN <SEP> - <SEP> Cu
<tb> 29.11.65 <SEP> 106 <SEP> 1,6 <SEP> 2,0 <SEP> 28 <SEP> 645 <SEP> 55 <SEP> 58
<tb> 1.12.65 <SEP> 122 <SEP> 2,1 <SEP> 2,0 <SEP> 88 <SEP> 110 <SEP> 69 <SEP> 72
<tb> 2.12.65 <SEP> 128 <SEP> 1,3 <SEP> 2,1 <SEP> 92 <SEP> 91 <SEP> 65 <SEP> 64
<tb> 3.12.65 <SEP> 102 <SEP> 1,2 <SEP> 0,
8 <SEP> - <SEP> 74 <SEP> - <SEP> 7.12.65 <SEP> 102 <SEP> 1,0 <SEP> 3,5 <SEP> 57 <SEP> 39 <SEP> 46 <SEP> 59
<tb> 0. <SEP> 12.65 <SEP> 100 <SEP> 1,0 <SEP> 2,5 <SEP> 60 <SEP> 76 <SEP> 46 <SEP> 56
<tb> 9.12.65 <SEP> 100 <SEP> 0,95 <SEP> 2,0 <SEP> 74 <SEP> 77 <SEP> 51 <SEP> 57
<tb> 10.12.65 <SEP> 96 <SEP> 0,25 <SEP> 1,6 <SEP> 82 <SEP> 74 <SEP> 60 <SEP> .
<SEP> 66
<tb> Mittel <SEP> 107 <SEP> 1,17 <SEP> 2,06 <SEP> 69 <SEP> 148 <SEP> 56 <SEP> 62
EMI0003.0001
B <SEP> Abbau <SEP> von <SEP> Y-z[Cu <SEP> (CN)s]
<tb> (Betrieb <SEP> als <SEP> Tropfkörper <SEP> und <SEP> als <SEP> Steigkörper)
<tb> Untersuchung <SEP> Zulauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf
<tb> am <SEP> mg/1 <SEP> Braunkohlen- <SEP> Abwasserschlamm- <SEP> Kies- <SEP> Eisenspäne <SEP> Stahlwolle
<tb> Schwelkoks <SEP> Schwelkoks <SEP> abbrand <SEP> mg/1 <SEP> mg/1
<tb> mg/1 <SEP> mg/1 <SEP> mg/1
<tb> CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP> CN <SEP> - <SEP> Ca <SEP> CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP> CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP> CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP> CN <SEP> - <SEP> Cu
<tb> 11.12.65 <SEP> 81,6 <SEP> 70,0 <SEP> 1,02 <SEP> 1,3 <SEP> 1,1 <SEP> 0,1 <SEP> 76,8 <SEP> 86,0 <SEP> 69,6 <SEP> 70,0 <SEP> 72,1 <SEP> 69,0
<tb> 13.12.65 <SEP> 68,
0 <SEP> 59,0 <SEP> <B>1</B>,37 <SEP> 1,7 <SEP> 1,86 <SEP> 0,9 <SEP> 72,8 <SEP> 72,0 <SEP> 64,0 <SEP> 57,0 <SEP> 67,3 <SEP> 58,9
<tb> 13.12.65 <SEP> 68,0 <SEP> 59,0 <SEP> 0,5 <SEP> 1,3 <SEP> 1,1 <SEP> 0,8 <SEP> 60,8 <SEP> 65,0 <SEP> 54,0 <SEP> 49,0 <SEP> 65,2 <SEP> 55,0
<tb> Mittel <SEP> 72,5 <SEP> 62,7 <SEP> 0,96 <SEP> 1,4 <SEP> 1,35 <SEP> 0,6 <SEP> 70,1 <SEP> 74,3 <SEP> 62,5 <SEP> 58,7 <SEP> 63,9 <SEP> 61,0
<tb> Nach <SEP> Umstellung <SEP> auf <SEP> Steigkörperbetrieb
<tb> 15.<B>1</B>2.65 <SEP> 94,4 <SEP> 74,0 <SEP> 0,29 <SEP> 0,9 <SEP> 1,1 <SEP> 0,87 <SEP> 72,8 <SEP> 70,0 <SEP> 30,0 <SEP> 32,0 <SEP> 41,0 <SEP> 35,0
<tb> 16.12.65 <SEP> 69,6 <SEP> 58,0 <SEP> 0,09 <SEP> 0,6 <SEP> 2,24 <SEP> 1,9 <SEP> 70,4 <SEP> 60,0 <SEP> 34,8 <SEP> 32,0 <SEP> 43,1 <SEP> 38,0
<tb> 17.12.65 <SEP> 68,0 <SEP> 62,0 <SEP> 0,10 <SEP> 0,4 <SEP> 1,8 <SEP> 1,2 <SEP> 78,4 <SEP> 72,0 <SEP> 33,6 <SEP> 27,
0 <SEP> 38,3 <SEP> 34,2
<tb> 20.12.65 <SEP> 72,0 <SEP> - <SEP> 0,02 <SEP> 0,3 <SEP> 0,68 <SEP> 0,9 <SEP> 63,0 <SEP> 65,0 <SEP> 31,2 <SEP> 35,0 <SEP> 41,7 <SEP> 37,0
<tb> Mittel <SEP> 76,0 <SEP> 64,7 <SEP> 0,13 <SEP> 0,55 <SEP> 1,46 <SEP> 1,22 <SEP> 71,2 <SEP> 66,8 <SEP> 32,4 <SEP> 31,5 <SEP> 41,0 <SEP> 36,1
EMI0003.0002
C <SEP> Entfernung <SEP> von <SEP> K3 <SEP> [Fe <SEP> (CN)s]
<tb> (Betrieb <SEP> als <SEP> Steigkörper)
<tb> Untersuchung <SEP> Zulauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf <SEP> Ablauf
<tb> am <SEP> mg/1 <SEP> Braunkohlen- <SEP> Abwasserschlamm- <SEP> Kies- <SEP> Eisenspäne <SEP> Stahlwolle
<tb> Schwelkoks <SEP> Schwelkoks <SEP> abbrand <SEP> mg/1 <SEP> <B>mg,
/]</B>
<tb> mg/1 <SEP> mg/1 <SEP> mg/1
<tb> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe
<tb> 21.12.65 <SEP> 100,9 <SEP> - <SEP> 0,62 <SEP> 0,37 <SEP> 0,83 <SEP> 0,37 <SEP> 64,4 <SEP> 4,7 <SEP> 19,1 <SEP> 10,0 <SEP> 23,8 <SEP> 11,7
<tb> 22.12.65 <SEP> 63,6 <SEP> - <SEP> 0,4 <SEP> - <SEP> 0,62 <SEP> - <SEP> 22,7 <SEP> - <SEP> 20,4 <SEP> - <SEP> 22,9 <SEP> 23.12.65 <SEP> 63,4 <SEP> - <SEP> 0,78 <SEP> - <SEP> 0,52 <SEP> - <SEP> 45,8 <SEP> - <SEP> 17,7 <SEP> - <SEP> 19,3 <SEP> 30.12.65 <SEP> 110,0 <SEP> 39,4 <SEP> 0,03 <SEP> 0,17 <SEP> 1,0 <SEP> 0,13 <SEP> 30,2 <SEP> 10,7 <SEP> 10,4 <SEP> 4,3 <SEP> 17,5 <SEP> 6,9
<tb> 3.1.66 <SEP> 110,0 <SEP> - <SEP> 0,12 <SEP> 0,13 <SEP> 0,08 <SEP> 0,11 <SEP> 57,2 <SEP> 17,3 <SEP> 31,6 <SEP> 12,4 <SEP> 42,7 <SEP> 19,
2
<tb> 5.1.66 <SEP> 111,0 <SEP> 43,0 <SEP> 1,04 <SEP> 0,13 <SEP> 2,08 <SEP> 0,31 <SEP> 27,3 <SEP> 13,6 <SEP> 18,1 <SEP> 6,6 <SEP> 29,5 <SEP> 13,6
<tb> Mittel <SEP> 86,5 <SEP> 36,2 <SEP> 0,50 <SEP> 0,20 <SEP> 0,86 <SEP> 0,23 <SEP> 41,3 <SEP> 11,6 <SEP> 19,6 <SEP> 8,3 <SEP> 26,0 <SEP> 12,9 Aus den Versuchsergebnissen folgt, dass die erfin dungsgemäss eingesetzten Materialien in sämtlichen Ver gleichsversuchen katalytisch aktiv wirksam und den bekannten Stoffen weit überlegen sind. Diese Stoffe (Kiesabbrand, Eisen) zeigen zwar eine gewisse Beein flussung des CN-Gehaltes, die aber nicht auf katalyti sche Effekte als vielmehr auf Belüftungswirkung und chemische Reaktionen (Bildung von Berliner Blau) zu rückzuführen ist und für die praktische Anwendung nicht ausreicht.
Darüber hinaus bewirken sie zum Teil eine Anreichung des behandelten Wassers mit Kupfer und Eisen. - Ein weiterer Vorteil der verschiedenen Schwelkoksarten diesen Stoffen gegenüber ist die zu- sätzliche adsorptive Zurückhaltung der Metalle bei der Behandlung von Lösungen komplex gebundener Cya- nide. Wie die Versuchsergebnisse zeigen, fehlt eine der artige Wirkung bei Kiesabbrand und Eisen völlig.
Process for the detoxification of cyanide-containing wastewater The detoxification of cyanide-containing wastewater is currently carried out in the vast majority of cases by treatment with chlorine or chlorine-containing compounds. Here the cyanide (CN-) is oxidized to cyanate (CNO-), which is much less toxic than cyanide. This simple process is, like other oxidation processes, relatively expensive because of the high demand for oxidizing agents and requires constant monitoring if the unintentional discharge of highly toxic waste water surges is to be avoided.
The biological detoxification of such wastewater is controversial and at least uncertain in terms of its practical applicability.
In general and without specifying cyanide-containing wastewater, it is known for wastewater purification to intimately mix the wastewater with oxygen in the presence of at least one oxidation-accelerating substance with a large surface area, with precautions being taken to wash away the oxidation Exclude accelerating substances. Carbon-containing catalysts are not mentioned here; iron or gravel burn-off is used much more as a catalyst.
This may lead to sufficient cleaning effects for domestic wastewater, but hardly contributes to the detoxification of cyanide-containing wastewater, as will be demonstrated below on the basis of comparative experiments.
In contrast, experience has shown that a detoxification process has been developed that is particularly suitable for the detoxification of cyanide-containing wastewater and, in addition to the greatest possible simplicity of use, combines the advantages of particular economy and - given sufficient dimensions - absolute safety. The method according to the invention is characterized in that carbon-containing catalysts from the group of lignite coal coke, sewage sludge, low-temperature coke, charcoal or peat coke are brought into contact with the wastewater to be treated with aeration.
In addition, those carbon-containing catalysts can be used which have been fired in the absence of air for the production of moldings of any grain size with ceramic raw materials. The treatment of the waste water can be made on filters that are filled with the catalysts, or the waste water can in other ways, such as. B. in Belüf processing basin, treated with the catalytically active substances and thereby ventilated. The active material, fired in conjunction with ceramic raw materials, has a significantly increased activity in relation to the weight of the active starting material and can be adapted particularly well to the respective requirements in terms of both grain size and activity.
The decomposition of the cyanide proceeds according to the reaction equation 2HCN + 0 <B> ------- </B> 2HCN0 HCNO + MO ------- C02 + NH3 The CN- is therefore first oxidized to CNO- and this then partially or completely saponified to CO2 and NH3. At the same time, the treated waste water is largely freed from undissolved and dissolved ingredients such as metal salts. With regard to its catalytic oxidation capacity, the material is naturally not exhausted and therefore does not require regeneration.
Even extensive soiling of the surface with inorganic or organic protective substances has practically no effect on the activity. The method described can be used in the following way: 1. The wastewater is trickled into filters filled with active fired material, depending on the intended use, of different grain sizes, or introduced into them from below with simultaneous introduction of air (riser).
2. The wastewater is treated in the same way on filters that are filled with active material without the addition of ceramic substances.
3. The wastewater is treated with fine-grained active substances in aeration basins. The settled active material is returned to the aeration tank from a downstream settling tank. Of these possibilities, the riser-r method (1. and 2.) is characterized by a particularly high degree of efficiency, since the oxygen supply is particularly favorable here. At a pH of e.g.
B. 9, according to results on a semi-industrial scale, approx. 95% de-cyanide can be oxidized on filters with fired material in continuous operation at loads of up to 20 kg CN- / t of active material / day.
With active material without the addition of ceramic substances, the load capacity is the same: m efficiency between 30 and 50%.
Comparative tests make the advantages achieved clear; They were carried out as follows: Flexiglas tubes - internal diameter 40 mm were filled with the following materials at a layer height of approx. 400 mm:
EMI0002.0032
1. <SEP> Fused Lignite Coke <SEP> approx. <SEP> 2-3 <SEP> mm <SEP> 0 <SEP> (200
<tb> g)
<tb> 2. <SEP> Waste water sludge coke <SEP> approx. <SEP> 0-10 <SEP> mm <SEP> 0 <SEP> (150 <SEP> g)
<tb> 3. <SEP> Gravel burnup <SEP> (contains Cu) <SEP> (900 <SEP> g)
<tb> 4. <SEP> iron turnings <SEP> (300 <SEP> g)
<tb> 5. <SEP> steel wool <SEP> No.
<SEP> 1 <SEP> (59 <SEP> g) The same weight quantities of the substances to be tested were not used, but rather the same volume with loose fill, since the effect to be achieved with bodies of the same volume is of particular interest for wastewater-related issues is.
First, the test bodies were charged with a KCN solution (100 mg CN- / 1) from above (trickling filter), later from below with simultaneous ventilation (rising body). Dosing was carried out by means of peristaltic pumps, the hydraulic loading was approx. 0.46 m / h, the CN volume loading approx. 2.8 CN- / ms body content - 24 h.
This load corresponds to the weight of the substances to be tested:
EMI0002.0043
approx. <SEP> 7 <SEP> kg <SEP> CN- / t <SEP> Brown coal coke <SEP>. <SEP> day
<tb> approx. <SEP> 9.3 <SEP> kg <SEP> CN- / t <SEP> waste water sludge coke <SEP>. <SEP> day
<tb> approx. <SEP> 1.56 <SEP> kg <SEP> CN- / t <SEP> gravel burnup. <SEP> day
<tb> approx. <SEP> 4.65 <SEP> kg <SEP> CN- / t <SEP> iron filings <SEP>. <SEP> day
<tb> approx. <SEP> 24 <SEP> kg <SEP> CN- / t <SEP> steel wool <SEP>.
<SEP> day The bodies were evenly exposed to 2.8 g CN- in the form of KCN, K2 [Cu (CN) s] or Ka [Fe (CN) o] / dms body content for a total of 6 weeks at room temperature - 24 h.
During the entire operating time of the test body, there was no regeneration of the materials to be tested, nor was there any rinsing or backwashing of the filter bodies when the cyanide compounds were changed.
The inflow and outflow were examined with the following results:
EMI0002.0052
A <SEP> dismantling <SEP> from <SEP> KCN
<tb> (operation <SEP> as <SEP> trickling filter)
<tb> Examination <SEP> Inflow <SEP> Sequence <SEP> Sequence <SEP> Out- <SEP> Sequence <SEP> Sequence <SEP> Sequence
<tb> an <SEP> mg <SEP> CN- / 1 <SEP> lignite- <SEP> water sludge- <SEP> gravel- <SEP> iron filings <SEP> steel wool
<tb> smoldering coke <SEP> smoldering coke <SEP> burnup <SEP> mg <SEP> CN- / 1 <SEP> mg <SEP> CN- / 1
<tb> mg <SEP> CN- / 1 <SEP> mg <SEP> CN- / 1 <SEP> mg / 1 <SEP> mg / 1
<tb> CN <SEP> - <SEP> Cu
<tb> 11/29/65 <SEP> 106 <SEP> 1.6 <SEP> 2.0 <SEP> 28 <SEP> 645 <SEP> 55 <SEP> 58
<tb> 1.12.65 <SEP> 122 <SEP> 2.1 <SEP> 2.0 <SEP> 88 <SEP> 110 <SEP> 69 <SEP> 72
<tb> 2.12.65 <SEP> 128 <SEP> 1.3 <SEP> 2.1 <SEP> 92 <SEP> 91 <SEP> 65 <SEP> 64
<tb> 3.12.65 <SEP> 102 <SEP> 1,2 <SEP> 0,
8 <SEP> - <SEP> 74 <SEP> - <SEP> 12/7/65 <SEP> 102 <SEP> 1.0 <SEP> 3.5 <SEP> 57 <SEP> 39 <SEP> 46 <SEP> 59
<tb> 0. <SEP> 12.65 <SEP> 100 <SEP> 1.0 <SEP> 2.5 <SEP> 60 <SEP> 76 <SEP> 46 <SEP> 56
<tb> 12/9/65 <SEP> 100 <SEP> 0.95 <SEP> 2.0 <SEP> 74 <SEP> 77 <SEP> 51 <SEP> 57
<tb> 10.12.65 <SEP> 96 <SEP> 0.25 <SEP> 1.6 <SEP> 82 <SEP> 74 <SEP> 60 <SEP>.
<SEP> 66
<tb> Medium <SEP> 107 <SEP> 1.17 <SEP> 2.06 <SEP> 69 <SEP> 148 <SEP> 56 <SEP> 62
EMI0003.0001
B <SEP> degradation <SEP> from <SEP> Y-z [Cu <SEP> (CN) s]
<tb> (operation <SEP> as <SEP> trickling filter <SEP> and <SEP> as <SEP> rising body)
<tb> Examination <SEP> Inflow <SEP> Process <SEP> Process <SEP> Process <SEP> Process <SEP> Process
<tb> am <SEP> mg / 1 <SEP> lignite- <SEP> sewage sludge- <SEP> gravel- <SEP> iron filings <SEP> steel wool
<tb> light coke <SEP> light coke <SEP> burnup <SEP> mg / 1 <SEP> mg / 1
<tb> mg / 1 <SEP> mg / 1 <SEP> mg / 1
<tb> CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP> CN <SEP> - <SEP> Ca <SEP> CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP> CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP > CN <SEP> - <SEP> Cu <SEP> CN <SEP> - <SEP> Cu
<tb> 12/11/65 <SEP> 81.6 <SEP> 70.0 <SEP> 1.02 <SEP> 1.3 <SEP> 1.1 <SEP> 0.1 <SEP> 76.8 <SEP > 86.0 <SEP> 69.6 <SEP> 70.0 <SEP> 72.1 <SEP> 69.0
<tb> 12/13/65 <SEP> 68,
0 <SEP> 59.0 <SEP> <B> 1 </B>, 37 <SEP> 1.7 <SEP> 1.86 <SEP> 0.9 <SEP> 72.8 <SEP> 72.0 <SEP> 64.0 <SEP> 57.0 <SEP> 67.3 <SEP> 58.9
<tb> 12/13/65 <SEP> 68.0 <SEP> 59.0 <SEP> 0.5 <SEP> 1.3 <SEP> 1.1 <SEP> 0.8 <SEP> 60.8 <SEP > 65.0 <SEP> 54.0 <SEP> 49.0 <SEP> 65.2 <SEP> 55.0
<tb> Medium <SEP> 72.5 <SEP> 62.7 <SEP> 0.96 <SEP> 1.4 <SEP> 1.35 <SEP> 0.6 <SEP> 70.1 <SEP> 74 , 3 <SEP> 62.5 <SEP> 58.7 <SEP> 63.9 <SEP> 61.0
<tb> After <SEP> changeover <SEP> to <SEP> climbing body operation
<tb> 15. <B> 1 </B> 2.65 <SEP> 94.4 <SEP> 74.0 <SEP> 0.29 <SEP> 0.9 <SEP> 1.1 <SEP> 0.87 <SEP> 72.8 <SEP> 70.0 <SEP> 30.0 <SEP> 32.0 <SEP> 41.0 <SEP> 35.0
<tb> 12/16/65 <SEP> 69.6 <SEP> 58.0 <SEP> 0.09 <SEP> 0.6 <SEP> 2.24 <SEP> 1.9 <SEP> 70.4 <SEP > 60.0 <SEP> 34.8 <SEP> 32.0 <SEP> 43.1 <SEP> 38.0
<tb> 12/17/65 <SEP> 68.0 <SEP> 62.0 <SEP> 0.10 <SEP> 0.4 <SEP> 1.8 <SEP> 1.2 <SEP> 78.4 <SEP > 72.0 <SEP> 33.6 <SEP> 27,
0 <SEP> 38.3 <SEP> 34.2
<tb> 12/20/65 <SEP> 72.0 <SEP> - <SEP> 0.02 <SEP> 0.3 <SEP> 0.68 <SEP> 0.9 <SEP> 63.0 <SEP> 65 , 0 <SEP> 31.2 <SEP> 35.0 <SEP> 41.7 <SEP> 37.0
<tb> Medium <SEP> 76.0 <SEP> 64.7 <SEP> 0.13 <SEP> 0.55 <SEP> 1.46 <SEP> 1.22 <SEP> 71.2 <SEP> 66 , 8 <SEP> 32.4 <SEP> 31.5 <SEP> 41.0 <SEP> 36.1
EMI0003.0002
C <SEP> Distance <SEP> from <SEP> K3 <SEP> [Fe <SEP> (CN) s]
<tb> (operation <SEP> as <SEP> climbing body)
<tb> Examination <SEP> Inflow <SEP> Process <SEP> Process <SEP> Process <SEP> Process <SEP> Process
<tb> am <SEP> mg / 1 <SEP> lignite- <SEP> sewage sludge- <SEP> gravel- <SEP> iron filings <SEP> steel wool
<tb> light coke <SEP> light coke <SEP> burnup <SEP> mg / 1 <SEP> <B> mg,
/] </B>
<tb> mg / 1 <SEP> mg / 1 <SEP> mg / 1
<tb> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP > CN <SEP> - <SEP> Fe <SEP> CN <SEP> - <SEP> Fe
<tb> 12/21/65 <SEP> 100.9 <SEP> - <SEP> 0.62 <SEP> 0.37 <SEP> 0.83 <SEP> 0.37 <SEP> 64.4 <SEP> 4 , 7 <SEP> 19.1 <SEP> 10.0 <SEP> 23.8 <SEP> 11.7
<tb> 12/22/65 <SEP> 63.6 <SEP> - <SEP> 0.4 <SEP> - <SEP> 0.62 <SEP> - <SEP> 22.7 <SEP> - <SEP> 20 , 4 <SEP> - <SEP> 22.9 <SEP> 12/23/65 <SEP> 63.4 <SEP> - <SEP> 0.78 <SEP> - <SEP> 0.52 <SEP> - <SEP > 45.8 <SEP> - <SEP> 17.7 <SEP> - <SEP> 19.3 <SEP> 12/30/65 <SEP> 110.0 <SEP> 39.4 <SEP> 0.03 <SEP > 0.17 <SEP> 1.0 <SEP> 0.13 <SEP> 30.2 <SEP> 10.7 <SEP> 10.4 <SEP> 4.3 <SEP> 17.5 <SEP> 6 , 9
<tb> 3.1.66 <SEP> 110.0 <SEP> - <SEP> 0.12 <SEP> 0.13 <SEP> 0.08 <SEP> 0.11 <SEP> 57.2 <SEP> 17 , 3 <SEP> 31.6 <SEP> 12.4 <SEP> 42.7 <SEP> 19,
2
<tb> 5.1.66 <SEP> 111.0 <SEP> 43.0 <SEP> 1.04 <SEP> 0.13 <SEP> 2.08 <SEP> 0.31 <SEP> 27.3 <SEP > 13.6 <SEP> 18.1 <SEP> 6.6 <SEP> 29.5 <SEP> 13.6
<tb> Medium <SEP> 86.5 <SEP> 36.2 <SEP> 0.50 <SEP> 0.20 <SEP> 0.86 <SEP> 0.23 <SEP> 41.3 <SEP> 11 , 6 <SEP> 19.6 <SEP> 8.3 <SEP> 26.0 <SEP> 12.9 It follows from the test results that the materials used according to the invention have a catalytically active effect in all comparative tests and are far superior to the known substances are. These substances (gravel burn-off, iron) show a certain influence on the CN content, but this is not due to catalytic effects but rather to the ventilation effect and chemical reactions (formation of Prussian blue) and is not sufficient for practical use.
In addition, they partially enrich the treated water with copper and iron. - Another advantage of the various types of low-temperature coke compared to these substances is the additional adsorptive retention of the metals when treating solutions of complexly bound cyanides. As the test results show, there is no such effect whatsoever with gravel burnout and iron.