Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum gleichmässigen, streifenfreien Färben von Textilfasermaterial aus synthetischem Polyamid von unterschiedlicher Farbstoff - affinität, sowie das nach diesem Verfahren gefärbte Faserma terial.
Aus der französischen Patentschrift <B>1477</B> 232 ist ein Ver fahren bekannt zum gleichmässigen Färben von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid von unterschiedlicher Farbstoff affinität, indem das Substrat mit einer anionaktiven Substanz (sulfatiertes <B>Öl)</B> vorbehandelt wird und sodann in Gegenwart einer kationaktiven Verbindung gefärbt wird. Die Egalität der erhaltenen Färbungen ist jedoch nicht so gut wie beim erfin- dungsgemässen Verfahren.
Ausserdem bietet das erfindungs- gemässe Verfahren durch seine wesentlich einfachere, zeit- und energiesparende Arbeitsweise einen technischen Vorteil.
Weiter ist aus der britischen Patentschrift 879 642 ein Verfahren bekannt, stickstoffhaltige Fasern, wie synthetische Polyamidfasern, besonders Wolle, mit einem Gemisch aus anionaktiven Verbindungen vorzubehandeln und anschlies- send zu färben.
Für diesen Prozess werden jedoch anionaktive Verbindungen eingesetzt, und aus der Lehre ist nicht zu schliessen, dass synthetische Polyamidfasern mit unterschiedli cher Farbstoffaffinität eingesetzt werden können, wobei strei- fenfreie Ausfärbungen erhalten werden. Ein ähnliches Ver fahren, jedoch zum Färben von Wolle, ist aus der französi schen Patentschrift<B>1277</B> 747 bekannt.
Es ist auch aus der französischen Patentschrift<B>1313</B> 937 ein Färbeverfahren für Erzeugnisse aus Polyamiden bekannt, wonach dieses Material unter gleichzeitiger Verwendung eines anionischen Egalisiermittels, wie z. B.
Natrium-x,a'-
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in der R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, X ein Kation und n eine Zahl von 1 bis 2 bedeuten, und b) mindestens einer kationaktiven, gegebenenfalls quater- nisierten Verbindung, die mindestens ein basisches Stickstoff atom aufweist, an welches mindestens<I>eine</I> Polyglykoläther- kette und mindestens ein aliphatischer Rest, der keine Poly- glykolätherkette ist und 10 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, gebunden sind,
wobei das Molekül 8 bis 20 Gruppierungen der Formel Il
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aufweist, besteht, vorbehandelt, hierauf ohne abzukühlen gelösten anionischen Farbstoff zusetzt und die Färbung in der Hitze, vorzugsweise bei Kochtemperatur oder bei Temperaturen über 100 C un ter Druck, fertigstellt.
Anionaktive Verbindungen der Formel I sind an sich be kannt und können z. B. nach den in den britischen Patent schriften 912 340 und<B>1</B>043 043 beschriebenen Methoden hergestellt werden, indem man entsprechend substituierte Diphenyläther zusammen mit einem Sulfonierungsmittel, wie Schwefeltrioxyd oder Chlorsulfonsäure,
in der Lösung eines mehrfach chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffs um setzt oder die Diphenylätherverbindung in einem gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff löst und dann mit dem Sulfo- nierungsmittel in Kontakt bringt.
dinaphthylmethan-ss,ss'-disulfonat, und eines kationaktiven Hilfsmittels, beispielsweise eines Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd mit einem Fettamin mit langer Kette oder mit einem aromatischen Amin, in Gegenwart von Thioharnstoff gefärbt wird.
Vergleichsfärbungen auf streifig färbendem Polyamidmaterial, die mit dem erfindungsgemäss verwendba ren Hilfsmittelgemisch und mit der Hilfsmittelkombination gemäss der französischen Patentschrift 1 313 937 durchge führt wurden, haben jedoch gezeigt, dass zur Behebung des Streifenfärbens mit dem erfindungsgemässen Verfahren kein Thioharnstoff und geringere Mengen des Hilfsmittelgemisches erforderlich sind, was zu einer erheblichen Verminderung der Abwasserbelastung führt.
Schliesslich ist noch aus der schweizerischen Patent schrift 433 184 ein Verfahren zum Färben von Fasermischun gen aus verschiedenen synthetischen und aus natürlichen und synthetischen Polyamiden bekannt, wonach man in einer sau ren Färbeflotte färbt, welche neben anionischen Wollfarbstof- fen ein Hilfsmittelgemisch enthält, bestehend aus einer halo- genierten, gegebenenfalls weitersubstituierten Diphenyläther- sulfonsäure und einer anionaktiven Verbindung.
Es wurde nun gefunden, dass man Textilfasern aus synthe tischem Polyantid mit unterschiedlicher Farbstoffaffinität, wie texturiertes Polyamidfasermaterial, z.
B. BANLON , sehr egal und streifenfrei färben kann, wenn man dieses Faserma terial bei einem pH-Wert von 2 bis 7 und bei Temperaturen von 30 bis 130 C, vorzugsweise 40 bis 95 C, mit der wässri- gen Lösung eines Hilfsmittelgemisches, das aus a) mindestens einer atvonaktiven Verbindung der For mel 1, Als besonders wertvoll im erfindungsgemässen Verfahren haben sich anionaktive Verbindungen der Formel 1 erwiesen, in der R einen Alkylrest mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen, X ein Alkalimetaliion,
wie das Lithium- oder Kaliumion, vor zugsweise aber das Natriumion, oder das Ammoniumion und n die Zahl 2 bedeuten. Disulfonierte Verbindungen der For mel 1, die man durch Sulfonierung des 4-Dodecyldiphenyl- äthers erhält, sind besonders bevorzugt.
Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendbaren kat- ionaktiven, gegebenenfalls quaternisierten Verbindungen b) sind ebenfalls an sich bekannt und können auf an sich be kannte Weise hergestellt werden, z.
B. durch Umsetzung ent sprechender aliphatischer Amine, besonders langkettiger primärer Alkylämine, deren Alkyl- oder Alkenylrest 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, wie Dodecyl-, Octadecyl- oder Octadecenylamin, oder Di- und Triamine, wie Dodecylpropy- lendiamin, Octadecyläthylendiamin und Octadecyldiäthylen- triamin,
mit Alkylenoxyden, z. B. Propylenoxyd, vor allem aber Äthylenoxyd, und gegebenenfalls anschliessende Umset zung mit üblichen Quaternisierungsmitteln, wie Methyl-, Äthyl- oder Benzylhalogeniden, Diäthylsulfat und vor allem Dimethylsulfat. Als erfindungsgemäss verwendbare kationak- tive Verbindungen b)
kommen auch durch Umsetzung der oben erwähnten Alkylamine mit 1 bis 2 Äquivalenten Styrol- oxyd, 0 bis 2 Äquivalenten Propylenoxyd und 1 bis 19 Äqui valenten Äthylenoxyd sowie gegebenenfalls anschliessende Quaternisierung hergestellte Produkte in Betracht.
Bevorzugt werden kationaktive Verbindungen der For mel III,
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in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlen stoffatomen, besonders den Octadecenyl- oder den Octadecylrest, R2 einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff ato- men, besonders die Methylgruppe,
von Y1 und Y2 ein Y Wasserstoff und das andere Y Was serstoff oder den Phenylrest, m 0 oder 1, n und p ganze Zahlen, deren Summe 7 bis 18, besonders 11 bis 18, beträgt, und A das Äquivalent eines Anions, besonders das Methosul- fation, bedeuten. Die Summe der Koeffizienten n und p bedeutet einen Durchschnittswert, und es liegen Mischungen analoger Ver bindungen mit Polyalkylenoxysubstituenten verschiedener Kettenlänge vor.
Für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete anioni- sche Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Beispielsweise handelt es sich um die technisch wichtigen Farbstoffklassen der Azo-, Anthrachinon-, Phthalo- cyanin-, Nitro- oder Formazanfarbstoffe, welche gegebenen falls auch komplexgebundene Metalle, wie Kupfer, Nickel, Chrom oder Kobalt, enthalten können. Als Azofarbstoffe kommen in erster Linie Monoazofarbstoffe in Frage, z.
B. sol che des Typus Phenylazobenzol, Phenylazonaphthalin, Phenylazohydroxy- oder -amionopyrazol, Phenylazoacylo- acetylarylamid, oder solche der analogen Naphthylazo-Reihe, wobei die aromatischen Kerne geeignet substituiert sein kön nen. Ferner kommen auch Dis- und Polyazofarbstoffe in Be tracht.
Die Azofarbstoffe, zu denen auch die Formazanfarb- stoffe zählen, können metallisiert sein, in erster Linie durch Chrom oder Kobalt, dann aber auch durch Kupfer oder Nik- kel, wobei pro Metallatom 1 oder 2 Moleküle Farbstoff am Komplex beteiligt sind.
Der pH-Wert des Färbebades wird durch Zugabe einer Säure, wie Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure, auf den gewünschten Wert gebracht. Die Vorbehandlung des Fa sermaterials in dem die definitionsgemässen Hilfsmittel ent haltenden Färbebad dauert vorzugsweise 5 bis 30 Minuten. Das Gewichtsverhältnis von anionaktiver zu kationaktiver Verbindung beträgt dabei zweckmässigerweise 1 : 1 bis 10: 1.
Nach der Vorbehandlung kann man die Acidität der Flotte durch Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie eines Alkali metallhydroxyds, -carbonats oder -hydrogencarbonats, von Ammoniumhydroxyd. Dinatrium- oder Dikaliumphosphat, Natrium- oder Kaliumacetat, sowie von Hexamethylente-
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tramin reduzieren.
Eine vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäs sen Verfahrens besteht darin, dass man die Vorbehandlung bei Kochtemperatur durchführt, dann den vorgelösten Farb stoff zusetzt und die Färbung bei der gleichen Temperatur fertigstellt. Nach dem Färben wird das Färbegut zweckmässi- gerweise in üblicher Art und Weise gespült, nötigenfalls zur Verbesserung der Nassechtheiten nachbehandelt und getrock net.
Im allgemeinen verwendet man die anionaktiven Verbin dungen in Mengen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu behandelnde Fasermaterial, vorzugsweise in Men gen von 0,2 bis 2 Gewichtsprozent, die kationaktiven Verbin dungen in Mengen von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent, bevor zugt in Mengen von 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent.
Das Färbebad kann weitere in der Färberei übliche Hilfs mittel, beispielsweise Harnstoff, Thioharnstoff, Thiodiäthylen- glykol oder hydrophile, in Wasser beschränkt lösliche Verbin dungen, wie z. B. Butyl- oder Benzylalkohol, enthalten.
Als weitere Zusätze kommen auch faseraffine Textil schutzmittel in Frage, die das zu färbende Textilmaterial schützen.
Als Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt werden kann, kommen z. B. Kondensationsprodukte aus Hexamethylendi- amin und Adipinsäure (Nylon 6.6) oder Sebacinsäure (Nylon 6.10) oder Mischkondensationsprodukte, z.
B. Hexa- methylendiamin, Adipinsäure und F-Caprolactam (Nylon 6.6/6), ferner die Polymerisationsprodukte aus e-Caprolac- tam, bekannt unter den Handelsnamen Nylon 6 , Perlon , Grilon oder Enkalon , oder aus au-Aminoundecansäure (Nylon<B>11</B> bzw. Rilsan ) in Betracht. Diese Fasern können in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, also z. B. in Form von Fäden, Garnen, Gewirken und Geweben.
Das erfindungsgemässe Verfahren zeichnet sich dadurch aus, dass auch auf streifigfärbendem Polyamidfasermaterial mit an sich schlecht egalisierenden Farbstoffen unter weitge hender Erschöpfung des Färbebades egale und streifenfreie Färbungen erhalten werden.
In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 Zu 200 ml enthärtetem Wasser gibt man 0,1 ml 40%ige Essigsäure und 0,1 g eines Gemisches, bestehend aus 0,076 g einer 45 %igen wässrigen Lösung des Dinatrium- salzes der Dodecyldiphenylätherdisulfonsäure, 0,0075 g einer Verbindung der Formel In der erhaltenen Flotte werden 5 g Wirkware aus textu riertem Polyamid 6-Garn während 10 Minuten bei 40 be handelt.
Dann setzt man der Flotte eine Lösung von 0,025 g des Farbstoffes der Formel
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0,009 g des Farbstoffes der Formel
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und 0,007 g des Farbstoffes der Formel
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in 10 g Wasser zu.
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und 0,033 g Wasser.
' In die erhaltene Flotte gibt man 10 g Wirkware aus textu riertem Polyamid 6.6-Garn, erhöht die Temperatur der Flotte unter ständigem Bewegen des Textilmaterials rasch bis zum Siedepunkt und kocht 30 Minuten lang. Dann setzt man der Flotte 0,050 g des Farbstoffes der Formel
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0,018 g des Farbstoffes der Formel
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Unter ständigem Bewegen des Textilmateriales erhöht man die Temperatur des Färbebades innerhalb von 45 Minu ten bis zum Siedepunkt und färbt unter leichtem Kochen Wei tere 45 Minuten. Hierauf wird das gefärbte Material warm und kalt gespült und getrocknet.
Auf diese Weise erhält man eine streifenfreie und egale braune Ausfärbung.
Ersetzt man in diesem Beispiel die 0,076 g der 45 %igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes der Dodecyldiphenyl- ätherdisulfonsäure durch die gleiche Menge einer der in der zweiten Kolonne der nachfolgenden Tabelle I angeführten anionaktiven Verbindungen und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 beschrieben, so erhält man ähnlich gute Färbungen auf dem genannten Material.
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Tabelle <SEP> I
<tb> Beispiel <SEP> Anionaktive <SEP> Verbindung
<tb> Nr.
<tb> 2 <SEP> Diammoniumsalz <SEP> der <SEP> Dodecyldiphenyl-äther disulfonsäure
<tb> 3 <SEP> Natriumsalz <SEP> der <SEP> Dodecyldiphenyl-äther monosulfonsäure
<tb> 4 <SEP> Natriumsalz <SEP> der <SEP> Nonyldiphenylätherdisulfonsäure Beispiel 5 In 400 ml Wasser von etwa 40 gibt man 0,075 ml 40%ige Essigsäure und 0,2 g eines Gemisches bestehend aus 0,152 g einer 45 %igen wässrigen Lösung des Dinatrium- salzes der Dodecyldiphenylätherdisulfonsäure, 0,015 g einer Verbindung der Formel und 0,
014 g des Farbstoffes der Formel
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vorgelöst in 20 g Wasser zu und kocht weitere 60 Minuten, bis der Farbstoff auf das Textilmaterial aufgezogen ist. Da nach wird warm und kalt gespült und getrocknet. Die resul tierende braune Färbung ist ruhig, egal und materialbedingte Affinitätsunterschiede sind hervorragend ausgeglichen.
Ohne Zusatz des obigen Hilfsmittelgemisches erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise eine unegale und stark strei fige Färbung.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 0,015 g der Verbin dung der Formel
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CH <SEP> 3 <SEP> <B>(CH</B> <SEP> 2CH20)nH <SEP> @+
<tb> /N@ <SEP> <B>so</B> <SEP> 4CH3
<tb> C18H@ <SEP> CH2CH0(CH2CH20)pH
<tb> n <SEP> + <SEP> p <SEP> = <SEP> 18 durch die gleiche Menge einer der in der zweiten Kolonne der nachfolgenden Tabelle II angeführten kationaktiven Verbin dungen und verfährt im übrigen wie im vorstehenden Beispiel
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Tabelle <SEP> 11
<tb> Beispiel <SEP> Nr.
<SEP> Kationaktive <SEP> Verbindung
<tb> @ <SEP> <B>(CH</B> <SEP> 2CH20)nH
<tb> 6 <SEP> 012H25 <SEP> N <SEP> <B>",(CH</B> <SEP> n <SEP> t <SEP> p <SEP> = <SEP> 10
<tb> 2CH20)pH
<tb> (CH <SEP> <B>2</B>CH20 <SEP> ) <SEP> nH
<tb> <B>1-1</B>
<tb> N <SEP> @ <SEP> <B>CH</B> <SEP> 3S04 <SEP> n <SEP> + <SEP> p <SEP> 8
<tb> 012H25
<tb> <B>CH</B> <SEP> 3(CH2CH20)pH
<tb> (CH2CH20 <SEP> ) <SEP> nH
<tb> 018H37 <SEP> N <SEP> n <SEP> + <SEP> P <SEP> = <SEP> 20
<tb> <B>(CH</B> <SEP> 2CH20)pH
<tb> 018H35 <SEP> N-<B>CH</B> <SEP> 2CH2CH2-N <SEP> '-(CH <SEP> 2CH20)nH
<tb> (CH <SEP> CH <SEP> 0) <SEP> H
<tb> (CH2CH20)ZH <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> p
<tb> n <SEP> + <SEP> p <SEP> + <SEP> z
<tb> (CH2CH20)H
<tb> 018H37 <SEP> N-CH2CH2 <SEP> N-CH2CH2
<tb> (CH2CH20) <SEP> ZiH <SEP> (CH2CH20) <SEP> Z2H <SEP> (CH2CH20)PH
<tb> n <SEP> + <SEP> p <SEP> + <SEP> z1 <SEP> + <SEP> Z2 <SEP> =
<tb> <B>",
(CH</B> <SEP> 2CH20 <SEP> )nH@
<tb> 018H37 <SEP> N <SEP> @ <SEP> <B>so</B> <SEP> 4CH3@ <SEP> n <SEP> + <SEP> p <SEP> = <SEP> 10
<tb> CH <SEP> 3 <SEP> (CH2CH20) <SEP> pH
<tb> so
<tb> -,(CH <SEP> 2CH20 <SEP> ) <SEP> nH
<tb> 018H35 <SEP> @ <SEP> @ <SEP> C1 <SEP> @ <SEP> n <SEP> + <SEP> p <SEP> 10
<tb> 12 <SEP> CH <SEP> <B>(CH</B> <SEP> 2CH20) <SEP> PH
<tb> 2 beschrieben, so erhält man auf Wirkware aus texturiertem Polyamid-6.6-Garn ähnlich ruhige streifenfreie Färbun gen. Beispiel 13 Man gibt Muffs aus Polyamid-6-Texturgarn in eine offene Färbevorrichtung (Packapparat).
Getrennt wird eine etwa 40 warme Flotte, die, bezogen auf das Textilmaterialgewicht, 2,0% 40%ige Essigsäure und 3,0% des im Beispiel 1 verwende ten Hilfsmittelgemisches enthält, zubereitet (Flottenverhältnis etwa 1: 15).
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in der 10fachen Menge Wasser vorgelöst zu und färbt weitere 60 Minuten bei 96 . Dann wird die rot gefärbte Ware warm und kalt gespült und getrocknet.
Eine aus dem so gefärbten Garn angefertigte Strickware ist frei von Streifen und gleichmässig.
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S03 <SEP> O <SEP> O
<tb> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> --@- <SEP> CH <SEP> 3
<tb> "\NN
<tb> 0 <SEP> I <SEP> 0
<tb> @ <SEP> Cr <SEP> <B>-</B> <SEP> @ <SEP> @ <SEP> 2Na
<tb> 0 <SEP> / <SEP> 0
<tb> i, <SEP> N <SEP> = <SEP> N-/
<tb> _N <SEP> _ <SEP> N <SEP> \ <SEP> / in 4 ml Wasser gelöst zugesetzt und die Flotte innerhalb 20 Minuten zum Kochen erhitzt. Anschliessend wird unter ständigem Bewegen des Färbegutes während einer Stunde bei Kochtemperatur gefärbt, worauf man die erhaltene braune Färbung spült und trocknet.
Die resultierende Färbung ist wesentlich ruhiger als eine ohne Zusatz des oben aufgeführten Hilfsmittelgemisches er haltene Ausfärbung.
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0
<tb> R <SEP> <B>_(SO</B> <SEP> 3X)n in der R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, X ein Kation und n eine Zahl von 1 bis 2 bedeuten und b) mindestens einer kationaktiven, gegebenenfalls qua- ternisierten Verbindung, die mindestens ein basisches Stick stoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykol- ätherkette und mindestens ein aliphatischer Rest,
der keine Diese Flotte pumpt man in die Färbevorrichtung. Darauf erhöht man die Temperatur der Flotte schnell auf 96 und behandelt das Färbegut bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Hierauf erhöht man den pH-Wert des Färbeba des durch Zusatz von wässriger Ammoniaklösung auf 6.0. Nachdem die Flotte gut durchgemischt ist, setzt man, bezogen auf das Textiltnaterialgewicht, 0,5 % Farbstoff der Formel Beispiel 14 Zu 300 ml 70 warmem Wasser setzt man 0,5 g des im Beispiel 5 verwendeten Hilfsmittelgemisches und 0,2 ml 85 %ige Ameisensäure zu.
In der erhaltenen Flotte werden 10 g Trikot aus Polyamid-6.6-Texturgarn während 15 Minu ten bei 70 vorbehandelt. Hierauf werden der Flotte 0,04 g Farbstoff der Formel
The present invention relates to a method for uniform, streak-free dyeing of textile fiber material made of synthetic polyamide with different dye affinity, as well as the fiber material dyed by this method.
From the French patent <B> 1477 </B> 232 a process is known for uniformly dyeing fiber material made of synthetic polyamide with different dye affinity by pretreating the substrate with an anionic substance (sulfated oil) and then colored in the presence of a cationic compound. However, the levelness of the dyeings obtained is not as good as in the process according to the invention.
In addition, the method according to the invention offers a technical advantage due to its much simpler, time and energy-saving mode of operation.
A method is also known from British patent specification 879 642 for pretreating nitrogen-containing fibers, such as synthetic polyamide fibers, especially wool, with a mixture of anionic compounds and then dyeing them.
For this process, however, anion-active compounds are used, and it cannot be concluded from the teaching that synthetic polyamide fibers with different dye affinity can be used, whereby streak-free colorations are obtained. A similar process, but for dyeing wool, is known from French patent specification <B> 1277 </B> 747.
It is also known from the French patent <B> 1313 </B> 937 a dyeing process for products made of polyamides, according to which this material with the simultaneous use of an anionic leveling agent, such as. B.
Sodium-x, a'-
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in which R is an alkyl radical with 8 to 18 carbon atoms, X is a cation and n is a number from 1 to 2, and b) at least one cation-active, optionally quaternized compound which has at least one basic nitrogen atom to which at least <I > a </I> polyglycol ether chain and at least one aliphatic radical that is not a polyglycol ether chain and has 10 to 18 carbon atoms are bound,
where the molecule has 8 to 20 groupings of the formula II
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has, consists, pretreated, then added dissolved anionic dye without cooling and the dyeing in the heat, preferably at boiling temperature or at temperatures above 100 C under pressure, completes.
Anion-active compounds of formula I are known per se and can be, for. B. in the British patent writings 912 340 and <B> 1 </B> 043 043 methods described by correspondingly substituted diphenyl ethers together with a sulfonating agent such as sulfur trioxide or chlorosulfonic acid,
in the solution of a polychlorinated aliphatic hydrocarbon or dissolves the diphenyl ether compound in a saturated aliphatic hydrocarbon and then brings it into contact with the sulfonating agent.
dinaphthylmethane-ss, ss'-disulfonate, and a cation-active auxiliary, for example a condensation product of ethylene oxide with a fatty amine with a long chain or with an aromatic amine, is colored in the presence of thiourea.
Comparative dyeings on streaky-coloring polyamide material which were carried out with the auxiliary mixture according to the invention and with the auxiliary combination according to French Patent 1,313,937, however, have shown that no thiourea and smaller amounts of the auxiliary mixture are required to remedy the streak dyeing with the method according to the invention , which leads to a considerable reduction in wastewater pollution.
Finally, Swiss Patent 433 184 discloses a process for dyeing fiber mixtures made from various synthetic and natural and synthetic polyamides, according to which dyeing is carried out in an acidic dye liquor which, in addition to anionic wool dyes, contains an auxiliary mixture consisting of one halogenated, optionally further substituted diphenyl ether sulfonic acid and an anion-active compound.
It has now been found that textile fibers made of synthetic polyantide with different dye affinity, such as textured polyamide fiber material, z.
B. BANLON, can dye very evenly and streak-free, if this fiber material at a pH of 2 to 7 and at temperatures of 30 to 130 C, preferably 40 to 95 C, with the aqueous solution of an auxiliary mixture that from a) at least one atvon-active compound of formula 1, Anion-active compounds of formula 1 have proven to be particularly valuable in the process according to the invention, in which R is an alkyl radical with 9 to 12 carbon atoms, X is an alkali metal ion,
like the lithium or potassium ion, but preferably the sodium ion, or the ammonium ion and n is the number 2. Disulfonated compounds of the formula 1, which are obtained by sulfonating 4-dodecyldiphenyl ether, are particularly preferred.
The cation-active, optionally quaternized compounds b) which can be used in the process according to the invention are likewise known per se and can be prepared in a manner known per se, eg.
B. by reacting ent speaking aliphatic amines, particularly long-chain primary alkylamines whose alkyl or alkenyl radical has 10 to 18 carbon atoms, such as dodecyl, octadecyl or octadecenylamine, or di- and triamines such as dodecylpropy- lenediamine, octadecylethylenediamine and octadecyldiäth ,
with alkylene oxides, e.g. B. propylene oxide, but especially ethylene oxide, and possibly subsequent implementation with customary quaternizing agents such as methyl, ethyl or benzyl halides, diethyl sulfate and especially dimethyl sulfate. Cation-active compounds that can be used according to the invention b)
Products prepared by reacting the above-mentioned alkylamines with 1 to 2 equivalents of styrene oxide, 0 to 2 equivalents of propylene oxide and 1 to 19 equivalents of ethylene oxide and, if appropriate, subsequent quaternization are also suitable.
Cation-active compounds of the formula III are preferred,
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in which R1 is an alkyl or alkenyl radical with 10 to 18 carbon atoms, especially the octadecenyl or octadecyl radical, R2 is a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, especially the methyl group,
Y1 and Y2 one Y is hydrogen and the other Y hydrogen or the phenyl radical, m 0 or 1, n and p integers, the sum of which is 7 to 18, especially 11 to 18, and A is the equivalent of an anion, especially that Methosulfation, mean. The sum of the coefficients n and p means an average value and there are mixtures of analogous compounds with polyalkyleneoxy substituents of different chain lengths.
Anionic dyes suitable for the process according to the invention can belong to the most varied classes of dyes. For example, these are the technically important dye classes of the azo, anthraquinone, phthalocyanine, nitro or formazan dyes, which may also contain complex-bound metals, such as copper, nickel, chromium or cobalt. As azo dyes are primarily monoazo dyes in question, z.
B. sol che of the phenylazobenzene type, phenylazonaphthalene, phenylazohydroxy or -amionopyrazole, phenylazoacylo acetylarylamide, or those of the analogous naphthylazo series, where the aromatic nuclei can be suitably substituted. Dis- and polyazo dyes are also used.
The azo dyes, which also include the formazan dyes, can be metallized, primarily with chromium or cobalt, but then also with copper or nickel, with 1 or 2 molecules of dye participating in the complex for each metal atom.
The pH of the dyebath is brought to the desired value by adding an acid such as acetic acid, formic acid or sulfuric acid. The pretreatment of the fiber material in the dye bath containing the auxiliaries according to the definition lasts preferably 5 to 30 minutes. The weight ratio of anion-active to cation-active compound is expediently 1: 1 to 10: 1.
After the pretreatment, the acidity of the liquor can be increased by adding an acid-binding agent such as an alkali metal hydroxide, carbonate or bicarbonate of ammonium hydroxide. Disodium or dipotassium phosphate, sodium or potassium acetate, as well as hexamethylene
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reduce tramin.
An advantageous embodiment of the process according to the invention consists in that the pretreatment is carried out at the boiling temperature, then the pre-dissolved dye is added and the dyeing is completed at the same temperature. After dyeing, the material to be dyed is expediently rinsed in the customary manner, if necessary aftertreated to improve the wet fastness properties and then dried.
In general, the anion-active compounds are used in amounts of 0.1 to 5 percent by weight, based on the fiber material to be treated, preferably in quantities of 0.2 to 2 percent by weight, and the cation-active compounds in amounts of 0.01 to 2 percent by weight before given in amounts of 0.05 to 0.5 percent by weight.
The dyebath can contain other auxiliaries customary in dyeing, for example urea, thiourea, thiodiethyleneglycol or hydrophilic compounds with limited water solubility, such as. B. butyl or benzyl alcohol.
Fiber-affine textile protection agents that protect the textile material to be dyed are also suitable as further additives.
As a fiber material made of synthetic polyamide, which can be dyed according to the inventive method, z. B. condensation products of hexamethylenediamine and adipic acid (nylon 6.6) or sebacic acid (nylon 6.10) or mixed condensation products, eg.
B. hexamethylene diamine, adipic acid and F-caprolactam (nylon 6.6 / 6), also the polymerization products from e-caprolactam, known under the trade names nylon 6, Perlon, Grilon or Enkalon, or from au-aminoundecanoic acid (nylon <B > 11 </B> or Rilsan). These fibers can be used at any stage of processing, e.g. B. in the form of threads, yarns, knitted fabrics and fabrics.
The process according to the invention is distinguished by the fact that even on streak-dyeing polyamide fiber material with dyes which are inherently poorly leveling-out, level and streak-free dyeings are obtained with extensive exhaustion of the dyebath.
In the following examples, the temperatures are given in degrees Celsius. EXAMPLE 1 0.1 ml of 40% strength acetic acid and 0.1 g of a mixture consisting of 0.076 g of a 45% strength aqueous solution of the disodium salt of dodecyldiphenyl ether disulfonic acid and 0.0075 g of a compound of the formula are added to 200 ml of softened water In the resulting liquor, 5 g of knitted fabric made of textured polyamide 6 yarn are treated at 40 for 10 minutes.
A solution of 0.025 g of the dye of the formula is then added to the liquor
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0.009 g of the dye of the formula
EMI0003.0003
and 0.007 g of the dye of the formula
EMI0003.0004
in 10 g of water.
EMI0003.0005
and 0.033 g of water.
'10 g of knitted fabric made of textured polyamide 6.6 yarn are added to the resulting liquor, the temperature of the liquor is increased rapidly to the boiling point with constant movement of the textile material, and the mixture is boiled for 30 minutes. Then 0.050 g of the dye of the formula is added to the liquor
EMI0003.0007
0.018 g of the dye of the formula
EMI0003.0008
With constant agitation of the textile material, the temperature of the dyebath is increased within 45 minutes to the boiling point and dyeing is continued for 45 minutes while boiling gently. The dyed material is then rinsed warm and cold and dried.
In this way, a streak-free and level brown coloration is obtained.
In this example, if the 0.076 g of the 45% strength aqueous solution of the sodium salt of dodecyldiphenyl ether disulfonic acid is replaced by the same amount of one of the anion-active compounds listed in the second column of Table I below and the rest of the procedure described in Example 1 is obtained similarly good colorations on the material mentioned.
EMI0003.0015
Table <SEP> I
<tb> Example <SEP> Anion-active <SEP> compound
<tb> No.
<tb> 2 <SEP> diammonium salt <SEP> of <SEP> dodecyldiphenyl ether disulfonic acid
<tb> 3 <SEP> sodium salt <SEP> of <SEP> dodecyldiphenyl ether monosulfonic acid
<tb> 4 <SEP> sodium salt <SEP> of <SEP> nonyldiphenylether disulfonic acid Example 5 0.075 ml of 40% acetic acid and 0.2 g of a mixture consisting of 0.152 g of a 45% aqueous solution are added to 400 ml of water of about 40% of the disodium salt of dodecyldiphenylether disulfonic acid, 0.015 g of a compound of the formula and 0,
014 g of the dye of the formula
EMI0003.0020
dissolved in 20 g of water and cooked for a further 60 minutes until the dye has absorbed the textile material. Then it is rinsed warm and cold and dried. The resulting brown color is calm, irrelevant and material-related differences in affinity are perfectly balanced.
Without the addition of the above mixture of auxiliaries, with otherwise the same procedure, an uneven and strongly streaky dyeing is obtained.
In the example above, if the 0.015 g of the compound of the formula is replaced
EMI0004.0001
CH <SEP> 3 <SEP> <B> (CH </B> <SEP> 2CH20) nH <SEP> @ +
<tb> / N @ <SEP> <B> so </B> <SEP> 4CH3
<tb> C18H @ <SEP> CH2CH0 (CH2CH20) pH
<tb> n <SEP> + <SEP> p <SEP> = <SEP> 18 by the same amount of one of the cation-active compounds listed in the second column of Table II below and the rest of the procedure is as in the previous example
EMI0004.0006
Table <SEP> 11
<tb> Example <SEP> No.
<SEP> cation-active <SEP> compound
<tb> @ <SEP> <B> (CH </B> <SEP> 2CH20) nH
<tb> 6 <SEP> 012H25 <SEP> N <SEP> <B> ", (CH </B> <SEP> n <SEP> t <SEP> p <SEP> = <SEP> 10
<tb> 2CH20) pH
<tb> (CH <SEP> <B> 2 </B> CH20 <SEP>) <SEP> nH
<tb> <B> 1-1 </B>
<tb> N <SEP> @ <SEP> <B> CH </B> <SEP> 3S04 <SEP> n <SEP> + <SEP> p <SEP> 8
<tb> 012H25
<tb> <B> CH </B> <SEP> 3 (CH2CH20) pH
<tb> (CH2CH20 <SEP>) <SEP> nH
<tb> 018H37 <SEP> N <SEP> n <SEP> + <SEP> P <SEP> = <SEP> 20
<tb> <B> (CH </B> <SEP> 2CH20) pH
<tb> 018H35 <SEP> N- <B> CH </B> <SEP> 2CH2CH2-N <SEP> '- (CH <SEP> 2CH20) nH
<tb> (CH <SEP> CH <SEP> 0) <SEP> H
<tb> (CH2CH20) ZH <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> p
<tb> n <SEP> + <SEP> p <SEP> + <SEP> e.g.
<tb> (CH2CH20) H
<tb> 018H37 <SEP> N-CH2CH2 <SEP> N-CH2CH2
<tb> (CH2CH20) <SEP> ZiH <SEP> (CH2CH20) <SEP> Z2H <SEP> (CH2CH20) PH
<tb> n <SEP> + <SEP> p <SEP> + <SEP> z1 <SEP> + <SEP> Z2 <SEP> =
<tb> <B> ",
(CH </B> <SEP> 2CH20 <SEP>) nH @
<tb> 018H37 <SEP> N <SEP> @ <SEP> <B> so </B> <SEP> 4CH3 @ <SEP> n <SEP> + <SEP> p <SEP> = <SEP> 10
<tb> CH <SEP> 3 <SEP> (CH2CH20) <SEP> pH
<tb> so
<tb> -, (CH <SEP> 2CH20 <SEP>) <SEP> nH
<tb> 018H35 <SEP> @ <SEP> @ <SEP> C1 <SEP> @ <SEP> n <SEP> + <SEP> p <SEP> 10
<tb> 12 <SEP> CH <SEP> <B> (CH </B> <SEP> 2CH20) <SEP> PH
<tb> 2, similarly smooth, streak-free dyeings are obtained on knitted fabrics made of textured polyamide 6.6 yarn. Example 13 Muffs made of polyamide 6 textured yarn are placed in an open dyeing device (packing apparatus).
Separately, about 40% warm liquor is prepared which, based on the weight of the textile material, contains 2.0% 40% acetic acid and 3.0% of the auxiliary mixture used in Example 1 (liquor ratio about 1:15).
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pre-dissolved in 10 times the amount of water and stains a further 60 minutes at 96. Then the red-colored goods are rinsed warm and cold and dried.
A knitted fabric made from the yarn dyed in this way is free of stripes and uniform.
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S03 <SEP> O <SEP> O
<tb> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> - @ - <SEP> CH <SEP> 3
<tb> "\ NN
<tb> 0 <SEP> I <SEP> 0
<tb> @ <SEP> Cr <SEP> <B> - </B> <SEP> @ <SEP> @ <SEP> 2Na
<tb> 0 <SEP> / <SEP> 0
<tb> i, <SEP> N <SEP> = <SEP> N- /
<tb> _N <SEP> _ <SEP> N <SEP> \ <SEP> / dissolved in 4 ml of water is added and the liquor is heated to the boil within 20 minutes. The material to be dyed is then dyed for one hour at the boiling temperature, with constant agitation, after which the brown dyeing obtained is rinsed and dried.
The resulting coloration is much quieter than a coloration obtained without the addition of the mixture of auxiliaries listed above.
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0
<tb> R <SEP> <B> _ (SO </B> <SEP> 3X) n in which R is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, X is a cation and n is a number from 1 to 2 and b) at least a cation-active, optionally quaternized compound which has at least one basic nitrogen atom to which at least one polyglycol ether chain and at least one aliphatic radical,
the none This liquor is pumped into the dyeing device. The temperature of the liquor is then quickly increased to 96 and the material to be dyed is treated at this temperature for 30 minutes. The pH of the dye bath is then increased to 6.0 by adding aqueous ammonia solution. After the liquor has been thoroughly mixed, 0.5% of the dye of the formula Example 14, based on the weight of the textile material, is added to 300 ml of 70% warm water, 0.5 g of the auxiliary mixture used in Example 5 and 0.2 ml of 85% strength Formic acid too.
In the resulting liquor, 10 g of tricot made of polyamide 6.6 textured yarn are pretreated at 70 for 15 minutes. Thereupon 0.04 g of dye of the formula are added to the liquor