Verfahren zum Färben von Kunststoffdispersionen, nach dem Verfahren gefärbte Kunststoffdispersion und pulverförmige Pigmentzubereitung zur Durchführung des Verfahrens Es ist bekannt, dass pulverförmige Pigmentfarb- stoffzubereitungen, die üblicherweise wasserlösliche anionaktive Dispergiermittel enthalten, für das Fär ben von Kunststoffdispersionen nicht allgemein an wendbar sind. In vielen Fällen, insbesondere in wäss- rigen seifenhaltigen Kunststoffdispersionen, z.
B. in Polymethacrylsäuremethylester-, Styrolbutadienpoly- merisat-, Polyvinylester- oder Polyacrylesterdisper- sionen, bewirken sie nach einiger Zeit eine Koagu lation der Kunststoffteilchen. Diese Erscheinung tritt besonders dann auf, wenn grössere Mengen an anion- aktiven Dispergermitteln vorhanden sind, wie es z. B, in tiefgefärbten Kunststoffdispersionen der Fall ist.
Die Neigung der Kunststoffdispersionen zur Ko agulation kann zwar durch die Verwendung nur ge ringer Mengen an anionaktiven Dispergiermitteln in der Zubereitung herabgesetzt werden, doch wird da durch die Feinverteilung beeinträchtigt. Die Folge ist eine geringe Ausgiebigkeit der Dispersionen und eine verminderte Lebhaftigkeit ihres Farbtons.
Nichtionogene Dispergiermittel, wie Oxäthy- lierungsprodukte von Alkoholen, Phenolen, Amiden, Aminen oder Carbonsäuren, sind zwar mit den Kunst stoffdispersionen besser verträglich, doch haben sie den Nachteil, dass sie mit Alaun nur schwierig fäll bar sind; die gute Fällbarkeit mit Alaun ist jedoch für die Anwendung der Pigmentzubereitungen in der Papier- und Tapetenfärbung unerlässlich.
Ausserdem neigen Pigmentfarbstoffzubereitungen mit Gehalten von weniger als 50 bis 70 Gewichtsprozenten an Pigmenten, die nicht-ionogene Dispergiermittel ent halten, zum Schmieren. Verringert man in diesen Zu bereitungen andererseits den Gehalt an nichtionischen Dispergiermitteln, so ist zur Erhaltung der Feinver teilung die Mitverwendung von Schutzkolloiden er forderlich. Die gute Fällbarkeit mit Alaun beschränkt sich im wesentlichen auf die Klasse der anionaktiven Dispergiermittel.
Es wurde nun gefunden, dass pulverförmige Pigmentzubereitungen, die neben feinverteilten Pig menten als wesentlichen Bestandteil öllösliche, in Wasser leicht verteilbare Dispergiermittel und wasser lösliche Dispergiermittel enthalten, diese Nachteile nicht aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist demnach: I. ein Verfahren zum Färben von Kunststoff dispersionen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man pulverförmige Pigmentzubereitungen ver wendet, die neben feinverteilten Pigmenten als wesent lichen Bestandteil öllösliche, in Wasser leicht ver- teilbare Dispergiermittel und wasserlösliche Disper- giermittel enthalten;
1I. eine nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbte Kunststoffdispersion; und III. eine pulverförmige Pigmentzubereitung zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass sie neben fein verteilten Pigmenten als wesentlichen Bestand teil öllösliche, in Wasser leicht verteilbare Dispergier- mittel und wasserlösliche Dispergiermittel enthält.
Als öllösliche, in Wasser leicht verteilbare Disper- giermittel kommen Umsetzungsprodukte aus 1 bis 10 Mol Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd mit je einem Mol eines langkettigen Alkohols, eines Phenols, eines langkettigen Amins,
einer langkettigen Carbonsäure und eines langkettigen Amids in Be- tracht. Weiterhin sind beispielsweise Sulfobernstein- säuredialkylester, Erdalkalimetall- und Schwermetall salze von Petroleumsulfonsäure, die Palmitinsäure- ester des Sorbits, langkettige Alkohole und langkettige Säureamide geeignet.
Im einzelnen seien genannt: die Umsetzungsprodukte von 1 bis 8 Mol Äthylen oxyd und 1 Mol Spermölalkohol, die Umsetzungs produkte von 1 bis 10 Äthylenoxyd und 1 Mol Öl säure, die Umsetzungsprodukte von 1 bis 3 Ölsäure und 1 Mol Triäthanolamin, die Umsetzungsprodukte von 1 bis 8 Mol Äthylenoxyd und je 1 Mol 4-Iso- hexyl-,
4-Heptyl- oder 4-Octylphenol sowie Dodecyl- alkohol. Besonders bevorzugte Vertreter dieser Gruppe sind das Umsetzungsprodukt von 4 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Ölsäure und die Umsetzungs produkte von 4 bis 7 Mol Äthylenoxyd mit je 1 Mol 4-Isohexyl-,
4-Heptyl- oder 4-Octylphenol. Auch Mischungen der genannten öllöslichen Dispergier- mittel können verwendet werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemässen pulver förmigen Pigmentzubereitungen eignen sich alle wasserlöslichen Dispergiermittel, besonders Salze von oberflächenaktiven Sulfonsäuren, wie langkettigen Alkylsulfonsäuren, langkettigen Hydroxyalkylsulfon- säuren. z. B. ss-Hydroxyoctadecansulfonsäuren, Sulfo- bernsteinsäuremonoestern, z.
B. Sulfobernsteinsäure- monooctylestern, Salze von Schwefelsäureestern ober flächenaktiver Alkohole, Phenole oder Hydroxy- carbonsäureamide oder von Umsetzungsprodukten oberflächenaktiver Alkohole, Phenole oder Hydroxy- carbonsäureamide mit Äthylenoxyd, z. B. die Butyl- diäthanolammoniumsalze der sauren Schwefelsäure ester von n- oder i-Butanol, z.
B. die Natriumsalze der sauren Schwefelsäureester der Umsetzungspro dukte von 1 Mol Hexyl-, Heptyl- oder Octyl-,
ss-naph- thol mit 4 Mol Äthylenoxyd oder das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Umsetzungsprodukts von 4 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Spermölfettsäure- monoäthanolamid oder das Natriumsalz des Schwefel- säureesters des Umsetzungsprodukts von 80 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol
Spermölalkohol.
Weitere besonders geeignete wasserlösliche Dis pergiermittel sind die durch Kodensation von sulfo- nierten Phenolen mit Harnstoff und Formaldehyd und Nachbehandlung der Kondensate mit Phenolen und Formaldehyd hergestellten Produkte sowie das Natriumsalz gereinigter Sulfitcelluloseablauge, Na triumsalze von Polyacrylsäuren niedrigen Molekular gewichts (K-Wert 15 bis 60),
Natriumsalze von bis zu etwa 75% hydrolysierten Polyacrylsäureestern, wasserlösliche Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an oberflächenaktive Amine mit hohen Gehalten an Oxäthylgruppen, z.
B. das Anlagerungsprodukt von 12 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylamin oder das Anlagerungsprodukt von 7 Mol Äthylenoxyd an Stearylamin, das nachträglich mit Dimethylsulfat quaterniert wurde.
Von den letztgenannten Produkten sind als Be standteile der neuen pulverförmigen Pigmentzuberei tungen diejenigen bevorzugt, die unter Verwendung von je 1 Mol eines sulfonierten Phenols oder Phenol gemisches, 1 bis 5 Molen Harnstoff und 1,7 bis 2,2 Molen Formaldehyd in der ersten Verfahrensstufe hergestellt wurden. Auch Mischungen der genannten wasserlöslichen Dispergiermittel können verwendet werden.
Als Pigmente kommen die üblicherweise für Pig mentzubereitungen verwendeten in Betracht, wie Phthalocyanine, z. B. Kupferphthalocyanin und die Chlorkupferphthalocyanine, wasserunlösliche Azofarb- stoffe, z.
B. die aus aromatischen Diazoverbindungen und 2,3-Hydroxynaphthoesäureamiden herstellbaren Azofarbstoff oder LITHOL-Rot 2 G (Colour Index, 2nd edition, vol. 3, Nr. 15 595), Küpenfarbstoffe, wie Indigo oder N,N'-Dihydro-1,2,2",1',-anthrachi- nonazin, weiterhin anorganische Pigmente, wie Titan dioxyd, Eisenoxyd oder Russ.
Das Gewichtsverhältnis der wasserlöslichen zu den öllöslichen Dispergiermitteln beträgt im allge meinen 20:1 bis 0,5:1, bevorzugt 4:1 bis 1,5:1. Die Gesamtmenge der Dispergiermittel ist etwa 200 bis 50 Teile, bevorzugt 120 bis 80 Teile, je 100 Teile des verwendeten Pigments.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren ge färbten Kunststoffdispersionen sind praktisch unbe grenzt haltbar.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Ge wichtsteile, Prozentangaben beziehen sich auf Ge wichtsprozente.
<I>Beispiel 1</I> 50 Teile HELIOGEN-Blau B (Colour Index, 2nd edition, vol. <B>3,</B> Nr.74160), 30 bis 40 Teile des Natriumsalzes eines Kondensationsprodukts aus einem sulfonierten Phenol-Kresol-Gemisch mit Harnstoff und Formaldehyd, nachkondensiert mit einem Phenol- Kresol-Gemisch und Formaldehyd,
und 20 bis 10 Teile des Umsetzungsprodukts von 4 Mol Äthylen oxyd mit 1 Mol Spermölalkohol werden zusammen mit wenig Wasser in einem Werner-Pfleiderer-Kneter angeteigt und so lange geknetet, bis eine ausreichende Feinverteilung erreicht ist.
Die Feinverteilung prüft man, indem man 0,4 ccm einer einprozentigen Dispersion des Knetgutes in Wasser auf rundes Filterpapier auftüpfelt und den Fleck mit 2 ccm Wasser entwickelt. Die Feinver teilung ist hinreichend, wenn an der Stelle der Auf gabe keine Farbstoffklumpen ( Stippen ) sichtbar sind.
Die Knetdauer beträgt eine halbe bis 2 Stunden. Das feuchte Knetgut wird gewalzt, getrocknet und in einer Kolloplexmühle gemahlen. Man erhält ein Pul ver, das sich in wässrigen Kunststoffdispersionen leicht in guter Feinverteilung dispergiert. Das oben ge nannte Kondensationsprodukt stellt man nach dem Verfahren her, das in der Schweizer Patentschrift 215 949, Beispiel 2, beschrieben ist, doch verwendet man in diesem Fall zur Einstellung des pH-Wertes ein Natriumsalz.
Mit der erhaltenen Pigmentzubereitung färbt man z. B. eine Kunststoffdispersion auf folgende Weise: 100 Teile eines Weissbinders, dessen Herstellung weiter unten beschrieben ist, werden mit 10 bis 20 Teilen der pulverförmigen Pigmentzubereitung und 20 Teilen Wasser gründlich verrührt. Die erhaltene Binderfarbe verändert sich auch bei monatelangem Stehen nicht.
Den Weisbinder stellt man folgendermassen her: 30 Teile Blanc fixe, 5 Teile eines Titandioxyds, wie es die Titangesellschaft Leverkusen unter der Be zeichnung Titandioxyd RN 56 in den Handel bringt, 3 Teile Talkum, 2 Teile Kreide, 0,2 Teile einer 30 %igen wässrigen Lösung von Natriumpoly- acrylat, 0,
3 Teile einer 25 0higen wässrigen Ammo- niaklösung, 23,5 Teile Wasser und 36 Teile einer wässrigen Polyvinylproprionatdispersion mit einem Trockengehalt von 50% werden in der angegebenen Reihenfolge unter dauerndem Umrühren vermischt und bis zur homogenen Konsistenz verrührt.
Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man einen folgendermassen hergestellten Weissbinder verwendet: 19,5 Teile einer 2,5 /oigen wässrigen Methylcellulose- lösung, 3 Teile Glimmer, 6 Teile Kaolin, 22 Teile Rutil, 5 Teile Diäthylenglykolmonoäthyläther, 1,5 Teile einer 30%igen wässrigen Natriumpolyactrylat- lösung,
23 Teile Wasser und 21 Teile einer wässrigen 'Polymethacrylsäuredispersion mit einem Trocken gehalt von 401/o mischt man wie im vorhergehenden Absatz angegeben.
<I>Beispiel 2</I> 50 Teile des nach dem Verfahren der amerika nischen Patentschrift 2 225 665, Beispiel 4, herge stellten Manganfarblacks, 30 bis 40 Teile des Na triumsaizes eines Kondensationsprodukts aus sulfo- niertem Phenolharnstoff und Formaldehyd, nachkon densiert mit Phenol und Formaldehyd, und 20 bis 10 Teile des Umsetzungsprodukts von 5 Mol Äthylen oxyd mit 1 Mol Oleylalkohol verarbeitet man wie im Beispiel 1, Absatz 1,
angegeben zu einer pulver förmigen Pigmentfarbstoffzubereitung. Das genannte Kondensationsprodukt stellt man folgendermassen her: 250 Teile Phenol werden mit 270 Teilen 98 %- iger Schwefelsäure vier Stunden auf 100 C erhitzt. Man kühlt auf 50 C ab und versetzt das Um setzungsgemisch mit 100 Teilen Wasser und 180 Tei len Harnstoff.
Bei 40 bis 50 C gibt man allmählich 450 Teile 30%iges Formaldehyd zu. Man setzt 100 Teile 25 %iges Ammoniak und 180 Teile Phenol zu und kondensiert unter langsamer Zugabe von 150 Teilen
30%igem Formaldehyd bei 25 bis 35 C, bis der Formaldehydgeruch verschwunden und das Um setzungsprodukt klar wasserlöslich geworden ist. Dann wird mit 140 Teilen 25 %igem Ammoniak neutralisiert.
Mit der erhaltenen pulverförmigen Zubereitung färbt man eine Kunststoffdispersion wie folgt: 100 Teile eines Weissbinders, dessen Herstellung unten beschrieben ist, werden mit 10 bis 20 Teilen der oben genannten Pigmentfarbstoffzubereitung und 20 Teilen Wasser intensiv verrührt. Man erhält eine Binderfarbe von praktisch unbegrenzter Haltbarkeit.
Den Weissbinder erhält man auf folgende Weise: 30 Teile Lithopone, 10 Teile Talkum, 10 Teile Titan- weiss, 20 Teile Wasser und 50 Teile einer wässrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 80 Teilen Styrol und 20 Teilen Butadien mit einem Trocken- gehalt von 40 bis 50% mischt man unter
kräftigem Rühren bis zur homogenen Konsistenz.
Anstelle des genannten Styrol-Butadien-Misch- poyhnerisats lassen sich auch Polymerisate aus Vinyl- propionat, Methacrylsäuremethylester oder Misch polymerisate aus diesen Verbindungen in Form von Dispersionen, z. B. in Form von Emulsionen, die Seifen und Schutzkolloide enthalten, verwenden.
<I>Beispiel 3</I> 50 Teile HELIOGEN-Grün G (Colour Index, 2nd edition, Pigment Green 7), 5 Teile des Natrium salzes des Kondensationsprodukts aus 2 Mol ss-Naph- thalinsulfonsäure und Formaldehyd, 15 Teile des Umsetzungsprodukts von 60 bis<B>100</B> Mol Äthylen oxyd mit 1 Mol Spermölalkohol,
5 Teile des Natrium salzes des sauren Schwefelsäureesters des Um setzungsprodukts von 80 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Spermölalkohol, 10 Teile eines wasserlöslichen Polyvinylpyrrolidons vom K-Wert etwa 30 und 7,5 Teile des Natriumsalzes des Kondensationsprodukts, wie es nach dem in der Schweizer Patentschrift 215 949, Beispiel 2, beschriebenen Verfahren er halten wird, wobei hier zur Einstellung des pH- Wertes ein Natriumsalz verwendet wurde, und 7,
5 Teile des Umsetzungsprodukts von 6 Mol Äthylen oxyd und 1 Mol Ölsäure werden in der angegebenen Reihenfolge in einer Knetmaschine geknetet, dann ge walzt, getrocknet und gemahlen.
20 Teile dieser pulverförmigen Pigmentzuberei tung,<B>100</B> Teile des in Beispiel 1 genannten Weiss- binders und 20 Teile Wasser werden gründlich ver rührt. Man erhält eine Binderfarbe von praktisch unbegrenzter Haltbarkeit.
<I>Beispiel 4</I> 75 bis 80 Teile HELIOGEN-Blau B (Colour In dex, 2nd edition, Pigment Blue 15), 22 Teile des Natriumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Umsetzungsprodukts von 80 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Spermölalkohol und 3 Teile des Esters aus 2 Mol Ölsäure und 1 Mol Triäthanolamin knetet man in einem Werner-Pfleiderer-Kneter in der in
Beispiel 1 angegebenen Weise, walzt das Knetpro dukt, trocknet es und vermahlt es unter Kühlung. Man erhält ein leicht dispergierbares Pigmentpulver, das sich zur Färbung von Kunststoffdispersionen in aufgehellten und tiefen Farbtönen eignet. Dies wird durch die folgenden Rezepturen erläutert: <I>a) aufgehellter Farbton:</I> 99 Teile Grundweissfarbe werden mit 1 Teil der erhaltenen Pigmentzubereitung eingefärbt.
Die Grund- weissfarbe setzt sich zusammen aus 14 Teilen Titandioxyd Rutil, 28 Teilen Blancfix, 13 Teilen 0,5 oio Natriumhexamethaphosphat ent haltendes Wasser, 45 Teilen Polyacrylat-Methacrylat-Dispersion. <I>b)</I> farbtiefer <I>Ton:</I> 92 Teile Grundweissfarbe werden mit 8 Teilen der erhaltenen Pigmentzubereitung und 10 Teilen Wasser vermischt.
Die Grundweissfarbe setzt sich zusammen aus 30 Teilen Blancfix, 5 Teilen Titandixyd Rutil, 3 Teilen Talkum, 2 Teilen Kreide, 23 Teilen 0,5 11/o Natriumhexamethaphosphat ent haltendes Wasser, 36 Teilen einer Dispersion des Mischpolymeri- sates aus Styrol mit Butadien 60:40.
<I>e)</I> Farbkonzentrat: 60 Teile Magnesium-Calciumcarbonat, 20 Teile 0,5 % Natriumhexametaphosphat ent- haltenes Wasser, 20 Teile der erhaltenen Pigmentzubereitung, 20 Teile Polyacrylat-methacrylat-Dispersion. <I>Beispiel 5</I> 70 Teile Pigment-Grün B (Coulour Index, 2nd edition, Pigment Green 8),
20 Teile des Umsetzungs produkts von 60 bis 100 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Oleylalkohol, 5 Teile des Natriumsalzes des Sulfo- bernsteinsäuredioctylesters und 5 Teile des Um setzungsprodukts von 6 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Ölsäure werden in einem Werner-Pfleiderer-Kneter geknetet, dann gewalzt, getrocknet und gemahlen. Die erhaltene pulverförmige Pigmentzubereitung eignet sich hervorragend zum Färben von Kunststoffdisper sionen in tiefen Tönen.
<I>Beispiel 6</I> 60 Teile Indanthrenblau RS als Presskuchen, 32 Teile des Natriumsalzes des Kondensationsprodukts aus sulfiertem Phenol, Harnstoff, Formaldehyd und Phenol nach Beispiel 1 der österreichischen Patent schrift 215 061 und 8 Teile des Umsetzungsprodukts von para-iso-Octylphenol mit 4 bis 7 Mol Äthylen oxyd werden unter Zusatz von etwas Wasser gut vermischt und eingetrocknet. Das Trockengut wird mit wenig Wasser 2 Stunden in einem Werner-Pflei- derer-Kneter geknetet, dann gewalzt, getrocknet und gemahlen.
Diese Zubereitung wird, wie in Beispiel 1 und 2 beschrieben, in eine als Weissbinder ausgebildete Kunststoffdispersion eingearbeitet.
<I>Beispiel 7</I> Man stellt aus 40 Teilen Litholrot 2 G (Colour Index, 2nd edition, vol. 3, Nr. 15 595) 48 Teilen des Natriumsalzes des nach Beispiel 2 der österreichi schen Patentschrift 215 061 hergestellten Konden sationsprodukts und 12 Teilen des Umsetzungspro dukts von 1 Mol Heptyl-ss-Naphthol mit 4 Mol Äthylenoxyd, wie in Beispiel 3 beschrieben, eine Pigmentzubereitung her, die zum Färben von Kunst stoffdispersionen verwendet wird.
<I>Beispiel 8</I> 50 Teile Heliogenblau B als Pressgut, 40 Teile des Natriumsalzes des nach Beispiel 3 der öster reichischen Patentschrift hergestellten Kondensations produkts, 10 Teile Dodezylalkohol oder des Tri- äthanolammoniumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder eines Gemisches der beiden Verbindungen im Ge wichtsverhältnis 1:1 werden zu einer Zubereitung nach den Angaben des Beispiels 1 zugegeben.
Mit der erhaltenen Pigmentzubereitung werden, wie in Bei spiel 1 und 2 beschrieben, als Weissbinder ausgebil dete Kunststoffdispersionen eingefärbt. Man erhält lagerstabile und konzentriert angefärbte flüssige Mischungen.
Process for coloring plastic dispersions, plastic dispersion colored by the process and powdery pigment preparation for carrying out the process It is known that powdery pigment dye preparations, which usually contain water-soluble anionic dispersants, are not generally applicable for coloring plastic dispersions. In many cases, especially in aqueous soap-containing plastic dispersions, e.g.
B. in polymethacrylic acid methyl ester, styrene butadiene polymer, polyvinyl ester or polyacrylic ester dispersions, they cause coagulation of the plastic particles after some time. This phenomenon occurs particularly when large amounts of anionic dispersants are present, as is the case, for B, is the case in deep-colored plastic dispersions.
The tendency of the plastic dispersions to coagulate can be reduced by using only small amounts of anionic dispersants in the preparation, but this is impaired by the fine distribution. The result is a poor coverage of the dispersions and a reduced liveliness of their hue.
Nonionic dispersants, such as oxyethylation products of alcohols, phenols, amides, amines or carboxylic acids, are indeed better compatible with the plastic dispersions, but they have the disadvantage that they are difficult to precipitate with alum; However, the good precipitability with alum is essential for the use of pigment preparations in paper and wallpaper coloring.
In addition, pigment dye preparations with contents of less than 50 to 70 percent by weight of pigments containing non-ionic dispersants tend to smear. If, on the other hand, the content of nonionic dispersants in these preparations is reduced, the use of protective colloids is necessary to maintain the fine distribution. The good precipitability with alum is essentially limited to the class of anionic dispersants.
It has now been found that pulverulent pigment preparations which, in addition to finely divided pigments, contain oil-soluble dispersants which are easily dispersible in water and water-soluble dispersants as an essential component, do not have these disadvantages.
The invention accordingly relates to: I. A process for coloring plastic dispersions, which is characterized in that powdered pigment preparations are used which, in addition to finely divided pigments, are essential constituents of oil-soluble dispersants that are easily dispersible in water and water-soluble dispersants contain;
1I. a plastic dispersion colored by the process according to the invention; and III. a pulverulent pigment preparation for carrying out the process according to the invention, which is characterized in that, in addition to finely divided pigments, it contains oil-soluble dispersants that are easily dispersible in water and water-soluble dispersants as essential components.
The oil-soluble dispersants that are readily dispersible in water are reaction products of 1 to 10 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide with one mole each of a long-chain alcohol, a phenol, a long-chain amine,
a long-chain carboxylic acid and a long-chain amide into consideration. Furthermore, for example, sulfosuccinic acid dialkyl esters, alkaline earth metal and heavy metal salts of petroleum sulfonic acid, the palmitic acid esters of sorbitol, long-chain alcohols and long-chain acid amides are suitable.
The following may be mentioned in detail: the reaction products of 1 to 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of sperm oil alcohol, the reaction products of 1 to 10 ethylene oxide and 1 mole of oleic acid, the reaction products of 1 to 3 oleic acid and 1 mole of triethanolamine, the reaction products of 1 to 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of 4-iso-hexyl,
4-heptyl- or 4-octylphenol and dodecyl alcohol. Particularly preferred representatives of this group are the reaction product of 4 mol of ethylene oxide and 1 mol of oleic acid and the reaction products of 4 to 7 mol of ethylene oxide with 1 mol of 4-isohexyl,
4-heptyl- or 4-octylphenol. Mixtures of the oil-soluble dispersants mentioned can also be used.
All water-soluble dispersants, especially salts of surface-active sulphonic acids, such as long-chain alkylsulphonic acids and long-chain hydroxyalkylsulphonic acids, are suitable for producing the pulverulent pigment preparations according to the invention. z. B. β-hydroxyoctadecanesulfonic acids, sulfosuccinic acid monoesters, z.
B. sulfosuccinic monooctyl esters, salts of sulfuric acid esters surface-active alcohols, phenols or hydroxycarboxamides or of reaction products of surface-active alcohols, phenols or hydroxycarboxamides with ethylene oxide, eg. B. the butyl diethanolammonium salts of acid sulfuric acid esters of n- or i-butanol, z.
B. the sodium salts of the acidic sulfuric acid esters of the reaction products of 1 mol of hexyl, heptyl or octyl,
ss-naphthol with 4 mol of ethylene oxide or the sodium salt of the sulfuric acid ester of the reaction product of 4 mol of ethylene oxide and 1 mol of sperm oil fatty acid monoethanolamide or the sodium salt of the sulfuric acid ester of the reaction product of 80 mol of ethylene oxide and 1 mol
Sperm oil alcohol.
Other particularly suitable water-soluble dispersants are the products produced by the codensation of sulfonated phenols with urea and formaldehyde and post-treatment of the condensates with phenols and formaldehyde, as well as the sodium salt of purified sulfite cellulose liquor, sodium salts of polyacrylic acids of low molecular weight (K value 15 to 60) ,
Sodium salts of up to about 75% hydrolyzed polyacrylic acid esters, water-soluble addition products of ethylene oxide with surface-active amines with high contents of oxyethyl groups, e.g.
B. the adduct of 12 moles of ethylene oxide with 1 mole of oleylamine or the adduct of 7 moles of ethylene oxide with stearylamine, which was subsequently quaternized with dimethyl sulfate.
Of the last-named products, preferred components of the new powdery pigment preparations are those which are prepared in the first process stage using 1 mole of a sulfonated phenol or phenol mixture, 1 to 5 moles of urea and 1.7 to 2.2 moles of formaldehyde were. Mixtures of the water-soluble dispersants mentioned can also be used.
The pigments usually used for pigment preparations come into consideration, such as phthalocyanines, eg. B. copper phthalocyanine and the chlorocopper phthalocyanines, water-insoluble azo dyes, z.
B. the azo dye which can be prepared from aromatic diazo compounds and 2,3-hydroxynaphthoic acid amides or LITHOL red 2 G (Color Index, 2nd edition, vol. 3, No. 15 595), vat dyes such as indigo or N, N'-dihydro-1 , 2.2 ", 1 ', - anthrachinonazine, furthermore inorganic pigments such as titanium dioxide, iron oxide or carbon black.
The weight ratio of the water-soluble to the oil-soluble dispersants is generally from 20: 1 to 0.5: 1, preferably from 4: 1 to 1.5: 1. The total amount of the dispersants is about 200 to 50 parts, preferably 120 to 80 parts, per 100 parts of the pigment used.
The plastic dispersions colored by the process according to the invention have a virtually unlimited shelf life.
The parts mentioned in the examples are parts by weight, percentages relate to percentages by weight.
<I> Example 1 </I> 50 parts of HELIOGEN blue B (Color Index, 2nd edition, vol. 3, No. 74160), 30 to 40 parts of the sodium salt of a condensation product of a sulfonated phenol -Cresol mixture with urea and formaldehyde, post-condensed with a phenol-cresol mixture and formaldehyde,
and 20 to 10 parts of the reaction product of 4 moles of ethylene oxide with 1 mole of sperm oil alcohol are made into a paste together with a little water in a Werner-Pfleiderer kneader and kneaded until sufficient fine distribution is achieved.
The fine distribution is checked by spotting 0.4 cc of a one percent dispersion of the kneaded material in water onto round filter paper and developing the stain with 2 cc of water. The fine distribution is sufficient if no lumps of dye (specks) are visible at the point of application.
The kneading time is half an hour to 2 hours. The moist kneading material is rolled, dried and ground in a Kolloplex mill. The result is a powder which is easily dispersed in aqueous plastic dispersions in good fine distribution. The abovementioned condensation product is prepared by the method described in Swiss Patent 215,949, Example 2, but in this case a sodium salt is used to adjust the pH.
The pigment preparation obtained is used to dye z. B. a plastic dispersion in the following way: 100 parts of a white binder, the production of which is described below, are thoroughly stirred with 10 to 20 parts of the powdered pigment preparation and 20 parts of water. The binder color obtained does not change even after standing for months.
The white binder is produced as follows: 30 parts of blanc fixe, 5 parts of a titanium dioxide, as it is marketed by the Leverkusen titanium company under the name Titanium dioxide RN 56, 3 parts of talc, 2 parts of chalk, 0.2 parts of a 30% strength aqueous solution of sodium polyacrylate, 0,
3 parts of a 25% aqueous ammonia solution, 23.5 parts of water and 36 parts of an aqueous polyvinyl propionate dispersion with a dry content of 50% are mixed in the specified order with constant stirring and stirred until a homogeneous consistency.
Similar results are obtained if a white binder prepared as follows is used: 19.5 parts of a 2.5% aqueous methyl cellulose solution, 3 parts of mica, 6 parts of kaolin, 22 parts of rutile, 5 parts of diethylene glycol monoethyl ether, 1.5 parts of a 30 % aqueous sodium polyacrylate solution,
23 parts of water and 21 parts of an aqueous' polymethacrylic acid dispersion with a dry content of 401 / o are mixed as indicated in the preceding paragraph.
<I> Example 2 </I> 50 parts of the manganese paint produced by the process of American patent specification 2,225,665, example 4, 30 to 40 parts of the sodium salt of a condensation product of sulfonated phenolurea and formaldehyde, post-condensed with Phenol and formaldehyde, and 20 to 10 parts of the reaction product of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of oleyl alcohol are processed as in Example 1, paragraph 1,
specified for a powdery pigment dye preparation. The condensation product mentioned is prepared as follows: 250 parts of phenol are heated to 100 ° C. for four hours with 270 parts of 98% strength sulfuric acid. The mixture is cooled to 50 ° C. and 100 parts of water and 180 parts of urea are added to the reaction mixture.
450 parts of 30% formaldehyde are gradually added at 40 to 50 ° C. 100 parts of 25% ammonia and 180 parts of phenol are added and condensation is carried out with the slow addition of 150 parts
30% formaldehyde at 25 to 35 C until the formaldehyde odor has disappeared and the reaction product has become clear in water. Then it is neutralized with 140 parts of 25% ammonia.
The powdery preparation obtained is used to color a plastic dispersion as follows: 100 parts of a white binder, the preparation of which is described below, are vigorously stirred with 10 to 20 parts of the pigment preparation mentioned above and 20 parts of water. A binder color of practically unlimited durability is obtained.
The white binder is obtained in the following way: 30 parts of lithopone, 10 parts of talc, 10 parts of titanium white, 20 parts of water and 50 parts of an aqueous dispersion of a copolymer of 80 parts of styrene and 20 parts of butadiene with a dry content of 40 to 50 % is mixed in
vigorous stirring until the consistency is homogeneous.
Instead of the styrene-butadiene mixed polymer mentioned, it is also possible to use polymers made from vinyl propionate, methyl methacrylate or mixed polymers made from these compounds in the form of dispersions, eg. B. in the form of emulsions containing soaps and protective colloids, use.
<I> Example 3 </I> 50 parts of HELIOGEN-Green G (Color Index, 2nd edition, Pigment Green 7), 5 parts of the sodium salt of the condensation product of 2 moles of β-naphthalene sulfonic acid and formaldehyde, 15 parts of the reaction product of 60 to <B> 100 </B> moles of ethylene oxide with 1 mole of sperm oil alcohol,
5 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the reaction product of 80 moles of ethylene oxide and 1 mole of sperm oil alcohol, 10 parts of a water-soluble polyvinylpyrrolidone with a K value of about 30 and 7.5 parts of the sodium salt of the condensation product, as described in the Swiss patent 215 949, Example 2, he will keep the method described, a sodium salt was used here to adjust the pH, and 7,
5 parts of the reaction product of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid are kneaded in the order given in a kneading machine, then rolled, dried and ground.
20 parts of this powdery pigment preparation, 100 parts of the white binder mentioned in Example 1 and 20 parts of water are thoroughly stirred. A binder color of practically unlimited durability is obtained.
<I> Example 4 </I> 75 to 80 parts of HELIOGEN-Blau B (Color Index, 2nd edition, Pigment Blue 15), 22 parts of the sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the reaction product of 80 mol of ethylene oxide and 1 mol of sperm oil alcohol and 3 parts of the ester from 2 moles of oleic acid and 1 mole of triethanolamine is kneaded in a Werner-Pfleiderer kneader in the in
Example 1 specified manner, the Knetpro rolls product, dries it and grinds it with cooling. An easily dispersible pigment powder is obtained which is suitable for coloring plastic dispersions in lightened and deep shades. This is explained by the following formulations: <I> a) Lightened shade: </I> 99 parts of the basic white color are colored with 1 part of the pigment preparation obtained.
The basic white paint is composed of 14 parts of rutile titanium dioxide, 28 parts of Blancfix, 13 parts of water containing 0.5% sodium hexamethaphosphate, 45 parts of polyacrylate-methacrylate dispersion. <I> b) </I> deeply colored <I> tone: </I> 92 parts of basic white paint are mixed with 8 parts of the pigment preparation obtained and 10 parts of water.
The basic white paint is composed of 30 parts of Blancfix, 5 parts of titanium dioxide rutile, 3 parts of talc, 2 parts of chalk, 23 parts of water containing 0.5 11 / o sodium hexamethaphosphate, 36 parts of a dispersion of the copolymer of styrene with butadiene 60: 40.
<I> e) </I> Color concentrate: 60 parts of magnesium calcium carbonate, 20 parts of water containing 0.5% sodium hexametaphosphate, 20 parts of the pigment preparation obtained, 20 parts of polyacrylate-methacrylate dispersion. <I> Example 5 </I> 70 parts of pigment green B (Coulour Index, 2nd edition, Pigment Green 8),
20 parts of the reaction product of 60 to 100 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleyl alcohol, 5 parts of the sodium salt of sulfosuccinic acid dioctyl ester and 5 parts of the reaction product of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid are kneaded in a Werner Pfleiderer kneader, then rolled , dried and ground. The powdery pigment preparation obtained is ideal for coloring plastic dispersions in deep shades.
<I> Example 6 </I> 60 parts of indanthrene blue RS as a press cake, 32 parts of the sodium salt of the condensation product of sulfated phenol, urea, formaldehyde and phenol according to Example 1 of Austrian Patent 215 061 and 8 parts of the reaction product of para-iso- Octylphenol with 4 to 7 moles of ethylene oxide are mixed well with the addition of a little water and dried. The dry material is kneaded with a little water for 2 hours in a Werner-Pfleiderer kneader, then rolled, dried and ground.
As described in Examples 1 and 2, this preparation is incorporated into a plastic dispersion formed as a white binder.
<I> Example 7 </I> 48 parts of the sodium salt of the condensation product prepared according to Example 2 of Austrian patent specification 215 061 are prepared from 40 parts of Lithol Red 2 G (Color Index, 2nd edition, vol. 3, No. 15 595) and 12 parts of the implementation product of 1 mole of heptyl-ss-naphthol with 4 moles of ethylene oxide, as described in Example 3, a pigment preparation which is used for coloring plastic dispersions.
<I> Example 8 </I> 50 parts of Heliogen blue B as pressed material, 40 parts of the sodium salt of the condensation product prepared according to Example 3 of the Austrian patent, 10 parts of dodecyl alcohol or the triethanolammonium salt of an alkylbenzenesulfonic acid with 11 to 14 carbon atoms in the alkyl radical or a mixture of the two compounds in a weight ratio of 1: 1 are added to a preparation according to the information in Example 1.
As described in Example 1 and 2, the pigment preparation obtained is used to color plastic dispersions formed as white binders. Storage-stable and concentrated colored liquid mixtures are obtained.