CH361568A - Verfahren zur Herstellung von polyolefinischen Alkoholen - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von   polyoletinischen    Alkoholen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von polyolefinischen Alkoholen der Formel
EMI1.1     
 worin R eine Alkylgruppe mit 2 bis 4   Kohlenstoff-    atomen bedeutet.



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen   Carbonsäuroester    eines Alkohols der Formel
EMI1.2     
 unter Allylumlagerung mit einem   anionotropen    s ; auren Mittel erwärmt und den   umgelagerten    Ester hydrolysiert. Als   anionotropes    saures Mittel wird mit Vorteil eine niedere Alkancarbonsäure, am besten die dem verwendeten Ester entsprechende SÏure benutzt.



  Die Hydrolyse der umgelagerten Ester kann z. B. durch Verseifung mittels wÏsserig-alkoholischer Ka  liumhydroxydiösung    vorgenommen werden.



   Die erhaltenen Alkohole der Formel I lassen sich h auf übliche Art, z. B. durch Behandlung mit einem Carbonsäureanhydrid, wiederum in Ester überführen.



   Die gewonnenen polyolefinischen Alkohole und deren Säureester sind neue Verbindungen, welche, sich durch ihren angenehmen Geruch auszeichnen. Sie können deshalb als Riechstoffe, als   Riechstoffkom-      ponenten oder zur    Herstellung von Parfums Verwendung finden.



   Beispiel 1 a) Ein Gemisch von 500g 3-Acetoxy-3,7-di  methyl-nonadien-1,    6 und 250 cm3 Eisessig wird 4 Stunden zum Sieden unter Rückfluss erwärmt. Die Essigsäure wird dann im   Vacuum      abdestimert und    der Rückstand im. Vakuum sorgfältig fraktioniert.



  Das gebildete 1-Acetoxy-3, 7-dimethyl-nonadien-2, 6 geht als Fraktion vom Siedepunkt 125¯ C/9 mm  ber ; n25D = 1,4608. b) Eine L¯sung von 29,5g des erhaltenen 1  Acetoxy-3,      7-dimethyl-nonadien-2,    6 (n25D = 1, 4610), 100cm3 ¯thanol, 50cm3 Wasser und 20g Kaliumhydroxyd wird 2 Stunden bei   600 C gerührt.    Nach Sbehen über Nacht bei Raumtemperatur wird die   Reakitionsmuschung    mit Wasser auf etwa 500 cm3 ver  dünnt und anschliessend dreimal    mit wasserfreiem Äther extrahiert. Die Atherextrakte werden mit   Was-    ser neutral gewaschen und   über wasserfreiem Cal-       ciufmsulfat getrocknet.

   Man fraktioniert dann im    Vakuum, wobei das gebildete 3, 7-Dimethyl-nonadien2, 6-o1-1 bei 89  C/1mm als farbloses Íl vom   nid    = 1, 4748  bergeht. Dieser Alkohol hat einen angenehmen   rosenartigen      Duft.   



   Durch Veresterung dieses Alkohols mittels   Iso-    buttersäureanhydrid in Gegenwart von Pyridin kann n man daraus den entsprechenden Isobuttersäureester vom Siedepunkt 106¯ C/1,1 mm, n25D = 1, 4578 gewinnen. Dieser Ester hat einen zarten ambretteartigen Rosonduft mit   fruchtiger    Note.



   Beispiel 2 a) Eine Mischung von 400 g 3-Acetoxy-3, 7, 9-tri  methylldecadien-1,    6 und 200 cm3 Eisessig wird 4 Stunden unter Rühren zum Sieden unter R ckflu¯ erwärmt. Die Essigsäure wird dann im Vakuum m   abdestiJliert    und der Rückstand im Vakuum   sorg-      fältig fraktioniert.    Die bei   78-79       CjO,      l    mm  bergehende Fraktion besteht aus l-Acetoxy-3, 7, 9-tri  methyl-decadien-2,    6 vom n2D5 = 1, 4598-1, 4600.

   b) Eine Lösung von 160g des erhaltenen   1-      Acetoxy-3,    7,   9-trimethyl-decadien-2,    6 (n25D = 1,   4600),    500 cm3 ¯thanol, 100 cm3 Wasser und 100 g Kaliumhydroxyd wird 2 Stunden bei   60  C gerührt.    Nach dem Stehen über Nacht bei Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung mit Wasser auf etwa 1000 cm3 verdünnt und dreimal mit wasserfreiem Ather extrahiert. Die   Atherextraikte    werden mit Wasser neutral gewaschen und über wasserfreiem Calciumsulfat getrocknet. Die Fraktionierung im Vakuum liefert d ! as gebildete 3, 7, 9-Trimethyl-decadien-2,6-o1-1 in Form eines bei   75       Po,    08 mm übergehenden farblosen Oles vom   nD    = 1, 4718.

   Dieses Produkt besitzt einen angenehmen und sehr bestÏndigen, an Rosen   erinnern-    den Duft mit fruchtiger Note.



   Der durch Umsetzung des Alkohols mit   Isobutter-    säureanhydrid in Gegenwart von Pyridin erhältliche Isobuttersäureester siedet bei   90       ClO,    1 mm,   n2D5 =   
1, 4570 und besitzt einen   ambretteartigen Rosenduft    mit   fruchtiger    Note.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von polyolefinischen Alkoholen der Formel EMI2.1 worin R eine Alkylguppe mit 2 bis 4 Kohlenstoff- atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Garbonsäureester eines Alkohols der Formel EMI2.2 unter Allylumlagerung mit einem anionotropen sauren Mittel erwärmt und den umgelagerten Ester hydrolysiert.

   UNTERANSPRUCH 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als anionotropes saures Mittel eine niedere Alkancarbonsäure verwendet.

   2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man den erhaltenen Alkohol der Formel I mit einer Carbonsäure verestert.

   PATENTANSPRUCH II Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I und den Unteransprüchen 1 und 2 erhaltenen Verfahrensprodukte als Riechstoffe.