CH284076A

CH284076A - Process for the preparation of a chromable monoazo dye.

Info

Publication number: CH284076A
Authority: CH
Inventors: Ag J R Geigy
Original assignee: Ag J R Geigy
Priority date: 1950-06-09
Filing date: 1950-06-09
Publication date: 1952-07-15

Description

       

  <B>Verfahren zur Herstellung eines</B>     ehromierharen        bionoazofarhstoffes.       Das vorliegende Verfahren betrifft die  Herstellung von     chromierbaren        Monoazofarb-          stoffen,    die sich besonders durch günstiges  Verhalten beim Färben von Wolle nach der       Einbadchromiermethode    auszeichnen und da  bei echte, rote Färbungen ergeben.  



  Die     Einbadchromiermethode    ist in der       Wollechtfärberei    sehr beliebt wegen der im  Vergleich mit der     Nachchromiermethode    ein  fachen     Arbeitsweise    und besonders auch wegen  der Möglichkeit zur direkten Beurteilung des  entwickelten Farbtons auf dem     Färbegut,    was  dem Färber das Nuancieren sehr erleichtert.

    Farbstoffe, die     zum    Färben von Wolle im     Ein-          badchromierverfahren    in einer     Ammonsalze,     wie     Ammoniumsulfat,und    chromsaure Alkali  salze, wie     Natriumchromat,    enthaltenden  Färbeflotte geeignet sind, werden auch darum  sehr gesucht, weil die wenigsten     Nachchro-          mierfarbstoffe    auch die Bedingungen für die  Eignung im     Einbadehromierprozess    erfüllen.

    Ein     Einbadchromierfarbstoff    muss genügend  wasserlöslich sein, um durch die Entwick  lungssalze des Färbebades nicht. ausgefällt zu  werden; er darf die chromsauren Salze nicht  reduzieren und soll in der Färbeflotte keine  komplexen Chromverbindungen bilden, die  entweder unlöslich ausfallen können oder  nicht, auf die Fasern aufziehen; ferner muss  er schon in neutralem bis schwach saurem  Bade eine sehr gute Affinität zur Wolle be  sitzen, um unter möglichst vollständiger Er  schöpfung des Bades möglichst volle Farbtöne  zu entwickeln.

   Bestes Kriterium für die Eig-         nung    als     Einbadchrolnierfarbstoff    ist darum  die vollständige Erschöpfung der ohne Säure  zusatz bereiteten Färbeflotte innert der übli  chen Färbezeit, und die Entwicklung voller, die       nachchromierte    Färbung in der     Farbtiefe    er  reichender Farbtöne. Die erfindungsgemässen       1Vlonoazofarbstoffe    erfüllen die Bedingungen  für     Einbadchromierfarbstoffe    in sehr vollkom  mener Weise und liefern in der üblichen  Färbezeit unter vollständiger Erschöpfung  der Färbebäder sehr schöne, volle und echte       Wollfärbungen.     



  Man erhält. die erfindungsgemässen Farb  stoffe durch Kupplung von     diazotierten          6-Nitro-4    -     alky    1-     bzw.    -4 -     cycloalkyl    - 2 -     amino-          phenolen,    welche einen     aliphatischen    oder     ali-          cy        clischen    Kohlenwasserstoffrest von 5 bis 8       Kohlenstoffatomen    in     4-Stellung    der     Diazo-          komponente    besitzen, mit     1-(3'-Chlor-phenyl)

  -          5-pyrazolon-3-carbonsäure    bzw. ihren Alkali  salzen als     Kupplungskomponente,    nach     übli-          cben    Methoden, zweckmässig in neutralem bis  schwach alkalischem, wässerigem Medium in  Form ihrer dunkel gefärbten     Alkalisalze.     Diese können entweder direkt.

   oder zweck  mässiger nach Vermischen mit Puffersalzen,  wie     Natriumpyrophosphat,    oder andern     dis-          pergierend    wirkenden Substanzen zum Färben       v        on        N        Volle        nach        dem        Einbadchromierverfah-          ren    mit sehr gutem Erfolg verwendet werden.

    Die erfindungsgemässen neuen Farbstoffe  übertreffen die bekannten ähnlichen Farb  stoffe mit     Sulfonsäuregruppen    oder 2     Car-          boxylgruppen    enthaltenden Kupplungskompo-           nenten    in ihrer Eignung im     Einbadchromier-          verfahren.     



  Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun  ein Verfahren zur Herstellung eines     chromier-          baren        Monoazofarbstoffes.    Das Verfahren ist  dadurch gekennzeichnet, dass man     diazotiertes          6-Nitro-4-cyclohexyl-2-amino-phenol    mit     1-(3'-          Chlor-phenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure        vAr-          einigt.     



  Der erhaltene neue     Monoazofarbstoff    stellt.  ein dunkles, schwarzviolettes Pulver dar, das  sich in Wasser mit rotvioletter und in     konz.     Schwefelsäure mit blauroter Farbe löst und  Wolle in     gelboranger    Nuance färbt, die beim       Chromieren    in ein blaustichiges Rot übergeht.

    <I>Beispiel:</I>  23,6 Teile     6-Nitro-4-cyclohexyl-2-amino-          phenol    werden mit 4,1 Teilen Natronlauge       100%ig        in        200        Teilen        Wasser        gelöst        und        zu-          sammen    mit.

   einer Lösung von 6,9 Teilen Na  triumnitrit in 35 Teilen Wasser in die     lZi-          schung    von 25 Teilen Salzsäure     konz.    und 100  Teilen Wasser bei 0 bis 3      aufgetropft,    wobei  der     Diazokörper    in Form einer dicken, grün  gelben     Suspension    anfällt.

   Nach dem Ver  schwinden der     Nitritreaktion    wird mit etwas       Nat.riumbicarbonat    die     Azidität    der     Diazo-          suspension    auf kongoneutral abgestumpft,  worauf man eine Lösung von 24 Teilen     1-(3'-          Chlorphenyl)-5-pyra.zolon-3-carbonsäure    und       8,1        Teile        Natronlauge        100%ig        in        200        Teilen          M'asser    zugibt.

   Darauf tropft man innert einer  halben Stunde noch so viel konzentriert wäs  seriges Ammoniak zu, bis das Kupplungs  gemisch schwach     phenolphthaleinalkalische       Reaktion aufweist, und rührt bei einer lang  sam auf 20  ansteigenden Temperatur, bis die  Kupplung beendet. ist. Der Farbstoff wird  dann     abfiltriert,    mit Sole von     21/.2    0/0 gewaschen  und getrocknet.  



  Er stellt ein dunkles,     schwarzviolettes    Pul  ver dar, das sich in Wasser nur wenig mit     rot-          vdoletter    und in     konz.    Schwefelsäure mit. blau  roter Farbe löst. Für die praktische Anwen  dung wird der Farbstoff dann     zweckmässig          mit        10%        seines        Gewichtes        an        Natriumcarbo-          nat    und einem     Dispergier    mittel gut vermischt.

    Er färbt Wolle aus saurem Bade in     gelboran-          ger    Nuance,     _die    beim     Chromieren    in ein blau  stichiges Rot übergeht..     \ach    dem     Einbadchro-          mierverfahren    erhält man ohne oder mit nur  geringem Säurezusatz unter völliger     Ersehöp-          fung    des Färbebades     nuancegleiche    Färbun  gen.

   Sowohl die nach dem     Naehchromier-    wie  die nach dem     Einbadchromierverfahren    erhal  tenen Färbungen weisen sehr     geite    Nass- und       Liehtechtheiten    auf.



  <B> Process for the production of a </B> Ehromierharen bionoazo resin. The present process relates to the production of chromable monoazo dyes, which are particularly notable for their favorable behavior when dyeing wool by the single-bath chroming method and which result in real, red colorations.



  The single-bath chroming method is very popular in wool dyeing because of its simplicity of operation compared to the post-chroming method and, in particular, because of the possibility of direct assessment of the color shade developed on the material to be dyed, which makes it much easier for the dyer to shade.

    Dyes which are suitable for dyeing wool by the single-bath chrome plating process in a dye liquor containing ammonium salts, such as ammonium sulfate, and chromic acid alkali salts, such as sodium chromate, are also in great demand because very few post-chrome dyes also meet the conditions for suitability Fulfill the incorporation process.

    A single bath chromium dyestuff must be sufficiently water-soluble so that it is not affected by the development salts in the dyebath. to be precipitated; it must not reduce the chromic acid salts and should not form complex chromium compounds in the dye liquor that may or may not be insoluble on the fibers; Furthermore, he must have a very good affinity for wool in a neutral to slightly acidic bath in order to develop the fullest possible color tones while exhausting the bath as completely as possible.

   The best criterion for suitability as a single-bath chrome-plated dye is therefore the complete exhaustion of the dye liquor, prepared without the addition of acid, within the usual dyeing time, and the development of fuller shades that achieve the chromium-plated color depth. The 1-vlonoazo dyes according to the invention meet the requirements for single-bath chromating dyes in a very perfect manner and, in the usual dyeing time, produce very beautiful, full and genuine wool dyeings with complete exhaustion of the dye baths.



  You get. the dyes according to the invention by coupling diazotized 6-nitro-4-alkyl 1- or -4-cycloalkyl-2-aminophenols, which have an aliphatic or alicyclic hydrocarbon radical of 5 to 8 carbon atoms in the 4-position of the diazo - own component with 1- (3'-chlorophenyl)

  - 5-pyrazolone-3-carboxylic acid or its alkali salts as coupling component, according to customary methods, expediently in a neutral to slightly alkaline, aqueous medium in the form of its dark-colored alkali metal salts. These can either be direct.

   or, more expediently, after mixing with buffer salts such as sodium pyrophosphate or other substances with a dispersing effect, they can be used with very good success to dye N fulls by the single-bath chromium plating process.

    The new dyes according to the invention surpass the known, similar dyes with sulfonic acid groups or coupling components containing 2 carboxyl groups in their suitability for the single-bath chromium plating process.



  The present patent now relates to a process for the production of a chromable monoazo dye. The process is characterized in that diazotized 6-nitro-4-cyclohexyl-2-aminophenol is combined with 1- (3'-chlorophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid.



  The new monoazo dye obtained represents. a dark, black-violet powder, which is red-violet in water and in conc. Sulfuric acid dissolves with a blue-red color and dyes wool in a yellow-orange shade, which turns into a blue-tinged red when chrome-plated.

    <I> Example: </I> 23.6 parts of 6-nitro-4-cyclohexyl-2-aminophenol are dissolved with 4.1 parts of 100% sodium hydroxide solution in 200 parts of water and together with.

   a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 35 parts of water in the mixture of 25 parts of concentrated hydrochloric acid. and 100 parts of water were added dropwise at 0 to 3, the diazo body being obtained in the form of a thick, green-yellow suspension.

   After the nitrite reaction has disappeared, the acidity of the diazo suspension is blunted to Congoneutral with a little sodium bicarbonate, whereupon a solution of 24 parts 1- (3'-chlorophenyl) -5-pyra.zolone-3-carboxylic acid and 8, 1 part of 100% sodium hydroxide solution in 200 parts of M'asser is added.

   Then enough concentrated aqueous ammonia is added dropwise over the course of half an hour until the coupling mixture has a weakly phenolphthalein-alkaline reaction, and the mixture is stirred at a temperature rising slowly to 20 until the coupling has ended. is. The dye is then filtered off, washed with brine of 21 / .2 0/0 and dried.



  It represents a dark, black-violet powder that differs only slightly in water with red-violet and in conc. Sulfuric acid with. blue red paint dissolves. For practical use, the dye is then appropriately mixed well with 10% of its weight of sodium carbonate and a dispersing agent.

    It dyes wool from an acid bath in a yellow-orange shade, which turns into a blue-tinged red when chrome-plated.

   Both the dyeings obtained after the chrome plating process and those obtained after the single bath chromium plating process show very good wet and light fastness properties.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of an honorable monoazo dye, characterized in that diazotized 6-nitro-4-cyclohexyl-2-aminoplienol is mixed with 1- (3'-chlorophenyl) -5-pyrazolone-3 -carboxylic acid combined.

The new monoazo dye obtained is a dark, sehwarzviolet powder that turns red-violet in water and in conc. Sulfuric acid dissolves with a blue-red color and dyes wool in a yellow-orange shade, which turns into a blue-tinged red when chroming.