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CH257716A - Process for the production of perfluoroethylene. - Google Patents

Process for the production of perfluoroethylene.

Info

Publication number
CH257716A
CH257716A CH257716DA CH257716A CH 257716 A CH257716 A CH 257716A CH 257716D A CH257716D A CH 257716DA CH 257716 A CH257716 A CH 257716A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
pyrolysis
boiling
perfluoroethylene
carried out
Prior art date
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Inc Kinetic Chemicals
Original Assignee
Inc Kinetic Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inc Kinetic Chemicals filed Critical Inc Kinetic Chemicals
Publication of CH257716A publication Critical patent/CH257716A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung von     Perfluoräthylen.            Perfluoräthy        len        (CF=    =     CF2)    ist eine be  kannte     Verbindung,    die bei -76  C siedet  und ein wertvolles Zwischenprodukt zur Her  stellung von     Kühlmitteln    -und plastischen Stof  fen darstellt.     Nach    .der     Erfindung        v-irddiese     Verbindung dadurch erhalten, dass man     Mono-          chlordifluormethan        (CHCIF2,    Kp.

   - 40,8  C)  der Pyrolyse     unterwirft.        Unter    Pyrolyse ist  die     Umsetzung    des     Ausgangsmateriale    durch  Hitzeeinwirkung zu verstehen.  



  Das. neue Verfahren ist den alten an Ein  fachheit, Ausbeute und Wirtschaftlichkeit  überlegen. Als Nebenprodukte     liefert    es       C,FB,    Verbindungen der Reihe H     (CF2)nCl     und andere     Verbindungen,    die höher sieden  als     Perfluoräthylen    und von denen dieses  leicht durch fraktionierte     Kondensation    ge  trennt werden kann. Diese Nebenprodukte  sind ebenfalls viertvoll und können als  Kühlmittel,     Anästhetica,        Lösungsmittel        und     Zwischenprodukte für Synthesen dienen.  



  Das Verfahren gemäss der Erfindung  kann sowohl in Chargen     ale,,    auch fortlaufend       durchgeführt    werden. Es     wird,    vorzugsweise  fortlaufend durchgeführt, und zwar durch  Durchleiten des     Ausgangsstoffes    durch eine  auf wirksame Temperatur erhitzte Reak  tionskammer.

   Diese ist zweckmässig als Rohr  ausgebildet     und    sollte aus einem gegenüber  dem Ausgangsstoff und den Reaktionspro  dukten trägen Werkstoff     bestehen.    Kohlen  stoff und Edelmetalle     besitzen,    die     hiefür          nötige    Reaktionsträgheit und haben sich als    für den Bau von     Reaktionskammern    geeig  nete Werkstoffe     erwiesen.    Die     Kammern     brauchen nicht ganz aus einem solchen  Werkstoff zu     bestehen,        sondern    können auch  nur mit demselben     ausgekleidet    sein.

   Reak  tionskammern mit Platinauskleidung     sind     besonders zufriedenstellend.  



  Die Pyrolyse von     CHClF.    erfolgt vor  zub     iweisa    bei 700 C. Sie kann z. B.     bei     atmosphärischem oder höherem Druck aus  geführt werden.  



  <I>Beispiele:</I>  1. 180-     #g        CHCIF_#    wurden durch ein Sil  berrohr von 8     mm    Innendurchmesser und  700     mm    Länge     mit    einer Geschwindigkeit  von 120 g pro Stunde hindurchgeleitet, wäh  rend der     Innendruck    im Rohr annähernd auf  einer     abs.    Atmosphäre gehalten     wurde.    Die  Temperatur des     Rohres    wurde durch elek  trische Heizung     auf    einer Länge von schät  zungsweise 200     mm    auf 700  C gehalten.

   Die  Reaktionsprodukte     wurden    in Wasser aus  gewaschen, getrocknet und in Behältern kon  densiert, dis auf ungefähr -70  C gekühlt  wurden. Das rohe organische Produkt (156 g)  wurde durch     fraktionierte        Destillation    ge  trennt und war wie folgt     zusammengesetzt:

       
EMI0001.0061     
  
    Bestandteile <SEP> YorliegendeMenge
<tb>  <U>in <SEP> Volumen- /o</U>
<tb>  CF,, <SEP> = <SEP> CF2 <SEP> (Kp. <SEP> - <SEP> 76' <SEP> C) <SEP> 13,7
<tb>  CHCIFZ <SEP> (Kp.-40,8 C) <SEP> 85,7
<tb>  Über <SEP> -40  <SEP> C <SEP> siedende <SEP> Stoffe <SEP> 0,6              Dien        entspricht    einem Umsatz von 28  des     zugeführten        CHCIFz    und einer Ausbeute  an     CzF4    aus demselben von 83 %. Eine Ana  lyse des     Waschwassers    auf Säure ergab eine  Umsetzung von 27 %.  



  2. Es wurde     mit    einem Apparat nach       Beiepiel    1     bei-,einem        abs.    Druck von 0,5     Atm.     gearbeitet. Das     CHCIF,        (gp.    - 40,8  C)  wurde     meiner    Menge von 35 g pro Stunde  und bei einer Temperatur von ungefähr  700  C durch     das    Rohr     hindurchgeleitet.    Die       Reaktionsprodukte    wurden mit Wasser aus  gewaschen, getrocknet und in auf -70  C  bzw. -170 C gekühlten Behältern konden  siert. Die Säureanalyse zeigte eine Umset-         zung    von     50,%    an.

   Die     Zusammensetzung    des  Rohproduktes war die folgende:  
EMI0002.0021     
  
    Bestandteile <SEP> Vorhandene <SEP> Menge
<tb>  <U>in <SEP> Volumen-o/o</U>
<tb>  C2F4 <SEP> 30,5
<tb>  CHC1Fi <SEP> 67,8
<tb>  Über <SEP> -40  <SEP> C <SEP> siedendes <SEP> Material <SEP> 1,7       Das     C,F4    wurde in     einer        Ausbeute    von  89 % erhalten.  



  3. Bei     einer    in grossem Massstab     durchge-          führten    Pyrolyse von     CHC1F_#    unter ähnli  chen     Bedingungen    wie in Beispiel 1 wurde  ein ,grosser     Teil    an Material, das über     -40     C       siedete,    erhalten.

   Die folgenden Komponen  ten wurden isoliert     und        festgestellt:     
EMI0002.0035     
  
    Mol.-Gew.
<tb>  Nr. <SEP> Bestandteile <SEP> Kp. <SEP> Spez. <SEP> Gewicht <SEP> Berech. <SEP> Gefunden
<tb>  1. <SEP> HCX,C1 <SEP> 210 <SEP> C <SEP> d6 <SEP> = <SEP> 1,556 <SEP> 1,29 <SEP> <B>1</B>86,5 <SEP> 193,5
<tb>  (bereeh.)
<tb>  2. <SEP> HCIFIC1 <SEP> 50<B>0</B> <SEP> C <SEP> d4<B>0</B> <SEP> = <SEP> 1,60-7 <SEP> 1,30 <SEP> 235,5 <SEP> 241,8
<tb>  3. <SEP> HC,F1oC1 <SEP> 77  <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1,661 <SEP> 2.0  <SEP> 1,30 <SEP> 286,5 <SEP> 295,8
<tb>  4. <SEP> HC,F"Cl <SEP> 101<B>0</B> <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1,719 <SEP> 5<B>0</B> <SEP> 1,3012
<tb>  5. <SEP> HC;

  F14C1 <SEP> 123  <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1,738 <SEP> 5<B>0</B> <SEP> 1,3070
<tb>  6. <SEP> HC,F1oCl <SEP> 1430 <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1,778 <SEP> 5<B>0</B> <SEP> 1,3088 <SEP> .
<tb>  7. <SEP> HCx2F24C1 <SEP> 226<B>0</B> <SEP> C
<tb>  Dampfdichte
<tb>  B. <SEP> CZF4HC1 <SEP> -10  <SEP> C <SEP> 5,7 <SEP> g/1 <SEP> bei <SEP> 27  <SEP> C
<tb>  9. <SEP> CIF, <SEP> -5  <SEP> C <SEP> 8,2 <SEP> g/1 <SEP> bei <SEP> 27  <SEP> C       Unter der     Annahme    der     Gültigkeit    von       PV=RT    ergibt sich für Verbindungen die  ser     Art        ein        Molekulargewicht,    das     um    2 bis  4 % zu hoch ist.  



  Verschiedene bei konstanten Tempera  turen .siedende Gemische wurden ebenfalls in  dem     Material    der Pyrolyse gefunden. Das  eine derselben besass einen Kochpunkt von  -12  C und     enthielt    ungefähr 80 Volu  men- %     CJICIF4.    Eine andere Komponente  mit einem     Siedepunkt    von     -4     C besass ein       Molekulargewicht    von ungefähr 202, eine  weitere mit einem     Kochpunkt    von ungefähr  8 bis     9'C    enthielt ungefähr 90     Volumen-%            CHC12F;    eine vierte     hatte    einen Kochpunkt  von 4  C.  



  Die vorstehend angeführten     Substanzen     stellten     zusammen        mit        mechanischen    Verlu  sten etwa 15 %     .des    umgesetzten     CHCIF2    dar.  Das restliche     CHCIF2    war in     CF,    =     CF;     umgesetzt worden.  



  4. Die Pyrolyse von     CHC1F2        wurde        in     einem mit Platinbelag     versehenen.    Rohr       durchgeführt,    und die Reaktionsprodukte  wurden mit Wasser     gewaschen,    getrocknet  und in zwei     Blehältern    kondensiert. Der erste  Behälter war auf etwa -70 C gekühlt,  während     der    zweite Behälter in einem Bad,      das. flüssigen Stickstoff enthielt, gekühlt  wurde.

   Die Pyrolyse wurde bei     Temperatu-          ren    von 640, 725 und 835     bis    845 C vorge  nommen und die Proportion der verschiede-         nen    Fraktionen in den     hochsiedenden    Stoffen  durch Destillation bestimmt.

   Die Ergebnisse  sind in Folgendem     zusammengestellt:     
EMI0003.0007     
  
    Verhältnis <SEP> der <SEP> versch. <SEP> Fraktionen <SEP> der <SEP> H. <SEP> S.*
<tb>  in <SEP> Gewichts- /o
<tb>  Pyrolyse- <SEP> Umgesetztes <SEP> Gew: <SEP>  /o <SEP> -12 <SEP> bis <SEP> -10 <SEP> bis <SEP> 0-15 <SEP>   <SEP> 15-25 <SEP>   <SEP> 25-50 <SEP>   <SEP> 50-165 <SEP>  
<tb>  temperatur <SEP> CHQ1F2 <SEP> in <SEP>  /  <SEP> H. <SEP> S.* <SEP> <B>-100</B> <SEP> 0 <SEP>  
<tb>  640 <SEP>   <SEP> C <SEP> 30 <SEP> 4,1 <SEP> 15 <SEP> 55 <SEP> 5 <SEP> 15 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb>  725 <SEP>   <SEP> C <SEP> 77 <SEP> 17,7 <SEP> 15 <SEP> 55 <SEP> 5 <SEP> 15 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb>  835-845 <SEP>   <SEP> C <SEP> 100 <SEP> 22,5 <SEP> 1 <SEP> 7 <SEP> 45 <SEP> 6 <SEP> 18 <SEP> 20
<tb>  "\ <SEP> H. <SEP> S.

   <SEP> = <SEP> Verhältnis <SEP> der <SEP> Menge <SEP> der <SEP> hochsiedenden <SEP> Stoffe <SEP> (Kp. <SEP> ' <SEP> -121) <SEP> zur <SEP> totalen,
<tb>  durch <SEP> das <SEP> Pyrolysenrohr <SEP> geschickten <SEP> Menge <SEP> CHQ1F2.       Die Ausbeute an     CF2    =     CF2        betrug    so  wohl bei 30     %    als auch 77     %    Umsatz<B>15%.</B>    Die Ausbeute bei 100 % Umsatz wurde nicht  ermittelt.    5.

   Ein mit Platinbelag und einem     Mantel     aus einer ungefähr     aus    80     %    Ni, 14 %     Cr    und  6 % Fe bestehenden Legierung     versehenes     Nickelrohr von 1 m 67 cm     Länge    und  12,7     mm    lichter Weite     wurde.    für die Druck  pyrolyse von     CHCIF2    verwendet. Die Tem  peratur der Pyrolyse wurde über eine Länge  von schätzungsweise 20 -cm mittels,     elektri-          scher    Heizung aufrechterhalten.

   Der     Druck     und der     Umsatz    wurden durch Steuerung  der Temperatur und der     Durchflussmenge    des  organischen Materials auf dem     gewünschten          Wert        gehalten.    Die Reaktionsprodukte wur-    den gewaschen, getrocknet und     in.    Behältern       kondensiert,    die mit     Aceton-Kohlensäure-          schnee    gekühlt     wurden.    Es wurden keine       Massnahmen    getroffen, um eines der Gase,       da,

  g    durch die     Kohlensäureschnee-Aceton-          Fallen    durchlief, aufzufangen. Die flüssigen       Kondensate    wurden dann in einer labora  toriumsmässigen Säule     destilliert    und .die  Menge     CHCIF"    die bei diesem     Verfahren          zerstört    wurde, auf     diese;    Weise     ermittelt.     Die Ergebnisse sind der nachstehenden Ta  belle zu     entnehmen:

       
EMI0003.0047     
  
    Versuch <SEP> Pyrolyse <SEP> von <SEP> CHQ1F2 <SEP> unter <SEP> Druck
<tb>  Druck <SEP> in <SEP> Atm.
<tb>  Nr. <SEP> Pyrolyse-Temp. <SEP>  C <SEP> Umsatz <SEP> in <SEP>  /  <SEP> H. <SEP> S. <SEP> in <SEP>  /o*
<tb>  1 <SEP> 1,05 <SEP> 700 <SEP> 25 <SEP> 10
<tb>  2 <SEP> 3,86 <SEP> 650 <SEP> 95-38 <SEP> 22
<tb>  3 <SEP> 3,86 <SEP> 740-745 <SEP> 78-80 <SEP> 43
<tb>  4 <SEP> 6,67 <SEP> 810-820 <SEP> 100 <SEP> 27
<tb>  5 <SEP> 6,67 <SEP> 740 <SEP> 75-80 <SEP> 32,5
<tb>  6 <SEP> 6,67 <SEP> 72.0 <SEP> 82 <SEP> 35,6
<tb>  7 <SEP> 6,67 <SEP> 605-620 <SEP> 39 <SEP> 37,2
<tb>  8 <SEP> 27,0 <SEP> 660 <SEP> 60 <SEP> 319,5
<tb>   <B>1:</B> <SEP> Der <SEP> Prozentsatz <SEP> hochsiedender <SEP> Stoffe <SEP> in <SEP> bezug <SEP> auf <SEP> die <SEP> Menge <SEP> umgesetztes <SEP> CHC1F2.

           Die     vorstehende    Tabelle zeigt, dass eine  Zunahme des Druckes eine Zunahme des: Pro  zentsatzes an hochsiedenden Stoffen bewirkt.  Die     Ausbeute    an     CF-#    =     GF-,    betrug 50 Ge  wichts- %     in.    Versuch 1, 8     Gewichts-%    in  Versuch 6 und 0,4 Gewichts- % in Versuch B.  Die     Zusammensetzung    der     Nebenip@rodukte     variierte von Fall zu Fall.

   Es wurden selbst  Produkte     mit    einem Siedepunkt von über       190 C        erhalten.    Über 65 % der hochsiedenden  Stoffe beständen jedoch     stets    aus H     (CF2)3C1     und     H(CF2)4Cl.     



  Die     Reaktionsprodukte    können mit Was  ser oder alkalischen Lösungen gewaschen  werden,     um    die Säurebestandteile vor     Kon-          densation    und Analyse zu entfernen.     In     gewissen Fällen ist     es,    vorteilhaft, .gewisse  Komponenten vor der     Entfernung    der     Säure     abzutrennen.



  Process for the production of perfluoroethylene. Perfluoroethylene (CF = = CF2) is a well-known compound that boils at -76 C and is a valuable intermediate for the production of coolants and plastic materials. According to the invention, this compound is obtained by adding monochlorodifluoromethane (CHCIF2, bp.

   - 40.8 C) subjected to pyrolysis. Pyrolysis is the conversion of the starting material through the action of heat.



  The. The new process is superior to the old in terms of simplicity, yield and economy. As by-products it provides C, FB, compounds of the series H (CF2) nCl and other compounds that boil higher than perfluoroethylene and from which this can easily be separated by fractional condensation. These by-products are also four-full and can serve as coolants, anesthetics, solvents, and intermediates for synthesis.



  The method according to the invention can be carried out either in batches or continuously. It is carried out, preferably continuously, by passing the starting material through a reaction chamber heated to an effective temperature.

   This is expediently designed as a tube and should consist of a material that is inert towards the starting material and the reaction products. Carbons and precious metals have the necessary inertia and have proven to be suitable materials for the construction of reaction chambers. The chambers do not have to consist entirely of such a material, but can also only be lined with the same.

   Reaction chambers with a platinum lining are particularly satisfactory.



  The pyrolysis of CHClF. takes place before zub iweisa at 700 C. You can z. B. be carried out at atmospheric or higher pressure.



  <I> Examples: </I> 1. 180- #g CHCIF_ # were passed through a silver pipe with an internal diameter of 8 mm and a length of 700 mm at a rate of 120 g per hour, while the internal pressure in the pipe was approximately at an abs . Atmosphere was maintained. The temperature of the tube was held at 700 ° C. over a length of approximately 200 mm by electrical heating.

   The reaction products were washed out in water, dried and condensed in containers that were cooled to approximately -70 ° C. The crude organic product (156 g) was separated by fractional distillation and was composed as follows:

       
EMI0001.0061
  
    Ingredients <SEP> present quantity
<tb> <U> in <SEP> volume / o </U>
<tb> CF ,, <SEP> = <SEP> CF2 <SEP> (Kp. <SEP> - <SEP> 76 '<SEP> C) <SEP> 13.7
<tb> CHCIFZ <SEP> (bp-40.8 C) <SEP> 85.7
<tb> <SEP> substances boiling above <SEP> -40 <SEP> C <SEP> <SEP> 0.6 diene corresponds to a conversion of 28 of the supplied CHCIFz and a yield of CzF4 from the same of 83%. An acid analysis of the wash water showed a conversion of 27%.



  2. It was with an apparatus according to Example 1 at, an abs. Pressure of 0.5 atm. worked. The CHCIF, (gp. - 40.8 ° C) was passed through the tube in my amount of 35 g per hour and at a temperature of approximately 700 ° C. The reaction products were washed out with water, dried and condensed in containers cooled to -70 ° C. or -170 ° C. The acid analysis indicated a conversion of 50%.

   The composition of the crude product was as follows:
EMI0002.0021
  
    Components <SEP> Available <SEP> amount
<tb> <U> in <SEP> volume o / o </U>
<tb> C2F4 <SEP> 30.5
<tb> CHC1Fi <SEP> 67.8
<tb> <SEP> material boiling over <SEP> -40 <SEP> C <SEP> <SEP> 1.7 The C, F4 was obtained in a yield of 89%.



  3. In a large-scale pyrolysis of CHClF_ # under conditions similar to those in Example 1, a large part of material boiling above -40 ° C. was obtained.

   The following components were isolated and identified:
EMI0002.0035
  
    Mole weight
<tb> No. <SEP> Components <SEP> Kp. <SEP> Spec. <SEP> Weight <SEP> Calc. <SEP> Found
<tb> 1. <SEP> HCX, C1 <SEP> 210 <SEP> C <SEP> d6 <SEP> = <SEP> 1.556 <SEP> 1.29 <SEP> <B> 1 </B> 86, 5 <SEP> 193.5
<tb> (prepared)
<tb> 2. <SEP> HCIFIC1 <SEP> 50 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> d4 <B> 0 </B> <SEP> = <SEP> 1.60-7 < SEP> 1.30 <SEP> 235.5 <SEP> 241.8
<tb> 3. <SEP> HC, F1oC1 <SEP> 77 <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1.661 <SEP> 2.0 <SEP> 1.30 <SEP> 286.5 <SEP> 295.8
<tb> 4. <SEP> HC, F "Cl <SEP> 101 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1,719 <SEP> 5 <B> 0 < / B> <SEP> 1.3012
<tb> 5. <SEP> HC;

  F14C1 <SEP> 123 <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1.738 <SEP> 5 <B> 0 </B> <SEP> 1.3070
<tb> 6. <SEP> HC, F1oCl <SEP> 1430 <SEP> C <SEP> d4 <SEP> = <SEP> 1.778 <SEP> 5 <B> 0 </B> <SEP> 1.3088 < SEP>.
<tb> 7. <SEP> HCx2F24C1 <SEP> 226 <B> 0 </B> <SEP> C
<tb> vapor density
<tb> B. <SEP> CZF4HC1 <SEP> -10 <SEP> C <SEP> 5,7 <SEP> g / 1 <SEP> at <SEP> 27 <SEP> C
<tb> 9. <SEP> CIF, <SEP> -5 <SEP> C <SEP> 8.2 <SEP> g / 1 <SEP> at <SEP> 27 <SEP> C Assuming the validity of PV = RT, compounds of this type have a molecular weight that is 2 to 4% too high.



  Various mixtures boiling at constant temperatures were also found in the pyrolysis material. One of these had a boiling point of -12 C and contained approximately 80% by volume of CJICIF4. Another component with a boiling point of -4 C had a molecular weight of about 202, another with a boiling point of about 8 to 9'C contained about 90% by volume CHC12F; a fourth had a boiling point of 4 C.



  The substances listed above together with mechanical losses represented about 15% of the converted CHCIF2. The remaining CHCIF2 was in CF, = CF; implemented.



  4. The pyrolysis of CHC1F2 was carried out in a platinum-coated. Rohr, and the reaction products were washed with water, dried and condensed in two lead containers. The first container was cooled to about -70 ° C. while the second container was cooled in a bath containing liquid nitrogen.

   The pyrolysis was carried out at temperatures of 640, 725 and 835 to 845 C and the proportion of the different fractions in the high-boiling substances was determined by distillation.

   The results are summarized in the following:
EMI0003.0007
  
    Ratio <SEP> of <SEP> different <SEP> fractions <SEP> of <SEP> H. <SEP> S. *
<tb> in <SEP> weight / o
<tb> Pyrolysis- <SEP> converted <SEP> weight: <SEP> / o <SEP> -12 <SEP> to <SEP> -10 <SEP> to <SEP> 0-15 <SEP> <SEP> 15 -25 <SEP> <SEP> 25-50 <SEP> <SEP> 50-165 <SEP>
<tb> temperature <SEP> CHQ1F2 <SEP> in <SEP> / <SEP> H. <SEP> S. * <SEP> <B> -100 </B> <SEP> 0 <SEP>
<tb> 640 <SEP> <SEP> C <SEP> 30 <SEP> 4.1 <SEP> 15 <SEP> 55 <SEP> 5 <SEP> 15 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb> 725 <SEP> <SEP> C <SEP> 77 <SEP> 17.7 <SEP> 15 <SEP> 55 <SEP> 5 <SEP> 15 <SEP> 2 <SEP> 4
<tb> 835-845 <SEP> <SEP> C <SEP> 100 <SEP> 22.5 <SEP> 1 <SEP> 7 <SEP> 45 <SEP> 6 <SEP> 18 <SEP> 20
<tb> "\ <SEP> H. <SEP> S.

   <SEP> = <SEP> ratio <SEP> of the <SEP> amount <SEP> of the <SEP> high-boiling <SEP> substances <SEP> (Kp. <SEP> '<SEP> -121) <SEP> to the <SEP > total,
<tb> <SEP> the <SEP> pyrolysis tube <SEP> sent <SEP> amount <SEP> CHQ1F2. The yield of CF2 = CF2 at both 30% and 77% conversion was <B> 15%. </B> The yield at 100% conversion was not determined. 5.

   A nickel tube 1 m 67 cm long and 12.7 mm inside diameter provided with a platinum coating and a jacket made of an alloy consisting approximately of 80% Ni, 14% Cr and 6% Fe. used for pressure pyrolysis of CHCIF2. The temperature of the pyrolysis was maintained over a length of approximately 20 cm by means of electrical heating.

   The pressure and the conversion were kept at the desired value by controlling the temperature and the flow rate of the organic material. The reaction products were washed, dried and condensed in containers which were cooled with acetone-carbonic acid snow. No measures have been taken to prevent any of the gases from being

  g passed through the carbon dioxide snow-acetone traps to collect. The liquid condensates were then distilled in a laboratory column and "the amount of CHCIF" which was destroyed in this process was determined in this way. The results are shown in the table below:

       
EMI0003.0047
  
    Attempt <SEP> pyrolysis <SEP> of <SEP> CHQ1F2 <SEP> under <SEP> pressure
<tb> pressure <SEP> in <SEP> atm.
<tb> No. <SEP> pyrolysis temp. <SEP> C <SEP> Sales <SEP> in <SEP> / <SEP> H. <SEP> S. <SEP> in <SEP> / o *
<tb> 1 <SEP> 1.05 <SEP> 700 <SEP> 25 <SEP> 10
<tb> 2 <SEP> 3.86 <SEP> 650 <SEP> 95-38 <SEP> 22
<tb> 3 <SEP> 3.86 <SEP> 740-745 <SEP> 78-80 <SEP> 43
<tb> 4 <SEP> 6.67 <SEP> 810-820 <SEP> 100 <SEP> 27
<tb> 5 <SEP> 6.67 <SEP> 740 <SEP> 75-80 <SEP> 32.5
<tb> 6 <SEP> 6.67 <SEP> 72.0 <SEP> 82 <SEP> 35.6
<tb> 7 <SEP> 6.67 <SEP> 605-620 <SEP> 39 <SEP> 37.2
<tb> 8 <SEP> 27.0 <SEP> 660 <SEP> 60 <SEP> 319.5
<tb> <B> 1: </B> <SEP> The <SEP> percentage <SEP> high-boiling <SEP> substances <SEP> in <SEP> in relation to <SEP> on <SEP> the <SEP> amount <SEP > implemented <SEP> CHC1F2.

           The table above shows that an increase in pressure causes an increase in the percentage of high-boiling substances. The yield of CF- # = GF-, was 50% by weight in. Experiment 1, 8% by weight in experiment 6 and 0.4% by weight in experiment B. The composition of the secondary products varied from case to case .

   Even products with a boiling point of over 190 ° C. were obtained. However, over 65% of the high-boiling substances always consisted of H (CF2) 3C1 and H (CF2) 4Cl.



  The reaction products can be washed with water or alkaline solutions in order to remove the acid components before condensation and analysis. In certain cases it is advantageous to separate off certain components before removing the acid.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Perfluor- äthylen, dadurch gekennzeichnet, dass DZono- chl.ordifluormethan der Pyrolyse unter- worfen wird. ÜNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Pyrolyse bei ungefähr 700 C in einem Platinreaktions- raum ausgeführt wird. 2. PATENT CLAIM: Process for the production of perfluoroethylene, characterized in that DZonochl.ordifluoromethane is subjected to pyrolysis. SUB-CLAIMS 1. Method according to patent claim, characterized in that the pyrolysis is carried out at approximately 700 C in a platinum reaction room. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Pyrolyse bei atmosphärischem Druck und ohne Kataly sator durchgeführt wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Pyrolyse unter Druck durchgeführt wird. Method according to claim, characterized in that the pyrolysis is carried out at atmospheric pressure and without a catalyst. 3. The method according to claim, characterized in that the pyrolysis is carried out under pressure.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1997021655A1 (en) * 1995-12-13 1997-06-19 Elf Atochem S.A. Synthesis of tetrafluoroethylene and pentafluoroethane

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WO1997021655A1 (en) * 1995-12-13 1997-06-19 Elf Atochem S.A. Synthesis of tetrafluoroethylene and pentafluoroethane
FR2742434A1 (en) * 1995-12-13 1997-06-20 Atochem Elf Sa SYNTHESIS OF TETRAFLUOROETHYLENE AND PENTAFLUOROETHANE

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