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CH255958A - Facility for growing crystals. - Google Patents

Facility for growing crystals.

Info

Publication number
CH255958A
CH255958A CH255958DA CH255958A CH 255958 A CH255958 A CH 255958A CH 255958D A CH255958D A CH 255958DA CH 255958 A CH255958 A CH 255958A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
solution
dependent
ultrared
temperature
ultra
Prior art date
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Patentverwertungs-Elektro-Hold
Original Assignee
Patelhold Patentverwertung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Patelhold Patentverwertung filed Critical Patelhold Patentverwertung
Publication of CH255958A publication Critical patent/CH255958A/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B7/00Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/14Phosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
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    • C30B7/00Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
    • C30B7/005Epitaxial layer growth

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

  

  



  Einrichtung zur Züchtung von Kristallen.



   Zur   Züehtung von Kristallen aus gesät-      tigten Losungen, sei    es, daB dies durch lang  sames Absenken    der Temperatur der L¯sung. oder durch Verdampfung von L¯sungamittel aus der Losung geschieht, benötigt man eine Einrichtung, welche es   möglieh maeht, eine    gewählte Temperatur der Lösung, über eine beliebig lange   Zeitspanne    konstant zu halten.   



  Obschon bei der Zuchtmethode durch Tempe-      raturabsenkung    die Temperatur allmÏhlich erniedrigt wird, geht die Absenkung doch derart langsam vor sich (etwa 1/10 Grad/Tag). da¯ in Zeitintervallen von mehreren Stunden, oder r weniger, bei dieser Methode die Temperatur um h¯chstens 1/100 Grad schwanken darf, wenn nicht die QualitÏt der wachsenden Kristalle durch Tr bungen (Risse, por¯se Stellen) stark vermindert werden soll.

   Auch f r die Zuchtmethode durch Verdampfen der    Losungsmittel gelten hinsichtlich Tempera-      turkonstanz dieselben Forderungen.    In den bisher üblichen Einrichtungen wird meist die Losung in einem Fl ssigkeitsbad gelagert, das mittels eines elektrischen Heizk¯rpers direkt   (Tauchsieder) oder von aussen       (Heizplatte) auf der gewünschten Tempera-    tur gehalten wird. Im   Flüssigkeitsbad befin-    det sich ein Thermostat, der die gew nschte    Temperaturkonstanz sicherstellen soll.

   Be-    dingt durch die gro¯e WÏrmekapazitÏt des Fl ssigkeitsbades, des Heizk¯rpers, der Ge   fässwände sowie der Losung selbst zeigen    diese Einrichtungen eine grosse Trägheit, so da¯ Temperaturschwankungen von 1/10 und mehr Grad nur mit komplizierten und meist sehr teuren   Stabilisiereinrichtungen    (Thermo   elemente mit Eompensationsbrücken und    Photozellen inklusive Verstärkern mit Thy  ratron-Rohren    usw.) vermieden werden   kön-    nen.



   Wird das Flüssigkeitsbad weggelassen und die   Losung direkt    beheizt, so kann wohl die thermische TrÏgheit etwas reduziert werden, dagegen zeigen sich andere Nachteile.



  Bringt man   nämlieh    einen Heizkörper direkt in die L¯sung, so muss dieser   einen Uberzag    besitzen, der mit der Lösung in keiner Weise    ehemisch reagiert, was beispielsweise bei    phosphorhaltigen Lösungen gar nicht einfach ist. Zudem hat eine   solche Heizmethode den       Naehteil, dass sie an einer geometrisch sehr    beschränkten Stelle wirksam ist, so dass die L¯sung eine grosse   Umwälzgeschwindigkeit :    besitzen   muB,    wenn in ihr eine möglichst ausgeglichene Temperatur herrschen soll.



   Heizt man anderseits die Lösung von aussen (Heizplatte, Heizelemente   in den Ge-    fässwänden), so nimmt die   thermische Träg-    heit wiederum zu, da   zwangläufig    mit Ver  teilung der Eeizelemente iiber    die   Aube-       1-    flÏche des die Lösung enthaltenden Gefässes eine   VergröBerung der Wärmekapazität die-    ser Heizelemente, bedingt durch die Verlängerung der Heizspiralen und die   nötig werden-    den   Isoliermittel,    eintritt.



   Allen diesen Einrichtungen haftet zudem der Nachteil   a-n, dass die Oberfläche der Lö-    sung. auch bei Bedeckung mit einer Schutz flüssigkeit   (O'l), stets    eine etwas geringere Temperatur   als die übrige Losung aufweist,    so da¯ sehr leicht an dieser Grenzschicht Kristallkeime entstehen, die nach und nach in der   Losung    absinken und entweder allein oder,   was noch unangenehmer    ist, mit dem   eigentlichen Zuchtkristall zusammen weiter-    wachsen, was zu st¯renden Zwillingsbildungen führen kann.



   Die vorliegende Erfindung bezweckt, in einer   Losung,    aus der Kristalle gezüchtet werden, mit   einfachstenMittelnzeitlichkon-    stante Temperaturen mit höchstens 1/100 Grad Schwankung aufrechtzuerhalten. Sie bezieht   sichaufeineEinrichtung    zur Züchtung von   Eris. ta. llen aus gesattigten Losungen.



   Erfin. dungsgemäss strahlt wenigstens ein    ausserhalb der Lösung befindlicher elektrisch geheizter   Ultrarotstrahler    die zur   Aufrecht-    erhaltung einer bestimmten Temperatur der   Losung notwendige Wärmemenge    von oben in die   Losung    ein, wobei ein in die Lösung ein  getauchter Thermostat, dessen Steuertempe-    ratur beliebig einstellbar ist, die vom Ultra  rotstrahler    an   die Lösung abgegebene Lei-      stung    regelt.



   Dadurch, dass die zur Aufrechterhaltung der Temperatur der Lösung nötige   Wärme-    menge von einem au¯erhalb der Lösung befindlichen Heizkörper in die Lösung eingestrahlt wird, kann jeglicher störende Einfluss durch die Wärmekapazität des Heizkörper ausgeschaltet werden. Sobald dem Ultrarotstrahler die Stromzufuhr durch den Thermostaten abgeschnitten wird, hört praktisch jegliche   Wärmeeinstrahl'ung    in die Lösung auf, wodurch das lästige Ansteigen der Tem  peratur    über den gewünschten Punkt hinaus, wie es bei den bisherigen Einrichtungen kaum zu umgehen war, vermieden werden kann.



   Es lassen   tsich auch dauernd beheizte      Ultrarotstrahler    verwenden, indem jeweile eine Blende, welche durch den   Thermosta-    ten gesteuert wird, die Einstrahlung in die L6sung f r eine bestimmte   Zeitdauer unter-      bricht. Dadurch können die für die Lebens-    dauer der Ultrarotstrahler schädlichen fortgesetzten Ein-und Ausschaltungen des Heizstromes vermieden werden.



   Ohne Vergr¯¯erung der WÏrmekapazitÏt der beheizten   Losung    oder der damit leitend verbundenen Bestandteile kann die WÏrmeeinstrahlung  ber die ganze Oberfläche der Losung verteilt erfolgen,   wodurch    eine ¯berhitzung der L¯sung an einer ein zigen eng begrenzten Stelle, wie sie beispielsweise bei der Verwendung   von Tauch-    siedern möglich ist, vermieden werden kann.



  Bei nicht zu grossen Schichtdicken der L¯sung (zirka 8 bis 12 cm) werden auch die tieferen Schichten Ultrarotstrahlen absorbieren können, so dass die Erwärmung   weit-    gehend auf die gesamte L¯sung verteilt werden kann und nur eine geringe Strömung in der r L¯sung aufrechterhalten werden   mufl,    um    u    eine m¯glichst gute WÏrmeverteilung sicherzustellen.



   Die Lösung wird vorteilhaft in   Gefϯe@   e von grossem Querschnitt eingefüllt, so da. die Lösung im Gefäss höchstens so hoch steht, dass in der Bodenschicht noch zirka 1% der    an der Oberfläehe eingestrahlten ultraroten   
Strahlungsleistung vorhanden ist. Die ge samte Schichtdicke richtet sich somit nach dem Absorptionsvermögen der Lösung.



   Die Zahl der   Ultrarotstrahler über der    Lösung kann nach Belieben vergrössert wer  den. Spezieil    vorteilhaft ist aber eine Anordnung mit vier   Ultrarotstrahlern,    da diese Zahl eine Gruppierung rund um die Rotationsachse eine,   die Losung. enthaltenden runden Gefässen    erlaubt und gleichzeitig eine genügend gleichmässige Bestrahlung der   Lösungsober-    fläche erlaubt. Die Gefahr von   Reimbildun-    gen an der L¯sungsoberflÏche lässt   sicheben-    falls weitgehend vermeiden, da die obersten Schichten der L¯sung entgegen den bisherigen Methoden stets die h¯chste Temperatur der ganzen Lösung aufweisen.



   Die Lösung selbst wird vorteilhaft mit : einer Flüssigkeit, deren Dichte kleiner als die der Lösung ist, bedeckt, wobei natürlich darauf zu achten ist, dass keine chemische Reaktion zwischen Lösung und Deckflüssigkeit eintritt und d der Dampfdruck dieser Deel fl ssigkeit bei der ben¯tigten Zuchttemperatur 10% des Dampfdruckes der L¯sung nicht  bers teigt. Speziell gut eignen sich zu diesem Zweck aliphatische Íle, da diese ein gringes   Ah-orptionsvermögen im Ultrarot aufweisen    und bei den  blicherweise ben¯tigten Zuchttemperaturen (20 bis 100¯ C) geringen Dampfdruck besitzen.



   Zur Steuerung der Ultrarotquelle oder der   die Strahlung abschirmenden Blende ge-    n gt ein gew¯hnliches Quecksilberthermometer mit verschiebbarer Kontaktstelle, das direkt oder über Relais die   Schaltimpulse iie-      fert. Die erfindungsgemässe Einrichtung er-      laubt    ohne weitere Hilfsmittel eine Konstanthaltung der Temperatur in der Lösung auf mindestens 1/100 Grad genau, wobei bei   rich-      tiger Wahl der verfügbaren Strahlungsener-      gie    zur L¯sungsmenge eine Temperaturkon  stanz von o    Grad zu erreichen ist, und zwar ausschliesslich unter Verwendung des erwÏhnten Quecksilberfadenthermostaten, der in den bisher bekannten Einrichtungen Schwankungen von 1/10 bis 3/10 Grad zur Folge hatte.



   Soll die Temperaturkonstanz noch mehr gesteigert werden, was f r Kristallzuchtzwecke nur selten nötig sein wird, so können   natürlieh exaktere    Thermostaten als    Quecksilberfadenthermostaten (z. B. Toluol- oder Gasthermometer mit Quecksilberfaden)    mit der   Ultrarotheizung kombiniert werde@,      wodurch sich derartige Stabilitätsverbesse-    rungen erzielen lassen, da¯ die 1/1000 Grad    Schwankungsgrenzc unterschritten werden    kann, ohne aber zu den bisherigen teuren Hilfsmitteln (Photozelle, Thyratron nsw.) greifen zu müssen.



   Im folgenden werden Ausführungsbeispiele der Einrichtung nach der Erfindung   : ui Hand    der Zeichnnng beispielsweise näher   crläutert.   



   Fig. 1 zeigt eine Ausf hrungsform, bei welcher in einem Gefäss 1, das   aus chemi-      set    Gründen vorzugsweise aus   Glas be-    steht, eine gesÏttigte L¯sung 2, aus der ein Kristall 3 geziiehtet werden soll,   enthalt'en    ist. Die Losung 2 ist durch eine ultrarot durchlässige Ölschicht 4 von etwa 1/2 bis 1 cm Dicke bedeckt. Über dem GefäB sind zwei Ultrarotlampen 5 und 6 mit Reflektoren schematisch gezeichnet. In der Figur ist der Augenblick festgehalten, in dem die   Lo-    sung 2 eine etwas geringere Temperatur als den Sollwert aufweist. Der Schalter 7 des Relais 8 ist geschlossen und die   Ultrarotlam-    pen sind somit an der Stromquelle 9 angeschlossen.

   Durch die Einstrahlung von Ultrarot in die Lösung steigt in der Kapillare   10    des Quecksilberthermometers 11 das Queck  silber hoch und schliesst. den    Stromkreis des Relais 12, welches an der Stromquelle   lo    liegt. Somit wird der Schalter 14 und damit der Stromkreis des Relais 8, das   ebenfails    an der Stromquelle 13 liegen kann,   geschlos-    sen, was zur Folge hat, dass   Sehalter    7   geöff-    net und der Heizstrom der Ultrarotlampen 5 und 6 unterbrochen wird. Sobald sich die L¯sung wieder abk hlt und sich das Queck  silber i. n der : Eapillare 10 zurüekzieht, fällt    der Schalter 14 ab und Schalter 7 sehliesst sich, womit die Aufheizung von neuem be  ginnt.   



   Da mit der Ein-und Ausschaltung der   Ultrarotlampen die Wärmezufuhr augen-      blicklich    einsetzt und ebenso rasch wieder ausbleibt, gelingt es, die Einrichtung derart zu betreiben, dass bei richtiger   Dimensionie-      rung der Lampenleistung    im Verhältnis zur L¯sungsmenge (60 bis 90 Watt Strahlungsleistung pro Liter Losung) die Temperaturschwankungen bei einer Raumtemperatur von zirka 18  und einer Temperatur der Lösung von zirka 25 bis 50¯ C 1/100 Grad nicht  bersteigen. Die   Lampenwerden    dann etwa alle 4 bis 6 Sekunden zirka 1/2 bis 1 Sekunde eingeschaltet.

   Eine Isolierung des GefäBes   1    gegen die   Umgebung ist gänzlich überflüs-      sig,    selbst wenn in dem betreffenden Raum die Temperatur innerhalb einiger Stunden um         5  C schwankt. Besondere MaBnahmen    zur Temperaturregulierung in den   Zucht-    räumen ! sind daher in den meisten Fällen überflüssig.



   Es kann in die   Losung 2 ein Rührer 15    eingebaut werden, was sieh aber erübrigen läBt, wenn der Kristall   S    selbst in. der Lösung herumgeführt wird,   wodurch sowohl Konzeu-    trationsverarmungen in der Umgebung des wachsenden Kristalls als auch Temperatur Schichtungen in der   Losung vermeidbar    werden, genau wie dies bei Verwendung eines Rührers auch geschieht, aber mit dem Vorteil, da¯ durch Weglassung des Rührers die Zahl der in die L¯sung eintauchenden   Fremd-    körper verkleinert wird. Je geringer die Zahl der   in die Losung eintauchenden losungs-    fremden Hilfsmittel   ist,'destoidealerwird    die   Zuehteinrichtung.   



   Selbstverständlich könnte in Fig.   1    das Quecksilberthermometer direkt zur Steuerung des Heizstromes der Lampen 5 und 6 verwendet werden. Die relativ   grossen Ileiz-    ströme, zirka   1    Ampere pro Lampe, würden aber bald die Kontaktstelle in der Kapillare durch die Funkenbildung unbrauchbar ma  chen.    Es ist deshalb vorzuziehen, mit dem Quecksilberthermometer ein Relais 12 zu steuern, dessen Stromaufnahme gering ist   (zirka 20    mA) und das dann seinerseits ein Relais 8   steuert, welches die Heizströme zu-    verlässig schaltet (z. B.   Quecksilberwippe).   



   Fig. 2 zeigt ein weiteres Ausführungsbeispiel der Erfindung. In dem Gefϯ 21 befin.det sieh wiederum die L¯sung 22, aus welcher der Kristall 23 gezüchtet wird. Die Losung ist mit einer   Olschicht    24 bedeckt und der Kristall 23, der exzentrisch an einer Achse 25 drehbar   befe-stigt    ist, wird in der Losung herumgeführt. Ein Widerstandsthermometer   26    steuert  ber eine   Mess-    br cke 27 und einen VerstÏrker 28 (beide nur    schematisch durch Blocke dargestellt) einen Tauchspulenmagneten 29.   



   Der   Magnet29betätigteinen    Schieber 30, der mit einer Öffnung g 3 1 versehen ist und der durch. eine   Feder 3Q    in einer bestimmten Ruhelage gehalten wird. Durch die Öffnung 31 strahlt beispielsweise eine Ultrarotlampe 33, welche an einer Stromquelle 34 liegt, in die Lösung 22.



   Weicht die Temperatur der L¯sung 22 von ihrem Sollwert, der durch die Einstellung der Me¯br cke 27 festgelegt werden kann,    ab,soverschiebtsichderSchieber30derart,    daB die Einstrahlung in die L¯sung mehr oder weniger reduziert wird. In dem in der Fig. 2 festgehaltenen Augenblick ist die Lösung als zu kalt angenommen, deshalb ist der Schieber 30 so gestellt, dass die Lampe 33 voll in die Lösung strahlen kann. Steigt die   Temperatur der Losung, so wird    der Tauchspulenmagnet 29 weniger erregt und die Feder 3'2 zieht den Schieber   3t0 naeh links,    bis die gewünschte Temperatur der L¯sung erreicht ist und die Strahlung durch den   Schieber30ganzabgeblendetist.   



   Vorteilhafter ist natürlich eine   gsröBere    Zahl von   Ultrarotquellen,    die   über die Ge-    fϯoberflÏche verteilt sind und die durch verschiedene Íffnungen in dem Schieber    9'     in die Lösung strahlen.   Dadureh wird er-    reicht, dass bei teilweise abgeschirmter Einstrahlung immer noch mehrere über die LösungsoberflÏche verteilte Stellen bestrahlt werden, im Gegensatz zur Anordnung   gemma,    ¯ Fig. 2, bei welcher eine Hälfte, oder mehr, der Flüssigkeitsoberfläche abgeschirmt sein kann,   was naturlich für    eine gleichmässige Erwärmung der Lösung nachteilig sein wird.



   Der Schieber 30 kann natürlich auch durch eine drehbare Scheibe ersetzt werden.



  Ferner kann auch die Regeleinrichtung, wie sie in Fig. 1 gezeichnet ist, zur Steuerung der Scheibe 30 dienen, wobei dann die   Strah-    lung der   Ultrarotquellen    entweder   ganz ge-    sperrt oder ganz freigegeben wird. Überhaupt lassen sich die verschiedenen Bestandteile von Fig. 1 und Fig. 2, sinngemäB   vertauscht, ohim    weiteres verwenden.



   Soll die   Eristallzucht    bei Temperaturen über   50    bis 60¯ C erfolgen, so empfiehlt sich der Abschluss der Einrichtung mit einem   SchutzgefaB    35, das vorzugsweise aus wärmeisolierendem Material gebaut wird. Dadurch läBt sich ein unrationeller Wärmeverlust vermeiden und es kann verhindert werden, daB in dem   Zuchtraum,    in dem natürlich eine beliebig groBe Anzahl gleicher Einrichtngen untergebracht sein k¯nnen, eine unangenehm hohe Temperatur herrscht,     E. s kann auch    die Luft in dem Schutzgefϯ 35 mittels eines einfachen Temperaturreglers und einer Hilfsheizung (in Fig.

   2    nichet eingezeichnet)aufbeispielsweiseV bi-i 2 Grad konstant gehalten werden, wo-    durch die RegulierfÏhigkeit der Einrichtung nach verbessert wird und die Temperatur der   Lösung selbst mit der einfachen Regelvor-    richtung von Fig. 1 bis auf Schwankungen unter   1/@00 Grad konstant    bleibt. In diesem
Fall ist allerdings eine Steuerung der Ultravorzuziehen, die, wie in dem an Hand von Fig. 1 beschriebenen   Ausführungs-      beispiel erläutert wurde, die Strahler ein-und    ansschaltet.

   Bei einer Steuerung gemäss Fig. 2 wäre es nämlich möglich, dass speziell bei einer grossen Zahl von dauernd im Betrieb   stehendenUltrarotstrahlernsich    in dem Schutzgefϯ 35 eine Temperatur einstellen w rde, die h¯her als die gewünschte Temperatur der L¯sung wÏre, so da¯ an Stelle einer Hilfsheizung eine K hlvorrichtung zu  sätzlich    in das   Schutzgefäss eingebaut werden    m ¯te, was unwirtschaftlich wÏre.



   Als Ultrarotquellen kommen entweder die handels blichen, in ultrarotdurchlÏssigen
Glaskolben eingebauten Gl hspiralen in Frage, wobei Teile dieser Kolben metallisiert (z. I   B. versilbert) sind und als Reflektoren      die nen,    die fest mit der   Glühspirale      verbun-    den sind. Oder aber man verwendet die nicht abgeschlossenen, auf keramische Sockel ge  xvitlielten    Heizspiralen, wie sie in   Ultrarot-    Trockcn¯fen heute Verwendung finden. Diese letztgenannten Strahler bedingen aber noch zusÏtzlich Reflektoren, auf deren konkaven.



     Seiten    die Heizspiralen eingebaut, sind, so da¯ in len meisten FÏllen die Glaskolbenstrahler vorzuziehen sind.



   Zur langsamen Absenkung der   Tempera-    fur der L¯sung mu¯ in der Anordnung ge  mäss Fig. l in    der Kapillare   10 der Kontald-    draht 16 stetig oder stufenweise nach unten   verschobenwerden,was    mit den allgemein bekannten Mitteln (Uhrwerk, Impulsrelais.



  Servomotor) geschehen kann. In der Anordnung gemϯ Fig. 2 kann die gew nsechte Temperaturabseukung durch stufenweise oder stetige   Veränderung des Widerstandes eine- !      Zweiges der Brücke 2'7    erfolgen, wozu wiederum die   obgenannten bekannten mechani-    schen oder elektromechanischen Mittel verwendet werden k¯nnen.



  



  Facility for growing crystals.



   For the growth of crystals from saturated solutions, it may be done by slowly lowering the temperature of the solution. or by evaporation of the solvent from the solution, a device is required which makes it possible to keep a selected temperature of the solution constant over an arbitrarily long period of time.



  Although with the breeding method the temperature is gradually lowered by lowering the temperature, the lowering is so slow (about 1/10 degree / day). dā in time intervals of several hours, or r less, with this method the temperature may fluctuate by a maximum of 1/100 of a degree, unless the quality of the growing crystals is to be greatly reduced by cloudiness (cracks, porous areas) .

   The same requirements with regard to temperature constancy also apply to the cultivation method by evaporation of the solvents. In the facilities that have been used up to now, the solution is usually stored in a liquid bath that is kept at the desired temperature either directly (immersion heater) or externally (heating plate) by means of an electric heater. There is a thermostat in the liquid bath to ensure the desired temperature constancy.

   Due to the large heat capacity of the liquid bath, the radiator, the vessel walls and the solution itself, these devices show great inertia, so that temperature fluctuations of 1/10 and more degrees are only complicated and usually very expensive Stabilizing devices (thermocouples with compensation bridges and photocells including amplifiers with Thyratron tubes, etc.) can be avoided.



   If the liquid bath is omitted and the solution is heated directly, the thermal inertia can be reduced somewhat, but there are other disadvantages.



  If you bring a heating element directly into the solution, it must have a coating that does not react in any way with the solution, which is not at all easy with phosphorus-containing solutions, for example. In addition, such a heating method has the disadvantage that it is effective at a geometrically very limited point, so that the solution must have a high rate of circulation if it is to have a temperature that is as balanced as possible.



   If, on the other hand, the solution is heated from the outside (heating plate, heating elements in the vessel walls), the thermal inertia increases again because, as the heating elements are distributed over the surface of the vessel containing the solution, the The heat capacity of these heating elements occurs due to the extension of the heating coils and the insulating means that become necessary.



   All of these facilities also have the disadvantage a-n that the surface of the solution. Even when covered with a protective liquid (O'l), the temperature is always slightly lower than that of the rest of the solution, so that crystal nuclei very easily develop at this boundary layer, which gradually sink into the solution, either alone or whatever it is more unpleasant to grow together with the actual seed crystal, which can lead to disruptive twin formation.



   The aim of the present invention is to maintain, in a solution from which crystals are grown, temperatures that are constant over time and with a maximum fluctuation of 1/100 of a degree using the simplest means. It relates to an establishment for breeding Eris. ta. llen from saturated solutions.



   Invent. According to the invention, at least one electrically heated ultrared radiator located outside the solution radiates the amount of heat necessary to maintain a certain temperature of the solution from above into the solution, a thermostat immersed in the solution, the control temperature of which can be set as desired, that of the Ultra regulates the power delivered to the solution.



   Because the amount of heat required to maintain the temperature of the solution is radiated into the solution from a heating element located outside the solution, any disruptive influence from the heat capacity of the heating element can be eliminated. As soon as the power supply to the infrared heater is cut off by the thermostat, virtually any heat irradiation into the solution stops, which means that the annoying rise in temperature above the desired point, which could hardly be avoided with previous facilities, can be avoided.



   It is also possible to use permanently heated ultrared radiators, in that a diaphragm, which is controlled by the thermostat, interrupts the irradiation into the solution for a certain period of time. As a result, the continued switching on and off of the heating current, which is detrimental to the service life of the ultrared radiators, can be avoided.



   Without increasing the heat capacity of the heated solution or the conductive components connected to it, the heat irradiation can be distributed over the entire surface of the solution, resulting in overheating of the solution at a single, narrowly delimited point, for example during use of immersion boilers is possible, can be avoided.



  If the layer of the solution is not too thick (approx. 8 to 12 cm), the deeper layers will also be able to absorb ultrared rays, so that the warming can largely be distributed over the entire solution and only a small flow in the r L The solution must be maintained in order to ensure the best possible heat distribution.



   The solution is advantageously filled into vessels with a large cross-section, so there. the solution in the vessel is at most so high that about 1% of the ultra-red irradiated on the surface is still in the bottom layer
Radiated power is present. The entire layer thickness depends on the absorption capacity of the solution.



   The number of ultrared radiators above the solution can be increased as desired. However, an arrangement with four ultrared emitters is particularly advantageous, as this number is a grouping around the axis of rotation, the solution. Containing round vessels allowed and at the same time a sufficiently uniform irradiation of the solution surface allowed. The risk of rhyme formation on the surface of the solution can also be largely avoided, since the top layers of the solution, contrary to previous methods, always have the highest temperature of the entire solution.



   The solution itself is advantageously covered with: a liquid, the density of which is lower than that of the solution, whereby care must be taken, of course, that no chemical reaction occurs between the solution and the cover liquid and that the vapor pressure of this Deel liquid is required Breeding temperature 10% of the vapor pressure of the solution is not exceeded. Aliphatic oils are particularly well suited for this purpose, as they have a low absorption capacity in the ultra-red and have a low vapor pressure at the normally required growing temperatures (20 to 100¯ C).



   A normal mercury thermometer with a movable contact point, which supplies the switching impulses directly or via a relay, is sufficient to control the ultrared source or the diaphragm shielding the radiation. The device according to the invention allows the temperature in the solution to be kept constant to an accuracy of at least 1/100 of a degree without any further aids, with a temperature constant of 0 degrees being achieved with the correct choice of the available radiation energy for the amount of solution, and exclusively using the mercury thread thermostat mentioned, which resulted in fluctuations of 1/10 to 3/10 degrees in the previously known devices.



   If the temperature constancy is to be increased even more, which is only seldom necessary for crystal growing purposes, thermostats that are more precise than mercury thread thermostats (e.g. toluene or gas thermometers with mercury thread) can of course be combined with the ultra-heating, whereby such improvements in stability can be achieved let that the 1/1000 degree fluctuation limit can be fallen below, but without having to resort to the previous expensive aids (photocell, thyratron etc.).



   In the following, exemplary embodiments of the device according to the invention are explained in more detail, for example, in the hand of the drawing.



   1 shows an embodiment in which a saturated solution 2, from which a crystal 3 is to be grown, is contained in a vessel 1, which for chemical reasons is preferably made of glass. The solution 2 is covered by an ultra-red permeable oil layer 4 about 1/2 to 1 cm thick. Two ultrared lamps 5 and 6 with reflectors are shown schematically above the vessel. In the figure, the moment is recorded at which the solution 2 has a slightly lower temperature than the target value. The switch 7 of the relay 8 is closed and the ultrared lamps are thus connected to the power source 9.

   As a result of the irradiation of ultra-red into the solution, the mercury rises up in the capillary 10 of the mercury thermometer 11 and closes. the circuit of the relay 12, which is connected to the power source lo. Thus, the switch 14 and thus the circuit of the relay 8, which can also be connected to the power source 13, is closed, which has the consequence that the holder 7 is opened and the heating current of the ultra-red lamps 5 and 6 is interrupted. As soon as the solution cools down again and the mercury is i. When: Eapillary 10 withdraws, switch 14 drops and switch 7 closes, with the result that the heating begins again.



   Since the supply of heat starts immediately when the ultra-red lamps are switched on and off, and it ceases to exist just as quickly, it is possible to operate the device in such a way that, given the correct dimensioning of the lamp output in relation to the amount of solution (60 to 90 watts of radiation output per liter of solution) the temperature fluctuations at a room temperature of approx. 18 and a temperature of the solution of approx. 25 to 50¯ C do not exceed 1/100 degrees. The lamps are then turned on approximately every 4 to 6 seconds for approximately 1/2 to 1 second.

   Isolation of the vessel 1 from the environment is completely superfluous, even if the temperature in the room concerned fluctuates by 5 C within a few hours. Special measures to regulate the temperature in the growing rooms! are therefore superfluous in most cases.



   A stirrer 15 can be built into the solution 2, but this is superfluous if the crystal S itself is led around in the solution, whereby both concentration depletions in the vicinity of the growing crystal and temperature stratifications in the solution can be avoided Exactly as it does when using a stirrer, but with the advantage that by omitting the stirrer the number of foreign bodies immersed in the solution is reduced. The smaller the number of non-solvent aids immersed in the solution, the more ideal the viewing device becomes.



   Of course, the mercury thermometer in FIG. 1 could be used directly to control the heating current of the lamps 5 and 6. The relatively large electrical currents, around 1 ampere per lamp, would soon make the contact point in the capillary unusable due to the formation of sparks. It is therefore preferable to use the mercury thermometer to control a relay 12 whose current consumption is low (approx. 20 mA) and which in turn controls a relay 8 which switches the heating currents reliably (eg mercury rocker).



   Fig. 2 shows a further embodiment of the invention. In the vessel 21 you can see the solution 22, from which the crystal 23 is grown. The solution is covered with a layer of oil 24 and the crystal 23, which is eccentrically rotatably attached to an axis 25, is guided around in the solution. A resistance thermometer 26 controls a moving coil magnet 29 via a measuring bridge 27 and an amplifier 28 (both shown only schematically by blocks).



   The magnet 29 actuates a slide 30 which is provided with an opening g 3 1 and which passes through. a spring 3Q is held in a certain rest position. For example, an ultra-red lamp 33, which is connected to a power source 34, shines through the opening 31 into the solution 22.



   If the temperature of the solution 22 deviates from its nominal value, which can be determined by the setting of the bridge 27, the slide 30 moves in such a way that the radiation into the solution is more or less reduced. At the moment recorded in FIG. 2, the solution is assumed to be too cold, therefore the slide 30 is set so that the lamp 33 can shine fully into the solution. If the temperature of the solution rises, the plunger coil magnet 29 is less excited and the spring 3'2 pulls the slide 3t0 closer to the left until the desired temperature of the solution is reached and the radiation is completely blocked out by the slide 30.



   Of course, it is more advantageous to have a larger number of ultra-red sources which are distributed over the surface of the vessel and which radiate into the solution through various openings in the slide 9 '. This ensures that with partially shielded irradiation, several points distributed over the solution surface are still irradiated, in contrast to the arrangement according to FIG. 2, in which one half, or more, of the liquid surface can be shielded, which of course for uniform heating of the solution will be disadvantageous.



   The slide 30 can of course also be replaced by a rotatable disk.



  Furthermore, the control device, as it is drawn in FIG. 1, can also be used to control the pane 30, in which case the radiation from the ultrared sources is either completely blocked or completely released. In general, the various components of FIG. 1 and FIG. 2, mutatis mutandis, can be used further.



   If the crystal cultivation is to take place at temperatures above 50 to 60¯ C, it is advisable to close the facility with a protective vessel 35, which is preferably made of heat-insulating material. In this way, an unreasonable loss of heat can be avoided and it can be prevented that an uncomfortably high temperature prevails in the grow room, in which any number of identical facilities can of course be accommodated. E.g. the air in the protective vessel can also be prevented 35 by means of a simple temperature controller and an auxiliary heater (in Fig.

   2 not shown) can be kept constant for example V bi-i 2 degrees, whereby the regulating ability of the device is improved and the temperature of the solution itself with the simple control device of FIG. 1 is constant except for fluctuations below 1 / @ 00 degrees remains. In this
In this case, however, a control of the Ultra is preferable, which, as was explained in the exemplary embodiment described with reference to FIG. 1, switches the radiators on and on.

   With a control according to FIG. 2, it would be possible that, especially with a large number of infrared radiators continuously in operation, a temperature would be set in the protective vessel 35 which would be higher than the desired temperature of the solution Instead of an auxiliary heater, a cooling device would also have to be built into the protective vessel, which would be uneconomical.



   Either the commercially available ones, in the form of ultrared-permeable ones, are used as ultrared sources
Glass bulbs built-in incandescent spirals are in question, parts of these bulbs being metallized (e.g. silver-plated) and serving as reflectors that are firmly connected to the incandescent spiral. Or you can use the non-closed heating coils on ceramic plinths, as they are used today in ultra-red drying ovens. However, these last-mentioned radiators also require reflectors on their concave ones.



     Sides the heating coils are built in, so that in most cases the glass bulb radiators are preferable.



   To slowly lower the temperature of the solution, in the arrangement according to FIG. 1 in the capillary 10, the control wire 16 must be shifted continuously or gradually downwards, which can be achieved with the generally known means (clockwork, pulse relay.



  Servo motor) can happen. In the arrangement according to FIG. 2, the desired temperature decrease can be achieved by a gradual or continuous change in the resistance! Branches of the bridge 2'7, for which purpose the above-mentioned known mechanical or electromechanical means can be used.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH : Einrichtung zur Z chtung von Kristallen aus gesättigten Lösungen, dadurch gekenn- zeichnet, dass wenigstens ein ausserhalb der Losung befindlicher elektrisch geheizter Ui- trarotstrahler die zur Aufrechterhaltung einer bestimmten Temperatur der L¯sung notwendige Wärmemenge von oben in-die Losung einstrahlt, wobei ein in die Lösung eingetauchter Thermostat, dessen Steuertemperatur beliebig einstellbar ist. die vom Ultrarotstrahler an die Lösung abgegebene Leistung regelt. PATENT CLAIM: Device for growing crystals from saturated solutions, characterized in that at least one electrically heated infrared heater located outside the solution radiates the amount of heat required to maintain a certain temperature of the solution from above into the solution, with an in the solution is a submerged thermostat, the control temperature of which is freely adjustable. regulates the power delivered to the solution by the infrared heater. UNTEBANSPRÜCHE : 1. Einrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da¯ der Querschnitt des die Losung enthaltenden Gefässes so gross gewählt ist, dass die zur Eristallzucht ben¯tigte Lösungsmenge ;, e im Gefäss eine Schicht bildet, deren Tiefe höchstens so gross ist, dass ¯ auf dem Grund der Lösung pro Flächeneinheit höchstens99%dergesamten in die gleiche Flä, cheneinheit der Lösungsoberfläche eingestrahlten ultraroten Strahlungsleistung absorbiert sind. SUBSTANTIAL CLAIMS: 1. Device according to patent claim, characterized in that the cross-section of the vessel containing the solution is selected so large that the amount of solution required for growing crystals;, e forms a layer in the vessel whose depth is at most so great that ¯ on the base of the solution per unit area a maximum of 99% of the total ultrared radiation power radiated into the same area unit of the solution surface is absorbed. 2. Einrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da¯ die Anzahl der Ultrarotstrahler so gro¯ gewÏhlt ist, da¯ pro Liter L¯sung 60 bis 90 Watt ultrarote Strah lungsleistung zur Verfügung stehen. 2. Device according to claim, characterized in that the number of ultrared radiators is chosen so large that 60 to 90 watts of ultrarote radiation output are available per liter of solution. 3. Einrichtung nach Unteranspruch 2, dadureh gekennzeichnet, dass die ultrarote Strahlungsleistung der einzelnen Strahler der- art bemessen ist. dass vier gleiche Strahler zur Aufbringung der geforderten totalen Strah lungsleistung nötig sind. 3. Device according to dependent claim 2, characterized in that the ultra-red radiation power of the individual emitters is dimensioned in this way. that four identical emitters are required to generate the required total radiation output. 4. Einrichtung nach Patentanspruch, dadurch. gekennzeichnet, da¯ der Thermostat durch Regelung des Heizstromes des Ultra- rotstrahlers dessen Leistungsabgabe steuert. 4. Device according to claim, thereby. characterized, dā the thermostat by regulating the heating current of the ultra-red radiator controls its power output. 5. Einrichtung nach. Unteranspruch 4. dadurch gekennzeichnet, da¯ die Regelung der Leistungsabgabe stufenweise erfolgt. 5. Set up after. Dependent claim 4, characterized in that the regulation of the power output takes place in stages. 6. Einrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Thermostat mittels einer Blende die vom Ultrarotstrahler an die Lösung abgegebene Leistung regelt. 6. Device according to claim, characterized in that the thermostat regulates the power emitted by the ultrared radiator to the solution by means of a diaphragm. 7. Einrichtung- nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daB die Regelung der Leistungsabgabe stetig erfolgt. 7. Device according to dependent claim 6, characterized in that the regulation of the power output takes place continuously. 8. Einrichtung nach Unteransprueh 6, dadurch gekennzeichnet, da¯ die Regelung der Leistungsabgabe stufenweise erfolgt. 8. Device according to Unteransprueh 6, characterized in that the regulation of the power output takes place in stages. 9. Einrichtung nach Unteranspruch 6, da- durch gekennzeichnet, dass die Blende als Schieber ausgebildet ist. 9. Device according to dependent claim 6, characterized in that the diaphragm is designed as a slide. 10. Einrichtung nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, da¯ die Blende als eine um eine Achse. drehbare Scheibe ausge- bildet ist. 10. Device according to dependent claim 6, characterized in that the diaphragm as one around an axis. rotatable disc is formed. 11. Einrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Thermostat ein Flüssigkeitsthermometer sowie mindestens ein Relais dient, wobei eine in der Kapillare des Flüssigkeitsthermometers verschiebbare Kon- taktstelle die Schaltimpulse in der Relaiskette auslöst, welche zur Regelung der Lei stungsabgabe des Ultrarotstra, hlers notig sind. 11. Device according to claim, characterized in that a liquid thermometer and at least one relay is used as the thermostat, a contact point displaceable in the capillary of the liquid thermometer triggers the switching pulses in the relay chain, which are necessary to regulate the power output of the ultra-red beam . 12. Einrichtung nach Unteranspruch lis dadurch gekennzeichnet, da¯ das Flüssig- keitsthermometer. ein Quecksilberthermome- ter ist. 12. Device according to dependent claim lis characterized in that the liquid thermometer. is a mercury thermometer. 13. Einrichtung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Thermostat ein ineinenZweig einer Me¯br cke eingeschaltetes Widerstandsthermometer dient, wolbei die bei unabgeglichener Brücke an dieser ent stehendeSpannungnachderVerstärkungdie Leistungsabgabe des Ultrarotstrahlers regelt. 13. Device according to patent claim, characterized in that a resistance thermometer connected to a branch of a bridge serves as the thermostat, where the voltage that arises at the bridge when the bridge is unbalanced is increased Controls the power output of the ultrared radiator. 14. Einrichtung nach. Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass der Ultrarotstrah ler aus einer in einen ultrarotdurchlÏssigen, als Reflektor ausgebildeten, teilweise versil berten, abgeschlossenen Glaskolben einge- bauten Glühspirale besteht. 14. Set up after. Claim, characterized in that the ultra-red radiator consists of an incandescent spiral built into an ultra-red-permeable, partially silvered, sealed glass bulb designed as a reflector. 15.@ Einrichtung nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass. der Ultrarotstrah- ler aus einer auf einen hitzebestÏndigen Sockei gewickelten Glühspirale besteht, wobei sich der Sockel auf der konkaven Seite eines Re flektor. s befindet und von der Atmosphäre des zu beheizenden Raumes ungehindert um spült ist. 15. Device according to patent claim, characterized in that the ultrared radiator consists of an incandescent spiral wound onto a heat-resistant base, the base being on the concave side of a reflector. s and is flushed around unhindered by the atmosphere of the room to be heated. 16. Einrichtung nach Patentanspruch, dadureh gekennzeichnet, dass die Oberfläche der Lösung mit einer Schicht einer Flüssig- -keit bedeckt ist, deren Dichte kleiner als die Diehte der Lösung ist, und deren Dampf- druck bei Zuchttemperatur höchstens 10% des Dampfdruckes der Lösung beträgt und zwischen der Lösung und der Deckflüssig keit keine chemische Reaktion eintritt. 16. Device according to claim, characterized in that the surface of the solution is covered with a layer of a liquid, the density of which is less than that Thickness of the solution is, and the vapor pressure of which at the cultivation temperature does not exceed 10% of the vapor pressure of the solution and no chemical reaction occurs between the solution and the covering liquid. 17. Einrichtung nach Unteranspruch 16, dadurch gekennzeichnet, da¯ die Deekflüssig keit zur Gruppe der aliphatischen Íle geh¯rt. 17. Device according to dependent claim 16, characterized in that the Deekiquid speed belongs to the group of aliphatic Íle. 18. Einrichtung nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass der Ultrarotstrah- ler und das die Lösung enthaltende Gefäss 'von einem Sehutzgefäss umgeben sind. 18. Device according to claim, characterized in that the ultrared radiator and the vessel containing the solution are surrounded by a protective vessel. 19. Einrichtung nach Unteranspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass Mittel vorge- sehen sind, die die Temperatur des Raumes innerhalb des Schutzgefϯes auf mindestens 2 Grad konstant halten. 19. Device according to dependent claim 18, characterized in that means are provided which keep the temperature of the room within the protective vessel constant to at least 2 degrees.
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