BRPI1011916B1

BRPI1011916B1 - Use of a uv filter combination, and, cosmetic preparation.

Info

Publication number: BRPI1011916B1
Application number: BRPI1011916-7A
Authority: BR
Inventors: Grumelard Julie; Ehlis Thomas; Hansch Markus; Sohn Myriam
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2009-07-07
Filing date: 2010-06-29
Publication date: 2017-08-01
Also published as: JP2015110579A; WO2011003774A3; WO2011003774A2; EP2451427B1; KR20120049871A; CN102470081B; US20120128611A1; BRPI1011916A2; ES2681207T3; JP5722319B2; JP2012532837A; US9764169B2; EP2451427A2; KR101390075B1; CN102470081A

Description

“USO DE UMA COMBINAÇÃO DE FILTRO UV, E, PREPARAÇÃO COSMÉTICA” [1] A presente invenção diz respeito ao uso de combinações de filtro UV específicas compreendendo malonatos de benzilideno para preparações cosméticas.

[2] Sabe-se que radiação ultravioleta (luz) é prejudicial à pele humana. Dependendo do comprimento de onda a radiação UV causa diferentes tipos de danos à pele. Radiação UV-B (cerca de 290 a cerca de 320 nm) é responsável por queimadura solar e pode causar câncer de pele. Radiação UV-A (cerca de 320 a cerca de 400 nm) embora produza bronzeamento da pele, contribui também para queimadura solar e a indução de cânceres de pele. Além do mais, os efeitos nocivos da radiação UV-B podem ser agravados pela radiação UV-A.

[3] Desta forma, uma formulação de protetor solar efetiva preferivelmente compreende pelo menos tanto um filtro UV-A quanto UV-B e um filtro UV de banda ampla que cobre toda a faixa de cerca de 290nm a cerca de 40 nm para prevenir a pele humana de dano da luz solar.

[4] Além de sua força de seleção na radiação solar, os filtros UV também têm boa resistência à água e transpiração e também fotoestabilidade satisfatória.

[5] Infelizmente, muitos filtros UV orgânicos efetivos têm uma fraca solubilidade em óleo em uma certa concentração e tendem a cristalização. Como uma consequência a eficácia da proteção UV é significativamente diminuída.

[6] Sabe-se que existem filtros UV lipofílicos como Butil Metoxidibenzoilmetano (vendido com o nome comercial “Parsol 1789” por DSM) que têm a particularidade e também a desvantagem de ser sólidos a temperatura ambiente. Como um resultado, seu uso em composições cosméticas de proteção solar implica em certos limites em termos de sua formulação e seu uso, em particular a seleção de solventes cosméticos adequados específicos que disponibilizam uma solubilidade apropriada destes filtros UV. Assim, um filtro UV deve mostrar alta solubilidade em óleos cosméticos comuns ou deve ser um bom solvente para outros filtros UV que apresentam fraca solubilidade em óleo.

[7] Além do mais, os filtros UV solúveis em óleo devem ser incluídos em produtos de cuidado do sol cosméticos sem nenhum impacto nas características sensoriais da emulsão. Por esta razão a distribuição ideal do absorvente UV no filme hidro-lipídeo deixado na pele depois de espalhar deve ser garantida.

[8] Desta forma é um objetivo da presente invenção encontrar formulações de absorvente UV que têm melhores propriedades com relação ao absorvente UV.

[9] Surpreendente mente observou-se que malonatos de benzilideno monoméricos específicos têm propriedades muito boas como absorventes de UV-B cosméticos.

[10] Desta forma, a presente invenção diz respeito ao uso de uma combinação de filtro UV, compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de malonatos de benzilideno da fórmula em que R[ metila; etila; propila; ou n-butila; se Ri for metila, então R é terc- butila; um radical da fórmula (1 a) ou um radical da fórmula (1 b) em que R2 e R3, independeu temente um do outro são hidrogênio; ou metila; R4 é metila; etila; ou n-propila; R5 e Re independente mente um do outro são hidrogênio; ou alquila C\-Cyt se Ri for etila; propila; ou n-butila, então R é isopropila; e (b) um segundo filtro UV selecionado de (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; (b2) Butil Metoxidibenzoilmetano; (bj) Dietilexil Butamido Triazona; (b4) Edlexíl Triazona; (¾) Dieti lamino Hídróxi Benzoil Hexil Benzoato; (bft) Metoxicinamato de etilexila; (b2) Salicilato de etilexila; {b8) Homosalato; {b*j) Octocrileno; (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; <bi ]) Ácido fenilbenzímidazol sulfônico; (biz) Dióxido de titânio; (bn) tris-bifenil triazina mieronizado; e (b|4) (2- {4- [ 2 -(4- Dí et i lamin ο-2-hidr ó x i -be nzo i 1) -benzoi 1 ] - piperazina-1 -carbonil}-feni])-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada; (bis) ácido benzóico, 4,4’-[[3-[l,3,3,3-tetrametil-l-[trimetiIsilil)óxi]-l-disi]oxanil]propil]amino]-l 3,5-tríazina-2,4-diil]diimino] bis-, éster dibutíiico (Bis(butilbenzoato) diaminotriazitia amínopropilsiloxano; BBDAPT); CAS Regno. 207562-42-3 correspondendo à fórmula ·> em que a combinação de filtro UV compreende pelo menos 2 filtros UV do componente (bi) - (bus); para a proteção de cabelo e pele humana e animal contra radiação UV.

[11] Preferivelmente, na fórmula (1) R é um radical da fórmula ; ou Ri é metila. 112] Acima de tudo preferidos são compostos da formula (1), em que na fórmula (la) pelo menos um de R2 ou Rí é metíla. 113] Acima de tudo preferidos também são compostos da fórmula (1), em que na fórmula (I a) R2 e R? são metíla. 114] Preferidos também são compostos, em que Ri é etila; propila; ou n-butila; e R é isopropila, [ 15 J Exemplos de compostos da formula (1) são listados na tabela 1 a seguir: 116 ] Preferivelmente a presente combinação de filtro L'V compreende dois dos componentes (bj) - (bus).

[17] Preferivelmente as combinações de filtro UV compreendem (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da formula (l) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; e (c) um terceiro filtro UV (b5) Dieti lamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoatoou (¾) Butil Metoxidi benzoil metano.

[18] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um mal on ato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi») metileno bis-benzotriazolÜ tetrameti Ibuti 1 fenol micronizado; e (c) um terceiro filtro UV (bf) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dieti lamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou (bj) Butil Metox í diben zoí 1 met a no.

[19] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato; e (c) um terceiro filtro UV 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano.

[20] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um Segundo filtro UV 0¾) Etilexil Triazona e/ou (bis) ácido benzóico,4,4’ - [ [3 - [ 1,3,3,3-tetrametil-1 - [trimetilsilil)óxi] -1 -disiloxanil] propil]amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil]diimino]bis-, éster dibutüico; e (c) um terceiro filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado ou (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano.

[21] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bis) Bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano ; e (c) um terceiro filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado ou (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano.

[22] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo três dos componentes (bi) - (bis).

[23] São preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV 0¼) Etilexil Triazona.

[24] São preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV (bis) Bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano.

[25] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; (c) um terceiro filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0v) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV 0¼) Etilexil Triazona.

[26] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; (c) um terceiro filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou Ov) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV (bis) Bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano.

[27] Preferido é também combinação de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato; (c) um terceiro filtro UV Ov) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV 0¼) Etilexil Triazona.

[28] Também é preferida combinação de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato; (c) um terceiro filtro UV Ov) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV 0¾) Bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano.

[29] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo quatro ou mais que quatro dos componentes (bi) - (b^).

[30] Prefere-se combinação de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Tríazina; (c) um terceiro filtro (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenila micronizado ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro 0¾) Etilexil Triazona; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) trís-bifenil tríazina micronizado e/ou (bç>) Octocrileno e/ou 0¾) Dietilexil Butamido Triazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (bn) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada e/ou (bis) Bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano; e (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Tríazina; (c) um terceiro filtro (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenila micronizado ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro (bis) Bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) trís-bifenil tríazina micronizado e/ou (bç>) Octocrileno e/ou 0¾) Dietilexil Butamido Triazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (bn) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada.

[31] Também são preferidas combinações de filtro UV compreendendo (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro 0¾) Etilexil Triazona e/ou (bis) ácido benzóico,4,4’ - [ [3 - [ 1,3,3,3-tetrametil-1 - [trimetilsilil)óxi] -1 -disiloxanil]propil] amino]-l,3,5-triazina-2,4-diil]diimino]bis-, éster dibutílico; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) tris-bifenil triazina micronizado e/ou (bg) Octocrileno e/ou (b3) Dietilexil Butamido Triazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (bn) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada, e (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro (bis) Bis(butilbenzoato) diaminotriazina aminopropilsiloxano; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) tris-bifenil triazina micronizado e/ou (bç>) Octocrileno e/ou 0¾) Dietilexil Butamido Triazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (bn) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)- metanona micronizada e/ou BEMT (Tinosorb S, Bis-Etilexiloxifenol Metoxiíeníl Tríazina) encapsulado em uma matriz de polímero, conforme descrito em IP.com Journal (2009), 9(1B), 17 (Tinosorb S aqua, BASF) [32] Na tabela 2 as combinações preferidas de filtro UV de acordo com a presente invenção são sumarizadas: [33] A presente invenção também se refere a compostos de benzilideno monoméricos inéditos. Estes compostos correspondem à fórmula <n em que R’i metila; etila; propila; ou n-butila; se R’ ] for metila, então R’ é terc- butila; ou um radical da fórmula (Γ a) ou um radical da fórmula (l’b) em que R’i e R’3, independente mente um do outro são hidrogênio; ou metila; R*4 é metila; etila; ou n-propila; se R’] for etila; ou propila; então R’ é isopropila.] [34] São preferidos malonatos de benzilideno de acordo com a fórmula (Γ), em que R’i é metila.

[35] Acima de tudo preferidos são malonatos de benzílídeno de acordo com a fórmula (Γ), em que R% e R’? são metila.

[36] Ainda mais preferidos são malonatos de benzílideno de acordo com a fórmula (1 ’), em que R’ é um radical da fórmula ; ou R’i é metila.

Também são preferidos malonatos de benzilídeno da fórmula (Γ), em que R’i é etila, etíla; propila; ou n-butila; e R’ é isopropila.

[37] Os malonatos de benzilideno de acordo com a presente invenção são preparados de uma maneira conhecida per se de acordo com o seguinte esquema de reação: Knoevenagel-cj (a) TKOR'), <b) TiCI4, base (c) [38] A condensação de Knoevenagel em condições (a) é realizada em remoção azeotrópica de água na presença de um catalisador (literatura: Jones, Gumos. Knoevenagel condensations. Organic Reactions (New York) 15, 204-599(1967).

[39] Solventes usados nesta etapa são, por exemplo, benzeno, tolueno, o-xilerto, m-xileno, p-xileno, clorofórmio, diclorometano, etanol, metanol, tetraidrofurano, acetonitríla, acetato de etila, CCU, cicloexano, n-hexano, n-pentano, ou líquidos iônicos como, por exemplo, brometo de 1-metil-3-butiI imidazólio. Misturas de solventes também podem ser usadas.

[40] A temperatura de reação é preferivelmente entre 0 °C e a temperatura de refluxo da mistura de solvente, preferivelmente entre 0 ÜC e 180 °C, e mais preferivelmente entre 20° e 150 °C.

[41] O tempo de reação é preferivelmente de 5 min a 72h, e mais preferivelmente de I a 10 h.

[42] Os catalisadores usados nesta etapa de reação são preferivelmente aminas primária, secundária ou terciária como piperidina, n~ hexilamina, pirídína ou tríetilamina. As aminas básicas podem ser usadas como tal ou em combinação com um composto ácido como ácido acético, ácido benzóico ou HC1. Catalisadores adequados são quaisquer catalisadores que são normalmente usados em reações de Knoevenagel. Preferivelmente são usados catalisadores, tal como um sal de uma base orgânica com um ácido orgânico, tal como acetato de piperidínio.

[43] A condensação de Knoevenagel em condições (b) é realizada na presença de um ortotitanato de tetra-alquila Ti(OR') (0,5 req. a 5 eq. com relação ao aldeído) conforme descrito, por exemplo, em K. Yamashita et al., Tetrahedron 2005, 61, 7981-7985. Solventes usados nesta etapa são alcoóis ROH, por exemplo, etanol, metanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, 2-metil-l-butanol, isobutanol, 2-butanol, 2-pentanol. Outros solventes adequados são benzeno, tolueno, o-xileno, m-xileno, p-xileno, clorofórmio, diclorometano, tetraidrofurano, acetonitrila, acetato de etila, CCU, cicloexano, n-hexano, n-pentano, ou líquidos iônicos como, por exemplo, brometo de 1-metil-3-butil imidazólio. Misturas de solventes também podem ser usadas.

[44] A temperatura de reação é preferivelmente entre -10 °C e a temperatura de refluxo da mistura de solvente, preferivelmente entre 0 °C e 180 °C, e mais preferivelmente entre 20° e 150 °C.

[45] A condensação de Knoevenagel em condições (c) é realizada na presença de um tetracloreto de titânio T1CI4 (0,5 req. a 5 eq. com relação ao aldeído) conforme descrito, por exemplo, em W. Lehnert, Tetrahedron Letters 1970, 54, 4723-4724 ou em H. Chen et al., Eur. J. Org. Chem. 2006, 2329-2335. Solventes usados nesta etapa são éteres como tetraidrofurano, dioxano, terc-butil-metiléter, dietil éter, ou álcoois ROH, por exemplo, etanol, metanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, 2-metil-l-butanol, isobutanol, 2-butanol, 2-pentanol. Outros solventes adequados são benzeno, tolueno, o-xileno, m-xileno, p-xileno, clorofórmio, diclorometano, tetraidrofurano, acetonitrila, acetato de etila, CCI4, cicloexano, n-hexano, n-pentano, ou líquidos iônicos como, por exemplo, brometo de l-metil-3-butil imidazólio. Misturas de solventes também podem ser usadas.

[46] A temperatura de reação é preferivelmente entre -10 °C e a temperatura de refluxo da mistura de solvente, preferivelmente entre 0 °C e 180 °C, e mais preferivelmente entre 20° e 150 °C.

[47] A combinação de filtro UV de acordo com a presente invenção é especialmente usado para a proteção de materiais orgânicos que são sensíveis à luz ultravioleta, especialmente pele e cabelo humano e animal, contra a ação da radiação UV. Tais combinações de filtro UV são, desta forma, adequadas como agentes protetores de luz em preparações cosméticas, farmacêuticas e veterinárias. Tais compostos são preferivelmente usados no estado dissolvido.

[48] A invenção, desta forma, também diz respeito a uma preparação cosmética compreendendo a combinação de filtro UV de acordo com a presente invenção e carreadores ou adjuvantes cosmeticamente toleráveis.

[49] A preparação cosmética também pode compreender, além da combinação de absorvente UV de acordo com a invenção, um ou mais agentes protetores de UV das seguintes classes de substâncias: [50] derivados de ácido p-amino benzóico, derivados de benzofenona, ácido e ésteres 3-imidazol-4-il acrílicos; derivados de benzofurano, absorventes UV poliméricos, derivados de ácido cinâmico, derivados de cânfora, mentil o-aminobenzoato; derivados de merocianinas; ou absorventes UV encapsulados.

[51] Os absorventes UV descritos em “Sunscreens”, Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcei Dekker, Inc., New York e Basle ou em Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) também podem ser usados como substâncias protetoras de UV adicionais.

[52] É dada preferência especial aos agentes protetores de luz indicados na seguinte tabela 2: 1531 Além do mais, BHMT (Tinosorh S, Bis-Klilexiloxifenol JVl.etoxifen.il Triazina) eneapsulado em uma matriz de polímero, por exemplo, em PMMA, conforme descrito em IP.com Journal (2009), 9(1B), 17, também pode ser usado como substância protetora de UV adicional.

[54j Os seguintes compostos também podem ser usados como substâncias protetoras de UV adicionais: [55] Derivados de merocianina conforme descrito em WO 2004/006878: c(B) (a) e (B) podem ser tanto na configuração E quanto Z.

[56] Cada um dos agentes protetores de luz mencionados anteriormente, especialmente os agentes protetores de luz nas tabelas anteriores indicados como preferidos, pode ser usado em mistura com a combinação de absorvente UV de acordo com a invenção. Será entendido na conexão que, além da combinação de absorvente UV de acordo com a invenção, também é possível que mais que um dos agentes protetores de luz sejam usados, por exemplo, dois, três, quatro, cinco ou seis agentes protetores de luz adicionais. É dada preferência ao uso de razões de mistura de absorventes UV de acordo com a invenção/ agentes protetores de luz adicionais de 1:99 a 99:1, especialmente de 1:95 a 95:1 e preferivelmente de 10:90 a 90:10, com base no peso. De interesse especial são razões de mistura de 20:80 a 80:20, especialmente de 40:60 a 60:40 e preferivelmente de aproximadamente 50:50. Tais misturas podem ser usadas, inter alia, para melhorar a solubilidade ou aumentar a absorção de UV.

[57] Misturas apropriadas podem ser usadas especialmente vantajosamente em uma composição cosmética de acordo com a invenção.

[58] As composições cosméticas contêm, por exemplo, de 0,1 a 30 % em peso, preferivelmente de 0,1 a 15 % em peso e especialmente de 0,5 a 10 % em peso, com base no peso total da composição, da composição absorvente UV de acordo com a presente invenção e pelo menos um adjuvante cosmeticamente tolerável.

[59] As composições cosméticas podem ser preparadas misturando fisicamente os absorventes UV com o adjuvante usando métodos costumeiros, por exemplo, simplesmente agitando junto os componentes individuais, especialmente fazendo uso as propriedades de dissolução de absorventes UV cosméticos já conhecidos, por exemplo, OMC, éster isooctüico do ácido salicílico, inter alia. O absorvente UV pode ser usado, por exemplo, sem tratamento adicional.

[60] As composições cosméticas podem ser, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições cera/gordura, preparações de bastão, pós ou unguentos.

[61] As composições de acordo com a invenção, por exemplo, cremes, géis, loções, álcoois e soluções aquosas/alcoólicas, emulsões, composições cera/gordura, preparações de bastão, pós ou unguentos podem, além disso, conter como adjuvantes e aditivos adicionais, agentes tensoativos brandos, agentes super-engraxantes, ceras peroladas, reguladores de consistência, espessantes, polímeros, compostos de silicone, gorduras, ceras, estabilizantes, ingredientes ativos biônicos, ingredientes ativos desodorizantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de intumescimento, fatores protetores de luz UV adicionais, antioxidantes, agentes hidotrópicos, conservantes, repelentes de inseto, agentes auto-bronzeadores, solubilizantes, óleos de perfume, corantes, agentes que inibem bactérias e similares.

[62] Formulações cosméticas de acordo com a invenção são contidas em uma variedade ampla de preparações cosméticas. São levadas em consideração, por exemplo, especialmente as seguintes preparações: preparações de cuidado com a pele, preparações de banho, preparações de cuidado com a pele, preparações de cuidado pessoal cosméticas, preparações de cuidado com os pés, preparações protetoras de luz, preparações de bronzeamento da pele, preparações despigmentação, repelentes de inseto, desodorantes, antiperspirantes, preparações para limpeza e cuidado para pele manchada, preparações de remoção capilar na forma química (depilação), preparações depilação, preparações de fragrâncias, preparações de tratamento capilar cosméticas.

[63] As formulações finais listadas podem existir em uma variedade ampla de formas de apresentação, por exemplo: - na forma de preparações líquidas como uma emulsão A/O, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de microemulsões, - na forma de um gel, - na forma de um óleo, um creme, leite ou loção, - na forma de um pó, um laquê, um comprimido ou maquiagem, - na forma de um bastão, - na forma de um jato (jato com gás propulsor ou jato de ação de bomba) ou um aerossol, - na forma de uma espuma, ou - na forma de uma pasta.

[64] De importância especial como composições cosméticas para a pele são preparações protetoras da luz, tais como leites solares, loções, cremes, óleos, bloqueadores solares ou tropicais, preparações pré-bronzeadoras ou preparações pós sol, também preparações bronzeadoras da pele, por exemplo, cremes auto-bronzeadores. De interesse particular são cremes de proteção solar, loções de proteção solar, óleos de proteção solar, leite de proteção solar e preparações na forma de um jato de proteção solar.

[65] De importância especial como composições cosméticas para o cabelo são as preparações para tratamento capilar mencionadas anteriormente, especialmente preparações de lavagem do cabelo na forma de xampus, condicionadores capilares, preparações de cuidado capilar, por exemplo, preparações pré-tratamento, tônicos capilares, cremes de modelagem, géis de modelagem, pomadas, enxaguantes capilares, pacotes de tratamento, tratamentos capilares intensivos, preparações de alisamento capilar, preparações de ajuste capilar líquidas, espumas capilares e jatos capilares. De especial interesse são preparações de lavagem capilar na forma de xampus.

[66] A preparação cosmética de acordo com a invenção contém de 0,1 a 15 % em peso, preferivelmente de 0,5 a 10 % em peso, com base no peso total da composição, de um absorvente UV da fórmula (1) ou de uma mistura de absorventes UV e um adjuvante cosmeticamente tolerável.

[67] A preparação cosmética pode ser preparada fisicamente misturando o absorvente UV ou absorventes UV com o adjuvante usando métodos convencionais, por exemplo, simplesmente agitando os componentes individuais juntos.

[68] A preparação cosmética de acordo com a invenção pode ser formulada como um emulsão ãgua-em-óleo ou óleo-em-água, como um loção óleo-em-álcool, como um dispersão vesieular de um lipídeo anfifílico iônico ou não iônico, como um gel, bastão sólido ou como uma formulação de aerossol.

[69] Como uma emulsão ãgua-em-óleo ou óleo-em-água, o adjuvante cosmetícamente tolerável preferivelmente contém de 5 a 50 % de uma fase de óleo, de 5 a 20 % de um emulsificante e de 30 a 90 % água. A fase de óleo pode compreender qualquer óleo adequado para formulações cosméticas, por exemplo, um ou mais óleos de bidrocarboneto, uma cera, um óleo natural, um óleo de silicone, um éster de ácido graxo ou um álcool graxo. Mono- ou polí-óis preferidos são etanol, ísopropanol, propileno glicol, hexileno glicol, glícerol e sorbitol.

[70] Para a preparação cosmética de acordo com a invenção é possível usar qualquer emulsificante convencionalmente útil, por exemplo, um ou mais ésteres etoxilados derivados naturais, por exemplo, poliésteres etoxílados de óleo de rícino hidrogenado, ou um óleo emulsificante de silicone, por exemplo, silicone poliol; um sabão de ácido graxo não etoxilado ou etoxilado; um álcool graxo etoxilado; um éster de sorbitano não etoxilado ou etoxilado; um ácido graxo etoxilado; ou um glicerídeo etoxilado.

[71] A preparação cosmética de acordo com a invenção é distinguida por excelente proteção da pele humana contra o efeito de danificar da luz solar.

[72] Nos seguintes exemplos, porcentagens dizem respeito ao peso. As quantidades dos compostos de malonato de benzilideno usados dizem respeito ã substancia pura.

Método para medição de SPF Método para estimar medição do fator de proteção solar (SPF) in vitro [73] taxa de aplicação do produto final 1,4 mg/cm2 em placas de PMMA (Hdioplates®) [74] Análise de transmitância UV com Labsphere UV-1000S Transmittance Analyser em que H\= espectro de ação do eritema; Sx= irradiação espectral solar e Tx= transmitância espectral da amostra.

Método para estimar fator de proteção UVA in vitro (FP UVA) [75] Taxa de aplicação do produto final 1.2 mg/crn, em placas de PMMA (Hdioplates®) [76] Análise de transmitância de UV com Labsphere UV-1000S Transmittance Analyser [77] Etapa pré-irradiação (para levar a íbtoestabil idade do produto de cuidado com o sol em consideração) por meio de um simulador solar, tal como Atlas Suntest CPS+ [78] Em que Tx = transmitância do produto protetor solar no comprimento de onda λ e Tm = valor aritmético médio de dados de transmitância na faixa de UVA. * filtro orgânico particulado 5()-2()0 nm, dispersão aquosa, ingrediente ativo ** filtro orgânico particulado 50-200 nm, ingrediente ativo encapsulado *** filtro inorgânico purticuludo 10-200 nm. ingrediente ativo REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Uso de uma combinação de filtro UV que compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de malonatos de benzilídeno da fórmula <1) em que Ri media; etila; propila; ou n-butila; se Ri é media, então R p tp.nr- hiitíla- um radical da tórmula (la) ou um radical da fórmula (1 b) em que R2 e R3, independente mente um do outro são hidrogênio; ou media; R4 é metila; etila; ou n-propila; R5 e Ré independeu temente um do outro são hidrogênio; ou alquila C1-C3; se Ri é etila; propila; ou n-butila, então R é isopropila; e (b) um segundo filtro UV selecionado de (bi) Bis-fitilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; (bi) Butil Metox i d i be nzo ί 1 metan o; (b?) Dietilexil Butamido Triazona; (b4) Edlexíl Triazona; (bj) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato; (br,) Metoxicinamato de etílexila; (b?) Salicilato de etílexila; (bs) Hom.osal.ato; (¾) Octocrileno; (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico; (bi2) Dióxido de titânio; (bn) iris-bifenil triazina micronizado; e (bi4) (2- {4-[2-(4-Dietilamino-2-hidiOxi-benzoíl)-benzoilJ- piperaz i n a-1 - carbon í 1} -fe ni 1)- (4-d ietí la mi no- 2- h i d róx i - f e n i 1) - me tanon a micronizada; (bis) Ácido benzóico,4,4’-[l3-[l,3,3,3-tetrametil-l-[trímetilsili])óxí]-1 -disi]oxanil]propil]amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil]diimitio]bis-, éster dibutílico; em que a combinação de filtro UV compreende pelo menos 2 filtros UV do componente (bi) - (b14); caracterizado pelo fato de ser para a proteção de cabelo e pele humana e animal contra radiação UV,

2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula (1) R é um radical da fórmula ; ou Ri é metiia,

3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que na fórmula (la) pelo menos um de R2 ou é metiia.

4. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que na fórmula (1 a) R2 e R3 são metiia.

5. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula (1) Ri é etila; propila; ou n-butila; e R é isopropila.

6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a combinação compreende dois dos componentes (bj) - (bu).

7. Uso, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; e (c) um terceiro filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou (b2) Butil Metoxidibenzoilmetano.

8. Uso, de acordo com a reivindicação 6. caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolíl tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano.

9. Uso, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato; (c) um terceiro filtro UV 0v) Butil Metoxidibenzoilmetano.

10. Uso, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV 0¾) Etilexil Triazona e/ou (bis) ácido benzóico,4,4’-[[3-[l,3,3,3-tetrametil-l-[trimetilsilil)óxi]-l- disiloxanil]propil]amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil]diimino]bis-, éster dibutüico; e (c) um terceiro filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado ou (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano.

11. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a combinação compreende três dos componentes (bi) - (bu).

12. Uso, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV 0¼) Etilexil Triazona.

13. Uso, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; (c) um terceiro filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0v) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV 0¼) Etilexil Triazona.

14. Uso, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) da forma definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato; (c) um terceiro filtro UV 0v) Butil Metoxidibenzoilmetano; e (d) um quarto filtro UV 0¼) Etilexil Triazona.

15. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a combinação compreende quatro ou mais que quatro dos componentes (bi) - (bis).

16. Uso, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bi) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina; (c) um terceiro filtro (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenila micronizado ou (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro 0¾) Etilexil Triazona; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) tris-bifenil triazina micronizado e/ou (bg) Octocrileno e/ou (b3) Dietilexil Butamido Triazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (b^) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada e/ou (bis) ácido benzóico,4,4’-[[3-[l,3,3,3-tetrametil-1 - [trimetilsilil)óxi] -1-disiloxanil]propil] amino] -1,3,5-triazina-2,4-diil]diimino]bis-, éster dibutílico.

17. Uso, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro (b,*) Etilexil Triazona e/ou (bis) ácido benzóico,4,4’ - [ [3 - [ 1,3,3,3 -tetrametil-1 - [trimetilsilil)óxi] -1 -disiloxanil] propil]amino]-l,3,5-triazina-2,4-diil]diimino]bis-, éster dibutílico; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) tris-bifenil triazina micronizado e/ou (bç>) Octocrileno e/ou 0¾) Dietilexil Butamido Tríazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (bn) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada.

18. Uso, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a combinação de filtro UV compreende (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro 0¾) Etilexil Tríazona e/ou (bis) ácido benzóico,4,4’ - [ [3 - [ 1,3,3,3 -tetrametil-1 - [trimetilsilil)óxi] -1 -disiloxanil]propil]amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil]diimino]bis-, éster dibutüico; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) trís-bifenil tríazina micronizado e/ou (bç>) Octocrileno e/ou 0¾) Dietilexil Butamido Tríazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (bn) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada, e (a) um primeiro filtro UV selecionado de um malonato de benzilideno da fórmula (1) como definida na reivindicação 1; (b) um segundo filtro UV (bio) metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol micronizado; (c) um terceiro filtro (bs) Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato ou 0¾) Butil Metoxidibenzoilmetano; (d) um quarto filtro (bis) Bis(butilbenzoato) diaminotríazina aminopropilsiloxano; e (e) outros filtro (b7) Salicilato de etilexila e/ou (bi3) tris-bifenil triazina micronizado e/ou (bg) Octocrileno e/ou (bs) Dietilexil Butamido Triazona e/ou (bn) Ácido fenilbenzimidazol sulfônico e/ou (b^) Dióxido de titânio e/ou (bs) Homosalato e/ou (2-{4-[2-(4-Dietilamino-2-hidróxi-benzoil)-benzoil] -piperazina-1 -carbonil} -fenil)-(4-dietilamino-2-hidróxi-fenil)-metanona micronizada e/ou Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil encapsulada em uma matriz de polímero.

19. Preparação cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende uma combinação de filtro UV, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18 junto com carreadores ou adjuvantes cosmeticamente toleráveis.