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BRPI1000995A2 - process of desulphurization of a gaseous effluent, comprising an in-line analysis and control device - Google Patents

process of desulphurization of a gaseous effluent, comprising an in-line analysis and control device Download PDF

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Publication number
BRPI1000995A2
BRPI1000995A2 BRPI1000995-7A BRPI1000995A BRPI1000995A2 BR PI1000995 A2 BRPI1000995 A2 BR PI1000995A2 BR PI1000995 A BRPI1000995 A BR PI1000995A BR PI1000995 A2 BRPI1000995 A2 BR PI1000995A2
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BR
Brazil
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sulfur
claus
unit
effluent
valve
Prior art date
Application number
BRPI1000995-7A
Other languages
Portuguese (pt)
Inventor
Julien Grandjean
Laurent Renaudot
P-Louis Carrette
Sophie Drozdz
Original Assignee
Inst Francais Du Petrole
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Filing date
Publication date
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Application filed by Inst Francais Du Petrole filed Critical Inst Francais Du Petrole
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Abstract

PROCESSO DE DESSULFURAção DE UM EFLUENTE GASOSO, COMPORTANDO UM DISPOSITIVO DE ANáLISE EM LINHA E DE CONTROLE. A presente invenção refere-se a um processo de dessulfuração de um efluente gasosos, contendo hidrogênio sulfurado, que utiliza uma unidade de tratamento Claus seguida de uma unidade de tratamento de gás residual de Clauss (TGT), esse processo compreende a utilização de umdispositivo de análise em linha da razão H2S/S02 à saída da unidade TGT e de um circuito de regulagem, permitindo manter essa razão molar H2S/S02 à saída da unidade TGT a um valor próximo de 2 e geralmente compreendida entre 1,5 e 2,5.DESULFURATION PROCESS OF A GASEOUS EFFLUENT, BEHAVIORING AN IN-LINE ANALYSIS AND CONTROL DEVICE. The present invention relates to a process of desulfurization of a gaseous effluent, containing sulfuric hydrogen, which uses a Claus treatment unit followed by a Clauss waste gas treatment unit (TGT), this process comprises the use of a online analysis of the H2S / S02 ratio at the output of the TGT unit and a regulation circuit, allowing to maintain that H2S / S02 molar ratio at the output of the TGT unit at a value close to 2 and generally between 1.5 and 2.5 .

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSODE DESSULFURAÇÃO DE UM EFLUENTE GASOSO, COMPORTANDOUM DISPOSITIVO DE ANÁLISE EM LINHA E DE CONTROLE".Report of the Invention Patent for "PROCESSODE OF DISULFURING A WASTE WASTE, BEHAVIORING AN ONLINE ANALYSIS AND CONTROL DEVICE".

A presente invenção refere-se ao domínio do tratamento de gáscontendo enxofre, e mais precisamente ao tratamento de gás, aplicando areação de Claus. Ela se refere mais particularmente a um processo melho-rado de tratamento de um efluente gasoso, contendo hidrogênio sulfurado,esse processo permite maximizar o rendimento em enxofre da cadeia Clause, consequentemente, produzir um gás purificado, contendo geralmente me-nos de 1% de volume de enxofre elementar, até mesmo menos de 0,5 ou0,1% em volume de enxofre elementar.The present invention relates to the field of sulfur containing gas treatment, and more precisely to gas treatment, by applying Claus sandblasting. It refers more particularly to an improved process of treating a gaseous effluent containing sulfur hydrogen, this process allows maximizing the sulfur yield of the Clause chain, thereby producing a purified gas generally containing less than 1% of sulfur. elemental sulfur volume, even less than 0,5 or 0,1% by volume of elemental sulfur.

A presente invenção pode ser vantajosamente aplicada para tra-tar gases provenientes de unidades de hidrodessulfuração, de craqueamen-to catalítico ou de purificação do gás natural.The present invention may be advantageously applied to treat gases from hydrodesulfurization, catalytic cracking or natural gas purification units.

A invenção tem por objeto um processo melhorado de dessulfu-ração de um efluente gasoso contendo o hidrogênio sulfurado, utilizandouma unidade de tratamento Claus seguida de uma unidade de tratamento degás residual (Tail Gas Treatment ou TGT, segundo a terminologia anglo-saxônica), esse processo compreendendo um dispositivo de análise em Ii-nha, à saída da unidade TGT, da razão molar H2S/S02 (igual à razão daspercentagens volúmicas desses compostos em fase gasosa) e um circuitode regulagem, permitindo manter essa razão molar H2S/S02, à saída da uni-dade TGT, a um valor próximo de 2 e geralmente compreendida entre 1,5 e 2,5.The invention relates to an improved desulfurization process of a gaseous effluent containing sulfur hydrogen using a Claus treatment unit followed by a tail gas treatment unit (tail gas treatment or TGT according to Anglo-Saxon terminology). process comprising an in-line analyzer at the exit of the TGT unit of the H2S / SO2 molar ratio (equal to the volume percentages of these compounds in the gas phase) and a regulating circuit, allowing this H2S / SO2 molar ratio to be maintained at output of the TGT unit at a value close to 2 and generally between 1.5 and 2.5.

Técnica AnteriorPrior Art

Diversos métodos podem ser aplicados para eliminar o hidrogê-nio sulfurado em um gás a tratar. Esses métodos são descritos, por exem-plo, nos pedidos de patente FR-A-2 411 802 e FR-A-2 336 163.Several methods may be applied to eliminate sulfur hydrogen in a gas to be treated. Such methods are described, for example, in FR-A-2 411 802 and FR-A-2 336 163.

O processo Claus é amplamente aplicado para recuperar enxo-fre elementar a partir de cargas gasosas, contendo o hidrogênio sulfurado(H2S). Todavia, as fumaças emitidas pelas instalações de unidades de tipoClaus contêm, mesmo após vários estágios cataiíticos, quantidades nãodesprezíveis de gases ácidos. Então, é necessário, tratar esses efluentes ougases residuais de unidade Claus (denominados : "tail gas", segundo a ter-minologia anglo-saxônica) para eliminar a maioria dos compostos tóxicos, deforma a respeitar as normas anti-poluição. Essas normas são cada vez maisseveras e é necessário melhorar permanentemente a tecnologia existente.The Claus process is widely applied to recover elemental sulfur from gaseous fillers containing sulfur hydrogen (H2S). However, the smoke emitted by the plants of Type Claus units contains, even after several catechitic stages, negligible quantities of acid gases. Therefore, it is necessary to treat these effluent or Claus unit waste gases (called "tail gas" according to Anglo-Saxon thermology) to eliminate most toxic compounds in order to comply with anti-pollution standards. These standards are becoming increasingly stringent and existing technology needs to be permanently improved.

É conhecido, por exemplo, recuperar, a partir de uma unidadeClaus, aproximadamente 95% em peso do enxofre elementar presente nogás a tratar. Um tratamento posterior do efluente de uma unidade Claus (poruma unidade Clauspol®, por exemplo,) permite atingir, por exemplo, 99,8%em peso de enxofre recuperado. A reação de Claus é bem-conhecida, emuma unidade Claus, o hidrogênio sulfurado (H2S) reage sobre o anidrido sul-furoso (SO2), segundo a reação:It is known, for example, to recover from a Claus unit approximately 95% by weight of the elemental sulfur present in the gases to be treated. Further treatment of effluent from a Claus unit (eg a Clauspol® unit) achieves, for example, 99.8% by weight of recovered sulfur. The Claus reaction is well known, in a Claus unit, sulfur hydrogen (H2S) reacts on sulphurous anhydride (SO2), according to the reaction:

2 H2S + SO2 3S + 2 H2O2 H2S + SO2 3S + 2 H2O

Para assegurar um rendimento de eliminação do enxofre ótimo elimitar as reações secundárias, é preferível manter a razão molar H2S/S02 omais próximo de 2, de acordo com a estequiometria da reação de Claus.To ensure optimum sulfur elimination yield to eliminate side reactions, it is preferable to maintain the H2S / SO2 molar ratio as close as 2, according to the Claus reaction stoichiometry.

No caso do processo Clauspol®, essa reação é aplicada em ummeio reacional constituído por um solvente orgânico e um catalisador, com-preendendo um sal alcalino ou alcalino terroso de um ácido orgânico. A rea-ção é feita, em geral, à contracorrente em um reator-contactor e sua tempe-ratura é controlada por passagem do solvente que foi estirado na extremida-de inferior do reator por uma bomba de circulação, em um trocador térmico,de modo a favorecer a conversão em enxofre, evitando a formação de enxo-fre sólido. O enxofre é, portanto, recuperado sob a forma líquida. O proces-so, independentemente de bom desempenho, é limitado por diferentes difi-culdades:In the case of the Clauspol® process, this reaction is applied in a reaction medium consisting of an organic solvent and a catalyst comprising an alkaline or alkaline earth salt of an organic acid. The reaction is generally countercurrent in a contactor reactor and its temperature is controlled by passing the solvent which has been drawn into the lower end of the reactor by a circulation pump in a heat exchanger. favor the conversion to sulfur, avoiding the formation of solid sulfur. Sulfur is therefore recovered in liquid form. The process, regardless of good performance, is limited by different difficulties:

O equilíbrio termodinâmico da reação é tal que a reação jamaisé completa. Hidrogênio sulfurado e dióxido de enxofre permanecem em equi-líbrio com o enxofre e a água formados. Tipicamente, a quantidade de enxo-fre presente em H2S e SO2 que não reagiram e que se encontra no efluentereacional do tratamento de gás residual corresponde a aproximadamente0,2% a 0,5% em peso do enxofre total da carga da unidade Claus. Uma me-Ihor conversão pode ser considerada a uma temperatura operacional maisbaixa, mas essa temperatura deve ser mantida acima do ponto Fe congela-mento do enxofre (aproximadamente 120°C), caso contrário, o reator seriaobstruído pelo enxofre sólido;The thermodynamic equilibrium of the reaction is such that the reaction is never complete. Sulfur hydrogen and sulfur dioxide remain in equilibrium with the sulfur and water formed. Typically, the amount of unreacted sulfur present in unreacted H2S and SO2 in the waste gas treatment effluenteration corresponds to approximately 0.2% to 0.5% by weight of the total sulfur in the Claus unit charge. A better conversion can be considered at a lower operating temperature, but this temperature should be kept above the sulfur freezing point F (approximately 120 ° C), otherwise the reactor would be blocked by solid sulfur;

a presença de enxofre líquido não separado no reator-contactor, que é acionado no solvente e o catalisador que circulam, e que serecicla no reator-contactor. Com efeito, todas as gotículas de enxofre líquidonão são separadas do solvente e a presença de enxofre líquido aciona irre-mediavelmente a presença de enxofre gasoso no efluente, devido à tensãode vapor do enxofre. Por exemplo, a quantidade de enxofre não recuperadoatribuível à sua tensão de vapor é de aproximadamente 0,1% em peso deenxofre da carga inicial.the presence of undivided liquid sulfur in the contactor reactor, which is activated in the solvent and the circulating catalyst, which will be cycled in the contactor reactor. In fact, all liquid sulfur droplets are not separated from the solvent and the presence of liquid sulfur irreversibly triggers the presence of gaseous sulfur in the effluent due to the sulfur vapor tension. For example, the amount of unrecovered sulfur attributable to its vapor tension is approximately 0.1% by weight of sulfur from the initial charge.

Diferentes processos de tratamento de gás residual ou TGT("Tail Gas Treatment", segundo a terminologia anglo-saxônica) foram desen-volvidos a partir dos anos 60, baseados na continuação da reação de Clausa mais baixa temperatura (125 - 160°C) sobre um catalisador sólido. Porexemplo, os processos Sulfreen®, CBA® ou MCRC® ou ainda o processoClauspol® operado em fase líquida.Different tail gas treatment processes or TGT ("Tail Gas Treatment" according to Anglo-Saxon terminology) were developed from the 1960s onwards based on the continuation of the lower temperature Clausa reaction (125 - 160 ° C) over a solid catalyst. For example, Sulfreen®, CBA® or MCRC® processes or the liquid phase operated Clauspol® process.

O efluente da unidade TGT contém H2S e SO2 residuais, assimcomo enxofre vapor, a uma pressão parcial correspondente à tensão de va-por à temperatura do reator. Outras espécies sulfuradas formadas no estágiotérmico do Claus e notadamente COS e Cs2 estão também presentes comteores residuais no efluente da unidade TGT depois que essas espécies te-nham sido hidrolisadas em H2S na unidade TGT. O conjunto desse enxofreresidual é, em seguida, transformado em SO2 no nível do incinerador antesde ser jogado na atmosfera. Um funcionamento ótimo visa, portanto, reduziras espécies sulfuradas enviadas no incinerador situado a jusante da unidadeTGT.The effluent from the TGT unit contains residual H2S and SO2, as well as sulfur vapor, at a partial pressure corresponding to the voltage of the reactor temperature. Other sulphurous species formed in Claus' stiotherm and notably COS and Cs2 are also present with residuals in the TGT unit effluent after these species have been hydrolyzed to H2S in the TGT unit. The set of this residual sulfur is then transformed into SO2 at the incinerator level before being thrown into the atmosphere. Optimum operation is therefore aimed at reducing sulfur species sent to the incinerator downstream of the TGT unit.

Na patente JP 56044844, é descrito um processo de tratamentode gás pela reação de Claus, no qual o funcionamento da unidade é otimi-zado, graças à determinação da razão H2S/S02, esta sendo feita à saída daunidade de tipo Claus. A determinação é feita por análise em linha medindo,por um lado, o teor em SO2 do gás e, por outro lado, o teor total em H2S eSO2, graças à oxidação do H2S. Uma válvula de controle permite ajustar avazão de gás à entrada do reator-contactor Claus, para manter a razãoH2SZSO2 à saída do reator-contactor no valor 2. Assim, a reação de Clauspode ocorrer em boas condições, já que o reator-contactor funciona em con-dições estequiométricas. Segundo o processo descrito na patente JP56044844, o teor em enxofre dos gases residuais é ainda de alguns por cen-to. Essa patente não considera o emprego de um tratamento de gás residu-al, permitindo atingir os rendimentos atingidos pelo processo, segundo a in-venção.In JP 56044844, a Claus reaction gas treatment process is described, in which the operation of the unit is optimized, thanks to the determination of the H2S / SO2 ratio, which is being carried out from the Claus type unit. The determination is made by in-line analysis by measuring the gas SO2 content on the one hand and the total H2S eSO2 content on the other, thanks to the oxidation of H2S. A control valve allows you to adjust the gas flow rate at the Claus reactor contactor input to maintain the H2SZSO2 ratio at the contactor reactor output at 2. Thus, the Claus reaction can occur in good condition as the contactor reactor operates at stoichiometric conditions. According to the process described in JP56044844, the sulfur content of the waste gases is still a few percent. This patent does not consider the use of a waste gas treatment, allowing to achieve the yields achieved by the process, according to the invention.

A patente US 4836999 combina um tratamento de tipo Claus eum tratamento dos gases residuais, nos quais a razão H2S/S02 é medida àentrada da unidade TGT (ou à saída do Claus), o que permite agir sobre aquantidade de ar admitida no estágio térmico da unidade Claus para manteressa razão o mais próximo possível de 2. Na patente US4405593, a deter-minação da razão molar H2S/S02 na saída da unidade Claus permite mantera razão o mais próximo possível de 2 na entrada da unidade TGT por umfornecimento de H2S ou de SO2, seja no nível do gás residual, seja antes doúltimo estágio catalítico de Claus.US 4836999 combines a Claus-type treatment and a waste gas treatment, in which the H2S / SO2 ratio is measured at the entrance of the TGT unit (or at the Claus outlet), which allows the amount of air admitted to the thermal stage of the Claus unit to maintain that ratio as close as possible to 2. In US4405593, determining the H2S / S02 molar ratio at the output of the Claus unit allows for keeping the ratio as close as possible to 2 at the entrance of the TGT unit by H2S supply or SO2, either at the residual gas level or before Claus' last catalytic stage.

Nos dois casos precedentes, o controle da razão é feito a mon-tante da unidade TGT. Além das espécies H2S e SO2 presentes, outras es-pécies sulfuradas como COS e Cs2 formadas no nível do Claus podem seencontrar de maneira pontual em quantidade significativa na entrada da uni-dade TGT. A hidrólise dessas espécies no nível da unidade TGT libera entãoum H2S secundário, produzindo um excesso de H2S em relação à estequio-metria ótima H2S/S02 = 2. Pela aplicação do processo da invenção, é possí-vel melhorar o rendimento da unidade TGT e, consequentemente, o rendi-mento global da cadeia de recuperação do enxofre e, portanto, melhorarsensivelmente a taxa de purificação do gás, já que rendimentos de 99,5%em peso em enxofre, até mesmo de 99,8% em peso, podem ser obtidos. Odesempenho em eliminação do enxofre é otimizado seja os teores em COSe Cs2, já que a razão molar H2S/S02 é mantida a mais próxima de 2, o quepermite efetuar a reação de Claus em condições ótimas ao longo da cadeia,compreendendo a unidade Claus e a unidade TGT.In the two preceding cases, the control of the ratio is made up of the TGT unit. In addition to the H2S and SO2 species present, other sulphurous species such as COS and Cs2 formed at the Claus level can be spotted in significant quantities at the entrance of the TGT unit. Hydrolysis of these species at the TGT unit level then releases a secondary H2S, yielding an excess of H2S over the optimal stoichiometry H2S / SO2 = 2. By applying the process of the invention, it is possible to improve the yield of the TGT unit and consequently, the overall yield of the sulfur recovery chain and therefore noticeably improve the gas purification rate, as yields of 99.5 wt% sulfur, even 99.8 wt%, can be obtained. Sulfur scavenging performance is optimized for both COSe Cs2 contents as the H2S / S02 molar ratio is kept closer to 2 which allows Claus to react optimally along the chain, comprising the Claus and the TGT unit.

Descrição da InvençãoDescription of the Invention

A invenção tem por objeto um processo de dessulfuração de umefluente gasoso contendo hidrogênio sulfurado, utilizando uma unidade detratamento Claus, seguida de uma unidade de tratamento de gás residual deClaus (também denominada unidade TGT), esse processo compreende autilização de um dispositivo de análise em linha da razão molar H2S/SO2 àsaída da unidade TGT e de um circuito de regulagem, permitindo manteressa razão H2S/S02 à saída da unidade TGT a um valor compreendido entre1,5 e 2,5. Pelo termo "próximo de 2", entende-se que a razão molar H2S/S02é regulada em torno do valor 2, e que está geralmente compreendida entre1,5 e 2,5, de preferência entre 1,7 e 2,3, de maneira mais preferida entre1,75 e 2,25, até mesmo 1,8 e 2,2.The invention relates to a desulphurization process of a sulfur hydrogen-containing gaseous effluent using a Claus treatment unit followed by a Claus waste gas treatment unit (also called a TGT unit), which process comprises using an in-line analysis device. the H2S / SO2 molar ratio at the output of the TGT unit and a control loop, allowing the H2S / SO2 ratio to be maintained at the TGT unit output at a value between 1.5 and 2.5. By the term "close to 2" is meant that the H2S / SO2 molar ratio is regulated around the value 2, and is generally from 1.5 to 2.5, preferably from 1.7 to 2.3, of most preferably between 1.75 and 2.25, even 1.8 and 2.2.

Na seqüência da descrição, salvo menção contrária, as percen-tagens são expressas em volume (% volume ou % vol.) e as ppm (partes pormilhão) são também ppm expressas em volume (ppm ou ppm vol.). Em umaunidade Claus, o hidrogênio sulfurado reage sobre o anidrido sulfuroso. Aunidade Claus contém geralmente três estágios, o anidrido sulfuroso sendoproduzido, por oxidação do hidrogênio sulfurado, em um estágio térmico 0-perado a uma temperatura elevada geralmente compreendida entre 1000 e2000°C, de preferência da ordem de 1400°C, a reação de Claus tendo ocor-rido em dois estágios catalíticos, nos quais a temperatura está geralmentecompreendida entre 150 e 300°C, de preferência entre 200 e 250°C.Following description, unless otherwise stated, the percentages are expressed in volume (% volume or% vol.) And the ppm (parts per million) are also expressed in volume ppm (ppm or ppm vol.). In a Claus unit, sulfur hydrogen reacts on sulfur dioxide. The Claus unit generally contains three stages, the sulfur dioxide produced by oxidation of the sulfur hydrogen at a 0-temperature thermal stage at an elevated temperature generally between 1000 and 2000 ° C, preferably on the order of 1400 ° C, the Claus reaction. having occurred in two catalytic stages, in which the temperature is generally between 150 and 300 ° C, preferably between 200 and 250 ° C.

O gás coletado à saída da unidade Claus contém ainda o hidro-gênio sulfurado e o anidrido sulfuroso com teores ainda muito importantespara jogar o gás na atmosfera. É, portanto, ainda necessário tratar o efluenteda unidade Claus (gás residual) em uma unidade de tratamento de gás resi-dual (unidade TGT). À saída da unidade TGT, por exemplo, e, de preferên-cia, uma unidade comercializada sob a denominação Clauspol®, recupera-seum gás purificado que é, em seguida, enviado para um incinerador antes deser jogado na atmosfera.O processo, de acordo com a invenção, é descrito a seguir emrelação às figuras 2 e 3, a figura 1 sendo relativa à técnica anterior.The gas collected at the Claus unit exit also contains sulfur hydrogen and sulfur anhydride which are still very important in pouring the gas into the atmosphere. It is therefore still necessary to treat the effluent from the Claus unit (waste gas) in a residual gas treatment unit (TGT unit). On leaving the TGT unit, for example, and preferably a unit marketed under the name Clauspol®, a purified gas is recovered and then sent to an incinerator before being discharged into the atmosphere. In accordance with the invention, the following is described with reference to Figures 2 and 3, Figure 1 being relative to the prior art.

Segundo a figura 1 (de acordo com a técnica anterior), um fluxogasoso (1), contendo principalmente hidrogênio sulfurado e podendo contervapor de água, nitrogênio e CO2, assim como outras impurezas como amo-níaco e/ou hidrocarbonetos, é enviado no estágio térmico de uma unidadeClaus (3). Um fluxo de ar levado por uma linha (2) é também admitido noestágio térmico do Claus, permitindo realizar a combustão parcial do hidro-gênio sulfurado para formar anidrido sulfuroso. O estágio térmico é geral-mente seguido de dois ou três estágios catalíticos, nos quais a reação deClaus prossegue, e que faz, portanto, parte da unidade Claus (3). Enxofrelíquido é recuperado, após condensação, entre os diferentes reatores e éextraído por uma linha (4). A fração recuperada à saída da unidade Claus (3)representa geralmente de 90 a 97% do enxofre presente na carga a tratar (1)sob a forma de hidrogênio sulfurado.According to Figure 1 (according to the prior art), a flowable (1), containing mainly sulfur hydrogen and may contain water, nitrogen and CO2 vapor, as well as other impurities such as ammonia and / or hydrocarbons, is sent in the stage. thermal power of a Claus unit (3). An air flow carried along a line (2) is also allowed in the thermal stage of Claus, allowing the partial combustion of sulfur hydrogen to form sulfur anhydride. The thermal stage is generally followed by two or three catalytic stages, in which the reaction of Claus proceeds, and which is therefore part of the Claus unit (3). Sulfofeliquid is recovered after condensation between the different reactors and is extracted by a line (4). The fraction recovered from the Claus unit (3) generally represents 90 to 97% of the sulfur present in the filler to be treated (1) as sulfur hydrogen.

À saída da unidade Claus, o gás residual extraído por uma linha(5) é introduzido em uma unidade de tratamento (unidade TGT) (6). O gásda linha (5) contém geralmente 1 a 2% volume de H2S e SO2 e contém ge-ralmente acima de 300 a 1000 ppm em volume de enxofre vapor. O teor emenxofre na linha (5) é analisado em termos de teores em H2S e SO2- O ana-Iisador em linha (20) permite, portanto, o acompanhamento da razão molarH2S/S02. Um circuito de regulagem permite manter essa razão a um valorpróximo de 2 e compreendida entre 1,5 e 2,5, agindo sobre a vazão de arsecundária regulada pela válvula (32). A vazão de ar secundária vem com-pletar a vazão de ar primária, regulada pela válvula (31), essa válvula sendoela mesma comandada a partir da medida da vazão de gás ácido e de arpelo controlador de vazão (22) e o analisador em linha (25) da concentraçãoem H2S no gás ácido. À saída da unidade TGT (6), um efluente gasoso puri-ficado é extraído por uma linha (8) e o enxofre formado é evacuado por umalinha (7).At the outlet of the Claus unit, the waste gas extracted by a line (5) is fed into a treatment unit (TGT unit) (6). Line gas 5 generally contains 1 to 2 volume% H2S and SO2 and generally contains above 300 to 1000 ppm volume sulfur vapor. The sulfur content in line (5) is analyzed in terms of H2S and SO2 contents. The in-line analyzer (20) therefore allows the monitoring of the H2S / SO2 molar ratio. A regulating circuit allows this ratio to be kept at a value close to 2 and between 1.5 and 2.5, acting on the secondary air flow regulated by the valve (32). The secondary air flow comes complete with the primary air flow, regulated by valve (31), this valve itself being controlled from the acid gas and arp flow controller (22) and in-line analyzer. (25) H2S concentration in the acid gas. On leaving the TGT unit (6), a purified gaseous effluent is extracted by a line (8) and the formed sulfur is evacuated by a line (7).

A figura 2 descreve um primeiro modo de realização da inven-ção. Ela retoma elementos da figura 1 notadamente os elementos (1) a (8),(16), (22), (25) (31) e (32).Figure 2 depicts a first embodiment of the invention. It incorporates elements of figure 1, notably elements (1) to (8), (16), (22), (25) (31) and (32).

O efluente (8) à saída da unidade TGT (6) contém o H2S, SO2,mas também enxofre vapor, assim, como COS e Cs2 com teores residuais.Uma parte desse efluente é retirada e esta é enviada para um alçapão comenxofre (9), depois para o analisador em linha (21). O analisador em linha(21), disposto na saída do alçapão com enxofre (9), permite regular a válvula(32). O alçapão com enxofre (9) compreende um compartimento contendouma camada de sólido poroso para permitir a condensação da maior partedo enxofre vapor, evitando a condensação de água contida no efluente aanalisar. O efluente retirado no nível da linha (8) é mantido à temperatura defuncionamento do reator-contactor, geralmente entre 125 e 160°C até queuma parte desse efluente seja introduzida no compartimento do alçapão comenxofre. A cabeça do alçapão é também mantida em temperatura, geralmen-te entre 125 e 160°C, para evitar qualquer depósito de enxofre sólido à en-trada do alçapão que acarretaria um bujonamento deste. A camada de sólidoque compreende o sólido poroso é mantida a uma temperatura compreendi-da entre 75 e 100°C, graças, por exemplo, a uma circulação de água quenteem um duplo envoltório em torno do compartimento.The effluent (8) at the TGT unit outlet (6) contains H2S, SO2, but also sulfur vapor, as well as COS and Cs2 with residual contents. Some of this effluent is removed and sent to a trapdoor trap (9). ), then to the inline analyzer (21). The in-line analyzer (21) disposed at the sulfur trap door (9) allows the valve (32) to be adjusted. The sulfur trap (9) comprises a compartment containing a porous solid layer to allow condensation of the largest sulfur vapor part, preventing condensation of water contained in the effluent to be analyzed. The effluent drawn at line level (8) is maintained at the reactor-contactor operating temperature, generally between 125 and 160 ° C until a portion of that effluent is introduced into the trapdoor trap door. The trapdoor head is also kept at a temperature, generally between 125 and 160 ° C, to prevent any solid sulfur deposits upon entering the trapdoor which would lead to a trap door. The solid layer comprising the porous solid is maintained at a temperature of from 75 to 100 ° C, thanks for example to a circulation of hot water in a double wrap around the compartment.

A camada de sólido poroso no compartimento é, por exemplo,constituída de esferas e de anéis Rashig em cerâmica ou em alumina, ofere-cendo uma superfície de troca importante. O gás a analisar, empobrecidoem enxofre vapor, é extraído do compartimento por uma tubulação imersano fundo do compartimento, após passagem através da camada de sólidoporoso.The porous solid layer in the housing is, for example, made up of ceramic or alumina spheres and Rashig rings, providing an important exchange surface. The vapor-depleted gas to be analyzed is extracted from the compartment by a deep immersion pipe from the compartment after passing through the porous solid layer.

De acordo com a invenção, o gás a analisar contém aproxima-damente 15 ppm vol. de enxofre vapor. A análise é realizada por espectrofo-tometria UV. H2S e SO2 apresentam uma absorbância respectivamente a228 e 280 nm. Para esses dois comprimentos de onda o enxofre vapor apre-senta uma interferência importante. Para um composição típica de um gásna saída da unidade TGT, a saber 400 ppm vol. de H2S, 200 ppm vol. SO2,um teor residual de 15 ppm vol. de enxofre vapor contribui aproximadamentea 10% da absorbância total das espécies sulfuradas nos dois comprimentosde onda característico de H2S e SO2. Esse nível de interferência é compará-vel àquele habitualmente observado para a análise de gases residuais , osteores em H2S e SO2 sendo mais próximos de 1 % em volume, e o enxofrevapor para 250 ppm vol.According to the invention, the gas to be analyzed contains approximately 15 ppm vol. of sulfur vapor. Analysis is performed by UV spectrophotometry. H2S and SO2 have an absorbance at 228 and 280 nm respectively. For these two wavelengths, sulfur vapor presents an important interference. For a typical gas composition at the TGT unit outlet, namely 400 ppm vol. H2 S, 200 ppm vol. SO2, a residual content of 15 ppm vol. sulfur vapor contributes approximately 10% of the total absorbance of sulfur species at the two characteristic wavelengths of H2S and SO2. This level of interference is comparable to that commonly observed for waste gas analysis, H2S and SO2 osteores being closer to 1% by volume, and sulfur evaporation to 250 ppm vol.

O alçapão com enxofre (9) segundo a utilização da figura 2 tor-na, portanto, possível a determinação por meio de uma análise em linha darazão molar H2S / SO2 na saída da unidade TGT e a regulagem do ar se-cundária a partir da medida dessa razão. Esse alçapão com enxofre forneceuma melhoria notável em relação ao estado da técnica.The sulfur trap (9) using Figure 2 thus makes it possible to determine by an in-line analysis of the molar H2S / SO2 exit from the TGT unit and the secondary air regulation from the measure of that ratio. This sulfur trapdoor provides a noticeable improvement over the state of the art.

Nos analisadores em linha industriais, um alçapão com enxofreintegrado permite eliminar uma parte do enxofre vapor por condensação doenxofre no estado líquido a cerca de 115°C. O enxofre líquido é assim eva-cuado em contínuo por gravidade e arrastado pelo fluxo gasoso na saída docircuito de amostragem aquecida voltando para o ponto de retirada. Essetipo de condensador se torna inútil graças à utilização do alçapão com enxo-fre descrito antes. Este apresenta duas vantagens maiores em relação àtécnica anterior.In industrial in-line analyzers, an integrated sulfur trapdoor allows a portion of the sulfur vapor to be removed by condensation of the liquid sulfur at about 115 ° C. The liquid sulfur is thus evacuated continuously by gravity and entrained by the gaseous flow at the heated sampling loop returning to the withdrawal point. This type of condenser becomes useless thanks to the use of the freeze trap hatch described earlier. This has two major advantages over the prior art.

Em primeiro lugar, o abaixamento do ponto frio de 125°C para75°C permite baixar a tensão de vapor do enxofre de 250 ppm vol. a 15 ppmvol., o que torna possível a análise de H2S e SO2 na saída da unidade TGT,sem interferência maior com o enxofre vapor. Com efeito, a 250 ppm vol. oenxofre representa aproximadamente 70% da absorbância total das espé-cies sulfuradas nos comprimentos de onda de medida de H2S e SO2; essacontribuição é reduzida a 10% da absorbância total, baixando-se a 15 ppmvol. a concentração em enxofre vapor.Firstly, lowering the cold point from 125 ° C to 75 ° C allows the sulfur vapor tension to be reduced from 250 ppm vol. at 15 ppmvol., which makes it possible to analyze H2S and SO2 at the TGT unit output without major interference with sulfur vapor. Indeed, at 250 ppm vol. sulfur represents approximately 70% of the total absorbance of sulfur species at the measurement wavelengths of H2S and SO2; This contribution is reduced to 10% of total absorbance, dropping to 15 ppmvol. the concentration in sulfur vapor.

Em segundo lugar, o enxofre aprisionado se acumula no alçapãosob a forma sólida. Essa configuração do alçapão limita os riscos de bujo-namento ligados ao refluxo de enxofre líquido na linha de amostragem até oponto de retirada.Secondly, trapped sulfur accumulates in the trapdoor under solid form. This trapdoor configuration limits the risk of plugging associated with reflux of liquid sulfur in the sampling line to the point of withdrawal.

A figura 3 descreve um modo de realização preferido da inven-ção. Segundo esse modo de realização, a medida da razão H2S/S02 é reali-zada ao mesmo tempo à saída da unidade Claus (3) e à saída da unidadeTGT (6). Dessa maneira, controla-se a estequiometria H2S/S02 para manteressa razão molar o mais aproximadamente de 2, ao longo da cadeia de en-xofre, assegurando assim condições de rendimento de eliminação do enxo-fre ótimo. A figura 3 retoma elementos da figura 2 no que se refere notada-mente a elementos (1) a (9) (16), (21), (22), (25) (31 e (32). Ele retoma tam-bém o analisador (20) da figura 1.Figure 3 depicts a preferred embodiment of the invention. According to this embodiment, the measurement of the H2S / SO2 ratio is taken at the same time at the output of the Claus (3) unit and at the output of the TGT (6) unit. In this way, the H2S / SO2 stoichiometry is controlled to maintain this molar ratio at about 2 ° C along the sulfur chain, thus ensuring optimum sulfur removal yield conditions. Figure 3 incorporates elements from Figure 2 with respect to elements (1) to (9) (16), (21), (22), (25) (31) and (32). also the analyzer (20) of figure 1.

Uma parte do fluxo gasoso (1) que representa aproximadamente0,5 a 2% da vazão total é enviada pela linha (11) sobre um forno (12) parauma oxidação total do H2S em SO2. A vazão do efluente (11) é regulada pelaválvula (36), de maneira a representar uma fração fixa da vazão total do flu-xo (1) medido pelo controlador de vazão (23). A vazão do ar admitido no for-no (12) pela linha (13) é regulada pela válvula (33), comandada pelo contro-lador de vazão (24) e o analisador em linha (25), indicando a concentraçãoem H2S. Uma parte do efluente do forno (15) pode ser enviada a jusante doClaus pela abertura da válvula (34), a parte restante do efluente (14) é admi-tida no nível do estágio térmico do Claus com o fluxo (1) e o fluxo de ar (2).O analisador em linha (20) mede a razão H2S/S02 do efluente (5) na saídade Claus. Um circuito de regulagem permite manter essa razão próxima dovalor 2, agindo sobre a vazão de ar secundária regulada pela válvula (32). Avazão de ar secundária vem completar a vazão de ar primária, regulada pelaválvula (31), essa válvula sendo ela própria comandada a partir da medidada vazão de gás ácido e de ar pelo controlador de vazão (22), e pelo anali-sador em linha (25) da concentração em H2S no gás ácido.A portion of the gaseous flow (1) representing approximately 0.5 to 2% of the total flow is sent through line (11) over a furnace (12) for a total oxidation of H2S to SO2. The effluent flow (11) is regulated by the valve (36) to represent a fixed fraction of the total flow rate (1) measured by the flow controller (23). The flow of air admitted to the furnace (12) by line (13) is regulated by the valve (33), controlled by the flow controller (24) and the in-line analyzer (25), indicating the concentration in H2S. A portion of the effluent from the furnace (15) may be sent downstream of the Clauses through the valve opening (34), the remainder of the effluent (14) is admitted to the Claus thermal stage level with the flow (1) and the air flow (2). The inline analyzer (20) measures the H2S / SO2 ratio of effluent (5) at Claus outlet. A regulating circuit allows this ratio to be kept close to value 2 by acting on the secondary air flow regulated by the valve (32). Secondary air flow completes the primary air flow, regulated by the valve (31), this valve itself being controlled from the measured acid gas and air flow by the flow controller (22) and the in-line analyzer. (25) H2S concentration in the acid gas.

O analisador em linha (21) permite determinar o valor da razãoH2S/S02 do efluente (8) na saída da unidade TGT, após passagem pelo al-çapão com enxofre (9). Um circuito de regulagem permite manter essa razãoH2S/S02 agindo sobre os efluentes (10) e (15) que vêm se misturar ao eflu-ente do Claus (5), o efluente resultante (17) é enviado na unidade TGT (6). Amedida pelo analisador (21) de uma razão molar H2S/S02 superior a 2 acar-reta a abertura da válvula (34) e o fechamento completo da válvula (35). A-crescenta-se assim um excesso de SO2 na entrada da unidade TGT pararestabelecer essa razão a um valor próximo de 2, geralmente compreendidoentre 1,5 e 2,5 na saída da unidade TGT. Ao contrário, uma medida peloanalisador (21) de uma razão H2S/S02 inferior a 2 acarreta a abertura daválvula (35) e o fechamento completo da válvula (34). Acrescenta-se assimum excesso de H2S na entrada da unidade TGT para restabelecer essa ra-zão a um valor próximo de 2 na saída da unidade TGT.The in-line analyzer (21) allows determining the effluent H2O / SO2 ratio value (8) at the exit of the TGT unit after passing through the sulfur trap (9). A regulating circuit allows maintaining this H2S / SO2 ratio by acting on the effluents (10) and (15) that come to mix with the Claus (5) effluent, the resulting effluent (17) is sent to the TGT unit (6). Measured by the analyzer (21) a H2S / S02 molar ratio greater than 2 results in valve opening (34) and complete valve closure (35). Thus, an excess of SO2 increases at the TGT unit inlet to establish this ratio at a value close to 2, generally between 1.5 and 2.5 at the TGT unit outlet. In contrast, a measurement by the analyzer (21) of an H2S / S02 ratio of less than 2 results in the valve opening (35) and the complete closing of the valve (34). An excess of H2S is then added to the TGT unit input to reset this ratio to a value close to 2 at the TGT unit output.

Uma vantagem suplementar do esquema da figura 3 em relaçãoàquele da figura 2 é de manter um rendimento ótimo ao longo da cadeia,controlando, de maneira independente, a razão H2S/S02 na saída de Clause na saída da unidade TGT. Assim, é possível manter uma razão molarH2S/S02 de 2 + 0,5 na saída da unidade TGT, assegurando um rendimentoótimo do conjunto da cadeia. Além disso, é possível manter também um va-lor compreendido entre 1,5 e 2,5, de preferência entre 1,8 e 2,2 até mesmoentre 1,9 e 2,1, a razão de saída do Claus e de manter assim a unidadeClaus em condições de funcionamento ótimas.An additional advantage of the scheme of FIG. 3 over that of FIG. 2 is that it maintains optimum throughput by independently controlling the H2S / SO2 ratio at the Clause output at the TGT unit output. Thus it is possible to maintain a 2 + 0.5 molar H2S / SO2 ratio at the output of the TGT unit, ensuring optimum throughput of the chain assembly. In addition, it is also possible to maintain a value of between 1.5 and 2.5, preferably between 1.8 and 2.2, even between 1.9 and 2.1, the Claus output ratio and maintaining thus the Claus unit in optimal working condition.

Em resumoIn short

A invenção se refere a um processo de dessulfuração de umefluente gasoso, contendo hidrogênio sulfurado, utilizando uma unidade detratamento Claus seguida de uma unidade de tratamento de gás residual deClaus dita unidade TGT, esse processo compreendendo a utilização de umdispositivo de análise em linha da razão H2S/S02 dessa unidade TGT e deum circuito de regulagem, permitindo manter essa razão H2S/S02 do efluen-te gasoso à saída dessa unidade TGT a um valor compreendido entre 1,5 e 2,5.The invention relates to a sulfur hydrogen-containing gaseous effluent desulphurization process using a Claus treatment unit followed by a Clus residual gas treatment unit said TGT unit, which process comprises the use of an H2S ratio on-line analysis device. / S02 of this TGT unit and a regulating circuit, allowing to maintain this H2S / S02 ratio of gaseous effluent at the outlet of this TGT unit at a value between 1.5 and 2.5.

De preferência, essa razão H2S/S02 à saída da unidade TGT émantida a um valor compreendido entre 1,7 e 2,3.Preferably, this H2S / SO2 ratio at the output of the TGT unit is maintained at a value of 1.7 to 2.3.

De preferência, o efluente gasoso oriundo da unidade TGT éenviado para um alçapão com enxofre.Preferably, the gaseous effluent from the TGT unit is sent to a sulfur trap.

De maneira mais preferida, o efluente gasoso à saída da unida-de TGT é mantido à temperatura de funcionamento da zona reacional doClaus até que esse efluente gasoso seja introduzido no compartimento doalçapão com enxofre, e de maneira muito preferida esse alçapão com enxo-fre compreende um compartimento que compreende uma camada de sólidoporoso mantido a uma temperatura compreendida entre 75 e 100°C.More preferably, the gaseous effluent exiting the TGT-unit is maintained at the operating temperature of the Claus reaction zone until such gaseous effluent is introduced into the sulfur trap door, and most preferably that sulfur trap hatch comprises. a compartment comprising a porous solid layer maintained at a temperature of 75 to 100 ° C.

Segundo esse modo preferido de realização do processo, deacordo com a invenção, um fluxo gasoso (1), contendo principalmente o hi-drogênio sulfurado e podendo conter vapor d'água, nitrogênio e CO2 é envi-ado no estágio térmico de uma unidade Claus (3), um fluxo de ar levado poruma linha (2 depois 16) é também admitido no estágio térmico do Claus1permitindo realizar a combustão parcial do hidrogênio sulfurado para formaranidrido sulfuroso, o estágio térmico é seguido de dois ou três estágios cata-líticos, nos quais a reação de Claus prossegue, e faz, portanto, parte da uni-dade Claus (3), o enxofre líquido é recuperado, após condensação, entre osdiferentes reatores e é extraído por uma linha (4), à saída da unidade Claus,o gás residual extraído por uma linha (5) é introduzido em uma unidade detratamento (unidade TGT) (6), o enxofre formado é evacuado por uma linha(7), uma parte do efluente da unidade TGT (8) é retirada e é enviada paraum alçapão com enxofre (9), depois para o analisador em linha (21), o anali-sador em linha (21) permite regular a válvula (32), o efluente retirado no ní-vel da linha (8) é mantido à temperatura de funcionamento do reator-contactor, compreendida entre 125 e 160°C, até que uma parte desse eflu-ente seja introduzida no compartimento do alçapão é mantida a uma tempe-ratura compreendida entre 125 e 160°C, o sólido poroso é mantido a umatemperatura compreendida entre 75 e 100°C, graças a uma circulação deágua quente em um duplo envoltório em torno do compartimento, um circuitode regulagem permite manter a razão molar H2S/S02 a um valor compreen-dido entre 1,5 e 2,5, agindo sobre essa vazão de ar secundária regulada pe-la válvula (32), a vazão de ar secundária vem completar a vazão de ar pri-mária, regulada pela válvula (31), essa vazão sendo ela própria comandadaa partir da medida da vazão de gás ácido e de ar pelo controlador de vazão(22) e o analisador em linha (25) da concentração em H2S no gás ácido.According to this preferred embodiment of the process, according to the invention, a gaseous stream (1), containing mainly sulfur hydrogen and containing water vapor, nitrogen and CO2 is sent to the thermal stage of a Claus unit. (3), a flow of air carried through a line (2 after 16) is also allowed in the thermal stage of Claus1 allowing to perform the partial combustion of sulfur hydrogen to sulfur dioxide, the thermal stage is followed by two or three catalytic stages in the where Claus's reaction proceeds and is therefore part of the Claus unit (3), the liquid sulfur is recovered after condensation between the different reactors and is extracted by a line (4) at the exit of the Claus unit, the waste gas extracted by a line (5) is introduced into a treatment unit (TGT unit) (6), the sulfur formed is evacuated by a line (7), a portion of the effluent from the TGT unit (8) is removed and is sent to a trap door with sulfur (9), then to the in-line analyzer (21), the in-line analyzer (21) allows to regulate the valve (32), the effluent removed at the level of line (8) is kept at contactor reactor operation at 125 to 160 ° C until a portion of that effluent is introduced into the trap door is maintained at a temperature of 125 to 160 ° C, the porous solid is maintained at a temperature of 75 to 100 ° C, thanks to the circulation of hot water in a double wrap around the compartment, a regulating circuit allows the H2S / S02 molar ratio to be maintained between 1.5 and 2.5, acting over this secondary air flow regulated by the valve (32), the secondary air flow completes the primary air flow regulated by the valve (31), this flow itself being controlled from the gas flow measurement. acid and air flow controller (22) and in-line analyzer (25) H2S concentration in the acid gas.

De acordo com um outro modo mais preferido de realização doprocesso, de acordo com a invenção, um fluxo gasoso (1) contendo princi-palmente o hidrogênio sulfurado e podendo conter vapor d'água, nitrogênio eCO2 é enviado no estágio térmico de uma unidade Claus (3), uma parte doefluente gasoso (1) representando aproximadamente 0,5 a 2% da vazão to-tal é enviado pela linha (11) sobre um forno (12) para uma oxidação total doH2S em SO2, a vazão do efluente (11) é regulada pela válvula (36), de ma-neira a representar uma fração fixa da vazão total do fluxo (1) medida pelocontrolador de vazão (23), a vazão do ar admitido no forno (12) pela linha(13) é regulada pela válvula (33), comandada pelo controlador de vazão (24)e o analisador em linha (25), indicando a concentração em H2S, uma partedo efluente do forno (15) é enviada a jusante do Claus pela abertura da vál-vula (34), a parte restante do efluente (14) é admitida no nível do estágiotérmico do Claus com o fluxo (1) e o fluxo de ar (2 depois 16), o analisadorem linha (20) mede a razão H2S/S02 do efluente (5) na saída de Claus, umcircuito de regulagem permite manter essa razão próxima do valor 2, agindosobre a vazão de ar secundária regulada pela válvula (32), a vazão de arsecundária vem completar a vazão de ar primária, regulada pela válvula(31), essa válvula sendo ela própria comandada a partir da medida de gásácido e de ar pelo controlador de vazão (22), e o analisador em linha (25) daconcentração em H2S no gás ácido, o analisador em linha (21) permite de-terminar o valor da razão H2S/S02 do efluente (8) na saída da unidade TGT,após passagem pelo alçapão com enxofre (9), um circuito de regulagempermite manter essa razão H2SZSO2, agindo sobre os efluentes (10) e (15)que vêm se misturar ao efluente do Claus (5), o efluente resultante (17) éenviado na unidade TGT (6), a medida pelo analisador (21) de uma razãomolar H2S/S02 superior a 2 acarreta a abertura da válvula (34) e o fecha-mento completo da válvula (35), ao contrário, uma medida pelo analisador(21) de uma razão H2S/S02 inferior a 2 acarreta a abertura da válvula (35) eo fechamento completo da válvula (34).According to another more preferred embodiment of the process according to the invention, a gas stream (1) containing mainly sulfur hydrogen and which may contain water vapor, eCO2 nitrogen is sent in the thermal stage of a Claus unit. (3), a portion of the gaseous effluent (1) representing approximately 0.5 to 2% of the total flow rate is sent by line (11) over a furnace (12) for a total oxidation of H2S to SO2, the effluent flow ( 11) is regulated by valve (36) so as to represent a fixed fraction of the total flow rate (1) measured by the flow controller (23), the flow of air admitted to the furnace (12) by line (13) is regulated by the valve (33), commanded by the flow controller (24) and the inline analyzer (25), indicating the H2S concentration, an effluent part of the furnace (15) is sent downstream of the Claus by opening the valve. (34), the remaining part of the effluent (14) is allowed at Claus's flow (1) and air flow (2 after 16), the on-line analyzer (20) measures the H2S / SO2 ratio of effluent (5) at the Claus outlet, a regulating circuit allows this ratio to be kept close to the value 2 while still operating. the secondary air flow regulated by the valve (32), the secondary air flow completes the primary air flow regulated by the valve (31), this valve itself being controlled from the gas and air measurement by the flow controller. (22), and the in-line analyzer (25) of H2S concentration in the acid gas, the in-line analyzer (21) allows to determine the value of the effluent (8) H2S / S02 ratio at the output of the TGT unit after passage through the trap door with sulfur (9), a regulation circuit allows maintaining this H2SZSO2 ratio, acting on the effluents (10) and (15) that come to mix with the Claus (5) effluent, the resulting effluent (17) is sent to the TGT unit. (6), the measurement by the analyzer (21) of an H2S / SO2 molar ratio greater than 2 results in the opening of the valve (34) and complete valve closure (35), in contrast, a measurement by the analyzer (21) of an H2S / S02 ratio of less than 2 results in valve opening (35) and complete valve closure (34). ).

De maneira muito preferida, o dispositivo de análise em linha darazão H2S/S02 é a cromatografia em fase gasosa.Most preferably, the H2S / SO2 in-line analysis device is gas chromatography.

O alcance da invenção será melhor compreendido em relaçãoaos exemplos seguintes.The scope of the invention will be better understood with reference to the following examples.

ExemplosExamples

Exemplo 1 (não de acordo)Um fluxo gasoso, previamente dessulfurado em uma unidadeClaus (3) com um rendimento de eliminação do enxofre de 93%, é introduzi-do em uma unidade TGT (6) com uma vazão de 550 kmol/h. Esse fluxo ga-soso contém vapor de água (34% em vol.), dióxido de carbono (4% vol.),assim como compostos sulfurados : H2S (1,2%vol.), SO2 (0,6% em vol.),COS (1000 ppm vol.), Cs2 (2000 ppm vol.), assim como enxofre vapor (1000ppm vol.), o complemento é constituído pelo nitrogênio.Example 1 (not in agreement) A previously desulphurized gaseous flow in a Clus unit (3) with a sulfur elimination yield of 93% is introduced into a TGT unit (6) with a flow rate of 550 kmol / h. This gaseous flow contains water vapor (34 vol%), carbon dioxide (4 vol%), as well as sulfur compounds: H2S (1.2 vol%), SO2 (0.6 vol%). .), COS (1000 ppm vol.), Cs2 (2000 ppm vol.), As well as sulfur vapor (1000ppm vol.), The complement consists of nitrogen.

A unidade Claus (3) utilizada é uma unidade bem-conhecida dotécnico. Ela compreende três estágios, dos quais 1 estágio térmico e doisestágios catalíticos.The Claus (3) unit used is a well-known technical unit. It comprises three stages, of which 1 thermal stage and two catalytic stages.

A unidade TGT (6) utilizada é uma unidade Clauspol®, cujascondições operacionais são adaptadas para que os compostos COS e Cs2SO3 sejam hidrolisados a 90%.The TGT unit (6) used is a Clauspol® unit, whose operating conditions are adapted so that the COS and Cs2SO3 compounds are 90% hydrolyzed.

A determinação da razão H2S/S02 à saída da unidade Claus (3)e a sua regulagem em torno do valor 2 por ação sobre a vazão de ar admiti-do no estágio térmico do Claus (segundo o esquema da figura 1) levam a umrendimento em enxofre da unidade TGT de 77,1%, seja um rendimento glo-bal da cadeia enxofre de 98,5% em peso.The determination of the H2S / SO2 ratio at the output of the Claus unit (3) and its adjustment around the value 2 per action on the air flow allowed in the Claus thermal stage (according to the scheme of figure 1) leads to a yield. of 77.1% TGT unit sulfur is a global sulfur chain yield of 98.5% by weight.

A coluna 1 da tabela 1 a seguir resume a composição do efluen-te gasoso à entrada e à saída da unidade TGT (6), assim como os rendimen-tos em enxofre obtidos.Column 1 of Table 1 below summarizes the composition of gaseous effluent at the inlet and outlet of the TGT unit (6) as well as the sulfur yields obtained.

Exemplo 2 (de acordo com a invenção)Example 2 (according to the invention)

O mesmo fluxo gasoso oriundo de uma unidade Claus (3) queno exemplo 1 e a mesma unidade Clauspol™ (6) são utilizados nesse e-xemplo. Esse exemplo difere do exemplo 1 pelo fato de o esquema e o mo-do de regulagem da razão H2S/S02 empregados corresponderem àquelesda figura 2.The same gas flow from a Claus (3) unit as in example 1 and the same Clauspol ™ (6) unit are used in this example. This example differs from example 1 in that the scheme and mode of regulation of the H2S / SO2 ratio employed correspond to those of figure 2.

A determinação da razão H2S/S02 permitindo sua regulagem emtorno do valor 2 é feita à saída da unidade TGT (6), após passagem de umafração do efluente em um alçapão com enxofre (9), cujo compartimentocompreende um sólido de esfera em alumina mantido em T = 85°C, depoisanalisa por um analisador ultravioleta (11). A regulagem por aumento da va-zão de ar admitido no estágio térmico do Claus (segundo o esquema da figu-ra 2) leva a um rendimento em enxofre da unidade TGT de 91,8%, seja umrendimento global da cadeia enxofre de 99,5% em peso.The determination of the H2S / SO2 ratio allowing its adjustment around the value 2 is made at the exit of the TGT unit (6), after passing an effluent fraction in a sulfur trap (9), whose compartment comprises an alumina ball solid kept in T = 85 ° C, then analyzed by an ultraviolet analyzer (11). Adjustment by increasing the airflow allowed in the Claus thermal stage (according to the scheme of Fig. 2) leads to a sulfur yield of the TGT unit of 91.8%, or an overall sulfur chain yield of 99, 5% by weight.

A coluna 2 da tabela 1 a seguir resume a composição do efluen-te gasoso à entrada e à saída da unidade TGT, assim como os rendimentosem enxofre obtidos.Column 2 of Table 1 below summarizes the composition of gaseous effluent at the inlet and outlet of the TGT unit as well as the sulfur yields obtained.

Exemplo 3 (de acordo com a invenção)Example 3 (according to the invention)

O mesmo fluxo gasoso oriundo de uma unidade Claus (3) queno exemplo 1 e a mesma unidade Clauspol® (6) são utilizados nesse exem-pio. Esse exemplo difere do exemplo 1 pelo fato de o esquema e o modo deregulagem da razão H2S/SO2 empregados corresponderem àqueles da figura 3.The same gas flow from a Claus (3) unit as in example 1 and the same Clauspol® (6) unit are used in this example. This example differs from example 1 in that the scheme and mode of regulation of the H2S / SO2 ratio employed correspond to those of figure 3.

A determinação da razão H2S/SO2 que permite sua regulagemem torno do valor 2 é feita ao mesmo tempo à saída da unidade Claus (3) eà saída da unidade TGT (6), após passagem de uma fração do efluente emum alçapão com enxofre (9), cujo compartimento compreende um sólidoconstituído de esfera em alumina mantido com T = 85°C, depois analisa porum analisador ultravioleta (21). A regulagem por fornecimento de SO2 aoefluente do Claus (segundo o esquema da figura 3) leva a um rendimentoem enxofre da unidade TGT de 93,9%, seja um rendimento global da cadeiaenxofre de 99,6% em peso.The determination of the H2S / SO2 ratio allowing it to be set to around 2 is done at the same time as leaving Claus (3) and leaving TGT (6) after passing a fraction of the effluent into a sulfur trap (9). ), the compartment of which comprises an alumina ball solid maintained at T = 85 ° C, then analyzed by an ultraviolet analyzer (21). Regulation of supply of SO2 to the Claus effluent (according to the scheme of Figure 3) leads to a sulfur yield of the TGT unit of 93.9%, or an overall sulfur chain yield of 99.6% by weight.

A coluna 3 da tabela 1 a seguir resume a composição do efluen-te gasoso à entrada e à saída da unidade TGT, assim como os rendimentosem enxofre obtidos.Column 3 of Table 1 below summarizes the composition of gaseous effluent at the inlet and outlet of the TGT unit as well as the sulfur yields obtained.

<table>table see original document page 15</column></row><table><table>table see original document page 16</column></row><table><table> table see original document page 15 </column> </row> <table> <table> table see original document page 16 </column> </row> <table>

Claims (8)

1. Processo de dessulfuração de um efluente gasoso, contendohidrogênio sulfurado, utilizando uma unidade de tratamento Claus seguidade uma unidade de tratamento de gás residual de Claus dita unidade TGT,esse processo compreendendo a utilização de um dispositivo de análise emlinha da razão H2S/S02 do efluente gasoso à saída dessa unidade TGT aum valor compreendido entre 1,5 e 2,5.1. Desulfurization process of a gaseous effluent containing sulfur hydrogen using a Claus treatment unit followed by a Claus waste gas treatment unit referred to as a TGT unit, said process comprising the use of an inline H2S / SO2 ratio analyzer. gaseous effluent at the outlet of this TGT unit at a value between 1,5 and 2,5 2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que a razãoH2S/SO2 à saída da unidade TGT é mantida a um valor compreendido entre-1,7 e 2,3.The process according to claim 1, wherein the H2 S / SO2 ratio at the exit of the TGT unit is maintained at a value of from -1.7 to 2.3. 3. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, emque o efluente gasoso oriundo da unidade TGT é enviado para um alçapãocom enxofre.Process according to one of claims 1 or 2, wherein the gaseous effluent from the TGT unit is sent to a sulfur trap. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, em que o efluentegasoso à saída da unidade TGT é mantido à temperatura de funcionamentoda zona reacional do Claus até que esse efluente gasoso seja introduzido nocompartimento do alçapão com enxofre.The process according to claim 3, wherein the effluent gas at the outlet of the TGT unit is maintained at the operating temperature of the Claus reaction zone until such gaseous effluent is introduced into the trap door with sulfur. 5. Processo, de acordo com uma das reivindicações 3 e 4, emque esse alçapão com enxofre compreende um compartimento que compre-ende uma camada de sólido poroso mantido a uma temperatura compreen-dida entre 75 e 100°C.Process according to one of claims 3 and 4, wherein said sulfur trap comprises a compartment comprising a porous solid layer maintained at a temperature of between 75 and 100 ° C. 6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que um fluxogasoso (1) contendo principalmente hidrogênio sulfurado e podendo contervapor d'água, nitrogênio e CO2 é enviado na etapa térmica de uma unidadeClaus (3), um fluxo de ar levado por uma linha (2, depois 16) é também ad-mitido na etapa térmica do Claus, permitindo realizar a combustão parcial dohidrogênio sulfurado para formar o anidrido sulfuroso, o estágio térmico éseguido de dois ou três estágios catai íticos, nos quais a reação de Clausprossegue, e que faz, portanto, parte da unidade Claus (3), enxofre líquido érecuperado, após condensação, entre os diferentes reatores e é extraído poruma linha (4), à saída da unidade Claus, o gás residual extraído por umalinha (5) é introduzido em uma unidade de tratamento (unidade TGT) (6), oenxofre formado é evacuado por uma linha (7), uma parte do efluente daunidade TGT (8) é retirado e é enviado para um alçapão com enxofre (9),depois para o analisador em linha (21), o analisador em linha (21) permiteregular a válvula (32), o efluente retirado no nível da linha (8) é mantido àtemperatura de funcionamento do reator-contactor, compreendida entre 125e 160°C, até que uma parte desse efluente seja introduzida no compartimen-to do alçapão com enxofre, a cabeça do alçapão é mantida a uma tempera-tura compreendida entre 125 e 160°C, o sólido poroso é mantido a umatemperatura compreendida entre 75 e 100°C, graças a uma circulação deágua quente em um duplo envoltório em torno do compartimento, um circuitode regulagem permite manter a razão molar H2S/SO2 a um valor compreen-dido entre 1,5 e 2,5 agindo sobre a vazão de ar secundária regulada pelaválvula (32), a vazão de ar secundária vem completar a vazão de ar primá-ria, regulada pela válvula (31), essa válvula sendo ela própria comandada apartir da medida da vazão de gás ácido e de ar pelo controlador de vazão(22) e o analisador em linha (25) da concentração em H2S no gás ácido.A process according to claim 1, wherein a flow gas (1) containing mainly sulfur hydrogen and which may contain water vapor, nitrogen and CO2 is sent in the thermal step of a Claus unit (3), an air flow carried by a line (2, then 16) is also allowed in the Claus thermal step, allowing partial combustion of sulfur hydrogen to form sulfur anhydride, the thermal stage is followed by two or three cataptic stages, in which Claus's reaction proceeds. , which is therefore part of the Claus unit (3), liquid sulfur is recovered, after condensation, between the different reactors and is extracted by a line (4) at the outlet of the Claus unit, the residual gas extracted by a line (5) is introduced into a treatment unit (TGT unit) (6), the formed sulfur is evacuated by a line (7), a portion of the TGT unit effluent (8) is withdrawn and is sent to a sulfur trap (9), then for the analys (21), the in-line analyzer (21) permits regulating the valve (32), the effluent drawn at line level (8) is maintained at the reactor-contactor operating temperature of 125 to 160 ° C until If a portion of this effluent is introduced into the sulfur trap door, the trap head is maintained at a temperature of 125 to 160 ° C, the porous solid is maintained at a temperature of 75 to 100 ° C, thanks to to a hot water circulation in a double wrap around the compartment, a regulating circuit allows the H2S / SO2 molar ratio to be maintained between 1.5 and 2.5 while acting on the secondary air flow regulated by the valve (32). ), the secondary air flow completes the primary air flow regulated by the valve (31), this valve itself being controlled from the acid gas and air flow measurement by the flow controller (22) and the online concentration analyzer (25) H2S in the acid gas. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que um fluxogasoso (1) contendo principalmente o hidrogênio sulfurado e podendo contero vapor d'água, nitrogênio e CO2 é enviado no estágio térmico de uma uni-dade Claus (3), uma parte de um efluente gasoso (1) representando aproxi-madamente 0,5 a 2% da vazão total é enviada pela linha (11) sobre um forno(12) para uma oxidação total do H2S em SO2, a vazão do efluente (11) é re-gulada pela válvula (36), de maneira a representar uma fração fixa da vazãototal do fluxo (1) medido pelo controlador de vazão (23), a vazão do ar admi-tido no forno (12) pela linha (13) é regulado pela válvula (33), comandadapelo controlador de vazão (24) e o analisador em linha (25) que indica con-centração em H2S, uma parte do efluente do forno (15) é enviada a jusantedo Claus pela abertura da válvula (34), a parte restante do efluente (14) éadmitida ao nível do estágio térmico do Claus com o fluxo (1) e o fluxo de ar(2, depois 16), o analisador em linha (20) mede a razão H2S/S02 do efluente(5) em saída de Claus, um circuito de regulagem permite manter essa razãopróxima do valor 2, agindo sobre a vazão de ar secundária regulada pelaválvula (32), a vazão de ar secundária vem completar a vazão de ar primá-ria, regulada pela válvula (31), essa válvula sendo ela própria comandada apartir da medida da vazão de gás ácido e de ar pelo controlador de vazão(22), e o analisador em linha (25) da concentração em H2S no gás ácido, oanalisador em linha (21) permite determinar o valor da razão H2S/S02 doefluente (8) na saída da unidade TGT após passagem pelo alçapão com en-xofre (9), um circuito de regulagem permite manter essa razão H2S/S02, a-gindo sobre os efluentes (10) e (15) e vêm se misturar ao efluente Claus (5),o efluente resultante (17) é enviado na unidade TGT (6), a medida pelo ana-lisador (21) de uma razão molar H2S/S02 superior a 2 aciona a abertura daválvula (34) e o fechamento completo da válvula (35), ao contrário, uma me-dida pelo analisador (21) de uma razão H2S/S02 inferior a 2 acarreta a aber-tura da válvula (35) e o fechamento completo da válvula (34).A process according to claim 1, wherein a flowable (1) containing mainly sulfur hydrogen and capable of containing water vapor, nitrogen and CO2 is sent at the thermal stage of a Claus (3) unit, a Part of a gaseous effluent (1) representing approximately 0.5 to 2% of the total flow is sent through line (11) over a furnace (12) for a total oxidation of H2S to SO2, the effluent flow (11). is adjusted by the valve (36) to represent a fixed fraction of the total flow rate (1) measured by the flow controller (23), the flow of air fed into the furnace (12) by line (13) is controlled by the valve (33), controlled by the flow controller (24) and the inline analyzer (25) which indicates H2S concentration, a portion of the furnace effluent (15) is sent downstream from Claus through the valve opening ( 34), the remaining part of the effluent (14) is admitted at Claus thermal stage level with flow (1) and air flow (2, then 16) , the in-line analyzer (20) measures the H2S / S02 ratio of the effluent (5) at Claus outlet, a regulating circuit allows to maintain this near ratio of value 2 by acting on the secondary air flow regulated by the valve (32), the Secondary air flow completes the primary air flow, regulated by valve (31), this valve itself being commanded from the measurement of acid gas and air flow by the flow controller (22), and the analyzer in In line (25) of the H2S concentration in the acid gas, the inline analyzer (21) allows to determine the value of the H2S / SO2 ratio of the effluent (8) at the exit of the TGT unit after passing through the trap door with sulfur (9). allows the H2S / SO2 ratio to be maintained by flowing over effluents (10) and (15) and mixing with the Claus (5) effluent, the resulting effluent (17) is sent to the TGT unit (6) at measured by the analyzer (21) of a H2S / S02 molar ratio greater than 2 triggers the valve opening (34) and the closing with In contrast to the valve (35), a measurement by the analyzer (21) of an H2S / SO2 ratio of less than 2 results in valve opening (35) and complete valve closure (34). 8. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, emque o dispositivo de análise em linha da razão H2S/S02 é a cromatografiaem fase gasosa.Process according to one of claims 1 to 7, wherein the H2S / SO2 ratio on-line analyzer is gas chromatography.
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